含砷含碳双重难处理金矿石预处理方法研究现状

难处理金矿提金的现状及发展趋势

doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2015.04.010 难处理金矿提金的现状及发展趋势 孙留根1，袁朝新1，王云1，孙彦文1，常耀超1，徐晓辉1，杜齐平2，刘永涛2（1.北京矿冶研究总院，北京100160；2.中核沽源铀业有限责任公司，河北张家口076550） 摘要：简要介绍了难处理金精矿氰化类和非氰化类处理方法的机理及国内外最新研究及应用现状，综合比较了各种方法的优缺点，并指出了研究的发展方向。 关键词：难处理金矿；预处理；焙烧；生物氧化；氰化 中图分类号：TF831 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2015）04-0000-00 Status and Development of Gold Extraction from Refractory Gold Ore SUN Liu-gen1, YUAN Chao-xin1, WANG Yun1, SUN Yan-wen1, CHANG Yao-chao1, XU Xiao-hui1, DU Qi-ping2, LIU Yong-tao (1. Beijing General Research Institute of Mining & Metallurgy, Beijing 100160, China; 2. Zhonghe Guyuan Uranium Industry Co., Ltd, Zhangjiakou 076550, Hebei, China) Abstract: Processing mechanism, latest research and application status of refractory gold concentrate by cyanidation and non-cyanidation were briefly introduced. Advantages and disadvantages of each method were analyzed. The development direction of processing refractory gold ore was proposed. Key words: refractory gold ore; pretreatment; roasting; biological oxidation; cyanidation 氰化法是现代湿法提金的最重要方法，世界黄金产量的80%是采用氰化法获得的。随着易处理矿石资源的减少，人们逐渐把目光投向难处理金矿，我国难处理金矿资源[1-2]约占已探明黄金地质储量的25%~30%。但这些资源不能用常规选法经济地回收，需对精矿进行预处理，再用常规氰化浸出等方法回收。 难处理金矿石分三种：中等难处理矿石、复杂难处理矿石、高度难处理矿石。 中等难处理矿石：占总量20%~30%的金以微细粒和显微形态包裹于脉石矿物中，金属硫化物含量约占1%~4%，采用常规氰化法提金或浮选法浮集，金回收率均较低。 复杂难处理矿石：含砷3%以上，碳1%~2%，硫5%~6%，锑0.5%~5%。常规氰化金浸出率一般为20%~50%，氰化钠消耗量大，虽然浮选工艺能获得较高品位的金精矿，但精矿中砷、碳、锑等有害元素的含量也比较高，会给后续提金工艺带来影响。 高度难处理矿石：金银与铅、锑硫化物和含锑的硫砷铜矿物共生，以合金和化合物形式（如银金矿、金碲化合物、AuSb2和Au2Bi等）被化学包裹。 为了提高有价金属的回收率，实现资源的综合利用，国内外冶金工作者经过多年的研究，探索出多种难处理金矿的处理方法[3]，按照是否使用氰化物分为氰化法和非氰化法，详细分类如图1所示。 收稿日期：2014-10-23 基金项目：国家重大科学仪器设备开发专项(2012YQ22011905) 作者简介：孙留根(1978-)，男，河南许昌人，博士研究生，高级工程师.

砷的处理方法

神的处理方法 砷的处理方法 废水中的三价砷可以用沉淀法进行回收，如硫酸厂中的废水，可用硫化钠在20?40°C下进行处理，所得的硫化砷用硫酸铜在70°C进行处理，冷却后进行分离，分出硫化铜后，再与硫酸铜溶液反应，并在〉70 C通入空气或氧，使砷 成为五价，再分出硫化铜，溶液通入二氧化硫或硫酸厂的尾气，使五价砷还原成三价砷，并结晶，过滤干燥，即可回收三氧化二砷[1]。 在从蒽醌磺酸制备氨基蒽醌过程中，以前曾用过Na2HAsO4作为催化剂， 其废水可以先在90 C加入过氧化氢，再通过一个阳离子交换树脂处理，出水中形成的H3ASO4可以用20%的NR3 （R = C8?16的烷基）在二甲苯中的溶液进行萃取，约有95%以上的砷被回收，其纯度可达97?98%，可以回用于氨基蒽酯的生产。而出水中砷的最终浓度可降至0.005?0.007mg/L[2]。 5.3沉淀及混凝沉降法 砷的主要处理方法有硫化物沉淀法，或与多价重金属如三价铁等络合并与金属氢氧化物进行共沉定。第二种方法是水处理技术中常采用的传统混凝沉降法。此外也可采用活性炭和矶土吸附或离子交换。

5.3.1铁盐法 铁盐法是处理含砷废水主要方法，由于砷（V）酸铁的溶解度极小，所以除 直接用铁盐处理[3][4][5][6][7][8][9][10]外，也可在处理含砷废水时，先进行氧化处理，使废水中的三价砷先氧化成五价砷，使沉淀或混凝沉降法的效果更好。 由于空气对三价砷的氧化速度很慢，所以常用氧化剂进行氧化，常用的氧化剂有氯，臭氧，过氧化氢，漂白粉，次氯酸钠[11][12][13]或高锰酸钾，也可以在亚硫酸钠存在下进行光催化氧化[14][15]。如在活性炭存在下也可以进行空气催化氧化，再与镁，铁，钙或锰等盐作用，脱砷能力可以提高10?30倍[16]。结合 铁盐处理，出水中的砷含量可以降至0.05?0.1mg/L[17]。铁盐法可以用在饮用 水的净化中去［18］ 废水中的砷可以用石灰乳、铁盐沉淀、中和，再用PTFE膜过滤，废水中 的砷的去除率可达99.7%,克服了传统的含砷废水处理工艺投资高，占地大， 运行成本高，处理后水质不稳定的弱点，滤清液无色，清澈，透明，可以达标排放或降级回用［19］。 用硫酸铁或其它三价铁盐可以有效地去除废水中的砷化合物。当初始浓 度为0.31?0.35毫克/升时，用硫酸铁处理，砷的去除率可达91?94%,如再经双层滤料过滤，去除率还可增加5?7%,总去除率可达98?99%,出水砷含量可降至0.003?0.006毫克/升［20］。在用硫酸铁作为凝聚剂时，当用量在500毫克/升时，可以使水中的含砷量从25毫克/升降至5毫克/升以下。其机理是共沉淀法，在铁沉淀的同时，将砷也从废水中络合除去。砷酸盐和亚砷酸盐都可以用这种方法处理。如在处理前用氧化的方法进行预处理，使亚砷酸盐先氧化或高锰酸钾氧化成砷酸盐，其去除效果会更好［21］［22］。其沉淀的pH值可以控制在＞2 在沉降时加入高分子絮凝剂其效果更好［23］。采用石灰-聚合硫酸铁法对硫酸生产中含砷废水进行了处理，实验了pH值、m(Fe)/m(As)(质量比)、石灰加入量等条件对As去除率的影响。结果表明，当p H 值为&8—10.6, m ( Fe) /m (As)不小于5时，处理后的废水中As的质量浓度小于1 mg/L，符合国家排标准［24］。当用漂白粉作为氧化剂，结合铁盐处理，可以得到铁盐沉淀，出水中的砷含量可降至0.3?0.5mg/L，产生的砷酸钙含砷及锑分别为20及22%，可在玻璃工

