ASTM水中氯离子含量测定标准方法D 512-04
Designation: D 512-04
Standard Test Methods for Chloride Ion In Water
水中氯离子含量测定标准方法
1.范围
1.1 该测试方法适用普通水、废水（仅测试方法C）和盐水中氯离子的确定。包括以下三种测试方法：
1.2 测试方法A，B，和C在操作方法D 2777-77下有效，仅测试方法B 还需满足操作规程D 2777-86。更多信息参考14，21和29节。
1.3 该标准试验方法没有包含所有的安全问题，即便要，也应联系实际需要。在试验前确定合适的安全、健康守则和决定其规章制度适用的局限性是试验者的责任。对于特需危险说明，见26.1.1。
1.4 先前的比色试验方法已经终止。参考附录X1获取历史信息。
2. 参考文件
3. 术语
3.1 定义-用于这些试验方法的术语定义，参考术语D 1129和D 4127。
4. 意义和作用
4.1 水中氯离子处在管理中，因此必须精确地测量。氯离子对于高压锅炉系统和不锈钢是非常有害的，因此为防止破坏，监测是很重要的。氯离子分析作为一种工具广泛用于估计集中循环，例如应用在冷却塔中。处理水和食品加工工业中的分选液同样需要可靠的氯离子分析方法。
5. 试剂的纯度
5.1 试剂的化学等级在所有试验中适用。除非有其它说明，所有试剂应遵从美国化学界分析性试剂的规范委员会要求，有关规范都可从委员会取得。可能使用其它等级，倘若首先确定试剂纯度高得足以允许使用而不用降低确定的精度。
5.2 水的纯度-除非另有说明，参照水应理解为符合规范D 1193的Ⅰ型试剂水。其它类型的试剂水可能使用，倘若首先能确定水纯度高得足以允许使用而不影响试验方法的精度和偏差。Ⅱ型水在该试验方法中的循环测试时使用。
6. 取样
6.1 按照操作规程D 1066和D 3370的要求采集试样。
TEST METHOD A-MERCURIMETRIC TITRATION
测试方法A-汞液滴定法
7. 范围
7.1 该测试方法能用于确定水中离子，假设干扰可忽略（见小节9）。
7.2 尽管在研究报告中没有明确说明，精度表述是假设使用Ⅱ试剂水。在未经试验的地方确定该测试方法的有效性是分析者的责任。
7.3 该测试方法对于氯离子浓度在8.0-250mg/L的范围有效。
8. 测试方法概要
8.1 将稀释汞滴定液加入一份酸性试样中，该试样为混合二苯偶氮碳酰肼（diphenylcarbazone）-溴苯酚的蓝色指示剂。滴定的最后为蓝-紫罗兰颜色的二苯偶氮碳酰肼（diphenylcarbazone）化合物。
9. 干扰
9.1 通常在水中发现的阴离子和阳离子不会干扰测试。锌、铅、镍、亚铁的
和二价铬的离子影响溶液和最终颜色，但当显示滴定浓度达到100mg/L时不会降低滴定精度。铜容许达到50mg/L。在含铬酸盐离子的溶液中滴定需要有背景色的指示剂并先降低浓度在100mg/L。三价铁离子在10mg/L以上必须在滴定前降低其浓度，硫酸盐离子必须被氧化。溴化物和服氟化物将部分和氯离子被滴定。如果大量存在（1-2mg/L）四铵盐也会影响滴定。深颜色可能也会有影响。
10. 设备
10.1 微型滴定管，1或5ml，0.01ml的分级间断。
11. 试剂和材料
11.1 过氧化氢（30%H2O2）。
11.2 对苯二酚溶液（10g/L）—在水中溶解1g纯的对苯二酚并稀释至100ml。
11.3 汞的硝酸盐溶液，标准（0.025N）—在加了0.5mL浓缩硝酸（HNO3，sp gr 1.42）的50mL酸化水中溶解4.2830g硝酸汞（Hg（N O3）2. H2O）。用1L 的水稀释酸化的硝酸汞溶液。如果有必要，过滤溶液，按照12节（见注释1）描述的程序，使标准溶液与标准氯化钠（NaCL）溶液激烈反应。
注释1—
11.4 混合指示剂溶液—在75mL的普通酒精（95%）中溶解0.5g结晶的二苯偶氮碳酰肼和0.05g的蓝色溴苯芬粉末，并用酒精稀释至100mL（注释2）。储存在棕色的瓶中并在六个月后废弃（注释3）。
注释2-
注释3-
11.5 硝酸（3+997）-混合3体积的浓缩硝酸（HNO3，sp gr 1.42）和997体积的水。
11.6 pH试纸，宽范围类型，覆盖从pH1-pH11。
11.7 氯化钠溶液，标准（0.025N）—在600℃的温度下干燥1小时几克氯化钠（NaCL）。溶解1.4613g干燥氯化钠在水中，并在25℃的温度下在容量瓶中稀释至1L。
11.8 氢氧化钠溶液（10g/L）—在水中溶解10g氢氧化钠（NaOH）并稀释至1L。
12．程序
12.1 取1体积的试样，这样就不会含有超过20mg的氯离子，如果必要，用大约50mL的水稀释试样。在50mL无氯化物的水中测定空白指示剂，试样采用同样的程序。
12.2 加5-10滴的指示剂混合溶液，并摇动或是旋转烧瓶。如果蓝-紫罗兰或是红色出现，在逐滴的加HNO3（3+997）直到颜色变为黄色。加1mL过量的酸。如果在混合指示剂外立即出现黄色或是橙色形式，逐滴加NaOH溶液（10g/L）直至颜色变为蓝-紫罗兰；然后逐滴的加HNO3（3+997）直到颜色变为黄色并进一步加1mL过量的酸（注释4）。
注释4—
12.3 滴定溶液和无色的0.025N Hg（N O3）2溶液直到蓝-紫罗兰颜色，由于通过光线传输观察，持续到全部溶液变色（注释5）。在每种情况中记录滴加Hg （N O3）2溶液的毫升量。
注释5—
12.4 如果铬离子存在铁离子不存在且浓度小于100mg/L，使用二苯偶氮碳酰肼混合指示剂（注释1）并按12.2节酸化试样，但酸化至pH试纸示值为3。按12.3节滴定溶液，但到橄榄色-紫色时停止。
12.5 如果铬离子存在铁离子不存在且浓度大于100mg/L，加2mL新的对苯二酚溶液并按12.2和12.3节过程操作测定。
12.6 如果三价铁离子存在铬离子存在或是不存在，用包含不超过2.5g三价铁离子或是三价铁离子加铬离子的试样。加2mL新的对苯二酚溶液，并按12.2和12.3节步骤操作测定。
12.7 如果硫酸根离子存在，再厄伦美厄瓶里加0.5ml的H2O2至50mL的试样中并混合1min。然后按12.2和12.3节步骤操作测定。
13. 计算
13.1 计算氯离子浓度，mg/L，在起始试样中如下：
氯离子，mg/L =(V1- V2)×N ×35 453]/S
式中：
V1= 滴定试样中消耗的标准Hg（N O3）2溶液，mL，
V2= 滴定无色溶液中消耗的标准Hg（N O3）2溶液，mL，
N = 正常Hg（N O3）2溶液，
S = 在12.1节中使用的试样，mL。
14. 精度和偏差
14.1 精度说明—本试验的精度表示如下：
式中：
S T= 总的精度，mg/L，
S O= 单次操作精度，mg/L，
X = 测定的氯离子浓度。
14.2 偏差说明—重新得到的氯离子数量如下：
14.3 14.1和14.2节中的信息来源于在5个试验室进行的一系列测试，包括7个操作者参与。尽管没有在报告中明确的说明，模型假设使用Ⅱ型指示剂水。7组数据设置等级在操作规程D 2777里描述，没有一个废弃，也没有一个数据指出被确定为无效。三组试样等级都至少三天有效。最小二乘法用于确定说明精度，S O为0.7439，S T为0.9993。
14.4 确定未经试验的水源在本试验中的有效性是试验者的责任。
14.5 本试验方法的精度和偏差遵从操作规程D 2777-77，其在协作试验使用。在操作规程D 2777-86中1.5节的允许下，精度和偏差数据必须满足D-19试验方法小组委员会的交叉试验研究的要求。
TEST METHOD B-SILVER NITRATE TITRATION
试验方法B-硝酸银滴定法
15. 范围
15.1 被试验方法主要用于测试水中氯离子含量为5mg/L或更多，和存在颜色或是高浓度的重金属离子致使试验方法A不适用的情况。
15.2 尽管在研究报告中确定，精度和偏差说明是假设使用的Ⅱ型指示剂水。确定未经试验的水源在本试验中的有效性是试验者的责任。
15.3 该实验方法在CL-浓度为8.0-250mg/L的范围有效。
16. 试验方法概要
16.1 用硝酸银溶液滴定水，调整pH值大约为8.3，用氯化钾指示剂。结束点指示为红砖色的硝酸银颜色。
17. 干扰
