分析化学练习测试题
一、单项选择题
1、分析化学依据分析的目的、任务可分为()。
A:定性分析、定量分析、结构分析B:常量分析、半微量分析、微量分析
C:无机分析、有机分析D:化学分析、仪器分析
2、分析化学依据试样用量的多少可分为: ()。
A:定性分析、定量分析、结构分析B:常量分析、半微量分析、微量分析
C:无机分析、有机分析D:化学分析、仪器分析
3、定性反应中的对照试验是用下列何种物质代替试液()。
A:蒸馏水B:Hc1 C:已知溶液D:其它离子溶液
4、下列误差属于系统误差的是()。
A:天平零点突然变化B:读取滴定管的度数量偏高
C:环境温度发生变化D:环境湿度发生变化
5、下列误差属于偶然误差的是()。
A:天平零点突然变化B:读取滴定管的度数量偏高
C:砝码不够准确D:试剂不纯
6、清除测量中的偶然误差可以采取()。
A:空白试验B:对照试验C:增加平行测定次数D:校正仪器
7、定量分析工作要求测定结果的误差()。
A:等于零B:没有要求C:略大于允许误差D:在允许误差范围之内
8、用NaOH标准溶液滴定一元弱酸时,若弱酸和NaOH溶液的浓度都比原来减小l0倍,则滴定曲线中()。
A:化学计量点前后0·1%的pH均增大B:化学计量点前后0·1%的pH均减小
C:计量点前0·l%pH不变,后0·l%pH减小
D:计量点前0·l%pH变大,后0·l%pH减小
9、用NaOH标准溶液滴定某弱酸HA,若两者初始浓度相同,当滴至50%时,溶液pH=5·00; 滴至100%时,溶液pH=8·00;滴至200%时,溶液pH=l2·00。则该酸的pKa为()。
A:5·00 B:7·00 C:8·00 D:l2·00
10、用0·lOmol·L-1NaOH标准溶液分别滴定25·00mL的H2SO4和HCOOH溶液,若消耗NaOH的体积相等,则这两种溶液中H2SO4和HCOOH浓度之间的关系是()。
A:c(HCOOH)=c(H2SO4) B:4c(HCOOH)=c(H2SO4)
C:c(HCOOH)=2c(H2SO4) D:2c(HCOOH)=(H2SO4)
11、下列各酸能用NaOH标准溶液直接滴定的是()。
A:蚁酸(PKa=4) B:硼酸(PKa=l0) C:NH4NO3(PKb=5) D:HCN(PKa=9·3)
12、下列各碱能用HCL标准溶液直接滴定的是()。
A:蚁酸钠(PKb=l0) B:硼酸钠(PKb=l0)
C:NH4NO3(PKa=g) D:KCN(PKb=4·6)·答案:D
13、某试样含纯的Na2CO3、NaHCO3、NaOH或它们的混合物,用酚酞为指示剂滴定时用去HCl溶液体积为V1ml,再用甲基橙为指示剂继续滴定,用去HCl溶液的体积为V2ml,若V1>V2,其试样组成是()。
A:Na2CO3 B:NaOH+Na2CO3 C:NaOH D:Na2CO3十NaHCO3
14、某试样可能含纯的Na2CO3、NaHCO3、NaOH或它们的混合物,用酚酞为指示剂滴定时
用去HCl溶液体积为V1ml,再用甲基橙为指示剂继续滴定,用去HCl溶液的体积为V2ml,若V1=V2,其试样组成是()。
A:Na2CO3 B:NaOH+Na2CO3C:NaOH D:Na2CO3十NaHCO3
15、在EDTA直接滴定法中,终点所呈现的颜色是()。
A:金属指示剂与待测金属离子形成的配合物的颜色
B:游离金属指示剂的颜色
C:EDTA与待测金属离子形成的配合物的颜色
D:上述A项与B项的混合色
16、某溶液中含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,现加入三乙醇胺,并调节浴液pH=l0,以铬黑T为指示剂,用EDTA滴定,此时测得的是()。
A : Ca2+的含量B: Ca2+、Mg2+总量 C : Mg2+的含量 D : Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+的总量
17、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+,若溶液中的少量Al3+和Fe3+对测定有干扰,消除干扰是()。
A:加入NaOH沉淀Al3+和Fe3+
B:加入NaF掩蔽Al3+,加KCN掩蔽Fe3+
C:在酸性条件下,加入三乙醇胺,再调到碱性掩蔽Al3+、Fe3+
D:加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+,加NaF掩蔽Al3+
18、在EDTA配位滴定中,下列有关掩蔽剂的陈述错误的是()。
A:配位掩蔽剂必须可溶且无色;
B:沉淀掩蔽剂生成的沉淀,其溶解度要小;
C:氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化数;
D:掩蔽剂的用量愈多愈好;
19、在Ca2+、Mg2+的混合液中,用EDTA法测定Ca2+,消除Mg2+的干扰,宜采用()。
A:控制酸度法B:配位掩蔽法
C:沉淀掩蔽法D:氧化还原掩蔽法
20、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+,采用铬黑T为指示剂,少量Fe3+的存在将导致()。
A:指示剂被封闭
B:在化学计量点前指示剂即开始游离出米,使终点提前
C:使EDTA与指示剂作用缓慢,使终点堤前
D:与指示剂形成沉淀,使其失去作用
21、用EDTA滴定pb2+时,要求溶液的pH=5,用以调节试液酸度的缓冲溶液应选( )。
A:HAc一NaAc缓冲溶液B:六亚甲基四胺缓冲溶液
C:NH3一NH4Cl缓冲溶液D:一氯乙酸缓冲溶液-
22、当金属离子与指示剂形成的显色配合物的稳定性大于金属离子与EDTA形成的配合物的稳定性时,易产生( )。
A:掩蔽现象B:封闭现象C:僵化现象D:氧化变质现象23、在EDTA配位滴定中,下列有关酸效应的叙述正确的是( ) 。
A:酸效应系数越大,配合物的稳定性越高
B:反应的pH值越大,EDTA的酸效应系数越大
C:酸效应系数越小,配合物的稳定性越高
D:EDTA的酸效应系数越大,滴定曲线的突跃范围越大
24、下列哪种配合物不能用于配位滴定( )。
A:CdY2-(lgK=16·46) B: LiY3-(lgK=2·79)
C:MnY2-(lgK=14.04) D:CaY2-(lgK=10·7)
25用铬黑T为指示剂,标定EDTA时,所用的缓冲液是( )。
A: HAc一NaAc B:NH4Cl一NH3
C:H2CO3一NaHCO3 D:Na2CO3一NaHCO3
26、取200·0mL水样测定水的硬度,耗去0·01000mol·l-1EDTA标准溶液22·00mL,如以CaCO3的质量浓度(mg·L-1)表示水的硬度[M(CaCO3=100·0g·mol-1]应为( )。
A: 11·00 B:l·100 C:110·0 D:1100