四种浸出方法难处理金矿不难

选矿设备对难处理金矿的加压氧化法分离技术，加压氧化法是在高温、有氧条件下加压浸出，将硫化物氧化为硫酸而使金解离，以便下一步氰化浸出。依使用截止不同，可细分为四种方法; 1、酸性加压浸出法。通常在温度180～210°和总压力1000～3200Kpa、氧化分压350～700Kpa条件下操作，设备使用由耐酸砖作衬里或衬铅的多室高压釜。其特点是适用各种类型矿石和精矿，金回收率高，不向空气排放SO2或As，但投资大且成本高。美国、加拿大已有工业化生产企业，其它如巴西、希腊、澳大利亚等国也准备应用此技术。我国广州有色金属研究院也进行过这方面的实验研究。 2、硝酸氧化加压浸出。在硝酸介质中通氧气或用硝酸盐作催化剂，空气氧化，条件不太苛刻。此法优点是砷处于非常稳定状态，可从尾矿中排出，投资和成本也比酸性加压法低。该方法可细分为自动催化低压氧化法和Redox法(包括高温180~210℃与低温85~95℃两种)。我国吉林省冶金研究所对甘肃曲高砷金矿石，红星院化工冶金所对黑龙江团结构微细浸染型金精矿进行过小型室内试验，但因多种原因二未能工业生产。振动筛生产厂家生产的系列砂石生产线，石料生产线，制砂生产线等制砂设备，价格合理、性能可靠，是人工制砂首选设备。 3、碱性加压氧化法。一般在温度100～200℃，PH值7～8和较高压力(总压力大于3000Kpa)条件下操作，产出主要由Fe3O3组成的残渣，硫和砷则以盐类型式完全溶解。其特点是氧化温度

低和高压釜腐蚀轻。缺点为试剂费用高及砷渣处理。该法前苏联曾进行过研究，我国对吉林浑江金矿的含碳金精矿进行过研究，均未获突破;而美国已有工业生产应用实例。 4、加压氧化浸出法。美国矿物局开发出氯化物，氧气在95～120℃、200～300Kpa条件下浸出难处理金矿的新方法，在高压釜同时实现硫化物氧化和金的溶解。由于同时实现金和银的浸出，既省成本又保证环境安全，其缺点是设备的腐蚀严重和高压釜衬里的钛材料在纯氧环境中会自然。

浅谈难选冶金矿资源的预处理

安全性 □对信息系统安全性的威胁 任一系统，不管它是手工的还是采用计算机的，都有其弱点。所以不但在信息系统这一级而且在计算中心这一级(如果适用，也包括远程设备)都要审定并提出安全性的问题。靠识别系统的弱点来减少侵犯安全性的危险，以及采取必要的预防措施来提供满意的安全水平，这是用户和信息服务管理部门可做得到的。 管理部门应该特别努力地去发现那些由计算机罪犯对计算中心和信息系统的安全所造成的威胁。白领阶层的犯罪行为是客观存在的，而且存在于某些最不可能被发觉的地方。这是老练的罪犯所从事的需要专门技术的犯罪行为，而且这种犯罪行为之多比我们想象的还要普遍。 多数公司所存在的犯罪行为是从来不会被发觉的。关于利用计算机进行犯罪的任何统计资料仅仅反映了那些公开报道的犯罪行为。系统开发审查、工作审查和应用审查都能用来使这种威胁减到最小。 □计算中心的安全性 计算中心在下列方面存在弱点： 1.硬件。如果硬件失效，则系统也就失效。硬件出现一定的故障是无法避免的，但是预防性维护和提供物质上的安全预防措施，来防止未经批准人员使用机器可使这种硬件失效的威胁减到最小。 2.软件。软件能够被修改，因而可能损害公司的利益。严密地控制软件和软件资料将减少任何越权修改软件的可能性。但是，信息服务管理人员必须认识到由内部工作人员进行修改软件的可能性。银行的程序员可能通过修改程序，从自己的帐户中取款时漏记帐或者把别的帐户中的少量存款存到自己的帐户上，这已经是众所周知的了。其它行业里的另外一些大胆的程序员同样会挖空心思去作案。 3.文件和数据库。公司数据库是信息资源管理的原始材料。在某些情况下，这些文件和数据库可以说是公司的命根子。例如，有多少公司能经受得起丢失他们的收帐文件呢?大多数机构都具有后备措施，这些后备措施可以保证，如果正在工作的公司数据库被破坏，则能重新激活该数据库，使其继续工作。某些文件具有一定的价值并能出售。例如，政治运动的损助者名单被认为是有价值的，所以它可能被偷走，而且以后还能被出售。 4.数据通信。只要存在数据通信网络，就会对信息系统的安全性造成威胁。有知识的罪犯可能从远处接通系统，并为个人的利益使用该系统。偷用一个精心设计的系统不是件容易的事，但存在这种可能性。目前已发现许多罪犯利用数据通信设备的系统去作案。 5.人员。用户和信息服务管理人员同样要更加注意那些租用灵敏的信息系统工作的人。某个非常无能的人也能像一个本来不诚实的人一样破坏系统。 □信息系统的安全性 信息系统的安全性可分为物质安全和逻辑安全。物质安全指的是硬件、设施、磁带、以及其它能够被利用、被盗窃或者可能被破坏的东西的安全。逻辑安全是嵌入在软件内部的。一旦有人使用系统，该软件只允许对系统进行特许存取和特许处理。 物质安全是通过门上加锁、采用防火保险箱、出入标记、警报系统以及其它的普通安全