17.1 溴化物、碘化物、硫酸盐都伴随着氯离子被滴定。如果正磷酸盐和多磷酸盐的浓度分别大于250和25mg/L就会干扰试验。亚硫酸盐和不同的颜色或是浑浊必须消除。化合物估计在pH8.3（肯定为氢氧化物）可能造成错误。
18 试剂
18.1 过氧化水（30%）（H2O2）。
18.2 酚酞指示剂溶液（10g/L）—按操作规程E 200配备。
18.3 铬酸钾指示剂溶液—溶解50g铬酸钾（K2G r O4）在100mL水中，加硝酸银（A g NO3）直到出现轻微红色。加硝酸银溶液后将溶液避光保存至少24h。然后过滤溶液除去沉淀物，并用1L水稀释。
18.4 标准溶液，硝酸银（0.025N）—碾碎大约5g硝酸银（A g NO3）晶体并在40℃下干燥至恒重。在水中溶解4.2473g碾碎、干燥的硝酸银并稀释至1L。按19节中的程序，标准溶液与标准NaCL溶液对比。
18.5 标准溶液，氯化钠（0.025N）—按11.7节配制。
18.6氢氧化钠溶液（10g/L）—按11.8节配制。
18.7 硫酸（1+19）—小心的将1体积浓缩的硫酸（H2SO4，sp gr1.84）加到19体积的水中，同时充分混合。
19. 程序
19.1 倒50mL或者更少的试样，试样含不超过20也不小于0.25mg的氯离子，将其倒入白色的瓷容量器里（见注释6）。如果硫酸根离子存在，往试样里加0.5mL 的过氧化水（H2O2），混合，并放置1min。如果有必要，用水稀释至大约50mL。用H2SO4，（1+19）或是NaOH溶液（10g/L）调整至酚酞试纸指示pH值为8.3。
注释6—
19.2 加大约1.0mL的K2G r O4指示剂溶液并混合。用25mL的滴定管逐滴加标准A g NO3溶液直至试样用黄色灯照或是用黄色目镜看全部为红砖色（或粉红色）。
19.3重复19.1和19.2步骤，使用起始试样量的一半，加水稀释至50mL。
19.4 如果在19.3节中滴定标准液的体积是在19.1中消耗标准液的一半，转入计算部分。如果不是，说明存在明显的干扰，必须做补偿。两者择一地，必须
采用另一种方法。
20.计算
20.1 计算起始试样中氯离子的浓度，单位mg/L，如下：
氯离子，mg/L =[( V1- V2)×N ×70 906]/S
V1= 在19.1节中滴定试样消耗的标准A g NO3溶液，mL，
V2= 在19.3节中滴定试样消耗的标准A g NO3溶液，mL，
N = 标准A g NO3溶液的规定浓度，
S = 在19.1节中配制的50mL试验溶液中的原始试样体积，mL。
21. 精度和误差
21.1 精度—本试验的精度表示如下：
S T=0.013X+0.7
S o=0.007+0.53
式中：
S T= 总精度，mg/L，
S o= 单次操作精度，mg/L，
X = 确定的氯离子浓度。
21.2 误差—重新得到的氯离子量如下：
21.3 在21.2中的数据来源于一系列在六个实验室中的试验，包括10个操作者参与。尽管在试验报告中没有明确指明，数据来源假设使用Ⅱ型试剂水。十个数据设置等级如操作规程D 2777种所述，没有废弃的，但一个数据被确定淘汰。三个试样等级至少三天有效。
21.4确定未经试验的水源在本试验中的有效性是试验者的责任。
TEST METHOD C-ION-SELECTIVE ELECTRODE
试验方法C—离子选择电极法
22. 范围
22.1 本试验方法适用于测定自然水、饮用水和废水中氯离子的含量。
22.2 试样中氯离子含量在2-1000mg/L间可用本试验方法。在加离子浓度调节液前通过稀释适量的试样，浓度等级可能超出范围。
22.3 精度和误差说明中使用反应水且水源选择包括自然水和废水。决定分析水来源的适用性是分析者的责任。
23. 试验方法总结
23.1 氯离子的测定是通过使用氯离子选择电极与双节点长筒型对照电极测定电势。电势读数使用具有宽广度的毫伏刻度酸度计（pH计），或是一个能直接显示氯离子浓度的氯离子选择器。
23.2 电极法的校准通过在已知的氯离子溶液中校准，在溶液中未知浓度的确定是通过相同背景判断的。试样和标准液应在相同的温度下。
23.3 标准液和试样通过离子浓度调节液稀释，这样也减少了像氨水、溴化物、碘化物、氰化物或是硫化物的可能干扰。
24.干扰
24.1 直到硫化物浓度达500mg/L、溴化物或是碘化物浓度达1000mg/L、氰化物超过氯离子浓度的百倍、或是氨水浓度达1000mg/L都不会干扰试验。25. 仪器设备
25.1 酸度计，宽范围的毫伏刻度。本试验方法能适用于使用离子选择计。
25.2 氯离子选择电极，有对光不敏感的氯化银（AgCL）隔膜。不是所有氯离子选择电极都适用于本试验，因为离子浓度调节液与一些隔膜不兼容。特别是，氯化银/硫化银能被离子浓度调节液氧化。
25.3 双节点长筒型参照电极，使用在26.4节中配制的溶液充满筒外。
注释7-
25.4 搅拌器、磁铁、镀碳氟化合物的TFE搅动棒。
26. 试剂
26.1 氯离子浓度调节液（CISA）—在800mL的水中溶解15.1g溴化钠。加75mL浓缩的硝酸（HNO3，sp. gr 1.42）（注释8）。充分搅拌。用水稀释至1L。在聚乙烯或是玻璃容器里保存CISA。
注释8—
26.1.1 注意—溴化钠是一种强氧化剂，应正确操作。同样注意准备和稀释CISA 应在通风良好和遮盖好的地方。
26.2 氯化物溶液，备用（1000mg/L ）—在容量瓶中用水溶解1.648g 氯化纳（在600℃下至少干燥1h 。）并稀释至1L 。
26.3氯化物溶液，标准（100，10和1mg/L ）—用可量体积的吸管，转移100，10和1.0mL 的备用氯化物溶液分别至1L 容积的瓶中并各自用水稀释自1L 。
26.4 外填溶液的双节点参照电极—用1体积水稀释1体积CISA （26.1）。
27. 校准
27.1 混合等量体积的1000mg/L 的氯化物标准溶液和CISA 试剂。对其它三种标准溶液进行同样的操作。
27.2 混合等量体积的水和CISA 试剂。
27.3 将电极放至27.2节中配制的溶液，充分搅拌3-5分钟，并记录其毫伏读数。该溶液不含多余的氯离子，其电势读数不十分稳定。
27.4 彻底的冲洗电极，将它们放入1mg -CL /L-CISA 的混合液并充分搅拌。等1-2分钟后记录结果。
27.4.1 如果在27.3和27.4节里的读数差值小于15mV ，则试剂被氯化物污染，将会影响低等级的读数，必须净化试剂。
27.5 冲洗电极，将它们放入10mg -CL /L-CISA 的混合液并充分搅拌。等1分钟后纪录结果。
27.6 用100mg -CL /L-CISA 的混合液和1000mg -CL /L-CISA 的混合液重复27.5节步骤。
27.7在半对数曲线纸上绘制校准曲线，观测到的电势（在线性刻度上）对应每使用的标准溶液浓度（在对数刻度上）。注意在校准里进行体积修正，这样在28节里的分析试样就能直接读取。
28. 程序
28.1 混合与CISA试剂等量体积的试样并充分搅拌1-2分钟。
28.2 插入电极，等待1-2分钟，记录读数。
28.3 直接从校准曲线上读取试样的氯离子浓度（mg/L）。
29. 精度和偏差
29.1 精度-本试验方法总的和单次操作的精度在它的设计等级里，随着试验数量变化，如图1所示，对于试剂水，如图2，对于选定的水源水。这些水源包括自然水和废水。
29.2 误差—从试剂水中重新得到的氯离子数量和选定的水源水都在表1中。
29.3 表1中的资料来源于在5个试验室中的一系列试验，包括7个操作者参与。7个数据等级按操作规程D 2777里的描述，在试剂水中没有任何废弃，在选定水源水中一个被废弃。8个在规定里的离散数据也被废弃。四试样等级持续三天有效，在使用的水中有空值。
29.4 确定未经试验的水源在本试验中的有效性是试验者的责任。
29.5 本试验的精度和偏差满足操作规程D 2777-77，其在协作试验时使用。在操作规程D 2777-86中1.5节的允许下，精度和偏差数据必须满足D-19试验方法小组委员会的交叉试验研究的要求。
30. 质量控制
30.1 为了确保在这些试验中取得的分析值再试验可信极限里是有效和准确的，当在分析氯离子含量了一下QC（质量控制）程序必须遵守：
30.2 校准和校准确认