27、配制硫代硫酸钠溶液时应注意的是()。
A:使用新煮沸放冷的蒸馏水
B:加入少量的Na2O3
C:溶液贮存于棕色瓶中
D:以上都要考虑
28、用直接碘量法测定还原性物质,最适宜的酸度条件是( )。
A:酸性B:中性或碱性
C:酸性、中性或弱碱性D:中性或弱酸性
29、用间接碘量法测定氧化性物质,最适宜的酸度条件是()。
A:酸性B:碱性
C:酸性、中性或弱碱性D:中性或弱酸性
30、间接碘量法防止I2挥发的方法不包括()。
A:加入过量的KI B:在室温下进行
C:在碘瓶中进行D:慢滴快摇
31、下列间接碘量法操作错误的是( )。
A:加入过量的KI B:在室温下进行
C:在锥形瓶中进行D:快滴慢摇
32、用基准K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液属何种滴定方式()。
A:置换B:返滴定C:间接D:直接
33、用基准K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液应该注意的是()。
A:控制好溶液的酸度B:加入过量的KI
C:近终点时加入指示剂D:以上都需注意
34、用直接碘量法测定Vc含量时,溶液的酸度应该控制为()。
A:酸性B:碱性C:中性D:弱酸性
35、常用的标定I2标准溶液的基准物质是()。
A: Na2S2O3B: K2Cr2O7C:Na2C2O4D:As2O3
36、在直接碘量法中,正确加入淀粉指示剂的时机是()。
A: 滴定前B:滴定开始后C:终点前D:近终点
37、在间接碘量法中,正确加入淀粉指示剂的时机是()。
A:滴定前B:滴定开始后C:终点前D:近终点
38、用KMnO4法测定还原性物质,最适宜的酸度条件是()
A:强酸性B:碱性C:中性或弱碱性D:弱酸性
39、KMnO4法最适宜的酸性介质是()。
A:HCl B:H2SO4C:HNO3 D:HAC
40、用KMnO4法测定H2O2,最适宜的酸性介质是()。
A:HCl B:H2SO4 C:HNO3 D:HAC
41、用KMnO4法测定Na2C2O4,最适宜响酸性介质是()。
A:HCl B:H2SO4C:HNO3D:HAC 42、配制硫代硫酸钠溶液时应注意的是()。
A:使用新煮沸放冷的蒸馏水
B:加入少量的Na2CO3
C:溶液贮存于棕色瓶中
D:以上都要考虑
43、用Na2C2O4基准物质标定KMnO4溶液的浓度时,下列哪些条件是不必的( )。
A:加H2SO4
B:在水溶液中加热至75℃一85℃
C:加催化剂
D:滴定刚开始时,滴定速度耍慢
44、用KMnO4法测定Ca2+,采用的滴定方式是( )。
A:置换B:剩余C:直接D:间接
45、用KMnO4法测定Fe2+,采用的滴定方式是()。
A:置换B:剩余C:直接D:间接
46、用KMnO4法测定MnO2,采用的滴定方式是()。
A:置换B:剩余C:直接D:间接
47、可以用直接法配制的标准溶液是()。
A:Na2S2O3 B:NaNO3 C:K2Cr2O7D:KMnO4
48、在pH=2的溶液中,用莫尔法测定Cl-1,滴定中可能出现的情况是()。
A:终点过早出现B:终点推迟C:终点准确D:无法判断49、在pH=l2的溶液中,用莫尔法测定Cl-1,滴定中可能出现的情况是()。
A:Ag2CrO4过早出现B:Ag2O沉淀出现
C:Ag2CrO4推迟出现D:无Ag2O沉淀出现
50、用莫尔法测定Cl-1,最适宜的酸度条件是()。
A:酸性B:碱性C:中性或弱碱性D:中性或弱酸性
51、下列不能用莫尔法测定的离子是()。
A:Ag+B:Cl-C:Br-D:I-
52、佛尔哈德法需在HNO3的介质中进行其目的是()。
A:防止AgCl沉淀的转化
B:防止Fe3+的水解
C:防止AgSCN沉淀的转化
D:防止Ag+被吸附
53、在Ag2CrO4的饱和溶液中加入HNO3溶液,则()。
A:沉淀增加B:沉淀溶解C:无现象发生D:无法判断
54、用佛尔哈德法测定溶液中Cl-1时,所选用的指示剂为()。
A:K2CrO4B:荧光黄C:K2Cr2O7D:铁铵矾
55、用法扬斯法测定KBr样品的含量,可选择的指示剂是()。
A:甲基红B:曙红C:荧光黄D:铁铵矾
56、配制标准溶液时,定容的玻璃仪器是:()。
A:容量瓶B:量筒C:量杯D:滴定管
57、下列溶液不能用碱式滴定管盛装的是:()
A:硫代硫酸钠B:氢氧化钠C:高锰酸钾D:草酸钠
58、使用酸式滴定管时,下列错误的是:( )。
A:用待装液淌洗滴定管2一3次
B:左手控制活塞,大拇指在前,食指和中指在后
C:右手拿锥形瓶向同一方向作圆周运动
D:刚开始滴定时,滴定速度可稍快,滴定液可呈线状
59、不能用待取的溶液淌洗的玻璃仪器是:( )。
A:容量瓶 B:量筒 C:移液管 D:滴定管
60、下列属于金属指示剂的是( )。
A:酚酞 B:铁铵钒 C:铬黑T D:荧光黄
61、 将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为 ( )
A 中性
B 碱性
C 酸性
D 不能确定其酸碱性
62、下面做法中不能检查系统误差的是 ( )
A : 空白试验
B : 平行测定
C : 对照试验
D : 回收试验
63、为下列各滴定反应选择合适的指示剂:
A.K 2CrO 4 B.荧光黄(pKa=7.0)
C.二氯荧光黄(pKa=4.0)
D.曙红(pKa=2.0)E.(NH 4)2SO 4·Fe 2(SO 4)3
(1).AgNO 3在pH=7.0条件下滴定Cl-离子( )
(2).AgNO 3在pH=2.0条件下滴定Cl-离子( )
(3).KSCN 在酸性条件下滴定的Ag+浓度( )(4).AgNO 3滴定BaCl 2溶液( )
(5).AgNO 3滴定FeCl 3溶液( )(6).NaCl 滴定AgNO 3(pH=2.0)( )
64、法扬司法中应用的指示剂其性质属于( )
A.配位 B.沉淀 C.酸碱 D.吸附
65、 用摩尔法测定时,干扰测定的阴离子是( )
A.Ac - B .NO 3- C.C 2O 42- D.SO 42-
66、 用摩尔法测定时,阳离子( )不能存在。
A.K + B.Na + C.Ba 2+ D.Ag +
67、 指出下列条件适于佛尔哈德法的是( )
A. pH 6.5 ~ 10 ;
B. 以K 2CrO 4为指示剂
C. 滴定酸度为0.1 ~ 1 mol · L - 1 ;
D. 以荧光黄为指示剂。
68、 下列各沉淀反应,哪个不属于银量法?( )
A.↓=+-+AgCl Cl
Ag B .↓=+-+AgI I Ag C.↓=+-+S Ag S Ag 222D . ↓=+-+AgSCN SCN Ag
69、用高锰酸钾在酸性溶液中滴定无色或浅色的样品溶液时,最简单的方法是用( )指示剂。
A .自身 B.氧化还原 C.特殊 D.不可逆
70、用直接碘量法测定硫代硫酸钠含量时,需在( )溶液中进行.