金矿石预处理工艺之焙烧氧化工艺

2焙烧氧化工艺 焙烧法是利用高温充气的条件下，使包裹金的硫化矿物分解为多孔的氧化物而使浸染其中的金暴露出来。焙烧法作为难浸金矿的预处理方法已有几十年的历史了。该法对矿石具有较广泛的适应性，操作、维护简单，技术可靠，但由于传统的焙烧处理放出S02, AS203等有毒气体，环境污染严重，因此其应用受到限制。但随着两段焙烧、循环沸腾焙烧、富氧焙烧、固化焙烧、闪速焙烧、微波焙烧等焙烧新工艺的出现，在一定程度上减少了环境污染，提髙了金的回收率，并且投资和生产成本相应降低，从而使焙烧氧化法又成为难浸金矿石预处理优先考虑的方案之一。 2.1焙烧氧化工艺的基本原理 高温条件下，难处理金矿将发生如下主要化学反应： 对于黄铁矿： 3FeS 2+ 8O 2 ====Fe3 3 4 + 6SO 2 ↑ (5) 4FeS 2+ 11O 2 ====2Fe 2 O3 + 8SO 2 ↑ (6) 对于砷黄铁矿，在氧气不足和约450℃时： 3FeAsS==== FeAs 2 + 2FeS + AsS ↑ (7) 12FeAsS + 29O 2====4Fe 3 O 4 + 6As 2 O 3 ↑ + 12SO 2 ↑ (8) 在600℃以上时： 4FeAsS====4FeS + As 4 ↑ (9) As 4+ 3O 2 ==== 2As 2 O 3 ↑ (10) 2.2焙烧氧化工艺技术特点 (1)该工艺处理速度快，适应性强，尤其是对含有机碳的矿石针对性强。 (2)副产品可以回收利用，可以综合回收砷、硫等伴生元素。

(3)在焙烧过程中，能造成硫化矿的“欠烧”或“过烧”，影响金的浸出率。 (4)焙烧过程产生大量的二氧体硫和三氧化二砷等有害气体，收尘系统复杂。 (5)工艺流程长而且复杂，操作参数要求严格，生产调试周期长。 (6)受到硫酸市场的影响和制约，酸价的波动直接影响该工艺的合理性。两段焙烧原则工艺流程见图2。 图2两段焙烧原则工艺流程图 2.3国内外焙烧氧化技术的开发和应用现状 目前最常见的焙烧氧化工艺主要有针对金精矿的两段沸腾焙烧和针对原矿 的固化沸腾焙烧。 对于含相当数量砷的金精矿一般采用两段焙烧工艺，即在400 ~450弋下控制弱氧化焙烧气氛或中性气氛，含砷矿物被氧化生成挥发性的三氧化二砷，同时

砷的处理方法

废水中的三价砷可以用沉淀法进行回收，如硫酸厂中的废水，可用硫化钠在20～40℃下进行处理，所得的硫化砷用硫酸铜在70℃进行处理，冷却后进行分离，分出硫化铜后，再与硫酸铜溶液反应，并在＞70℃通入空气或氧，使砷成为五价，再分出硫化铜，溶液通入二氧化硫或硫酸厂的尾气，使五价砷还原成三价砷，并结晶，过滤干燥，即可回收三氧化二砷[1]。 在从蒽醌磺酸制备氨基蒽醌过程中，以前曾用过Na2HAsO4作为催化剂，其废水可以先在90℃加入过氧化氢，再通过一个阳离子交换树脂处理，出水中形成的H3AsO4可以用20%的NR3（R＝C8～16的烷基）在二甲苯中的溶液进行萃取，约有95%以上的砷被回收，其纯度可达97～98%，可以回用于氨基蒽酯的生产。而出水中砷的最终浓度可降至～L[2]。 沉淀及混凝沉降法 砷的主要处理方法有硫化物沉淀法, 或与多价重金属如三价铁等络合并与金属氢氧化物进行共沉定。第二种方法是水处理技术中常采用的传统混凝沉降法。此外也可采用活性炭和矾土吸附或离子交换。 铁盐法 铁盐法是处理含砷废水主要方法，由于砷（V）酸铁的溶解度极小，所以除直接用铁盐处理[3][4][5][6][7][8][9][10]外，也可在处理含砷废水时，先进行氧化处理，使废水中的三价砷先氧化成五价砷，使沉淀或混凝沉降法的效果更好。由于空气对三价砷的氧化速度很慢，所以常用氧化剂进行氧化，常用的氧化剂有氯，臭氧，过氧化氢，漂白粉,次氯酸钠[11][12][13]或高锰酸钾，也可以在亚硫酸钠存在下进行光催化氧化[14][15]。如在活性炭存在下也可以进行空气催化氧化，再与镁，铁，钙或锰等盐作用，脱砷能力可以提高10～30倍[16]。结合铁盐处理，出水中的砷含量可以降至～L[17]。铁盐法可以用在饮用水的净化中去[18]。 废水中的砷可以用石灰乳、铁盐沉淀、中和，再用PTFE膜过滤，废水中的