30.2.1 在分析试样前至少分析三组标准工作浓度的氯离子溶液，其中包括预计的试样浓度，以校准滴定或是仪器。
30.2.2在标准化后校验滴定或是仪器刻度，标准化即通过分析一种刻度标准的标准浓度。读数应在刻度的4%以内。或者，中等标准浓度应在±15%的已知浓度以内。
30.2.3 如果不能校验刻度，重新标定滴定或是仪器。
30.3 试验室资格原始证明
30.3.1 如果试验室以前没有完成过试验，或者如果在测量系统方面有主要变化，如新的分析者、新仪器等等，必须做一份精度和误差的研究以证明试验室的能力。
30.3.2对一份来自独立的含有中等氯离子浓度的标准溶液进行7次相同试验分析。溶液来源和化学物必学与用于协作试验研究的溶液相同。每次相同试验必须经过全部分析试验方法包括任何试样保存和预处理步骤。重复试验可能与随机取样。
30.3.3 计算七个值的平均值和标准差并与14.2、21.2和29.2节比较可接受的误差等级。该研究应重复直到新得到的值在14.2、21、2和29.2节里给定的限度里。如果使用浓度而非建议的浓度，应用在F测试和t测试中评估可接受的平均值和标准值，其相关信息参考操作规程D 5847。
30.4 试验室控制试样（LCS）
30.4.1 为确保试验方法在控制中，每批或是每10个样分析LCS含中等等级浓度的氯离子。如果大多数试样是按批分析，每10个试样分析LCS。LCS必须进行所有的分析方法步骤，包括试样保存和预处理。LCS的结果应落在已知浓度的±15%以内。
30.4.2 如果结果不在极限范围以内，停止试样分析直到问题改正，或者同批次的所有试样必须重分析，或者结果必须满足迹象，表明它们没有落在试验方法的标准性能以内。
30.5 空值方法
30.5.1 每批此分析一试剂水测试空值。在空值里发现的氯离子浓度应小于0.5倍最小的刻度标准。如果发现的氯离子浓度在该水平之上，停止分析试样直到污染物消除，一空值表示在该等级或其上没污染，或者结果必须满足迹象，其表明它们没有落在测试方法的标准作用里。
30.6. 源峰值（MS）
30.6.1 为检查在指定的用于试验的试样源中的干扰，每批至少在一个试样上进行MS分析，通过一定量已知氯离子浓度的试样形成峰值，并将它用于分析方法。
30.6.2 氯离子的峰值浓度加上背景浓度不能超出最高刻度标准。峰值必须在峰值的试样里产生，也就是2-5倍非峰值试样的分析浓度，或是10-50倍试验方法的探测限度，选大值者。
30.6.3 按以下方程式计算再发现的峰值百分数：
CV /]BV )V V (A [100P S S -+=
式中：
A = 在峰值试样中的分析浓度（mg/L ）。
B = 在非峰值试样中的分析浓度（mg/L ）。
C = 在峰值溶液中的浓度（mg/L ）。
V S = 使用试样的体积（L ）。
V = 加入体积（L ）。
30.6.4 再测得的峰值百分值应落在极限内，基于分析浓度，列于指导D 5810中表1。如果再测得百分值不在那些极限内，在选定用于峰值试验的试样可能存在干扰。在这些情况下，必须采取以下中的一种补救措施：干扰源必须排除，在所有批中的试样必须用试验方法分析没有受干扰源的影响，或者结果必须满足指标即它们没有落在试验方法的标准作用内。
注释9-
30.7 重复试验
30.7.1 为检查试样分析的精度，每批次重复分析试样。如果氯离子的浓度小于5倍方法的探测极限，应进行源峰值重复试验（MSD ）。
30.7.2 计算重复试验的标准差并与采用F 试验协作研究的精度比较。有关F 试验的信息参考操作规程D 5847中的6.4.4。
30.7.3 如果结果超出精度极限，该批次必须重新分析或者结果必须满足指示即它们没有落在试验方法标准表现以内。
30.8 独立参照材料（IRM ）
30.8.1 为了校核试验方法产生的数值，至少每季度一次分析一独立参照材料（IRM ），提交作为实验室定期试样（如果可行）。IRM 的浓度对于选定的方法应为中等等级的浓度。其值必须落在试验室确定的控制极限以内。
31. 关键词
31.1 分析；氯离子；电极；滴定计；水
水中氯离子含量的测试方法
测定水中氯离子含量的测试方法 1.适用范围* 1.1如下三个测试方法包括了水、污水（仅测试方法C）及盐水中氯离子含量的测定： 部分 测试方法A（汞量滴定法）7~10 测试方法B（硝酸银滴定法）15~21 测试方法C（离子选择电极法）22~29 1.2测试方法A、B和C在应用（practice）D2777-77下有效，仅仅测试方法B在应用D2777-86下也同样有效，详细的信息参照14、21和29部分。 1.3本标准并不意味着罗列了所有的，如果存在，与本标准的使用有关的安全注意事项。本标准的使用者的责任，是采用适当的安全和健康措施并且在使用前确定规章制度上的那些限制措施的适用性。明确的危害声明见26.1.1。 1.4以前的比色法不再继续使用。参照附录X1查看历史信息。 2．参考文献 2.1ASTM标准 D1066蒸汽的取样方法2 D1129与水相关的术语2 D1193试剂水的规范2 D2777D-19水委员会应用方法的精确性及偏差的测定2 D3370管道内取水样的方法2 D4127离子选择电极用术语2 3．专用术语 3.1定义——这些测试方法中使用的术语的定义参照D1129和D4127中的术语。 4．用途及重要性 4.1氯离子是，因此应该被精确的测定。它对高压锅炉系统和不锈钢具有高度危害，所以为防止危害产生监测是必要的。氯分析作为一个工具被广泛的用于评估循环浓度，如在冷却塔的应用。在食品加工工业中使用的处理水和酸洗溶液也需要使用可靠的方法分析氯含量。 5．试剂纯度 5.1在所有的试验中将使用试剂级化学物质。除非另有说明，所有试剂应符合美国化学品协会分析试剂委员会的规范要求。如果能断定其他等级的试剂具有足够高的纯度，使用它不会减少试验的精度，则这种等级的试剂也可以使用。 5.2水的纯度——除非另有说明，关于水的标准应理解为指的是如Specification D1193中由第二类所定义的试剂水。 6.取样 6.1根据标准D1066和标准D3370取样。
氯化物测定方法
氯化物 氯化物（Cl﹣）是水和废水中一种常见的无机阴离子。几乎所有的天然水中都有氯离子存在，它的含量范围变化很大。在河流、湖泊、沼泽地区，氯离子含量一般较低，而在海水、盐湖及某些地下水中，含量可高达数十克/升。在人类的生存活动中，氯化物有很重要的生理作用及工业用途。正因为如此，在生活污水和工业废水中，均含有相当数量的氯离子。 若饮水中氯离子含量达到250mg/L，相应的阳离子为钠时，会感觉到咸味；水中氯化物含量高时，会损害金属管道和构筑物，并防碍植物的生长。 1．方法的选择 有四种通用的方法可供选择；（1）硝酸银滴定法；（2）硝酸汞滴定法；（3）电位滴定法；（4）离子色普法。（1）法和（2）法所需仪器设备简单，在许多方面类似，可以任意选用，适用于较清洁水。（2）法的终点比较易于判断；（3）法适用于带色或浑浊水样；（4）法能同时快速灵敏地测定包括氯化物在内的多种阴离子，具备仪器条件时可以选用。 2. 样品保存 要采集代表性水样，放在干净而化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内。存放时不必加入特别的保存剂。
（一）硝酸银滴定法 GB11896--89 概述 1．方法原理 在中性或弱减性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀后，铬酸银才以铬酸银形式沉淀出来，产生砖红色，指示氯离子滴定的终点。沉淀滴定反应如下： Ag+ + Cl﹣→AgCl↓ 2 Ag+ +CrO42-→Ag2CrO4↓ 铬酸根离子的浓度，与沉淀形成的迟早有关，必须加入足量的指示剂。且由于有稍过量的硝酸银与铬酸钾形成铬酸银沉淀的终点较难判断，所以需要以蒸馏水作空白滴定，以作对照判断（使终点色调一致）。 2．干扰及消除 饮用水中含有的各种物质在通常的数量下不发生干扰。溴化物、碘化物和氰化物均能与氯化物相同的反应。 硫化物、硫代硫酸盐和亚硫酸盐干扰测定，可用过氧化氢处理予以消除。正磷酸盐含量超过25 mg/L时发生干扰：铁含量超过10 mg/L 时使终点模糊，可用对苯二酚还原成亚铁消除干扰；少量有机物的干扰可用高锰酸钾处理消除。 废水中有机物含量高或色度大，难以辨别滴定终点时，用600℃