A.中性或弱碱性 B .中性或弱酸性 C.强酸性 D.强碱性
71、氧化还原滴定曲线是( )变化曲线。
A. 溶液中金属离子浓度与pH 关系
B 氧化还原电极电位与滴定剂用量关系
C 溶液pH与金属离子浓度关系
D 溶液pH与络合滴定剂用量关系
72、用KMnO4法滴定Fe2+的浓度时,溶液中不能有()共存。
A SO42- B. Ac- C Cl- D. NO3-
73、在含有少量Sn2+离子的FeSO4溶液中,用K Cr O7法测定Fe2+,应先消除
Sn2+离子的干扰,宜采用:
A. 控制酸度法;
B. 络合掩蔽法;
C. 沉淀掩蔽法;
D. 氧化还原掩蔽法;
E. 离子交换法。
74、在1mol/L H SO4溶液中,以0.05mol/L Ce4+溶液滴定0.05mol/L Fe2+溶液,其计量点的电位为1.06V,则对此滴定最适用的指示剂是:
A. 硝基邻二氮菲-亚铁(φ=1.25V);
B. 邻二氮菲-亚铁(E0’=1.06V);
C. 邻苯氨基苯甲酸(E0’=0.89V);
D. 二苯胺磺酸钠(E0’=0.84V);
75、为下列(1)~(5)滴定选择合适的指示剂:
A. 酚酞;
B. 甲基橙;
C. 甲基红;
D. 二甲酚橙;
E. 铬酸钾。
(1)以AgNO溶液滴定NaCl溶液;(2)以Na CO3基准物标定HCl;(3)以NaOH溶液滴定H3PO4至生成Na HPO4;(4)以邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液;(5)用EDTA溶液滴定Bi3+和Pb2+混合液(pH=1)中的Bi3+。
76、溴酸钾法测定苯酚的反应如下:
BrO3- + 5Br- + 6H+→3Br2+ 3H2O
Br2 + 2I-→2Br- + I2
I2 + 2S2O32-→2I- + S4O62-
在此测定中, Na2S2O3与苯酚的物质的量之比为( )
A 6:1
B 4:1
C 3:1
D 2:1
77、用K2Cr2O7滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是 ( )
A [Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = [Cr2O72-]
B 3[Fe3+] =[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-]
C [Fe3+] = 3[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-]
D [Fe3+] = 3[Cr3+], 6[Fe2+] = [Cr2O72-]
78、用间接碘量法测定BaCl2的纯度时, 先将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定, 此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系[n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为( )
A 1:2
B 1:3
C 1:6
D 1:12
79、以EDTA 为滴定剂,下列叙述中哪一种是错误的?()
A.在酸度较高的溶液中,可形成MHY络合物;
B.在碱性较高的溶液中,可形成MOHY络合物;
C.不论形成MHY或MOHY,均有利于滴定反应;
D.不论溶液pH值的大小,只形成MY一种形式络合物。
80、在pH=5.7时,EDTA是以()形式存在的:
A.H6Y2+B.H3Y-C.H2Y2-D.Y4-
81、为了测定水中 Ca2 + , Mg2+的含量,以下消除少量 Fe3+ , Al3+ 干扰的方法中,哪一种是正确的?()
A.于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺;
B.于酸性溶液中加入KCN,然后调至pH =10;
C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调至pH =10 的氨性溶液;
D.加入三乙醇胺时,不需要考虑溶液的酸碱性。
82、.EDTA与Zn2+形成的配合物在pH=10时的条件稳定常数'
K=()
lg
ZnY
A.16.50 B.0.45 C.16.05 D.16.95
83、EDTA滴定Mg2+时,合适的指示剂是()。
A.淀粉
B.甲基橙
C.铬黑T
D.二苯胺磺酸钠
84、在滴定分析中,一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达,在指示剂变色时停止滴定。这一点称为()
(A)化学计量点(B)滴定误差(C)滴定终点(D)滴定分析
85、直接法配制标准溶液必须使用()
(A)基准试剂(B)化学纯试剂(C)分析纯试剂(D)优级纯试剂
86、将称好的基准物倒入湿烧杯,对分析结果产生的影响是()
(A)正误差(B)负误差(C)无影响(D)结果混乱
87、可用于减小测定过程中偶然误差的方法是()。
A .对照实验 B. 空白实验 C .校正仪器 D. 增加平行测定次数
88、测定Ag+含量时,选用()标准溶液作滴定剂。
A. NaCl
B. AgNO3
C. NH4SCN
D. Na2SO4
89、人眼能感觉到的光称为可见光,其波长范围是:()
A. 400~780nm ;
B. 200~400nm ;
C. 200~600nm ;
D. 400~780μm;
90 、物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长的光所致。硫酸铜溶液呈现蓝色是由于它吸收了白光中的:()
A. 蓝色光波;
B. 绿色光波;
C. 黄色光波;
D. 青色光波
91、目视比色法中,常用的标准系列法是比较:()
A. 入射光的强度;
B. 透过溶液后的光强度;
C. 透过溶液后的吸收光强度;
D. 一定厚度溶液的颜色深浅;
92、在吸光光度法中,透过光强(I t)与入射光强度(I0)之比,即 I t/I0,称为:()
A. 吸光度;
B. 消光度;
C. 透光度;
D. 光密度
93、某物质的摩尔吸光系数(ε)很大,则表明:( )
A. 该物质溶液浓度很大;
B. 光通过该物质溶液的光程长;
C. 该测定该物质的灵敏度高;
D. 测定该物质的灵敏度低。
94、有甲、乙两个不同浓度的同一有色物质的溶液,用同一波长的光测定。当甲溶液用 1cm 比色血,溶液用 2cm 比色血时获得的吸光度值相同,则它们的浓度关系为:()
A. 甲是乙的二分之一;
B. 甲等于乙;
C. 甲是乙的两倍;
D. 乙是甲的两倍;
95、某有色物质的溶液,每 50ml 中含有该物质 0.1mg ,今用 1cm 比色血在某光波下测得透光度为 10% ,则吸光系数为:()
A. 1.0×10 2;
B. 2.0×102;
C. 5.0×102;
D. 1.0×103;
