助溶剂法
助溶剂法合成晶体
摘要：晶体生长技术在合成晶体中有极重要的地位。由于晶体可以从气象、液相和固相中生长，不同的晶体又有不同的生长方法和生长条件，加上应用对人工晶体的要求十分苛刻，如尺寸从直径在毫米以下的单晶纤维到直径为50cm、重达数百千克的大单晶，这样造成了合成晶体生长方法和技术的多样性以及生长条件的复杂性。晶体生长技术互相渗透，不断改进和发展，一种晶体选择何种技术生长，取决于晶体的物化性质和应用要求。有的晶体只能用特定的生长技术生长；有的晶体则可采用不同的方法生长。
关键词：助溶剂晶体生长方法缓冷法溶剂蒸发法温差法
人工晶体的合成既是一门艺术，又是一门学科。由于需要从不同的状态和不同的条件下生成，加上一用对人工晶体的要求十分苛刻，因而造成了人工合成晶体方法和技术的多样性以及生长条件的复杂性。晶体生长技术在合成晶体中有极重要的地位。由于晶体可以从气象、液相和固相中生长，不同的晶体又有不同的生长方法和生长条件，加上应用对人工晶体的要求十分苛刻，如尺寸从直径在毫米以下的单晶纤维到直径为50cm、重达数百千克的大单晶，这样造成了合成晶体生长方法和技术的多样性以及生长条件的复杂性。晶体生长技术互相渗透，不断改进和发展，一种晶体选择何种技术生长，取决于晶体的物化性质和应用要求。有的晶体只能用特定的生长技术生长；有的晶体则可采用不同的方法生长，选择的原则一般为：a有利于提高晶体完整性，严格控制晶体中的杂质和缺陷；b有利于提高晶体的利用率，降低成本，因此，大尺寸的晶体始终是晶体生长工作者追求的重要目标；c有利于晶体的加工和器件化；d 有利于晶体生长的重复性和产业化，例如计算机控制晶体生长等。
助溶剂法又称为高温溶液法，和其他方法相比具有如下优点：
⑴适用性强，对某种材料，只能找到一种适当的助溶剂或助溶剂组合，
就是用此方法将这种材料的单晶生长出来，而几乎对于所有的材料，
都能找到一些相应的助溶剂或助溶剂组合。
⑵许多难熔化合物和在熔点极易挥发或由于在高温时变价或有相变的材
料，以及非同成分熔融化合物，都不可能直接从其熔体中生长活或不
可能生长出完整的优质单晶，而助溶剂法由于生长温度低，对这些材
料的单晶生长却显示出独特的能力。
有时一些本来能用熔体生长的晶体或层状材料，为了获得高品质也改用助溶剂法来进行生长。尤其是一些在技术上很重要的（如砷化镓晶体），其晶块是用熔体法生长的，但用得最多的器件却是从金属作助溶剂的溶液中生长出来
的层状材料。在较低温度上生长的层状晶体的点缺陷浓度和位错密度都较低，化学计量和掺质均匀性好，因而在结晶学上比熔体法生长的晶体更为优良。
该法的主要缺点是晶体生长是在一个不纯的体系中进行的，而不纯物主要为助溶剂本身，因而要想避免生长晶体不出现熔融包裹体，生长必须在比熔体生长慢得多的速度下进行，导致生长速率极为缓慢。
助溶剂晶体生长的基本技术包括或缓冷法、溶剂蒸发法、温差法等。
1缓冷法晶体从加助溶剂的溶液中生长，采用缓慢冷却溶液来获得生长所必需的过饱和度是最简便的方法。由于这种方法所使用的设备简单廉价，因而应用最为广泛。加热炉可采用康太丝绕制发热体自行制作，也可到市场购买现成的硅碳棒炉或硅钼棒炉，这主要应根据出发物质的熔点而定。温度控制要有良好的可靠性和稳定性。如要生长完整性好的优质单晶，控制精度也必须有较高要求，至少应在1度以内。坩埚可用于高温陶瓷或难熔贵金属制作。前者如氧化铝坩埚，后者如通常使用的铂坩埚。采用何种材料制作，要根据体系的物化特性而定。原则是坩埚材料的熔点必须比出发物质的熔点高很多，第二是坩埚不应与体系物质反应。
将配制好的好的出发物质装入坩埚，一般不要装得太满，一般不超过坩埚体积的3／4为好。为防止在高温下溶剂蒸发，可将坩埚密封或加盖。装好料后立即将它放入炉内升温。应设法使坩埚底部温度比顶部低几度到几十度，以使的溶质有优先在底部成核的倾向。首先应将炉温升至熔点以上十几度至100度，并保温几小时，让材料充分反应、均化。保温时间应视助溶剂溶解能力和挥发特性而定。然后，为节省时间，迅速降温至熔点，最好是成核温度。由于成核温度即不易测量，又很不稳定，其值常常与材料的纯度等因素有关。因此，成核温度应估计得偏高一些，继之再行缓慢降温，降温速度一般在0.11-5℃／h。用这种方法生长的物质的溶解度系数最好不低于1.5／（1000g溶液℃）。
2溶剂挥发法借助溶剂蒸发也可使溶液形成过饱和状态，达到析出晶体的目的。生长设备更为简单，不需程序降温，当然也不需控温仪器。但使用的