水中氯化物含量的测定.doc
成绩 评语 Scor e 教师签字日期 Comment 学时 Signature of Tutor________________ Date:_______ 2 Time 班 组别姓名学号级 Grou Name Student No. Cla p ss 项目编号项目名称 实验三：水中氯化物的测定（沉淀滴定法）Item No. Item 课程名称教材 Course Textbook 一、实验时间、地点 二、实验目的 1.学会用硝酸银标准溶液来滴定水中的氯化物； 2.掌握用莫尔法测定水中氯化物的原理和方法。 三、实验原理 在中性或弱减性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于 铬酸银的溶解度，Cl -首先被完全沉淀后，铬酸银才以铬酸银形式沉淀出来，产生砖红色，指示Cl - 滴定的终点。 +- 2- →Ag CrO↓ 沉淀滴定反应如下：Ag +Cl ? AgCl↓ 2Ag++CrO 4 24 铬酸根离子的浓度，与沉淀形成的迟早有关，必须加入足量的指示剂。 且由于有稍过量的硝酸银与铬酸钾形成铬酸银沉淀的终点较难判断，所以需要以蒸馏水作空白滴定， 以作对照判断( 使终点色调一致) 。 四、实验内容
用移液管移取L 氯化钠标准溶液，加蒸馏水，加一毫升K2CrO4,指示剂。在玻璃棒的不断搅动下，用硝酸银标准溶液滴定至淡橘红色，即为终点。同时做空白试验。根据氯化钠标准溶液的浓度和滴定中所消耗硝酸银溶液的体积，计算硝酸银溶液的准确浓度。 五、实验器材 1.棕色酸式滴定管一支， 25ml； 2.瓷坩埚一个， 250ml； 3.移液管一支， 50ml； 4.烧杯一支， 250ml； 5.玻璃棒 1 支； 6.滴定台、滴定夹。 六、实验步骤 步骤 1: 取水样 25ml 到 250ml 瓷坩埚中，在用量筒量入25ml 的自来水稀释，滴加1ml K CrO 用玻璃棒搅匀； 24, 步骤 2：在滴定管装满水后，扭开活塞，检查滴定管的严密性。检查完毕后，将L 的硝酸银溶液倒入滴定管中； 步骤 3：用烧杯将瓷坩埚固定住，在玻璃棒的搅拌下，用硝酸银溶液滴定至淡橘红色，即为终点。根据氯化钠 标准溶液的浓度和滴定中所消耗硝酸银溶液的体积，计算硝酸银溶液的准确浓度。
水中氯离子测定方法
测定氯离子的方法 硝酸银滴定法 一、原理 在中性介质中，硝酸银与氯化物生成白色沉淀，当水样中氯离子全部与硝酸银反应后，过量的硝酸银与铬酸钾指示剂反应生成砖红色铬酸银沉淀，反应如下：NaCl + AgNO3 →AgCl ↓+ NaNO3 2 AgNO 3 + K2CrO 4 →Ag2CrO4↓+ KNO3 二、试剂 1、0.05%酚酞乙醇溶液：称取0.05g的酚酞指示剂，用无水乙醇溶解，称重至100g。 2、0.1410 mol/L氯化钠标准溶液：称取4.121g于500~600℃灼烧至恒重之优级纯氯化钠，溶于水，移至500ml容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液每毫升含 5mg氯离子。 3、0.01410 mol/L氯化钠标准溶液：吸取上述0.1410mol/L标准溶液50ml，移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液每毫升含0.5mg氯离子。 4、硝酸银标准溶液：称取2.3950g硝酸银，溶于1000ml水中，溶液保存于棕色瓶中。 5、硝酸银标准溶液的标定：吸取0.01410mol/L（即1毫升含0.5mg氯离子）的氯化钠标准溶液10毫升，体积为V1，于磁蒸发皿中，加90ml蒸馏水，加三滴酚酞指示剂，用氢氧化钠调至红色消失，加约1ml10%铬酸钾指示剂，此时溶液呈纯黄色。用待标定的硝酸银溶液滴定至砖红色不再消失，且能辨认的红色（黄中带红）为止，记录消耗体积为V。以相同条件做100ml蒸馏水空白试验，消耗待标定的硝酸银的体积为V0。 浓度计算如下： C= V1×M×1000 V －V0
式中：C-硝酸银标准溶液的浓度，摩尔/升； V1-氯化钠标准溶液的吸取量，毫升； M-氯化钠基准溶液的浓度，摩尔/升； V-滴基准物硝酸银溶液消耗的体积，毫升； V0-空白试验，硝酸银溶液消耗的体积，毫升。 调整硝酸银浓度使其摩尔浓度正好为0.0141mol/L。此溶液滴定度为1ml硝酸银溶液相当于0.5mg氯离子。 三、仪器 白磁蒸发皿：150ml 棕色滴定管 四、分析步骤 取50~100ml水样于蒸发皿中，加三滴酚酞指示剂，用0.02mol/L氢氧化钠溶液调成微红色，再加0.05mol/L硝酸调整至红色消失，再加入1滴管（约0.5~1ml）10%铬酸钾指示剂，此时溶液呈黄色，用硝酸银标准溶液滴定至所出现的铬酸银红色沉淀不再消失（即溶液呈黄中带红）为终点，以同样方法做空白试验，终点红色要一致。 五、分析结果的计算 水样中氯离子含量为X（毫克/升），按下式计算： X = （V2－V0）×M×35.45×1000 V W 式中：V2—滴定水样时硝酸银标准溶液的消耗量，毫升； V0—空白试验时硝酸银标准溶液的消耗量，毫升； M—硝酸银标准溶液浓度，摩尔/升； V w水样体积，毫升； 35.45—为氯离子摩尔质量，克/摩尔。 六、注意事项： 1、本方法适用于不含季胺盐的循环冷却水和天然水中氯离子的测定，其范围小于100mg/L。
氯离子的测定方法(精)
氯离子的测定方法 氯离子的测定是在 PH5~9条件下测定的。 试剂与材料 : 酚酞指示剂:1%乙醇溶液 铬酸钾指示剂:50g /L水溶液 硝酸:1+300的硝酸溶液 硝酸银标准溶液:C (AgNO 3 =0.0141 mol/L,称取预先干燥并已恒重过的硝酸银 2.3996g 溶于水中,转移至 1L 棕色容量瓶中定容。摇匀,置于暗处(不用标定。 测定步骤:移取 25ml 水样于 250ml 锥形瓶中, 加入 2~3滴酚酞指示剂, 用硝酸调至无色。加入 1ml 铬酸钾指示剂,用硝酸银滴定至橙红,同时做空白试验。 计算公式 : X(mg/L=(V-V O ×C×0.03545÷V 样 ×106 式中:V —滴定时消耗硝酸银标准溶液的体积, ml V —空白试验时消耗硝酸银标准溶液的体积, ml V 样
—水样的体积, ml c —硝酸银标准溶液的浓度, mol/L 0.03545——与 1mlAgNO 3 标准溶液 c (AgNO 3 =1 .000mol/L相当的以克表 示的氯的质量。 钙镁离子的测定方法 1.方法提要 钙离子测定是在 PH12~13时,以钙 -羧酸为指示剂,用 EDTA 与标准滴定溶液测定水样中钙离子含量。滴定 EDTA 与溶液中游离的钙离子反应形成络合物, 溶液颜色变化由紫色变为亮蓝色时即为终点。 镁离子测定是在 PH 为 10时,以铬黑 T 为指示剂用 EDTA 标准滴定溶液测定钙、镁离子合量, 溶液颜色由紫色变为纯蓝色时即为终点, 由钙镁合量中减去钙离子含量即为镁离子含量。 2.试剂与材料 2.1 硫酸:1+1溶液 2.2 过硫酸钾:40g/L溶液,贮存于棕色瓶中(有效期 1个月。 2.3 三乙醇胺:1+2水溶液 2.4 氢氧化钾:200g/L。
ASTM水中氯离子含量测定标准方法D 512-04
Designation: D 512-04 Standard Test Methods for Chloride Ion In Water 水中氯离子含量测定标准方法 1.范围 1.1 该测试方法适用普通水、废水（仅测试方法C）和盐水中氯离子的确定。包括以下三种测试方法： 1.2 测试方法A，B，和C在操作方法D 2777-77下有效，仅测试方法B 还需满足操作规程D 2777-86。更多信息参考14，21和29节。 1.3 该标准试验方法没有包含所有的安全问题，即便要，也应联系实际需要。在试验前确定合适的安全、健康守则和决定其规章制度适用的局限性是试验者的责任。对于特需危险说明，见26.1.1。 1.4 先前的比色试验方法已经终止。参考附录X1获取历史信息。 2. 参考文件