E. 5.0×103。
96、EDTA测定S042-,应该采用( )。
A 直接滴定
B 间接滴定
C 连续滴定
D 返滴法。
97、用EDTA溶液直接滴定无色金属离子时-,终点溶液所呈颜色是( )。
A 金属指示剂和金属离子形成的配合物的颜色
B 游离指示剂的颜色
C 无色
98、用EDTA连续滴定Fe3+、Al3+时,可以在下述哪个条件下进行?()
A pH=2滴定Al3+,pH=4滴定Fe3+;
B pH=1滴定Fe3+,pH=4滴定Al3+;
C pH=2滴定Fe3+,pH=4返滴定Al3+;
D pH=2滴定Fe3+,pH=4间接法测Al3+。
99、在pH=5.7时,EDTA是以()形式存在的。()
AH6Y2+BH3Y-CH2Y2-DY4-
二、填空题
1、系统误差影响分析结果的;偶然误差影响分析结果的。
2、有效数字的修约规则是。
3、偶然误差的规律服从。
4、测定某一组分,若加入的试剂中含有被测组分,将产生误差。
5、系统误差包括,,,四类。
6、误差大小是衡量测定结果高低的尺度。
偏差大小是衡量测定结果高低的尺度。
7、一般分析天平的误差为万分之一,即绝对误差为+0·1毫克,为了使称量的相对误差在0·1%以下,试样称取的重量不能低于克。
8、在分析化学中,有效数字是表示。
9、在分析化学中弃去多余的数字应按的原则。在进行加减运算时,结果的有效数字的保留应以为依据;在进行乘除运算时,结果的有效数字的保留应以数据为依据。
10、进行分析实验一般是对每一个试样平行测定次。先汁算测定结果的,再计算出结果的和。
11、可疑值是指在一系列平行测定所得的数据中偏离。
12、根据有效数字的意义及规则,含量在1%至10%之间的测定值应用位有效数字表
示:用25mL移液管移取的体积应表示为mL。
13、将2·8550修约为两位有效数字应为。
14、测定某一组分,若加入的试剂中含有被测组分,则将产生误差,应作试验以减免。
15、根据反应类型不同,滴定分析主要可分
为,,
,等四种滴定法。
16、滴定分析法适用于含量组分的测定。
17、酸碱滴定法是以反应为基础的一种滴定分析法。
18、沉淀滴定法又称,是以反应为基础的一种滴定分析法。
20、络合滴定法是以为基础的一种滴定分析法,可用以对进行测定。
21、沉淀滴定法通常用来测定、、。
22、滴定分忻对化学反应的要求包括: 、、、。
23、配制标准溶液的方法一般有,两种。
24、用直接法配制标准溶液的物质,必须具备的条件是、
、
、
。
25、滴定的主要分析方法有、、、。
26、如用KHC8H4O4测定NaOH溶液的准确浓度,这种确定浓度的操作,称为。而此处KHC8H4O4称为物质。
27、作为基准物,除了必须满足以直接法配制标准溶液的物质所应具备的三个条件外,为了降低称量误差,在可能的情况下,最好还具有。
28、滴定分析计算的依据是。
29、滴定分析法中的滴定度是指。
30、滴定分析法分为四大类,即,,,四类。
31、基准物资应具备的条件是,,
,。
32、滴定终点是指。
33、滴定误差是指。
34、能用直接法配制的物质叫。
35、滴定分析所用的玻璃仪器除用自来水洗净外,均应用蒸馏水淌洗,其目的是。
36、酸碱滴定法是以为基础的滴定分析法。
37、酸碱滴定法中的滴定突跃是指;滴定突跃范围是指。
38、滴定突跃是依据。
39、指示剂的选择原则是。
40、判断弱酸、弱碱准确滴定的原则是。判断多元酸准确滴定及分步滴定的原则。
41、酸碱指示剂的变色范围是。
42、酸碱指标剂的理论变色点是。
43、酸碱指示剂一般是有机酸或碱,当溶液中的pH值改变时,指示剂由于的
改变而发生的改变。
44、酸碱指示剂从一种颜色完全转变到另一种颜色(即显过渡颜色)的pH值范围,称为指示
剂的。
45、甲基橙的变色范围是pH值为。当溶液的pH值小于这个范围的下限时,指示剂呈
色,当溶液的pH值大于这个范围的上限时则呈现色,当溶液的pH值处在这个范围之内附,指示剂呈现色、
46、酸碱滴定曲线是以变化为特征的。
47、酸碱滴定时,酸、碱的浓度愈,滴定突跃范围愈。
48、酸碱的强度愈,则滴定突跃范围愈。
49、在酸碱滴定中,把计量点附近pH值的突变称为,它是选择的依据
50、金属离子与指示剂生成难溶性显色配合物MIn而,在终点时与EDTA的置换反应缓慢,
使终点延长的现象叫。
51、EDTA标准溶液常用法配制,用作为基准物质标定。
52、在水的硬度测定中,以铬黑T为指标剂,用EDTA标准溶液滴定溶液由色变为
色,即为终点。
53、在水的硬度测定中,以为指示剂,用标准溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝色
即为终点。
54、在氧化还原滴定中常用的指示剂是、、。
55、间接碘量法是用为指示剂,在酸度为的溶液中用标准溶液
间接滴定物质的含量。
56、硫代硫酸钠溶液不稳定的因素是、
、。
57、配制硫代硫酸钠溶液应注意、
、。
58、高锰酸钾法是用为指示剂,在溶液中滴定物质的含量
59、高锰酸钾法标准溶液常用法配制,用为基准物质标定。
60、沉淀滴定法中莫尔法是用为指示剂,在溶液中用标准溶液
滴定的含量。
61、沉淀滴定法摩尔法中,当有铵盐存在时,滴定的酸度范围是pH值控制在。
62、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是;滴定剂是介质是。
63、沉淀滴定法中,佛尔哈德法测定Cl-1时,为保护AgCl沉淀不被溶解须加入的试剂
是。
64、沉淀滴定法中,摩尔法测定Cl-1的终点颜色变化是生成色沉淀
65、沉淀滴定法中的法扬斯法是用指示剂确定终点的法
66、沉淀滴定法中的法扬斯法测定Cl-1时,溶液颜色由色变为色即为终点。
67、使用酸式滴定管时,应用手控制活塞,大拇指在,食指和中指在。
68、使用碱式滴定管时,应用手控制橡皮活塞,指在前,指在后,捏
挤玻璃珠方的橡皮管。
69、用双指示剂法(酚酞、甲基橙)测定混合碱样时,设酚酞变色时消耗HCl的体积为V1,甲基橙变色时,消耗HCl的体积为V2,则:
(l)V1>0, V2=0时,为。(2)V1=0, V2>0时,为。
(3)V1= V2=0时,为。(4)V1> V2>0时,为。
(5)V2> V1>0时,为。
70、佛尔哈德法中消除AgCl沉淀转化影响的方法有除去AgCl沉淀或加入包围AgCl沉淀。
71、用摩尔法只能测定和而不能测定和 ,这是由于。
72、高锰酸钾法是以为标准溶液的氧化还原滴定法,此法需要在强酸性溶液中进行,一般用调整酸度,而不能用HCl和HNO3,因为HCl有性,HNO3有性。
73、碘量法也是以的氧化性和的还原性为基础的滴定方法,碘量法又分为碘量法和碘量法。
74、配制硫代硫酸钠标准溶时,应用新的蒸馏水溶解硫代硫酸钠,以除去水中的和;加入少量,使溶液呈弱碱性,既可抑制嗜硫细菌生长,又可防止硫代硫酸钠分解。
75、用碘量法测定钢铁中的硫通常是用_________作滴定剂,用_________作指示剂。