助溶剂必须具有足够高的挥发性，比如pbF
2、BiF
3
等。挥发量依助溶剂性质、
生长温度和坩埚盖开孔大小不同而不同。蒸发法的主要优点是生长可在恒温下进行，晶体成分均匀，同时也避免了在冷却过程中出现的其他物相干扰。此外，在降温过程中有些晶体还会发生结构相变或形成变价的化合物单晶，如
Cr
2O
3
在1000℃以下变为CrO
3
这样就不能用通常的缓冷法生长，但若用恒温蒸发
法就比较合适。生长率的调节主要是靠改变蒸发孔径，从而改变平均蒸发率来
实现。这种方法的主要缺点是晶体一般生产在表面，质量往往不好若采用相对密度比晶体相对密度小的助溶剂，开始适当搅拌时，情况可能会得到改善。
3温差法该法是依靠温度梯度从高温向低温区输送溶质的方法，通常使用的一种是在长个液体中建立一个温度梯度，即在原料区和局部过冷区或晶体生长区之间维持一温度。这样，处于饱和状态的溶质就可由通常的对流从高温区输送至低温区，原来在高温区饱和的溶液在低温区变成过饱和溶液，过剩的溶质就会在籽晶上沉析出来，或在低温区自发成核进行生长。这种方法由于是在恒温下进行，生长的晶体均匀性好。它最适于固溶体晶体。通常使用粘滞性
较低的试剂做助溶剂，有时为达到综合效果往往采用混合溶剂，如BaO／B
2O 3 .
4助溶剂反应方法这种方法是通过溶质和助溶剂系统的化学反应产生并维持一定的过饱和度，使晶体成核并生长。
助溶剂法在现实中的一些应用
目前新疆油田公司每年产生含油污泥约(2～3)×10t，其中原油处理清罐含油污泥以及污水处理站排放的含油污泥占75以上。其成分复杂，检测表明：目前油田堆存污泥中一般含油量为8～30，含水率40～70，泥土等其他物质含量约10～5O，含油污泥中含有大量老化原油、蜡质、沥青质、胶体、细菌、盐类、酸性气体等，还有投加的各种药剂及其形成的絮状体、设备及管道腐蚀结垢的产物等，其无害化、资源化处理难度较大。
新疆油田含油污泥含油量较高，探究合适的方法回收其中的油是其资源化利用的重要途径，在各种含油污泥的处理工艺中“热洗”及“萃取”是有效回收含油污泥中原油的手段之一。从2005年2月开始，通过技术筛选、大量室内实验总结、工程优化等，于2006年3月，确定了“热洗+助溶剂萃取”处理工艺，并优化设计了多级逆流洗涤、分段脱水、洗涤液充分回收利用等工艺过程，通过均质流化、曝气气浮、自动收油排泥等工艺手段，协同化学药剂的作用使含油污泥中的乳化油破乳，达到使油品与污泥中无机固形物之间破解吸附并聚结上浮的目的，以实现污油回收和含油污泥无害化处理。
采用问歇式三级混合洗涤工艺流程，含油污泥经多级洗涤处理后，控制含油率(以污泥干基计)达到国家标准0．3以下(GB4284—84《农业污泥中污染物制标准》)。其工艺流程见图1。由图1可知，含油污泥首先进入油泥混合机，在此将块状油泥破碎，并与洗涤液搅拌混合，同时进行粗细料的分离。分离后的粗料(5mm以上砂石、杂物)经粗料洗涤机洗涤后达标外运；分离后的细料由浆液泵打人洗涤槽进行洗涤，经充分洗涤后，再进行三相分离；分离出的原油进入油分离槽油水分离后由泵送至储油罐；分离出的洗涤液进入洗涤液循环槽循
环使用；分离出的污泥则由泵打入离心脱水机进行污泥脱水，后经过检验达标则脱水污泥外运，若不达标，则再打回前端工序洗涤槽内，进行二级或三级洗涤，直至达标。该工艺关键在于必须根据不同类型和来源的含油污泥组分特点复配筛选出高效、适宜的处理药剂，实际运行根据含油污泥品种不同，在洗涤液配方和洗涤工序中同时进行合理调整。尤其通过简单的技术优化、工艺创新，增设油泥混合机，对含油污泥进行粗细料的分离，并针对性地采用粗料洗涤机对其进行处理，有效解决了含油污泥杂物较多(如石块、树枝等物品)，可能阻碍设备和设施正常运行的问题。
氯化钠助溶剂法制备氧化镁晶须
氧化镁晶须除具有普通氧化镁所具有的耐热性、绝缘性、热传导性、耐碱性、稳定性等特性外，还具良好的增韧补强作用，与物质的相溶性好，是一种多功能、高功能的无机材料。因此，氧化镁晶须在各种复合材料、耐高温材料、陶瓷材料等领域中具有广阔的应用前景。广东盐场苦卤、青海盐湖苦卤富含氯化镁，科学开发这些优质镁资源以制备多功能、高功能的镁类材料，使湛江海水、青海盐湖卤水镁资源得到科学、高值利用有着深远的意义。乃学瑛等H1采用氯化钾为助熔剂制备了氧化镁晶须，王在华等"1首先以活性氧化镁和氯化镁为原料合成了前驱体碱式氯化镁晶须，接着将碱式氯化镁焙烧成氧化镁晶须。Wei Zhongqing№1等采用先制得以碱式硫酸镁晶须，再煅烧碱式硫酸镁晶须的办法制了氧化镁晶须。本文设计了以氯化钠为助溶剂方法，成功地制备了氧化镁晶须。本方法的特点是氯化钠价廉易得，且海水、盐湖卤水、卤块本身富含氯化钠和氯化镁，可为下一步直接采用这些原料生产氧化镁晶须提供实验数据。经表征，晶须分散性好、晶形好、表面光洁度好。