3. 术语 3.1 定义-用于这些试验方法的术语定义，参考术语D 1129和D 4127。 4. 意义和作用 4.1 水中氯离子处在管理中，因此必须精确地测量。氯离子对于高压锅炉系统和不锈钢是非常有害的，因此为防止破坏，监测是很重要的。氯离子分析作为一种工具广泛用于估计集中循环，例如应用在冷却塔中。处理水和食品加工工业中的分选液同样需要可靠的氯离子分析方法。 5. 试剂的纯度 5.1 试剂的化学等级在所有试验中适用。除非有其它说明，所有试剂应遵从美国化学界分析性试剂的规范委员会要求，有关规范都可从委员会取得。可能使用其它等级，倘若首先确定试剂纯度高得足以允许使用而不用降低确定的精度。 5.2 水的纯度-除非另有说明，参照水应理解为符合规范D 1193的Ⅰ型试剂水。其它类型的试剂水可能使用，倘若首先能确定水纯度高得足以允许使用而不影响试验方法的精度和偏差。Ⅱ型水在该试验方法中的循环测试时使用。 6. 取样 6.1 按照操作规程D 1066和D 3370的要求采集试样。 TEST METHOD A-MERCURIMETRIC TITRATION 测试方法A-汞液滴定法 7. 范围 7.1 该测试方法能用于确定水中离子，假设干扰可忽略（见小节9）。 7.2 尽管在研究报告中没有明确说明，精度表述是假设使用Ⅱ试剂水。在未经试验的地方确定该测试方法的有效性是分析者的责任。 7.3 该测试方法对于氯离子浓度在8.0-250mg/L的范围有效。 8. 测试方法概要 8.1 将稀释汞滴定液加入一份酸性试样中，该试样为混合二苯偶氮碳酰肼（diphenylcarbazone）-溴苯酚的蓝色指示剂。滴定的最后为蓝-紫罗兰颜色的二苯偶氮碳酰肼（diphenylcarbazone）化合物。 9. 干扰 9.1 通常在水中发现的阴离子和阳离子不会干扰测试。锌、铅、镍、亚铁的
水中氯离子含量测定[1]
标准号：D 512-89 测定水中氯离子含量的测试方法1 1.适用范围* 1.1如下三个测试方法包括了水、污水（仅测试方法C ）及盐水中氯离子含量的测定： 部分 测试方法A（汞量滴定法）7~10 测试方法B（硝酸银滴定法）15~21 测试方法C（离子选择电极法）22~29 1.2测试方法A、B和C在应用（practice）D2777-77下有效，仅仅测试方法B在应用D2777-86 下也同样有效，详细的信息参照14、21和29部分。 1.3本标准并不意味着罗列了所有的，如果存在，与本标准的使用有关的安全注意事项。本 标准的使用者的责任，是采用适当的安全和健康措施并且在使用前确定规章制度上的那些限制措施的适用性。明确的危害声明见26.1.1。 1.4以前的比色法不再继续使用。参照附录X1查看历史信息。 2．参考文献 2.1 ASTM标准 D 1066 蒸汽的取样方法2 D 1129 与水相关的术语2 D 1193 试剂水的规范2 D 2777 D-19水委员会应用方法的精确性及偏差的测定2 D 3370 管道内取水样的方法2 D 4127离子选择电极用术语2 3．专用术语 3.1 定义——这些测试方法中使用的术语的定义参照D 1129和D4127中的术语。 4．用途及重要性 4.1 氯离子是，因此应该被精确的测定。它对高压锅炉系统和不锈钢具有高度危害，所以为 防止危害产生监测是必要的。氯分析作为一个工具被广泛的用于评估循环浓度，如在冷却塔的应用。在食品加工工业中使用的处理水和酸洗溶液也需要使用可靠的方法分析氯含量。 5．试剂纯度 5.1在所有的试验中将使用试剂级化学物质。除非另有说明，所有试剂应符合美国化学品协 会分析试剂委员会的规范要求。如果能断定其他等级的试剂具有足够高的纯度，使用它不会减少试验的精度，则这种等级的试剂也可以使用。 5.2 水的纯度——除非另有说明，关于水的标准应理解为指的是如Specification D1193中 由第二类所定义的试剂水。
电位滴定法测定水中氯离子的含量
电位滴定法测定水中氯离子的含量 1 / 1 电位滴定法测定水中氯离子的含量 一 实验目的：学习电位滴定法的基本原理和操作技术 掌握了解氯离子的测定过程和现象 二 实验原理 利用滴定分析中化学计量点附近的突跃，以一对适当的电极对监测滴定过程中的电位变化，从而确定滴定终点，并由此求得待测组分的含量的方法称为电位滴定法。本实验根据Nerst 方程E = E θ- RT/nF lgC Cl- ,滴定过程中， Cl - + Ag + = AgCl ↓，使得氯离子浓度降低，电位发生改变，接近化学计量点时，氯离子浓度发生突变，电位相应发生突变，而后继续加入滴定剂，溶液电位变化幅度减缓。以突变时滴定剂的消耗体积（mL ）来确定滴定终点（AgNO 3标准溶液的体积）。 三 仪器和试剂 酸度计（mv 计），磁力搅拌器，转子。KNO 3甘汞参比电极，银电极，滴定管，烧杯（电解池），0.05mol·L -1NaCl ，0.05mol·L -1AgNO 3，KNO 3固体 四 实验内容和步骤 1 0.05mol·L -1AgNO 3标准溶液的标定 准确移取0.05mol.L -1NaCl 标准溶液10.00mL 于烧杯中，加蒸馏水20mL ，KNO 3固体2g ，搅拌均匀。 开启酸度计，开关调在mv 位置，加入滴定剂，记录溶液电位随滴定剂的体积变化情况。随着AgNO 3标准溶液的滴入，电位读数将不断变化，读数间隔可先大些（1-2mL ），至一定量后，电位读数变化较大，则预示临近终点，此时应逐滴加入AgNO 3标准溶液（0.5-0.2mL ），并记录电位变化，直至继续加入AgNO 3标准溶液后电位变化不再明显为止。做E(mv)-V(mL)曲线，求得终点时所消耗AgNO 3标准溶液的确切体积。 2水中氯离子含量的测定 准确移取水样10.00mL 于烧杯中，加蒸馏水20mL ，KNO 3固体2g ，搅拌均匀。加入滴定剂，记录溶液电位随滴定剂的体积变化情况。同标定的步骤，做E(mv)-V(mL)曲线，求出与水样中氯离子反应至终点所消耗的AgNO 3标准溶液的确切体积。 五数据处理 根据实验数据做E(mv)-V(mL)曲线，从两个图中获得终点所消耗的AgNO 3标准溶液体积，从而根据物质反应平衡公式C Cl-V Cl-=V Ag+C Ag+计算求出水中氯离子的含量（mol·L -1）。 实验过程中的注意事项：1参比电极所装电解液应为饱和KNO 3溶液。 2甘汞电极比银电极略低些，有利于提高灵敏度。 3读数应在相对稳定后再读数，若数据一直变化，可考虑读数时降低转子的转数。 问题：实验中KNO 3的作用？ 终点滴定剂体积的确定方法有哪几种？
氯离子浓度的测定方法
氯离子浓度的测定方法 内容提要：氯离子是水和废水中最为常见的一种阴离子，过高浓度的氯离子含量会造成饮水苦咸味、土壤盐碱化、管道腐蚀、植物生长困难，并危害人体健康，因此必须控制氯离子的排放浓度。目前国家污水排放标准还未对氯离子的排放标准作出相应要求，仅有部分地方标准对废水中的氯化物作出了相关规定。 氯离子的测定 1、原理 用标准硝酸银AgNO 3 溶液滴定水样,与水样中的氯离子形成氯化银AgCl沉淀， 以铬酸钾为指示剂，当Cl-沉淀完毕后，Ag+与CrO 4 2-形成红色沉淀 2Ag++ CrO 42= Ag 2 CrO 4 ↓（红色） 指示终点的到达。根据AgNO 3 的用量便可算出Cl-的浓度。 2、主要试剂和仪器 （1）AgNO 3标准溶液 C（AgNO 3 ）=0.01mol/L （2）K 2CrO 4 溶液 5%水溶液； （3）Cu（NO 3） 2 溶液 2%水溶 3、测定步骤 （1）吸收100.00ml水样于250ml锥形瓶中，加入2滴酚酞指示剂,用0.1m ol/L NaOH和0.1mol/L HNO 3 溶液调节水样的PH值,使酚酞由红色刚变为无色。 再加入5%的K 2CrO 4 溶液1ml，用AgNO 3 标准溶液滴至出现淡红色，记下消耗的Ag NO 3 标准溶液的体积V1(ml)。 (2)用100ml蒸馏水取代水样,按上述相同步骤做空白试验，所消耗的AgNO 3标准溶液的体积V (ml)。 4、计算 水中CL-含量
式中 V1——测试水样时消耗的AgNO 3 体积，ml; V 0——空白试验消耗的AgNO 3 体积，ml; C——AgNO 3 标准溶液的浓度，mol/L; V——水样的体积，ml; 35.46——CL-的摩尔质量，g/mol。
使用自动电位滴定仪测定水中氯离子含量