76、称取铁矿石0.2000 g, 经处理后,用0.00833 mol/L K2Cr2O7 标准溶液滴定,耗去25.20 mL, 则铁矿石中Fe2O3 的质量分数为__________________。[M r(Fe2O3)=159.7]
77、用同一KMnO4 标准溶液分别滴定等体积的FeSO4 和H2C2O4 溶液,消耗KMnO4 的体积相等,则H2C2O4 与FeSO4 浓度的关系为c H2C2O4∶c FeSO4 =_________。
77、40.00 mL H2C2O4 溶液, 需20.00 mL 0.2000 mol/L NaOH 溶液才能完全中和,而同样体积的H2C2O4 溶液在酸性介质中要加20.00 mL KMnO4 溶液才能完全反应, 此KMnO4 溶液的浓度为____________________mol/L。
78、配制I2标准溶液时,必须加入KI,其目的是。
79、碘量法测定铜盐中铜含量是加入碘化钾的作用是剂和剂。
80、现有下列仪器或用品:①铁架台(含铁圈、各种铁夹);②锥形瓶;③滴定管(酸式与碱式);④烧杯(若干个);⑤玻璃棒;⑥天平(含砝码);⑦滤纸;⑧量筒;⑨三角漏斗。有下列药品:①NaOH固体;②标准NaOH溶液;③未知浓度的盐酸;④Na2CO3溶液。试回答以下问题。
(1)做酸碱中和滴定时,还缺少的试剂是。
(2)配制250mL0.1mol/L溶液时,还缺少的仪器是。
(3)过滤时,应选用上述仪器中的(填编号)。
((1)蒸馏水,指示剂(酚酞或甲基橙)(2)250mL容量瓶,胶头滴管(3)①④⑤⑦⑨)
三、是非题
1、在化学定量分析中,常采用的分析方法是微量分析。( )
2、统误差可以用对照试验方法减免。( )
3、系统误差可以用增加平行测定次数的方法减免。( )
4、偶然误差方向、大小相对固定。( )
5、偶然误差可以用增加平行测定次数的方法减免。( )
6、准确度高一定需要精密度好。( )
7、精密度好一定需要准确度高。( )
8、天平零点突然变化属于系统误差。( )
9、金属指示剂与金属离子生成的配合物的稳定性应比金属EDTA配合物的
稳定性要差一些。()
lO、开启分析天平后,不得在称盘上取放物品或加减砝码。( )
11、基准物质应该具有较大的摩尔质量。( )
12、HCO3-只能作共扼酸:( )
13、共轭酸碱对的Ka与Kb的相互关系是PKa+PKb=14。( )
14、指示剂的变色范围越窄越好。( )
15、用强碱滴定弱酸溶液时,常选择甲基橙为指示剂。( )
16、用强碱滴定弱酸溶液时,常选择酚酞为指示剂。( )
17、用强酸滴定弱碱溶液时,常选择甲基橙为指示剂。( )
18、用强酸滴定弱碱溶液时,常选择酚酞为指示剂。( )
19、酸碱滴定中选择指示剂的原则是指示剂变色范围应全部落在pH突跃范围之内。( )
20、酸碱滴定中选择指示剂的原则是指示剂变色范围应全部或部分落在
pH突跃范围之内。()
21、酸碱滴定中溶液愈浓,突跃范围愈大,可供选择的指示剂愈多。( )
22、酸碱滴定中溶液愈稀,突跃范围愈大,可供选择的指示剂愈多。( )
23、硼酸(pKa,-10)能用NaOH标准溶液直接滴定。( )
24、蚁酸(pKnl=3·75)能用NaOH标准溶液直接滴定。( )
25、水的总硬度测定中,用缓冲溶液调节pH二5,以铬黑T为指示剂,用EDTA标准溶液
滴定至终点。( )
26、用铬黑T为指示剂,标定EDTA时,所用的缓冲液是NH4Cl一NH3。( )
27、当金属离子与指示剂形成的显色配合物的稳定性大于金属离子与EDTA形成的配合物
的稳定性时,易产生封闭现象。( )
28、配合物MnY2—(lgK=14·04)不能用于配位滴定。( )
29、当金属离子与指示剂形成的显色配合物的稳定性小于金属离于与EDTA形成胸配合物
的稳定性时,易产生封闭现象。( )
30、用直接碘量法测定还原性物质,最适宜的酸度条件是酸性。( )
31、在直接碘量法中,淀粉指示剂在滴定前加入。( )
32、在间接碘量法申,淀粉指示剂在近终点时加入。( )
33、间接碘量法测定嗣盐的含量,在滴定至近终点时才加入淀粉指示剂? ( )
34、用基准K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液属间接滴定方式。( )
35、Na2S203标准溶液可以用直接法配制。( )
36、用KMnO4法测定还原性物质,最适宜的酸度条件是强酸性。( )
37、KMnO4法最适宜的酸性介质是HCl。( )
38、高锰酸钾法通常在强酸性溶液如HNO3溶液中进行。( )
39、用莫尔法测定Cl-1,最适宜的酸度是酸性。( )
40、用莫尔法在弱酸性条件测定Cl-1,会使分析结果偏高。( )
41、HCl是佛尔哈德法需要的酸性介质。( )
42、用佛尔哈德法测定溶液中Cl-1时,所选用的指示剂为K2CrO4。( )
43、恒重是指样品连续两次干燥或灼烧后的质量差不超过某一规定值。()
44、配制硫代硫酸钠溶液时应当使用新煮沸放冷的蒸馏水。( )
45、配制硫代硫酸钠溶液时应加入少量的Na2CO3。( )
46、配制硫代硫酸钠溶液时应将配好的溶液贮存于棕色瓶中。( )
47、环境温度发生变化属于系统误差( )。
48、环境湿度发生变化属于偶然误差( )。
49、天平零点突然变化属于偶然误差的是( )。
50、偶然误差是可以测量的( )。
51、系统误差没有重复性,不可减免( )。
52、随机误差在分析中是不可避免的( )。
53、用25mL移液管移出的溶液体积应记为25·0mL( )。
54、pH=l0·69的有效数字位数为四位。( )。
55、某食品中有机酸的Ka值为4·5×l013,其pKa为l2·3( )。
56、滴定分析法要求相对误差为士0·1%,若使用灵敏度为0·1mg的天平称取试样肘,至少应称取0·2g。( )。
57、在EDTA配位滴定中,酸效应系数越大,配合物的稳定性越高( )。
58、在EDTA配位滴定中,酸效应系数越小,配合物的稳定性越高( )。
59、在EDTA配位滴定中,EDTA的酸效应系数越大,滴定曲线胸突跃范围越大()。
60、NaOH滴定液配制时,必须用万分之一分析大平准确称量NaOH的质量( )。
61、ZnO标准溶液配制时,必须用万分之一分析天平准确称量ZnO的质量( )。
62、铁铵钒属于金属指示剂( )。
63、所谓化学计量点和滴定终点是一回事。()
64、由于Ag+能和EDTA生成稳定的配合物,所以可以直接滴定Ag+。( )
65、αH值随溶液中pH值变化而变化,pH低,则αH值高,对配位滴定有利。( )
66、EDTA的有效浓度[Y4-]等于总浓度C。( )
67、避免金属指示剂僵化的办法是加入有机溶剂或加热以减小其溶解度。( )
68、EDTA滴定中,溶液的酸度对滴定没有影响。( )
69、
四、简答题
1、指出在下列情况下,各会引起哪种误差?如果是系统误差,应该采用什么方法减免? (1)砝码被腐蚀;(2)天平的两臀不等长;(3)容量瓶和移液管不配套;
2、指出在下列情况下,各会引起哪种误差?如果是系统误差,应该采用什么方法减免?