砷的处理方法图文稿

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砷的处理方法 废水中的三价砷可以用沉淀法进行回收，如硫酸厂中的废水，可用硫化钠在20～40℃下进行处理，所得的硫化砷用硫酸铜在70℃进行处理，冷却后进行分离，分出硫化铜后，再与硫酸铜溶液反应，并在＞70℃通入空气或氧，使砷成为五价，再分出硫化铜，溶液通入二氧化硫或硫酸厂的尾气，使五价砷还原成三价砷，并结晶，过滤干燥，即可回收三氧化二砷[1]。 在从蒽醌磺酸制备氨基蒽醌过程中，以前曾用过Na2HAsO4作为催化剂，其废水可以先在90℃℃℃加热灼烧，可以使沉淀稳定，砷不易渗出[60]。如结合其它方法，可以使出水中的砷含量降至＜0.3mg/L[61]。也可以用电石糊，如一含490mgAs/L的废水，先用次氯酸钠溶液进行氧化，再用电石糊将pH调至≥9.5，经过滤后，滤液中的砷含量可以降至6.4mg/L[62]。如用硫酸镁作为沉淀剂，pH应控制在8.5左右[63]。可在用氯化镁时，加入石灰，使pH调整至 10.0～10.5[64]，使用硫酸镁可以使砷的浓度降至5mg/L[65],当镁/砷比为200:1时，出水中砷浓度可以降至≤0.5mg/L[66]。 废水中的三价砷也可以先用微生物 Pseudomonas Putida 及Alcaligenes eutrophus 处理，再用磷酸盐及石灰处理的方法去除[67]。 5.3.5 其它沉淀法 含砷废水如与能水解产生钛酸的化合物作用，则可以共沉淀的原理将砷除去。如在pH2～8的范围内将含97.08的合成含砷废水用钛酸四异丙酯作用，并

砷的处理方法.

砷的处理方法 废水中的三价砷可以用沉淀法进行回收，如硫酸厂中的废水，可用硫化钠在20～40℃下进行处理，所得的硫化砷用硫酸铜在70℃进行处理，冷却后进行分离，分出硫化铜后，再与硫酸铜溶液反应，并在＞70℃通入空气或氧，使砷成为五价，再分出硫化铜，溶液通入二氧化硫或硫酸厂的尾气，使五价砷还原成三价砷，并结晶，过滤干燥，即可回收三氧化二砷[1]。 在从蒽醌磺酸制备氨基蒽醌过程中，以前曾用过Na2HAsO4作为催化剂，其废水可以先在90℃加入过氧化氢，再通过一个阳离子交换树脂处理，出水中形成的H3AsO4可以用20%的NR3（R＝C8～16的烷基）在二甲苯中的溶液进行萃取，约有95%以上的砷被回收，其纯度可达97～98%，可以回用于氨基蒽酯的生产。而出水中砷的最终浓度可降至0.005～0.007mg/L[2]。 5.3沉淀及混凝沉降法 砷的主要处理方法有硫化物沉淀法, 或与多价重金属如三价铁等络合并与金属氢氧化物进行共沉定。第二种方法是水处理技术中常采用的传统混凝沉降法。此外也可采用活性炭和矾土吸附或离子交换。 5.3.1 铁盐法 铁盐法是处理含砷废水主要方法，由于砷（V）酸铁的溶解度极小，所以除直接用铁盐处理[3][4][5][6][7][8][9][10]外，也可在处理含砷废水时，先进行氧化处理，使废水中的三价砷先氧化成五价砷，使沉淀或混凝沉降法的效果更好。由于空气对三价砷的氧化速度很慢，所以常用氧化剂进行氧化，常用的氧化剂有氯，臭氧，过氧化氢，漂白粉,次氯酸钠[11][12][13]或高锰酸钾，也可以在亚硫酸钠存在下进行光催化氧化[14][15]。如在活性炭存在下也可以进行空气催化氧化，再与镁，铁，钙或锰等盐作用，脱砷能力可以提高10～30倍[16]。结合铁盐处理，出水中的砷含量可以降至0.05～0.1mg/L[17]。铁盐法可以用在饮用水的净化

难处理金矿加压氧化法提金

书山有路勤为径，学海无涯苦作舟 难处理金矿加压氧化法提金 加压氧化又称为热压氧化，是在一定的温度和压力下，加入酸或碱进行氧化分解难处理金矿中的砷化物和硫化物，使金颗粒暴露出来，便于随后的氰化法浸金。此法可以处理金矿中的原矿，也可以处理金精矿。加压氧化过程所用的溶液介质，是根据物料的性质来选定的。当金矿的脉石矿物主要为酸性物质量（如石英及硅酸盐等），多采用酸法加压氧化；当金矿的脉石矿物主要为碱 性物质时（如含钙、镁的碳酸盐等），则采用碱法加压氧化。 世界上第一个在工业上采用加压氧化法预处理难浸金矿的是美国加州Homestake 公司McLaughlin 炭浆厂，该厂的加压氧化预处理车间于1985 年投产，是采用酸法加压氧化工艺，日处理硫化物金精矿3000t，由制氧300m3/d 的制氧机提供氧气，使用直径4.1m、长16m 的4 室卧式机械搅拌高压釜，操作温度为190℃，压力为2200kPa。第二座采用类似工艺的加压氧化厂的是巴西的SaoBento 金矿，日处理硫化物金精矿2000t，使用两台并联的直径3.5m、长19m 的5 室卧式机械搅拌高压釜，操作温度190℃，压力为1655kPa，也是在纯氧条件下操作。随后，相继投产的加压氧化预处理厂，还有美国的Barrick －Goldstrike 厂，也是采用酸法加压氧化工艺，日处理硫化物金矿石1500t。美国内华达州的Getchell 金矿含有雄黄与雌黄，金与硅质化的碳质页岩及石灰岩中黄铁矿共生，由于该金矿含有的脉石矿物主要为碳酸盐，所以在进入高压釜前先要用硫酸预测出以去除CO2，然后再进行加压氧化除砷和硫。美国Barrick －Mercur 金矿中的金是与黄铁矿和白铁矿共生，还含有活性有机碳，该厂是采用碱法加压氧化金矿的原矿石，操作温度220℃、压力3200kPa，由于硫化物的含量相对较少，所以用氧量较少，矿浆氧化和冷却后即可进行氰化浸出。 目前世界上共有10 余个采用加压氧化工艺预处理难浸金矿的工厂在运行