使用自动电位滴定仪测定水中氯离子含量和COD Mn值1.相关标准 《GB/T 13025.5-2012 制盐工业通用试验方法氯离子的测定》 《GB/T 15453-2008 工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定》 《GB/T 24890-2010 复混肥料中氯离子含量的测定》 《NY/T 1121.17-2006 土壤检测第17部分:土壤氯离子含量的测定》 《MT/T 201-2008 煤矿水中氯离子的测定》 《ASTM D4458-2009 半咸水、海水和盐水中氯离子的试验方法》 2.测量原理 样品溶液调至中性，用硝酸银标准溶液滴定溶液，通过离子选择性电极的电位突变指示终点。 3.仪器设备 实验仪器：ZDJ-5型自动滴定仪，或其他型号自动电位滴定仪。 实验电极：216-01型银电极+217-01型参比电极（二级参比填充液：饱和硝酸钠溶液）。 其他一般实验室仪器。 4.试剂和溶液 4.10.01mol/L氯化钠标准溶液：称取0.5844克已于600℃灼烧至恒重的氯 化钠基准试剂，溶解于去离子水中，移入1000ml容量瓶中，并用水稀 释至刻度，摇匀。 氯化钠标准溶液的浓度按式（1）计算： （1） 式中： c(NaCl)，氯化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）; m，称取氯化钠的质量，单位为克（g） V，配制溶液的体积，单位为升（L） 4.20.01mol/L硝酸银溶液：称取1.70克分析纯的硝酸银，溶解于去离子水 中，移入1000ml容量瓶中，并用水稀释至刻度，摇匀，溶液保存在棕 色瓶中。 5.操作过程 5.1仪器准备，参照ZDJ-5或其他型号自动滴定仪说明书 5.2参数设置（推荐参数） 最小滴定体积：0.02ml。最大滴定体积：0.2ml，预滴定 突跃量：中，80mV。 5.3氯化钠标准溶液的标定：吸取10.00 ml 氯化钠标准溶液，置于150 ml 烧 杯中，使用硝酸银溶液滴定，同时需进行空白实验。
水中氯离子的测定(莫尔法)知识讲解
水中氯离子的测定(莫 尔法)
实验12 水中氯离子的测定（莫尔法） 一．实验目的 1. 掌握用莫尔法进行沉淀滴定的原理和方法； 2. 学习滴定管等实验仪器的使用。 二．背景知识及实验原理 1. 背景知识 氯离子几乎存在于所有的水中，其含量各处不同。海水、苦咸水、生活污水和工业废水中，往往都有大量氯离子，甚至天然淡水源中也含有一定的数量。天然水中氯离子的来源有如下几方面： （1）水源流经含有氯化物的地层； （2）水源受生活污水或工业废水的污染； （3）近海地区的水源受海水的影响。地面水会因潮汐影响或枯水季节使海水倒灌；海风也会挟带氯离子；地下水有时会由海水渗入补给，这些都会使氯离子的含量增高。 山水、溪水的氯离子含量较低，只有几至几十毫克每升。海水和地下水中常会有几十至几百毫克每升。苦咸水中氯离子含量高达2000~5000mg/L。海水的氯离子含量很高，有15000~20000mg/L。一般来说，氯离子的含量随水中矿物质的增加而增多。 人体摄入氯离子过多所引起的机体危害作用并不多见。仅见于严重失水、持续摄入高氯化钠或过多氯化铵的情况。 一般来说，锅炉的省煤器、水冷壁、对流管束以及锅铜等零部件都会由于氯离子含量高而出现被腐蚀的现象，这样往往会造成这些金属部件变得越来越
薄，甚至还会出现穿孔等问题。更为严重的就是腐蚀也可能会造成金属内部结构上的破坏。被长期腐蚀的金属，它的强度会有显著下降。这样，不但会严重影响到锅炉的安全运行，还会缩短锅炉可以使用的期限，造成经济上的损失。 2. 实验原理 沉淀反应很多，但是能用于沉淀滴定法中的沉淀反应却很少，相当多的沉淀反应都不能完全符合滴定对化学反应的基本要求，而无法滴定。最有实际意义的是生成微溶银盐的反应，以生成银盐沉淀的反应为基础的滴定方法，即所谓银量法。根据滴定时所用指示剂不同，银量法分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。主要用于水中Cl-、Br-、SCN-和Ag+离子等的测定。莫尔法是以铬酸钾（K2CrO4）为指示剂的银量法。只适用于AgNO3直接滴定Cl-、 Br-、而不适用于滴定I-和SCN-，因为AgI和AgSCN沉淀更强烈地吸附I-和SCN-，使终点变色不明显，误差较大。 在中性或弱碱性溶液中（pH6.5~10.5），以铬酸钾（K2CrO4）为指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定水中Cl- 时，由于AgCl（K spΘ=1.8×10-10）的溶解度小于Ag2CrO4（K spΘ=1.1×10-12）的溶解度，根据分步沉淀的原理，在滴定过程中，首先析出AgCl沉淀，到达计量点后，稍过量的Ag+与CrO42-生成砖红色AgCrO4沉淀，指示滴定终点到达。反应式如下： Ag+（aq）aq) + Cl-（aq）= AgCl （白↓） 2Ag+（aq）aq) + CrO42-（aq）= Ag2CrO4（砖红色↓） 由于滴定终点时，AgNO3的实际用量比理论用量稍多点，因此需要以蒸馏水做空白试验扣除。根据AgNO3标准溶液的的量浓度和用量计算水样中Cl-的含量。
氯离子的测定方法 (2)
氯离子的测定方法 1、适用范围 本方法规定了采用磷酸蒸馏-硝酸汞滴定法测定水泥及其原料中氯的化学分析方法。 本方法适用于水泥及其原料中的氯含量的测定。 2、方法提要 用规定的蒸馏装置在250℃-260℃温度条件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化空气做载体，进行蒸馏分离氯离子，用稀硝酸做吸收液，蒸馏10min-15min后，用乙醇吹洗冷凝管及其下端于锥形瓶内，乙醇的加入量占75%（体积分数）以上。在PH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液进行滴定。 3、试剂 3.1硝酸：密度1.39g/cm3-1.41 g/cm3或质量分数65%-68%； 3.2磷酸，密度1.68g/cm3或质量分数≥85%； 3.3乙醇，体积分数95%或无水乙醇； 3.4过氧化氢，质量分数30%； 3.5氢氧化钠溶液［c(NaOH)=0.5mol/L］：将2g氢氧化钠溶于100ml 水中； 3.6硝酸溶液［c(HNO3)=0.5mol/L］：取3ml硝酸，用水稀释至100ml； 3.7氯离子标准溶液 准确称取0.3297g已在105℃-106℃烘2h的氯化钠，溶于少量水中，然后移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml 含0.2mg氯离子。吸取上述溶液50ml，注入250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.04mg氯离子。 3.8硝酸汞标准滴定溶液［c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L］
3.8.1硝酸汞标准滴定溶液［c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L］的配制 称取0.34g硝酸汞［Hg(NO3)2·1/2H2O］，溶于10ml硝酸中，移入1L容量瓶内，用水稀释至标线，摇匀。 3.8.2硝酸汞标准滴定溶液［c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L］的标定 用微量滴定管准确加入 5.00ml0.04mg/ml氯离子标准溶液于50ml锥形瓶中，加入20ml乙醇及1-2滴溴酚蓝指示剂，用氢氧化钠溶液调至溶液呈蓝色，然后用硝酸调至溶液刚好变黄，再过量1滴（PH 约3.5），加入10滴二苯偶氮碳酰肼指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定至紫红色出现。 同时进行空白试验。使用相同量的试剂，不加入氯离子标准溶液，按照相同的测定步骤进行试验。 硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度，按下式计算： T Cl-=0.04×5.00/（V2-V1）=0.2/（V2-V1） 式中： T Cl---硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/ml）； V2—标定时消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ml）； V1---空白试验消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ml）； 0.04---氯离子标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/ml）； 5.00---加入氯离子标准溶液的体积，单位为毫升（ml）。 3.9硝酸银溶液5g/l：将5g硝酸银溶于1L水中； 3.10溴酚蓝指示剂溶液（1g/L）:将0.1g溴酚蓝溶于100ml乙醇（1+4）中; 3.11二苯偶氮碳酰肼溶液（10g/L）:将1g 二苯偶氮碳酰肼溶于100ml 乙醇中。