(1)试剂中含有微量的被测组分;
(2)天平的零点有微小变动;
(3)读取滴定体积时最后一位数字估汁不准;
3、指出在下列情况下,各会引起哪种误差?如果是系统误差,应该采用什么方法减免?
(1)滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液;
4、如果分析天平的称量误差为士0·2mg,拟分别称取试样0·1g和1g左右,称量的相对误差各为多少?这些结果说明了什么问题?
答案:因分析天平的称量误差为士0·2mg。故读数的绝对误差Ea=土0·0002g
根据Er=Ea/T×lO0%可得Ero·1g=士0·2% Er1g=士0·02%
这说明,两物体称量的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,相对误差就比较小,测定的准确程度也就比较高。
5、滴定管的读数误差为士0·02mL.如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL利20mL 左右,读数的相对误差各是多少?从相对误差的大小说明了什么问题,
答案:因滴定管的读数误差为土0·02mL,故读数的绝对误差Ea=士0·02mL
根据Er=Ea/T ×lO0%可得Er2mL=士1%Er20mL=士0·1%
这说明,量取两溶液的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当
被测定的量较大时,测量的相对误差较小,测定的准确程度也就较高。
6.下列数据各包括了几位有效数字?(1)0·0330(2)10·030 (3)0·01020
答案:(1)三位有效数字(2)五位有效数字(3)四位有效数字
7.下列数据各包括了几位有效数字?(1)8·7×10-5(2)PKa=4·74 (3)pH=10·00
答案:(1)两位有效数字(2)两位有效数字(3)两位有效数字
8、两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数,称取试样均为3·5g,分别报告结果如下: 甲:0·042%,0·041%;乙:0·04099%,0·04201%。问哪一份报告是合理的,为什么? 答案、甲的报吉合理。因为在称样时取了两位有效数字,所以计算结果应和称样时相同,都取两位有效数字。
9、基准试剂(l)H2C2O4·2H2O因保存不当而部分分化;(2)Na2CO3因吸潮带有少最湿存水。用(l)标定NaOH[或用(2)标定HCl溶液的浓度时,结果是偏高还是偏低?用此
NaOH(HCl)溶液测定某有机酸(有机碱)的摩尔质量时结果偏高还是偏低?
答案:用(1)标定NaOH溶液的浓度时,结果偏高,用(2)标定HCl溶液的浓度时,结
果偏低;用此NaOH溶液测定有机酸时结果偏高,用此HCl溶液测定有机碱时结果偏低。
10、下列各分析纯物质,用什么方法将它们配制成标准溶液?如需标定,应该选用哪些相应的基准物质? "
H2S04,KOH,邻苯二甲酸氢钾,无水碳酸钠。
答案:H2S04,KOH用间接配配制法配成标准溶液。邻苯二甲酸氢钾,无水碳酸钠用直接
配制法配成标准溶液。H2S04选用无水Na2CO3,KOH选用邻苯二甲酸氢钾标定。
11、写出下列各酸的共扼碱:H2O,H2C2O4,H2P04-1,HCO3-,C6H5OH,HS-,
12、写出下列各碱的共扼酸:H2O,NO3-,HSO4-,S2-,
13、比较酸碱滴定、配位滴定和氧化还原滴定的滴定曲线,说明它们共性和特性。
答案:酸碱滴定、配位滴定和氧化还原滴定的滴定曲线共性是:
1)在滴定剂不足0·1%和过量0·1%时,三种滴定曲线均能形成突跃;
2)均是利用滴定曲线的突跃,提供选择指示剂的依据。其特性是:酸碱滴定曲线
是溶液的pH值为纵坐标,配位滴定的滴定曲线以pM为纵坐标,而氧化还原滴
定曲线是以E值为纵坐标,其横坐标均是加入的标准溶液。
14、氧化还原滴定中的指示剂分为几类?各自如何指示滴定终点?
氧化还原滴定中指示剂分为三类:
(1)氧化还原指示剂。是一类本身具有氧化还原性质的有机试剂,其氧化型与还原型
具有不同的颜色。进行氧化还原滴定时,在化学计量点附近,指示剂或者由氧化型转变为还原型,或者由还原型转变为氧化型,从而引起溶液颜色突变,指示终点。
(2)自身指示剂。利用滴定剂或被滴定液本身的颜色变化来指示终点。
(3)专属指示剂。其本身并无氧化还原性质,但它能与滴定体系中的氧化剂或还原剂结合而显示出与其本身不同的颜色。
15、碘量法的主要误差来源有哪些?
答案;碘量法的主要误差来源有以下几个万面:
(1) 碘标准溶液的挥发和被滴定碘的挥发;
(2) 空气对KI的氧化作用:
16、为什么碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质中进行?
答案:由于碘量法使用的标准溶液和它们间的反应必须在中性或弱峻性溶液中进行。因为在碱性溶液中,硫代硫酸钠将会发生副反应: 方程式?
而且在碱性溶液中碘还会发生歧化反应: 方程式?
如果在强酸性溶液中,硫代硫酸钠溶液会发生分解:方程式?
同时,在酸性溶液中KI也容易被空气中的氧所氧化:方程式?
基于以上原因,所以碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质进行。
17、什么叫沉淀滴定法?沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件?
答案:沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析万法。
沉淀滴定法所应的沉淀反应,必须具备下列条件:
(1) 沉淀的溶解度必须很小,即反应能定量进行。
(2) 反应快速,不易形成过饱和溶液。
(3) 有确定终点的简便方法。
18、写出摩尔法测定Cl-的主要反应,并指出各种万法选用的指示剂和酸度条件。
答案:主要反应:Cl-+Ag+=AgCl
指示剂:铬酸钾
酸度条件:pH=6·5~10·5
19、写出佛尔哈德法测定Cl-的主要反应,并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答案:主要反应:Cl-+Ag+=AgCl
Ag++SCN-=AgSCN
指示剂:铁铵矾。
酸度条件:酸性。
20、写出法扬斯法测定Cl-的主要反应,并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答案:主要反应:Cl-+Ag+=AgCl
指示剂:荧光黄
酸度条件:pH=7~10
21、用银量法测定下列试样:(l)BaCl2,(2)KCl各应选用何种方法确定终点?为什么?
答案:(l)BaCl2用佛尔哈德法。因为摩尔法能生成BaCrO4沉淀。
(2)Cl-用摩尔法。此法最简便。
22、用银量法测定下列试样:(l)NH4Cl,(2)KSCN各应选用何种方法确定终点?为什么?
答案:(l)NH4C1用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当[NH4+]大了不能用摩尔法测定,即便[NH4+]不大酸度也难以控制。(2)SCN-用佛尔哈德法最简便。
23、银量法测定下列试样:(l)Na2CO3+NaCl,(2)NaBr,各选用何种方法确定终点?为什么?