含砷废水的处理方法

砷和含砷废水 更新时间：09-1-5 13:59 砷在地壳中含量并不大，但是它在自然界中到处都有。砷在地壳中有时以游离状态存在，不过主要是以硫化物矿的形式存在如雌黄（As2S3）、雄黄（As2S2）和砷黄铁矿（FeAsS）。无论何种金属硫化物矿石中都含有一定量砷的硫化物。砷的硫化物矿自古以来被用作颜料和沙虫剂、灭鼠药。硫化合物具有强烈毒性，砷和它的可溶性化合物都有毒。砷作合金添加剂生产铅制弹丸、印刷合金、黄铜（冷凝器用）、蓄电池栅板、耐磨合金、高强结构钢及耐蚀钢等。黄铜中含有重量砷时可防止脱锌。高纯砷是制取化合物半导体砷化镓、砷化铟等的原料，也是半导体材料锗和硅的掺杂元素，这些材料广泛用作二极管、发光二极管、红外线发射器、激光器等。砷的化合物还用于制造农药、防腐剂、染料和医药等。用于制造硬质合金；黄铜中含有微量砷时可以防止脱锌；砷的化合物可用于杀虫及医疗。砷和它的可溶性化合物都有毒。 随着冶金和化工等行业发展以及贫矿的开发，砷伴随主要元素被开发出来，进入废水中的砷数量相当大。据1995年中国环境状况公报报道，95年砷排放量达到1084吨，比94年增长4.4%，1996年中国环境状况公报报道，96年砷排放量达到1132吨，比95年增长4.2%。含砷废水有酸性和碱性，当中一般也含有其它重金属离子。砷与铅等共同作用会使废水的毒性更大，国内外都曾发现废水中砷的中毒事件。 含砷废水中砷的存在形态受pH的影响很大，在中性条件下，可溶砷的数量达到最大，随着pH的升高或降低其溶解的数量都将降低。pH为5.0时，溶液中砷主要以无机砷的形态存在，当pH为6.5时，有机砷为其主要存在形态。但由于含砷废水的来源并不单一，其成分也是复杂多变的。 含砷废水的处理在六十年代就已得到世人的关注。如能回收利用则不仅可解决了砷对环境的污染问题，而且经济效益显著，节约资源。目前，比较系统的处理方法有化学沉淀法、物理法以及新兴的、最具发展前途的微生物法。 砷污染及砷污染的来源

砷的处理方法

砷的处理方法 公司内部编号：（GOOD-TMMT-MMUT-UUPTY-UUYY-DTTI-

砷的处理方法 废水中的三价砷可以用沉淀法进行回收，如硫酸厂中的废水，可用硫化钠在20～40℃下进行处理，所得的硫化砷用硫酸铜在70℃进行处理，冷却后进行分离，分出硫化铜后，再与硫酸铜溶液反应，并在＞70℃通入空气或氧，使砷成为五价，再分出硫化铜，溶液通入二氧化硫或硫酸厂的尾气，使五价砷还原成三价砷，并结晶，过滤干燥，即可回收三氧化二砷[1]。 在从蒽醌磺酸制备氨基蒽醌过程中，以前曾用过Na2HAsO4作为催化剂，其废水可以先在90℃℃℃加热灼烧，可以使沉淀稳定，砷不易渗出[60]。如结合其它方法，可以使出水中的砷含量降至＜L[61]。也可以用电石糊，如一含490mgAs/L的废水，先用次氯酸钠溶液进行氧化，再用电石糊将pH调至≥，经过滤后，滤液中的砷含量可以降至L[62]。如用硫酸镁作为沉淀剂，pH应控制在左右[63]。可在用氯化镁时，加入石灰，使pH调整至～[64]，使用硫酸镁可以使砷的浓度降至5mg/L[65],当镁/砷比为200:1时，出水中砷浓度可以降至 ≤L[66]。 废水中的三价砷也可以先用微生物 Pseudomonas Putida 及Alcaligenes eutrophus 处理，再用磷酸盐及石灰处理的方法去除[67]。 其它沉淀法 含砷废水如与能水解产生钛酸的化合物作用，则可以共沉淀的原理将砷除去。如在pH2～8的范围内将含的合成含砷废水用钛酸四异丙酯作用，并在40℃搅拌16小时，经过滤后，废水中的砷含量可以降至～μgAs/ml[68]。

废水中砷还可以用有机胺进行离子浮选法进行处理，如可以用十六烷胺醋酸盐或十八烷胺醋酸盐，与砷反应生成疏水性的沉淀而被去除，当pH值为～时，出水中砷的含量可以降至＜L，但如有氯离子及硫酸根离子存在时，会影响砷的去除[69]。 吸附法 用稀土属物质来去除废水中的有害阴离子, 如F, As及Se等。有些稀土物质在工业中未找到用途, 但量大, 可用来处理废水, 如镧盐可用来沉定砷盐, 固体的镧及钇可用来吸附其它有害负离子, 也可将镧或钇离子载于多孔的硅胶上以改进其吸附作用[70]。载有铁的天然或人工沸石也可以有效地从废水中将砷去除[71]。制铝工业的红泥也可以用来作为砷的吸附剂，在的条件下有利于三价砷的去除，而在～则有利于五价砷的去除，三价砷的吸附过程是一个放热过程，而五价砷的吸附过程则是一个吸热过程[72]。 由碳酸锰及碳酸铋（Mn:Bi=:）混合物在400℃加热小时制成的氧化锰可以用来吸附废水中的砷，其中含的铋可以提高氧化锰对砷的吸附，在pH为～时，及As的浓度为10mg/L时，其吸附容量为g，可以使砷的浓度降至L[73][74]。由低温电解而制得的二氧化锰，在投加量为2g/L及pH为2 时，10ppm的砷可以降至，并可以用氢氧化钠溶液再生[75]。 水滑石（Mg3Al(OH)8）2CO3xH2O，可以从废水中吸附砷，当砷的初始浓度分别为75,100,150mg/L时，其最大的去除率分别为，及%。在pH为时其吸附容量最大，其吸附模式符合Langmuir吸附等温线。吸附后的砷并可用的氢氧化钠洗