氯离子检测方法
氯离子测定方法小结 1、摩尔法 测定范围 适用于天然石、循环冷却水、以软化水为补给水的锅炉炉水中氯离子含量的测定测定范围为5mg/L~150mg/L。 测定原理 以铬酸钾为指示剂在pH为5~的范围内用硝酸银标准滴定溶液滴定。硝酸银与氯化物作用生成白色氯化银沉淀当有过量硝酸银存在时则与铬酸钾指示剂反应生成砖红色铬酸银表示反应达到终点。 方法来源 GB/T15453-2008?工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定摩尔法 注意事项 测定终点因人而异误差较大。 2、电位滴定法 测定范围 适用于天然石、循环冷却水、以软化水为补给水的锅炉炉水中氯离子含量的测定测定范围为5mg/L~150mg/L。 测定原理 以双液型饱和甘汞电极为参比电极以银电极为指示电极用硝酸银标准滴定溶液滴定至出现电位突跃点即理论终点即可从消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积算出氯离子含量。 方法来源 GB/T?15453-2008?工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定电位滴定法 注意事项 需要额外配备电磁搅拌器、电位滴定计、双液型饱和甘汞电极、银电极。溴、碘、硫等离子存在干扰。 3、共沉淀富集分光光度法 测定范围 适用于除盐水、锅炉给水中氯离子含量的测定测定范围为10μg/L~100μg/L。 测定原理 基于磷酸铅沉淀做载体共沉淀富集痕量氯化物经高速离心机分离后以硝酸铁-高氯酸溶液完全溶解沉淀加硫氰酸汞-甲醇溶液显色用分光光度法间接测定水中痕量氯化物。 方法来源 GB/T?15453-2008工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定共沉淀富集分光光度法 注意事项 需要额外配备分光光度计460nm波长、30mm吸收池、高速离心机转速5000r/min配有250mL聚乙烯离心管。 4、汞盐滴定法 测定范围 适用于天然水、锅炉水、冷却水中氯离子含量的测定测定范围为1mg/L~100mg/L超过100mg/L时可适当地减少取样体积稀释至100mL后测定。 测定原理 在~的水溶液中氯离子与汞离子反应生成微解离的氯化汞。过量的汞离子与二苯卡巴腙二苯偶氯碳酰
氯离子的测定方法
氯离子的测定方法 氯离子的测定是在PH5～9条件下测定的。 试剂与材料： 酚酞指示剂：1%乙醇溶液 铬酸钾指示剂：50g /L水溶液 硝酸：1+300的硝酸溶液 硝酸银标准溶液：C（AgNO 3 ）=0.0141 mol/L，称取预先干燥并已恒重过的硝酸银2.3996g溶于水中，转移至1L棕色容量瓶中定容。摇匀，置于暗处（不用标定）。 测定步骤：移取25ml水样于250ml锥形瓶中，加入2~3滴酚酞指示剂，用硝酸调至无色。加入1ml铬酸钾指示剂，用硝酸银滴定至橙红，同时做空白试验。 计算公式： X(mg/L)=(V-V O )×Ｃ×0.03545÷V 样 ×106 式中：V—滴定时消耗硝酸银标准溶液的体积，ml V —空白试验时消耗硝酸银标准溶液的体积，ml V 样 —水样的体积，ml c—硝酸银标准溶液的浓度，mol/L 0.03545——与1mlAgNO 3标准溶液c（AgNO 3 ）=1 .000mol/L相当的以克表 示的氯的质量。 钙镁离子的测定方法 1．方法提要 钙离子测定是在PH12~13时，以钙-羧酸为指示剂，用EDTA与标准滴定溶液测定水样中钙离子含量。滴定EDTA与溶液中游离的钙离子反应形成络合物，溶液颜色变化由紫色变为亮蓝色时即为终点。 镁离子测定是在PH为10时，以铬黑T为指示剂用EDTA标准滴定溶液测定钙、镁离子合量，溶液颜色由紫色变为纯蓝色时即为终点，由钙镁合量中减去钙离子含量即为镁离子含量。 2．试剂与材料 2.1 硫酸：1+1溶液 2.2 过硫酸钾：40g/L溶液，贮存于棕色瓶中（有效期1个月）。 2.3 三乙醇胺：1+2水溶液 2.4 氢氧化钾：200g/L。 2.5 钙--羧指示剂：0.2g钙-酸指示剂与100g氯化钾混合研磨均匀，贮存于磨口瓶中。 2.6 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：c(EDTA)=0.02mol/L。 2.7 氨—氯化铵缓冲溶液：PH=10，称取54.0g氯化铵，溶于水，加350mL 氨水，稀释至1000mL。 2.8 铬黑T指示液：溶解0.50g铬黑T于85mL三乙醇胺中，再加入15mL 乙醇。或者以铬黑T：氯化钠=1：200的固体研细混匀。
电位滴定法测定水中氯离子的含量
电位滴定法测定水中氯离子的含量 一实验目的：学习电位滴定法的基本原理和操作技术 掌握了解氯离子的测定过程和现象 二实验原理 利用滴定分析中化学计量点附近的突跃，以一对适当的电极对监测滴定过程中的电位变化，从而确定滴定终点，并由此求得待测组分的含量的方法称为电位滴定法。本实验根据Nerst方程E = Eθ- RT/nF lgC Cl- ,滴定过程中，Cl- + Ag+ = AgCl↓，使得氯离子浓度降低，电位发生改变，接近化学计量点时，氯离子浓度发生突变，电位相应发生突变，而后继续加入滴定剂，溶液电位变化幅度减缓。以突变时滴定剂的消耗体积（mL）来确定滴定终点（AgNO3标准溶液的体积）。 三仪器和试剂 酸度计（mv计），磁力搅拌器，转子。KNO3甘汞参比电极，银电极，滴定管，烧杯（电解池），·L-1NaCl，·L-1AgNO3，KNO3固体 四实验内容和步骤 1 ·L-1AgNO3标准溶液的标定 准确移取标准溶液于烧杯中，加蒸馏水20mL，KNO3固体2g，搅拌均匀。 开启酸度计，开关调在mv位置，加入滴定剂，记录溶液电位随滴定剂的体积变化情况。随着AgNO3标准溶液的滴入，电位读数将不断变化，读数间隔可先大些（1-2mL），至一定量后，电位读数变化较大，则预示临近终点，此时应逐滴加入AgNO3标准溶液（），并记录电位变化，直至继续加入AgNO3标准溶液后电位变化不再明显为止。做E(mv)-V(mL)曲线，求得终点时所消耗AgNO3标准溶液的确切体积。 2水中氯离子含量的测定 准确移取水样于烧杯中，加蒸馏水20mL，KNO3固体2g，搅拌均匀。加入滴定剂，记录溶液电位随滴定剂的体积变化情况。同标定的步骤，做E(mv)-V(mL)曲线，求出与水样中氯离子反应至终点所消耗的AgNO3标准溶液的确切体积。 五数据处理 根据实验数据做E(mv)-V(mL)曲线，从两个图中获得终点所消耗的AgNO3标准溶液体积，从而根据物质反应平衡公式C Cl-V Cl-=V Ag+C Ag+计算求出水中氯离子的
氯离子检测方法.doc