答案:(l) Na2CO3+NaCl用佛尔哈德法。如用摩尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。(2)NaBr用佛尔哈德法最好。用摩尔法在终点时必须剧烈摇动,以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙光红作指示剂。
24、在下列情况下,测定结果是偏高、偏低,还是无影响?并说明其原因。
(1) 在pH=4的条件下,用摩尔法测定Cl-;
(2)用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚,又没有加有机溶剂;
(3)同(2)的条件下测定Br-;
答案: (1)偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-,指示剂剂浓度降低,则终点推迟出现。
(2)偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀,返滴定时,多消耗硫氰酸盐标准溶液。
(3)无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN,则不会发生沉淀的转化作用。
25、在下列情况下,测定结果是偏高、偏低,还是无影响?并说明其原因。
(1)用法扬斯法测定Cl-,曙红作指示剂;
(2)用法扬斯法测定I-,曙红作指示剂。
答案:(l)偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂,使终点过早出现。
(2)无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强,只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。
26、如何检验水中是否含有金属离子?如何判断它们是Ca2+、Mg2+,还是Al3+、Fe3+?
由于Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Cu2+都为有色的金属离子,在溶液中加入EDTA则形成颜色更深的络合物。可以检验水中含有金属离子。在pH=1O时,加入EBT,则Ca2+、Mg2+形成红色的络合物;CuY深蓝色,FeY为黄色,可分别判断是Fe3+、Cu2+。
27、设计测定下列混合物中各组分含量的方法,并简述其理由。
a. HCl+H3BO3
答:因为的H3BO3的cK a<10-8,所以可以甲基红为指示剂,用NaOH标液滴定HCl。终点后向溶液中加入甘露醇。由于甘露醇可与H3BO3作用生成pK a=4.26左右的较强酸,所以可用酚酞为指示剂用NaOH标液准确滴定,间接测得H3BO3的含量。
b. HCl+NH4Cl
答:以甲基红为指示剂,用NaOH标液滴定,测出HCl的含量后,再加入中性甲醛,使NH4+转化为酸性较强的(CH2)6N4H+(K a≈10-6)。然后,以酚酞为指示剂,用NaOH标液滴定测NH4Cl的含量。
c. Na3PO4+ Na2HPO4
答:以酚酞为指示剂,用HCl标液滴至酚酞褪色,测Na3PO4的含量,再加入甲基橙为指示剂,用HCl标液滴至甲基橙显橙色测得Na3PO4与Na2HPO4的含量,从其中减去Na3PO4的量,即可得Na2HPO4的含量。
d. Na3PO4+ NaOH
答:以酚酞为指示剂,用HCl标液滴定至酚酞褪色这时H3PO4→HPO42-,NaOH→NaCl可计算出二者含量,再加入指示剂甲基橙,用HCl标液滴定至甲基橙显橙色,这时HPO42-→ H2PO4-,据此可计算出Na3PO4的含量,从含量中减去Na3PO4的量即可得NaOH的含量。
28、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时,可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+,但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+,而在pH≈1左右滴定Bi3+时,恰恰相反,抗坏血酸或盐酸羟胺可掩蔽Fe3+,而三乙醇胺、KCN则不能掩蔽Fe3+,且KCN严禁在pH<6的溶液中使用。试说明原因。
答:因为KCN、三乙醇胺掩蔽Fe3+的机理是,通过使Fe3+与其生成络合物,而降低了[Fe3+],从而消除了Fe3+的干扰,但它们与Fe3+的络合物只能在碱介质中稳定存在,特别是KCN在pH<6时能产生剧毒气体HCN,故只能在EDTA滴定Ca2+、Mg2+时的碱性介质中可用来掩蔽Fe3+。抗坏血酸,盐酸羟胺掩蔽Fe3+的机理是通过将Fe3+还原成Fe2+,而Fe2+与EDTA在pH≈1左右由于酸效应的影响不能形成稳定的络合物,从而消除了Fe3+的干扰,而在滴定Ca2+、Mg2+的碱性介质中,Fe2+也能与EDTA生成络合物,另外,此时Fe2+水解生成沉淀也对测定有影响,所以此时不能用三乙醇胺、KCN来掩蔽Fe3+以消除干扰。
29、在pH=5~6时,以二甲酚橙为指示剂,用EDTA测定黄铜(锌铜合金)中锌的含量,现有以下几种方法标定EDTA溶液的浓度:
a. 以氧化锌作基准物质,在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以铬黑T作指示剂,标定EDTA 溶液;
b. 以碳酸钙作基准物质,在pH=12.0时,以KB指示剂指示终点, 标定EDTA溶液;
c. 以ZnO作基准物质,在pH=6.0时,以二甲酚橙作指示剂,标定EDTA溶液。
试问,用上述哪一种方法标定EDTA溶液的浓度最合适?试简要说明其理由。
答:用(3)中方法标定EDTA溶液的浓度最合适。因①(3)中使用的基准物质与被测物为同一种物质;②(3)中测定时的酸度与测定样品时的酸度一致;③(3)中测定使用的指示剂与测定样品时使用的指示剂相同,这样可以使许多测定误差如指示剂变色点与化学计量点不一致引起的误差、酸度对lg K′ZnY的影响等均可相互抵消。因此, 用(3)中方法标定浓度最合适。
30、配制试样溶液所用的蒸馏水中含有少量的Ca2+,在pH=5.5测定Zn2+和在pH=10.0氨性缓冲溶液中测定Zn2+,所消耗EDTA溶液的体积是否相同?在哪种情况下产生的误差大?
答:消耗EDTA的体积不相同。在pH=10.0的氨性缓冲溶液中测定Zn2+时,产生的误差大。因为此时lg K′CaY较大,Ca2+也与EDTA能生成稳定的络合物,所以Ca2+一同被滴定,产生较大的误差。而在pH=5.5时测定,由于有较大的酸效应,lg K′CaY小,故Ca2+与EDTA 生成的络合物不稳定,所以Ca2+被滴定的程度低,故产生误差小。
31、拟定分析方案,指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂,并说明滴定方式。
(1)含有Fe3+的试液中测定Bi3+。
(2)Zn2+,Mg2+,混合液中两者的测定;
解:(1)含有的Fe3+的试液中测定Bi3+。
答:在 pH=1的酸性介质中,加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+,以0.01mol·L-1 EDTA 直接滴定,指示剂选用二甲酚橙。
(2)Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定;
答:控制酸度分别滴定。
∵ΔlgK =7.8 ,
∴所以可以在不同的pH介质中分别滴定。
测 Zn2+:在pH 5~6的六次二甲基四胺缓冲体系中,以二甲酚橙为指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。
测 Mg2+:在上述溶液中加入pH 10的氨性缓冲体系中,以为铬黑T指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。
32、若配制 EDTA溶液的水中含有Ca2+,判断下列情况下对测定结果的影响。
(1)以CaCO3为基准物质标定 EDTA,用以滴定试液中的Zn2+,二甲酚橙为指示剂;
(2)以金属锌为基准物质,二甲酚橙为指示剂标定 EDTA,用以测定试液中Ca2+的含量;
(3)以金属锌为基准物质,铬黑T为指示剂标定 EDTA,用以测定试液中Ca2+的含量。解:设EDTA溶液中含EDTA浓度为C Y,Ca2+的浓度为C Ca2+
(1)标定(pH=10): Ca2+ + Y = CaY
CaY 原有不变,
测定(pH=5~6):Zn2+ + Y = ZnY
CaY → Ca2+ + Y
即:CaY+ Zn2+= ZnY+ Ca2+
c实↑, EDTA实际浓度增大,所耗体积减少,
(2)标定(pH=5~6):Zn2+ + Y = ZnY
Ca2+游离状。测定(pH=10):EDTA中的Ca2+与EDTA作用,使EDTA实际浓度减小,滴定时所耗体积增大,结果偏高。
(3)标定测定都是在氨性缓冲体系中进行,对测定结果没有影响。
标定(pH=10): Zn2+ + Y = ZnY
CaY+ Zn2+= ZnY+ Ca2+
Ca2+ + Y = CaY
测定(pH=10): Ca2+ + Y = CaY
c 测 = c 标
对测定结果没有影响。
33、测定下列试样中的Cl -时,选用什么指示剂指示滴定终点比较合适?