测定砷含量的几种方法

此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。 一、银盐法 1.原理 样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510nm处比色，与标准系列比较定量。最低检出量为0.2mg/kg。 2.适用范围 标准方法（GB/T5009.11-1996），适用于各类食品中总砷的测定。 3.试剂 除另有规定，所用的试剂为分析纯试剂，水为蒸馏水或同等纯度水。 （1）硝酸。 （2）硫酸。 （3）盐酸。 （4）硝酸＋高氯酸混合液(4＋1)：量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀。（5）硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁〖Mg(NO3)2·6H2O〗溶于水中，并稀释至100ml。 （6）氧化镁。 （7）碘化钾溶液(150g/L)：称取15g碘化钾溶于水中，并稀释至100ml，储于棕色瓶中。 （8）酸性氯化亚锡溶液：称取40.0g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），加盐酸溶解并稀释至100.0ml，加入数颗金属锡粒。 **氯化亚锡（SnCl2）又称二氯化锡，白色或半透明晶体，带二个分子结晶水（SnCl2·2H2O）的是无色针状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化成不溶性氯氧化物，失去还原作用，为了保持试剂具有稳定的还原性，在配制时，加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，并加入数粒金属锡粒，使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢，使溶液具有还原性。 氯化亚锡在本实验的作用为将As5+还原为As3+；在锌粒表面沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。 （9）盐酸溶液(1＋1)：量取50ml盐酸，小心倒入50ml水中，混匀。 （10）乙酸铅溶液(100g/L)。 （11）乙酸铅棉花：用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下干燥后，储存于玻璃瓶中。 **乙酸铅棉花塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅而滞留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，硫化物和银离子生成灰黑色的硫化银，但乙酸铅棉花要塞得不松不紧为宜。 （12）无砷锌粒。 不同形状和规格的无砷锌粒，因其表面积不同，与酸反应的速度就不同，这样生成的氢气气体流速不同，将直接影响吸收效率和测定结果。一般认为蜂窝状锌粒3g，或大颗粒锌粒5g均可获得良好结果。也有人认为大小颗粒的锌粒混合使用则效果满意。一般确定标准曲线与试样均用同一规格的锌粒为宜。 （13）氢氧化钠溶液(200g/L)。 （14）硫酸溶液(6＋94)：量取6.0ml硫酸，小心倒入94ml水中，混匀。 （15）二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺-三氯甲烷溶液：称取0.25g二乙氨基二硫代甲酸银〖(C2H5)2NCS2Ag〗置于乳钵中，加少量三氯甲烷研磨，移入100ml

砷的处理办法

砷的处理办法 废水中的三价砷可以用沉淀法进行回收，如硫酸厂中的废水，可用硫化钠在20～40℃下进行处理，所得的硫化砷用硫酸铜在70℃进行处理，冷却后进行分离，分出硫化铜后，再与硫酸铜溶液反应，并在＞70℃通入空气或氧，使砷成为五价，再分出硫化铜，溶液通入二氧化硫或硫酸厂的尾气，使五价砷还原成三价砷，并结晶，过滤干燥，即可回收三氧化二砷[1]。 在从蒽醌磺酸制备氨基蒽醌过程中，以前曾用过Na2HAsO4作为催化剂，其废水可以先在90℃加入过氧化氢，再通过一个阳离子交换树脂处理，出水中形成的H3AsO4可以用20%的NR3（R＝C8～16的烷基）在二甲苯中的溶液进行萃取，约有95%以上的砷被回收，其纯度可达97～98%，可以回用于氨基蒽酯的生产。而出水中砷的最终浓度可降至0.005～0.007mg/L[2]。 5.3沉淀及混凝沉降法 砷的主要处理方法有硫化物沉淀法, 或与多价重金属如三价铁等络合并与金属氢氧化物进行共沉定。第二种方法是水处理技术中常采用的传统混凝沉降法。此外也可采用活性炭和矾土吸附或离子交换。 5.3.1 铁盐法 铁盐法是处理含砷废水主要方法，由于砷（V）酸铁的溶解度极小，所以除直接用铁盐处理[3][4][5][6][7][8][9][10]外，也可在处理含砷废水时，先进行氧化处理，使废水中的三价砷先氧化成五价砷，使沉淀或混凝沉降法的效果更好。由于空气对三价砷的氧化速度很慢，所以常用氧化剂进行氧化，常用的氧化剂有氯，臭氧，过氧化氢，漂白粉,次氯酸钠[11][12][13]或高锰酸钾，也可以在亚硫酸钠存在下进行光催化氧化[14][15]。如在活性炭存在下也可以进行空气催化氧化，再与镁，铁，钙或锰等盐作用，脱砷能力可以提高10～30倍[16]。结合铁盐处理，出水中的砷含量可以降至0.05～0.1mg/L[17]。铁盐法可以用在饮用水的净化中去[18]。 废水中的砷可以用石灰乳、铁盐沉淀、中和，再用PTFE膜过滤，废水中的砷的去除率可达 99.7%，克服了传统的含砷废水处理工艺投资高，占地大，运行成本高，处理后水质不稳定的弱点，滤清液无色，清澈，透明，可以达标排放或降级回用[19]。 用硫酸铁或其它三价铁盐可以有效地去除废水中的砷化合物。当初始浓度为0.31～0.35毫克/升时, 用硫酸铁处理, 砷的去除率可达91～94%, 如再经双层滤料过滤, 去除率还可增加5～7%, 总去除率可达98～99%, 出水砷含量可降至0.003～0.006毫克/升[20]。在用硫酸铁作为凝聚剂时, 当用量在500毫克/升时, 可以使水中的含砷量从25毫克/升降至5毫克/升以下。其机理是共沉淀法, 在铁沉淀的同时, 将砷也从废水中络合除去。砷酸盐和亚砷酸盐都可以用这种方法处理。如在处理前用氧化的方法进行预处理, 使亚砷酸盐先氧化或高锰酸钾氧化成砷酸盐, 其去除效果会更好[21][22]。其沉淀的pH值可以控制在≥2，在沉降时加入高分子絮凝剂其效果更好[23]。采用石灰－聚合硫酸铁法对硫酸生产中含砷废水进行了处理，实验了pH值、m(Fe)/m(As)(质量比)、石灰加入量等条件对As去除率的影响。结果表明，当pＨ值为8.8－10.6，m（Fe）/ｍ(As)不小于5时，处理后的废水中As的质量浓度小于１mg/L，符合国家排标准[24]。当用漂白粉作为氧化剂，结合铁盐处理，可以得到铁盐沉淀，出水中的砷含量可降至 0.3～0.5mg/L，产生的砷酸钙含砷及锑分别为20及22%，