实验方法
将MgCl
2·6H
2
0与NaCI以摩尔比l：l(各为0．1t001)于坩埚中混合均匀后，置
于马弗炉中，升温加热到400℃，在此温度下恒温1h，然后将温度升至煅烧温度950℃，恒温煅烧6h，自然冷却后取出坩埚，发现在坩埚内壁上有疏松的须状产物，而坩埚底部疏松物质较少，更多的为块状物质。将内壁上疏松的产刮下于烧杯中，加蒸馏水浸泡产物5h后洗涤过滤，再于(100±5)℃的烘箱中烘干得成品，采用同样的方法处理坩埚底部物质。
结果与讨论
为方便比较，将从坩埚内壁上刮下来的疏松产物记为A样品，坩埚底部物质记为B样品。保持煅烧时间t=6h不变，煅烧温度对晶须产物的影响见表l，
图表1
从表1可见，晶须产率最高的为A3样品，也就是当煅烧温度T=950。C时坩埚内壁上附着的疏松产物形状主要为晶须形状。而在此温度下坩埚底部的产物形状主要为块体状，晶须状约占20％．其他温度下晶须产率均不理想。
图表2
图2为A3样品的SEM图，由图l可见产物呈晶须状，头端稍肥大，近似铁钉状，晶须晶形好，分散性好，非晶须状物质很少。对其进行XRD分析所得结果见图3，经与氧化镁标准(PDF45—0496)衍射比较，各峰强和峰位均与标准图吻合得很好，证明产物为氧化镁。
图表3
图表4
结论
采用氯化钠作助熔剂，在煅烧温度为950℃，煅烧时间为6h时可制得晶形好，分散性好，品质优良的氧化镁晶须。本实验中，原料条件与海水苦卤、盐湖卤块的成份较为接近，可为盐卤、卤块直接化工提供参考，又因氯化钠价廉易得，因而本工艺的生产成本较低。
Synthesis of crystal solvent
Zhu-yongzhu
(Dalian,Liaoning Province,Dalian Institute of Chemical Engineering and Materials
116034)
Abstrac t:The crystal growth in the synthesis of the crystal has a very important position.Since the crystal can be weather,liquid and solid phase growth,there are various different crystal growth methods and growth conditions,with application of artificial crystals are very stringent requirements,such as size from the diameter in mm below the single-crystal fiber to diameter of50cm,weighing hundreds of kilograms of large single crystal,which resulted in synthetic crystal growth methods and techniques of diversity and complexity of growth conditions.Mutual penetration of crystal growth technology,continuous improvement and development,the growth of a crystal choice of technology depends on the physical and chemical properties of the crystal and application requirements.Some of the growth of the crystal can only use a specific technology growth;Some crystals can grow in different ways.