(1) CaCl 2;(2) BaCl 2; (3) FeC12 (4) NaCl +Na 3PO 4;
(5) NH 4Cl ;(6)NaCl+Na 2SO 4 (7) Pb(NO 3)2 + NaCl 。
答: (1)三种方法均可。
(2)由于Ba 2+与Cr 2O 42-生成沉淀,干扰滴定,所以采用莫尔法时,应先加入过量的
Na 2SO 4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。
(3)吸附指示剂。 (4)铁铵矾指示剂。
(5)铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5~7.2 。
(6)铬酸钾指示剂。 (7)铁铵矾指示剂或吸附指示剂。
34、下列各种情况下,分析结果是准确的,还是偏低或偏高,为什么?
(1)pH= 4时用莫尔法滴定Cl -;
(2)若试液中含有铵盐,在 pH≈10时,用莫尔法滴定Cl -;
(3)用法扬司法滴定Cl -时,用曙红作指示剂;
(4)用佛尔哈德法测定Cl -时,未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷;
(5)用佛尔哈德法测定 I - 时,先加铁铵钒指示剂,然后加入过量AgNO 3标准溶液。
答: (1)结果偏高。因为pH≈4时,CrO 42-的酸效应较大,溶液中CrO 42-浓度减小,指示终点
的AgCrO 4沉淀出现过迟。
(2)结果偏高。因为在 pH≈10时,溶液中NH 3型体的浓度较高,形成Ag-NH 3络合物,需
加入过量的Ag +才能出现终点,故结果偏高。
(3)结果偏低。因为AgCl 对曙红的吸附能力大于待测Cl -, 所以在化学计量点前,就有
一部分指示剂阴离子取代Cl -进入到吸附层,使终点提前。
(4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl -时,若未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷,
那么AgCl 沉淀将发生转化,成为AgSCN ,消耗过多滴定剂SCN -,因是返滴定,故结果偏低。
(5)结果偏低。这是由于Fe 3+将氧化I -为I 2,消耗了部分I -,使测得的结果偏低
35、解释下列实验现象:
(1). 以KMnO 4 滴定 C 2O 42-时,滴入KMnO 4的红色消失速度由慢到快。
答:KMnO 4 与 C 2O 42-的反应速度很慢,但Mn(II)可催化该反应。KMnO 4与C 2O 42-反应开始时,没有或极少量,故反应速度很慢,KMnO 4的红色消失得很慢。随着反应的进行,不断产生,反应将越来越快, KMnO 4的红色消失速度由慢到快,此现象即为自动催化反应。
(2). θ-I I E /2( 0.534V ) >θ++Cu Cu E /2(0.159V),但是Cu 2+却能将I -
氧化为I 2。
答:这是由于生成了溶解度很小的 CuI 沉淀(pK sp =11.96),溶液中[Cu 2+]极小,Cu 2+/Cu + 电对的电势显著增高,Cu 2+成为较强的氧化剂。 222///1()0.059lg
0.1590.05911.960.865(0.534)
sp C u C uI C u C u I
I K C uI E E V E V θθθ+++-=+=+?=>
所以,Cu 2+能将I -氧化为I 2。
36、碘量法中的主要误差来源有哪些?配制、标定和保存I 2及As 2O 3标准溶液时,应注意哪
些事项?
答:主要误差来源有两个方面:一是I 2易挥发,在强碱性溶液中会发生歧化反应;二
是在酸性溶液中,I -易被空气中的O 2氧化。
37、配制、标定和保存I 2及As 2O 3标准溶液时的注意事项:
配制I 2溶液时,先在托盘天平上称取一定量碘,加入过量KI ,置于研钵中,加少
量水研磨,使I 2全部溶解,然后将溶液稀释,倾入棕色瓶于暗处保存。
保存 I 2 溶液时应避免与橡皮等有机物接触,也要防止I 2溶液见光遇热,否则浓度
将发生变化。
标定I 2溶液的浓度时,可用已标定好的Na 2S 2O 3 标准溶液来标定,也可用As 2O 3
来标定。As 2O 3难溶于水,但可溶于碱溶液中:
33A sO -
与I 2的反应是可逆的。在中性或微碱性溶液中(pH ≈8),反应能定量向右进行。因此标定时先酸化溶液,再加NaHCO 3,调节pH ≈8。
38、怎样分别滴定混合液中的Cr 3+及 Fe 3+?
答:Cr 3+ SnCl 2 – TiCl 3预还原 Cr 3+ K 2Cr 2O 7 滴定 Cr 3+
Fe 3+ Na 2WO 4 指示剂 Fe 2+ Fe 3+ 测得Fe 3+含量
Cr 3+ (NH 4)2S 2O 8预氧化 Cr 2O 72- Fe 2+标准溶液滴定 Cr 3+ 测得Cr 3+含量
Fe 3+ Fe 3+ Fe 3+
39、用碘量法滴定含Fe 3+的H 2O 2试液,应注意哪些问题?
答:碘量法滴定H 2O 2系采用间接法,即先加入过量KI 溶液,H 2O 2氧化 KI 生成I 2,再用Na 2S 2O 3标准溶液滴定生成的I 2。但 Fe 3+ 存在下,Fe 3+也能氧化KI ,对测定有干扰,所以,测定时应加入NH 4HF 2掩蔽Fe 3+
40、今欲分别测定 Ca 2+、KMnO 4溶液的浓度,若实验室仅有EDTA 标准溶液, 简述如何测定(前处理, 滴定条件, 指示剂、滴定剂, 计算式, 其它试剂可任选, 但不能选其它标准溶液, 基准物)。
测 Ca 2+:
取Ca 2+试液V mL 在pH 13, 以钙指示剂为指示剂, 用 EDTA 标准溶液滴定至由红变蓝 c(EDTA)·V(EDTA)
c(Ca)= ───────────
V(试液)
测 MnO 4-:
取含 Ca2+试液V mL 按以下步骤测定
HCl+H 2C 2O 4 加热 陈化,过滤后,洗涤
Ca2+ ──────────→ CaC 2O 4↓ ─────────→ H 2C 2O 4
滴加氨至甲基橙变黄 用 H 2SO 4 溶解
在 70°C 左右以待测 KMnO 4溶液滴定至粉红色
2c(Ca 2+)·V(Ca 2+)
c(MnO 4-)= ───────────
5V(MnO 4-)
41、 碘量法的主要误差来源有哪些?为什么碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质中进行? 32332
623As O O H AsO H O --+=+