EDTA直接滴定法
在乙酸–乙酸钠缓冲溶液中,用硫代硫酸钠掩蔽铜,氟化铵掩蔽铁,过硫酸铵掩蔽钴,以二甲酚橙作指示剂,加入过量的EDTA标准溶液与镍形成络合物,过量的EDTA用锌标准溶液反滴定。
本法适用于1%以上镍的测定。
【试剂配制】
乙酸–乙酸钠缓冲溶液 PH5.5~6 称取200g结晶乙酸钠,用水溶解后加10ml冰乙酸,用水定容1L。
二甲酚橙指示剂 5g/L 称取0.5g指示剂,用少量水湿润,加4~5滴氨水,加水稀释至100ml,摇匀使其溶解。(我用的是没有加氨水,2g/L的二甲酚橙指示剂)
镍标准溶液称取1.0000g金属镍(99.95%),加20ml硝酸(3+2)加热溶解完全并蒸至稠状。加入10ml硫酸(1+1),加热蒸至冒三氧化硫白烟,冷却。用水冲洗表皿及杯壁,再加热蒸至冒三氧化硫白烟,冷却。加水约100 ml,加热使盐类溶解,冷至室温,移入1L容量瓶中,用水定容。此溶液含镍1mg/ml。(我没有溶镍的标准,能否用锌来标定)
EDTA标准溶液 c(EDTA)≈0.034mol/L 称取12.66g乙二胺四乙酸二钠,加水及少量氨水溶解,调至PH6,移入1L容量瓶中,用水定容。(我没有加氨水调到PH=6)
标定:准确吸取3份20ml镍标准溶液分别置于3个250 ml锥形瓶中,加入2g氯化铵,用氨水调节至PH10,加水稀释至100ml,以
紫脲酸铵为指示剂,用EDTA标准溶液滴定至溶液由黄色变为红紫色,即为终点。
锌标准溶液 c(Zn2+)≈0.034mol/L 称取4.70g氯化锌于250ml烧杯中,加水使其溶解,移入1L容量瓶中,用水定容。(我用的是当时我溶的锌的标准,而且我将ph调到了5以上,但没有出现沉淀)(是否要买氯化锌?)
【分析步骤】
称取0.1000g试样于500ml缩口烧杯中,加20ml盐酸,10ml硝酸,于电炉上加热溶解。若试样硫的含量较高,可将烧杯取下冷却,加1ml溴,将硫氧化后再继续加热至试样完全溶解。加3~4ml硫酸,继续加热至三氧化硫白烟冒尽,冷却,水吹洗杯壁,加热煮沸溶解盐类。(若盐类溶解不完全,可滴入几滴硫酸(1+1)),取下。加入20ml500g/L氟化铵溶液,10ml乙酸–乙酸钠缓冲溶液,5ml50g/L过硫酸铵溶液,摇匀。于低温电炉上加热煮沸3min,冷却。加入10ml200g/L硫代硫酸钠溶液,摇匀。准确加入过量的EDTA标准溶液,4滴二甲酚橙指示剂溶液,用锌标准溶液滴定至溶液由橙黄色到紫色为终点。
【计算】
Ni(%)=100T(V1-KV2)/G
式中V1──加入EDTA标准溶液的体积,ml;
V2──滴定时消耗氯化锌标准溶液的体积,ml;
T──滴定度,与1mlEDTA标准溶液相当的以克表示的镍的质
量,g;
G──试样量,g;
K──氯化锌标准溶液换算成EDTA标准溶液体积的系数。
K值的确定:吸取20mlEDTA标准溶液于250ml锥形瓶中,加10ml乙酸–乙酸钠缓冲溶液,加20~30ml水,加3~4滴二甲酚橙指示剂,用氯化锌标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色,即为终点。
K=V3/V4
式中 V3──吸取EDTA标准溶液的体积,ml;
V4──滴定消耗氯化锌标准溶液的体积,ml。
【注意事项】
(1)如果试样中含钴量大于50mg,在氧化时应加入10ml50g/L过硫酸铵溶液。
(2)用20ml500g/L氟化铵溶液能掩蔽100mg Fe3+;用10ml200g/L 硫代硫酸钠溶液能掩蔽50mg Cu2+。