Key words:Cosolvent Method of crystal growth Slow cooling method
Solvent evaporation method Temperature difference method
参考文献，
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常见有机溶剂的溶解性汇总
常用溶剂的沸点、溶解性和毒性 溶剂名称沸点（101.3kPa）溶解性毒性 液氨-33.35℃特殊溶解性：能溶解碱金属和碱土金属剧毒性、腐蚀性 液态二氧化硫-10.08 溶解胺、醚、醇苯酚、有机酸、芳香烃、溴、二硫化碳，多数饱和烃不溶剧毒 甲胺-6.3 是多数有机物和无机物的优良溶剂，液态甲胺与水、醚、苯、丙酮、低级醇混溶，其盐酸盐易溶于水，不溶于醇、醚、酮、氯仿、乙酸乙酯中等毒性，易燃 二甲胺7.4 是有机物和无机物的优良溶剂，溶于水、低级醇、醚、低极性溶剂强烈刺激性 石油醚不溶于水，与丙酮、*****、乙酸乙酯、苯、氯仿及甲醇以上高级醇混溶与低级烷相似 ***** 34.6 微溶于水,易溶与盐酸.与醇、醚、石油醚、苯、氯仿等多数有机溶剂混溶*****性 戊烷36.1 与乙醇、*****等多数有机溶剂混溶低毒性员?婷疋0? 二氯甲烷39.75 与醇、醚、氯仿、苯、二硫化碳等有机溶剂混溶低毒，*****性强 二硫化碳46.23 微溶与水，与多种有机溶剂混溶*****性，强刺激性 溶剂石油脑与乙醇、丙酮、戊醇混溶较其他石油系溶剂大 丙酮56.12 与水、醇、醚、烃混溶低毒，类乙醇，但较大 1，1-二氯乙烷57.28 与醇、醚等大多数有机溶剂混溶低毒、局部刺激性 氯仿61.15 与乙醇、*****、石油醚、卤代烃、四氯化碳、二硫化碳等混溶中等毒性，强*****性甲醇64.5 与水、*****、醇、酯、卤代烃、苯、酮混溶中等毒性，*****性 四氢呋喃66 优良溶剂，与水混溶，很好的溶解乙醇、*****、脂肪烃、芳香烃、氯化烃吸入微毒，经口低毒己烷68.7 甲醇部分溶解，比乙醇高的醇、醚丙酮、氯仿混溶低毒。*****性，刺激性 三氟代乙酸71.78 与水,乙醇,*****,丙酮,苯,四氯化碳,己烷混溶,溶解多种脂肪族,芳香族化合物 1，1，1-三氯乙烷74.0 与丙酮、、甲醇、*****、苯、四氯化碳等有机溶剂混溶低毒类溶剂 四氯化碳76.75 与醇、醚、石油醚、石油脑、冰醋酸、二硫化碳、氯代烃混溶氯代甲烷中,毒性最强 乙酸乙酯77.112 与醇、醚、氯仿、丙酮、苯等大多数有机溶剂溶解，能溶解某些金属盐低毒，*****性 乙醇78.3 与水、*****、氯仿、酯、烃类衍生物等有机溶剂混溶微毒类，*****性 丁酮79.64 与丙酮相似，与醇、醚、苯等大多数有机溶剂混溶低毒，毒性强于丙酮 苯80.10 难溶于水，与甘油、乙二醇、乙醇、氯仿、*****、、四氯化碳、二硫化碳、丙酮、甲苯、二甲苯、冰醋酸、脂肪烃等大多有机物混溶强烈毒性 乙睛81.60 与水、甲醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、醚、氯仿、四氯化碳、氯乙烯及各种不饱和烃混溶，但是不与饱和烃混溶中等毒性，大量吸入蒸气，引起急性中毒 异丙醇82.40 与乙醇、*****、氯仿、水混溶微毒，类似乙醇 1，2-二氯乙烷83.48 与乙醇、*****、氯仿、四氯化碳等多种有机溶剂混溶高毒性、致癌 乙二醇二甲醚85.2 溶于水，与醇、醚、酮、酯、烃、氯代烃等多种有机溶剂混溶。能溶解各种树脂，还是二氧化硫、氯代甲烷、乙烯等气体的优良溶剂吸入和经口低毒 三氯乙烯87.19 不溶于水，与乙醇.*****、丙酮、苯、乙酸乙酯、脂肪族氯代烃、汽油混溶有机有毒品_ 三乙胺89.6 水:18.7以下混溶，以上微溶。易溶于氯仿、丙酮，溶于乙醇、***** 易爆,皮肤黏膜刺激性强 丙睛97.35 溶解醇、醚、DMF、乙二胺等有机物，与多种金属盐形成加成有机物高度性，与氢氰酸相似 庚烷98.4 与己烷类似低毒，刺激性、*****性