羈氯离子测定方法小结 1、 2、蚈摩尔法 羆测定范围 肂适用于天然石、循环冷却水、以软化水为补给水的锅炉炉水中氯离子含量的测定测定范围为5mg/L~150mg/L 。 羁测定原理 螈以铬酸钾为指示剂在pH 为 5~9.5 的范围内用硝酸银标准滴定溶液滴定。硝酸银与氯化物作用生成白色氯化银沉淀当有过量硝酸银存在时则与铬酸钾指示剂反应生成砖红色铬酸银表示反应达到终点。 肃方法来源 螅 GB/T15453-2008 ?工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定摩尔法 螁注意事项 袈测定终点因人而异误差较大。 3、 4、蒅电位滴定法 芃测定范围 蒀适用于天然石、循环冷却水、以软化水为补给水的锅炉炉水中氯离子含量的测定测定范围为5mg/L~150mg/L 。 羈测定原理 袆以双液型饱和甘汞电极为参比电极以银电极为指示电极用硝酸银标准滴定溶液滴定至出现电位突跃点即理论终点即可从消耗 的硝酸银标准滴定溶液的体积算出氯离子含量。 羅方法来源 艿 GB/T ?15453-2008?工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定电位滴定法 羈注意事项 芇需要额外配备电磁搅拌器、电位滴定计、双液型饱和甘汞电极、银电极。溴、碘、硫等离子存在干扰。 5、 6、莃共沉淀富集分光光度法 节测定范围 肈适用于除盐水、锅炉给水中氯离子含量的测定测定范围为10μg/L~100μg/L。
莄测定原理 肄基于磷酸铅沉淀做载体共沉淀富集痕量氯化物经高速离心机分离后以硝酸铁-高氯酸溶液完全溶解沉淀加硫氰酸汞-甲醇溶液显色用分光光度法间接测定水中痕量氯化物。 肁方法来源 膈 GB/T ?15453-2008 工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定共沉淀富集分光光度法 螄注意事项 薂需要额外配备分光光度计460nm 波长、 30mm 吸收池、高速离心机转速5000r/min 配有 250mL 聚乙烯离心管。 7、 8、衿汞盐滴定法 芈测定范围 膅适用于天然水、锅炉水、冷却水中氯离子含量的测定测定范围为1mg/L~100mg/L 超过 100mg/L 时可适当地减少取样体积稀释 至 100mL 后测定。 芄测定原理 袂在 pH2.3~2.8 的水溶液中氯离子与汞离子反应生成微解离的氯化汞。过量的汞离子与二苯卡巴腙二苯偶氯碳酰肼形成紫色络 合物指示终点可用汞盐滴定水样中氯化物含量。指示剂中加溴酚蓝、二甲苯蓝-FF 混合液作背景色可提高指示剂的灵敏度。铁Ⅲ、 铬酸根、亚硫酸根、联氨等对测定有一定干扰可加适量的对苯二酚或过氧化氢消除干扰。 莈方法来源 薆 GB6905.3-1986 锅炉用水和冷却水分析方法氯化物的测定汞盐滴定法 螂注意事项 蚁水样混浊有较深颜色应过滤或脱色后再取样测定。 9、 10、蒇硫氰酸汞分光光度法 羇测定范围 蒄适用于炉水中氯离子含量的测定测定范围为0mg/L~1.0mg/L 和 1.0mg/L~6.0mg/L 莀测定原理 薇在含氯离子的溶液中氯离子与硫氰酸汞发生反应生成氯化汞并释放出SCN- 在高氯酸介质中Fe3 与 SCN-形成稳定的橘红色的络合物此络合物的呈色强度与氯离子的含量成曲线关系。将吸光度与浓度进行曲线拟合经回归计算得回归方程。并且该直线分成 两段氯离子含量在01.0Cl-mg/L 范围内成一直线关系氯离子含量在 1.06.0?Cl-mg/L 范围内成另一直线关系。 膄方法来源
砂中氯离子含量测定(教育材料)
砂中氯离子含量测定 1、试剂： （1）、0.01mol/L的硝酸银标准溶液：称取1.75g硝酸银溶于蒸馏水中，将溶液完全转移至1000mL容量瓶内，定容至刻度，摇匀。（2）、5%铬酸钾指示剂溶液：称取5g铬酸钾溶于95mL蒸馏水中。 2、仪器设备 （1）、鼓风干燥箱：（105±5）℃ （2）、称取1000g，感量0.1g。 （3）、带塞磨口瓶：1L； （4）、三角瓶：300mL (5)、移液管50mL; (6)、滴定管：10mL或25mL，精度0.1mL; (7)、容量瓶500mL （8）、1000mL烧杯、滤纸、搪瓷盘、毛刷等 3、试验步骤 （1）、称取试样500g，精确至0.1g，将试样倒入磨口瓶中，用容量瓶量取500mL蒸馏水，注入磨口瓶，盖上塞子，摇动一次后，放置2h,然后每隔5min摇动一次，共摇动3次，使氯盐充分溶解。将磨口瓶上方已澄清的溶液过滤（滤纸放入漏斗后先用玻棒蘸水润湿），然后用移液管移取50mL滤液，注入到三角瓶中，再加入5%铬酸钾指示剂1mL(约20滴)。用0.01moL/L的硝酸银标准溶液滴定至呈现砖
红色为终点（边滴定边摇晃瓶身，滴定速度不要过快）。记录消耗的硝酸银标准溶液的毫升数，精确至1mL. (2)、空白试验：用移液管移取50mL蒸馏水注入三角瓶内，加入5%铬酸钾指示剂1mL,并用0.01moL/L的硝酸银标准溶液滴定至溶液呈现砖红色为止，记录此点消耗的硝酸银标准溶液的毫升数、精确至1mL. 注意事项：所有玻璃仪器使用前都要用蒸馏水（大约5mL）润洗一遍，滴定管用蒸馏水润洗后再用硝酸银溶液（大约5mL）润洗一遍。以保证试验结果的准确性。 4、结果的计算与评定 (1)计算 Qf=【N(A-B)×0.0355×10】/G0×100 Qf ——氯离子含量，% N ——硝酸银标准溶液的浓度，单位为mol/L A ——样品滴定时消耗的硝酸银标准溶液的体积，单位为mL B ——空白试验时消耗的硝酸银标准溶液的体积，单位为mL 0.0355——换算系数 10 ——全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比 G0 ——试样质量，单位为g. （2）、氯离子含量取两次试验结果的平均值、精确至0.01% （3）、采用修约值比较法进行评定。 标定标准溶液有两种方式： 1、用固体基准物质标定标准溶液，计算如下：
水中氯化物含量的测定方法
水中氯化物含量的测定方法 1.原理 在中性至弱碱性范围内（pH6.5~10.5），以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。该沉淀滴定的反应如下： Ag++Cl-→AgCl↓ 2Ag++CrO 42-→AgCr0 4 ↓（砖红色） 2.仪器 2.1250mL锥形瓶 2.210ml、25ml棕色酸式滴定管 2.3100ml量筒 2.410ml、25ml、50ml移液管 3.试剂 分析中仅使用分析纯试剂及蒸馏水或去离子水3.1C(AgNO 3 ）=0.0282mol/L硝酸银标准溶液 3.230%过氧化氢H 20 2 3.3C(1/2H 2SO 4 ）=0.05mol/L硫酸溶液 3.4C(NaOH）=0.05mol/L氢氧化钠溶液3.55%铬酸钾溶液 3.61%酚酞指示剂
3.7氢氧化铝悬浮液：溶解125g硫酸铝钾〔KAl(SO 4) 2 ·12H 2 O〕于 1L蒸馏水中，加热至60℃，然后边搅拌边缓缓加入55mL浓氨水放置约lh后，移至大瓶中，用倾泻法反复洗涤沉淀物，直到洗出液不含氯离子为止。用水稀释至约为300mL。 3.8C((C 6H 5 ) 4 BNa)=0.02mol/L四苯硼钠溶液 4.水样制备 4.1采集代表性水样，放在干净且化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内。保存时不必加入特别的防腐剂。 4.2如水样浑浊及带有颜色，则取150ml或取适量水样稀释至150mL，置于250mL锥形瓶中，加入2mL氢氧化铝悬浮液，振荡过滤，弃去最初滤下的20mL滤液，用干的清洁锥形瓶接取滤液备用。 4.3如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加氢氧化钠溶液将水样调至中性或弱碱性，加入1mL30％过氧化氢，摇匀。1min 后加热至70~80℃，以除去过量的过氧化氢。 4.4如果水中含有季胺盐，可加入0.02mol/L的四苯硼钠溶液1~2ml 进行消除。 4.5如水样pH值在6.5~10.5范围时，可直接滴定，超出此范围的水样应以酚酞作指示剂，用稀硫酸或氢氧化钠溶液调节至红色刚刚退去。 5.分析步骤 5.1用移液管准确移取100mL水样于250mL锥形瓶中，加入1mL铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为滴定终点。 5.2另取一锥形瓶加入100mL蒸馏水和1mL铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为滴定终点，作为空白试验。 6.计算