含砷难处理金矿研究进展

含砷难处理金矿研究进展 摘要:近年来,含砷难处理金矿资源的开发利用已经引起世界各国的广泛关注和重视。其对于提高金的回收率,减少成本,达到环保要求和设计最佳流程等具有重要意义。概括介绍了焙烧氧化、微生物氧化、加压氧化等方面的发展。 关键词:含砷难处理金矿焙烧微生物氧化加压氧化 Research Progress of Arsenic-bearing Refractory Gold Ore Abstract:In recent years,refractory gold ore containing arsenic resource exploitation has caused world attention.The improvement of gold recovery rate,reduce costs,meet environmental protection requirements and design the best processes has important significance. Briefly introduces the roasting oxidation,microbial oxidation,pressure oxidation,non-cyanidation and other aspects of development. Key Words:Arsenic-bearing refractory gold ore;Roasting;Microbial oxidation;Pressure oxidation 随着金矿资源的不断开采,易处理金矿资源日益枯竭,含砷难处理金矿资源将成为黄金生产的主要资源,含砷难处理金矿中金与毒砂嵌布粒度细或成包裹状[1],采用机械法很难达到单体解离,毒砂又会产生化学干扰[2],直接进行氰化浸金,金的浸出效果不理想,故脱砷预处

关于含砷废水的处理

关于含砷废水的处理 刚刚发生了一起严重的砷污水外漏事件.今年刚好有人做了关于含砷废水处理方面的一点研究,文章即将发表.在此让大家先看看. 含砷酸性废水处理工艺的改进砷是一种剧毒的物质，对人体和环境危害大，属国家一类污染物，其最高允许排放浓度为0.5 mg/L。而常见的铜、铅、锌、锡的硫化精矿中，多伴生有一定数量的砷，经冶炼烧结或焙烧，其中大部分硫、砷被氧化、挥发进入气体，淋洗除杂后生成含砷的酸性废水。其中多为三价状态的砷，要处理这类废水并使之达到排放标准非常困难。 生产中常用的含砷废水处理方法有：石灰软化法、硫化法、离子交换法和石灰铁盐法等。其中石灰软化法仅在含砷量很少(0.2～0.3mg/L)的饮用水处理中采用。硫化法对低浓度的含砷废水处理有效，却除率也高，但对亚砷酸盐处理效果不好，且药剂费用贵，残硫量大。离子交换法处理含砷酸盐和亚砷酸盐废水都很有效，但设备投资高，处理费用昂贵，仅在低浓度废水处理中有应用的实例。 目前使用最广泛的处理流程为石灰铁盐法，因为石灰和硫酸亚铁均为廉价的药剂，故有成本优势。缺点是会产出大量的沉渣，且其中的Ca3(AsO4)2渣在一定的条件下会出现反溶，引起二次污染，需要二次处理[1,2]。我国大多数有色冶炼厂的含砷酸性废水，多采用石灰铁盐法处理，但尚未看到高砷酸性废水工业化处理达标的报道。 广西河池某有色冶炼厂原来采用石灰铁盐法处理高砷废水，经过研究，改为现在的硫化钠-石灰铁盐法处理工艺，取得了很好的效果。 1 原石灰-铁盐法处理高砷废水工艺广西河池市某冶炼厂尾气制酸原来采用的一转一吸工艺，尾气经过两碱法洗涤后完全达标排放。现改为二转二吸工艺后，烟气转化率、吸收率都有了很大改善，由于净化部份的设备未经更换，从冶炼工序带来的大量水分在净化工序聚集，制酸产出的污酸废水量可达25～40m3/d，其中砷浓度高达20～35g/L，废水采用直接加石灰中和、加铁盐和双氧水氧化沉淀除砷，该工艺流程如图1 所示。 图 1 石灰铁盐法处理高砷废水工艺流程废水经该工艺处理后可以达标排放或循环使用，但耗费的石灰等药剂量很大，且存在污泥含砷浓度高、运输费用高、占用大量场地并形成二次污染等问题，需要设法予以解决。 2 改进后的除砷工艺2007年，该厂冶炼烟气制酸后产出的含砷污酸水采用两段硫化钠除砷工艺，配合石灰-氧化-铁盐法除残砷，可将处理后的废水含砷控制在0.5mg/L以下；同时将生成的雌黄作为商品出售，少量中和污泥（石膏）返回冶炼配料；废水处理过程中产生的有害气体经引风机引入石灰中和过程吸收，完全实现了废水处理过程的三废零排放。 2.1改进后的工艺原理该厂制酸废水（污酸）中含硫酸达20g/L以上，其中的砷主要以亚砷酸存在，酸度很高时，砷还可以离子形式存在。工艺的第一阶段为硫化钠沉砷，反应如下：3Na2S+ 2H3AsO3=As2S3↓+6NaOH （1） S2-+As3-= As2S3↓ （2） 两段Na2S沉砷后，再用石灰—氧化—铁盐法除残余砷，其原理是：先用石灰中和废水中的硫酸使pH=10~11，然后加双氧水和铁盐，使砷氧化并和石灰一起反应，生成砷酸钙沉淀。二价铁离子亦被氧化并水解生成氢氧化铁。由于氢氧化铁胶体表面积大，吸附力强，可把As2O3、Ca3(AsO3)2、Ca3(AsO4)2等杂质吸附共沉。 Ca(OH)2 +H2SO4=CaSO4↓+ 4H2O （3） H3AsO4+Fe3+ = FeAsO4↓+3H+ （4） 3Ca(OH)2 +2H3AsO4=Ca3(AsO4)2 ↓+ 3H2O （5） Fe(OH)3+ H3AsO3 = FeAsO3↓+3H2O （6） 由于砷酸铁不溶解于水，而亚砷酸铁在水中还有一定的溶解度，因此需要将废水中的三价砷

