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国内外醋酸乙烯的生产工艺比较

2.1 乙炔法

乙炔法在20 世纪60 年代以前是醋酸乙烯的主要生产方法。20 世纪70 年代以来,随着全球石油化工的发展,乙烯价廉易得,乙烯法由此占据了醋酸乙烯生产的主导地位。

2.1.1 电石乙炔法的Wacker 技术

1956 年,日本可乐丽公司成功开发出流化床催化工艺之后,乙炔气相法的生产技术日臻完善。催化剂随着操作时间而老化,反应温度也由此而逐步升高,故每3 个月需要更换一次催化剂。以醋酸计的单程转化率为80%,以乙炔和醋酸计的醋酸乙烯选择性分别为97%与95%。电石乙炔法由于污染大、成本高,在国外已属逐步淘汰的技术。

2.1.2 天然气乙炔法的Borden 技术

该技术以天然气部分氧化制取乙炔,并用副产的合成气生产醋酸,然后二者合成醋酸乙烯。Borden 技术在天然气资源丰富的国家和地区很有竞争力。另外,Borden 技术的反应产物分离方法不同于Wacker 技术的低温冷却法,而是采用以醋酸为吸收剂回收反应产物的流程,由此提高了乙炔的净化和回收率,并使装置的操作费用比Wacker 技术降低30%左右。

2.2 乙烯法

乙烯法也有液相法和气相法两种,液相法因催化剂系统(PdCI2)对设备的腐蚀性太大,目前已基本被淘汰。乙烯气相法生产醋酸乙烯的工艺原理是在钯基催化剂的作用下,乙烯与醋酸在反应器中合成醋酸乙烯。

表1 各种乙烯气相法工艺比较

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