难处理金矿的浸出技术研究现状

难处理金矿的浸出技术研究现状 近年来，随着世界经济的发展，我国的黄金储备已达1054吨。目前我国黄金资源量有1.5～2万吨，保有黄金储量为4634吨，其中岩金2786吨，沙金593吨，伴生金1255吨，探明储量排名世界第7位。但在这些已探明的金矿资源中，约有1000吨都属于难浸金矿，占到了总量的近1/4。 难浸金矿石是指矿石经细磨后仍有相当一部分金不能用常规氰化法有效浸出的金矿石。这类金矿石中的金由于物理包裹或化合结合，故不能与氰化液接触，导致浸出率很低。难浸金矿石分为三种类型:(1)非硫化物脉石包裹金,这类矿石中金粒太小,无法用磨矿解离,金粒很难接触氰化液;(2)金被包裹在黄铁矿和砷黄铁矿等硫化矿物中,细磨也不能使包裹金粒接触浸出液;(3)碳质金矿石,金浸出时,金氰络合和被矿石中的活性有机炭从溶液中“劫取”⑴。 1.难浸矿石的预处理 大部分难浸矿石直接用氰化钠进行搅拌浸出时的浸出率都在10%～20%左右，浸出率低。研究人员通过对原料进行预处理的方法使难浸金矿石的浸出率得到很大提高。具体方法有氧化焙烧、热压氧化法、生物氧化法、硝酸催化氧化法等。 1.1焙烧 焙烧可使硫化物分解、砷和锑以氧化态挥发、含碳物质失去活性、显微细粒状的金富集。该工艺具有适应性较强、操作费用较低、综合回收效果好的优点。缺点是容易造成过烧和欠烧，生成的SO2及As2O3会对环境造成污染。 生产中常用的焙烧方法有两段焙烧、固硫固砷焙烧和球团包衣焙烧。 两段焙烧工艺采用两个焙烧炉，第一段是低温焙烧，温度为450～500℃，主要用于除砷。第二段是高温氧化，温度是600～650℃以除去硫；固硫固砷焙烧是加入固定剂使矿样中的砷形成硫酸盐和砷酸盐，该工艺既不放出有毒气体，又可使被包裹的金充分暴露。采用的固定剂有氧化钙、氢氧化钙、碳酸钠、氢氧化钠、氧化镁、碳酸镁等；球团包衣焙烧是将砷硫精矿和粘结剂形成的球团表面覆盖一层由砷硫固定剂组成的包衣层，焙烧时产生的As2O3、SO2气体被固定剂形成的砷酸钙和硫酸钙包裹起来以防止向外扩散污染环境⑶。 1.2热压氧化法 热压氧化法分为酸性热压氧化和碱性热压氧化。碱性热压氧化仅适用于碳酸盐含量高、硫化物含量低（<20%）的难处理金矿。酸性热压氧化是在高温高压条件下，黄铁矿、毒砂等硫化物在酸性介质中与氧发生一系列反应，矿物结构发生变化后包裹的金暴露出来，利于氰化浸金⑵。 热压氧化工艺是湿法流程，无烟气污染。黄铁矿和毒砂的氧化产物都是可溶的，故金颗粒无论大小均可以解离，金的回收率较高，许多难处理金精矿经热压浸出后，浸出率高达98%以上⑵。 1.3 生物氧化预处理

含砷废水的处理

西北农林科技大学 环境污染化学论文 含 砷 废 水 的 处 理 院系：理学院 班级：应化101 姓名：刘丹 学号：2010014601

摘要 (3) 关键词 (3) 前言 (3) 1. 砷的来源 (3) 2.含砷工业废水造成的危害 (4) 3. 含砷工业废水的处理 (4) 3.1 化学沉淀法 (4) 3.2 物理法 (5) 3.2.1 吸附法 (5) 3.2.1.1改性沸石吸附 (5) 3.2.1.2 活性炭吸附法 (6) 3.2.1.3 矿物氧化物吸附 (6) 3.2.2 萃取法 (6) 3.2.3 离子交换法除砷 (7) 3.2.4 电凝聚法处理砷 (7) 3.2.3 膜交换技术处理砷 (8) 3.3 生物技术 (8) 结论 (8) 参考文献 (9)

含砷废水的处理 摘要： 随着经济的发展，砷的使用越来越多，砷污染越来越严重，砷虽是一种人体必需的微量元素，但是过量的砷会对人体产生不良影响，工业废水中含有大量的砷，因此对含砷的工业废水进行处理达到排放标准才能排放，尽量减少对人体和环境的危害，这篇文章主要叙述了砷的来源于危害以及砷的物理、化学、生物处理方法。 关键词：砷处理，化学法，物理法，生物法。 前言 砷污染是指由砷或其化合物所引起的环境污染[1]。砷在地壳中主要以硫化物的形式存在，少量独立成矿，绝大部分与金属矿共伴生，在地壳中丰度达5g/I[2]。砷是一种对人体及其他生物体有毒有害作用的致癌物质。其毒性与它们的化学性质和价态有关。三价砷的毒性比五价砷的高出约60倍[3]，五价砷在人体内会被还原转化成三价砷。另外，砷在人体内有明显的积蓄性，人体摄入较低量砷化物，经过1～2 a、甚至十几年或几十年后，有可能会出现砷中毒病症[4]。因此，含砷废水必须在达到排放标准之后才能排放。水体中的砷含量一直是人们非常关注的问题。不同地方的砷排放标准并不同。欧美和世界卫生组织对于水体中的砷含量严格限度在O．01 mg／L以下，而美国甚至建议控制在0．002 mg／L的范围。我国工业排水砷含量不能高于O．5 mg／L[5]，城市污水处理厂出水砷含量不能高于0．1 mg ／L[6]。随着经济的快速发展，工、农业生产强度的增加，越来越多的砷污染物排入水环境中，而水又是人所必需的资源，大量的砷已经严重危害了人体健康和环境，含砷废水的有效治理刻不容缓。但是在全球工业飞速发展的背景下，在冶金、化工、制革、医药等行业中。砷的作用越来越大。随着人们对这些行业的要求的提高．以及对贫矿的开发，含砷废水的产生量和处理难度日益增大[7]。开发高效经济的含砷废水处理技术，具有重大的社会、经济和环境意义。砷在自然界储存丰富。具有类金属的特性．在许多领域用途广泛，同时砷有着很强的毒性，对人体和环境造成的危害严重[8]。这篇文章整理了一些常见的砷污染处理的方法。 1. 砷的来源 砷污染的主要来源为：（1）砷化物的开采和冶炼。特别是在我国流传广泛的土法炼砷，