种常见有机溶剂
种常见有机溶剂
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7７种常见有机溶剂 溶剂名沸点溶解性毒性 *液氨 -33.35℃ 特殊溶解性:能溶解碱金属和碱土金 属剧毒性、腐蚀性 液态二氧化硫－10.08 溶解胺、醚、醇苯酚、有机酸、芳香烃、溴、二硫化碳，多数饱和烃不溶剧毒?*甲胺 -6.3 是多数有机物和无机物的优良溶剂,液态甲胺与水、醚、苯、丙酮、低级醇混溶,其盐酸盐易溶于水，不溶于醇、醚、酮、氯仿、乙酸乙酯中等毒性，易燃?二甲胺 7．4 是有机物和无机物的优良溶剂,溶于水、低级醇、醚、低极性溶剂强烈刺激性 石油醚不溶于水,与丙酮、乙醚、乙酸乙酯、苯、氯仿及甲醇以上高级醇混溶与低级烷相似 *乙醚３4.6 微溶于水,易溶与盐酸．与醇、醚、石油醚、苯、氯仿等多数有机溶剂混溶麻醉性?戊烷36.１与乙醇、乙醚等多数有机溶剂混溶低毒性 二氯甲烷 39.7５与醇、醚、氯仿、苯、二硫化碳等有机溶剂混溶低毒，麻醉性强 ＊二硫化碳46．２3 微溶于水，与多种有机溶剂混溶麻醉性,强刺激性?*溶剂石油脑与乙醇、丙酮、戊醇混溶较其他石油系溶剂大?＊丙酮56.１2 与 1,1-二氯水、醇、醚、烃混溶低毒,类乙醇,但较大? 乙烷 57.２８与醇、醚等大多数有机溶剂混溶低毒、局部刺激性 *氯仿61．15 与乙醇、乙醚、石油醚、卤代烃、四氯化碳、二硫化碳等混溶中等毒性,强麻醉性?＊甲醇 64.5 与水、乙醚、醇、酯、卤代烃、苯、酮混溶中等毒性，麻醉性, 四氢呋喃６6 优良溶剂，与水混溶,很好的溶解乙醇、乙醚、脂肪烃、芳香烃、氯化烃吸入微毒，经口低毒己烷 6８.7 甲醇部分溶解，比乙醇高的醇、醚丙酮、氯仿混溶低毒。麻醉性,刺激性 三氟代乙酸７１．７8 与水,乙醇,乙醚,丙酮,苯,四氯化碳,己烷混溶，溶解多种脂肪族,芳香族化合物 ?1,1，1-三氯乙烷 74.0 与丙酮、、甲醇、乙醚、苯、四氯化碳等有机溶剂混溶低毒类溶剂 *四氯化碳７6.75 与醇、醚、石油醚、石油脑、冰醋酸、二硫化碳、氯代烃混溶氯代甲烷中,毒性最强 *乙酸乙酯 77.１１2 与醇、醚、氯仿、丙酮、苯等大多数有机溶剂溶解，能溶解某些金属盐低毒,麻醉性?*乙醇 78．3 与水、乙醚、氯仿、酯、烃类衍生物等有机溶剂混溶微毒类,麻醉性?丁酮7９.64 与丙酮相似,与醇、醚、苯等大多数有机溶剂混溶低毒,毒性
关于重结晶问题的探讨与总结
有机合成：关于重结晶问题的探讨与总结 2016-08-03有机合成有机合成 Org-Syn介绍有机化学知识，有机合成的招聘信息，有关书籍推荐，合成领域涉及的医药、化工、材 料等专业信息，欢迎订阅！在化合物的合成中，反应往往可以发生，但最后拿不到纯品，特别是药物的合成工艺，需要以工业化为目标，重结晶就成为了一种重要 的提纯手段，不同的人有不同的见解，比如以下几位 TA这样说虫友:nk.alex 以前详细比较过，个人经验： 100g以下的，不搅拌比搅拌合适，体系小，传热问题很难控制，体系其实处于 相对不稳定的状况，而且体系能形成晶核的物质相对多一些，稳定性相对较差，经常要面临的问题是析出速度过快，这时候需要控制的是晶核附近溶质的扩散 速度，形成尽可能长的浓度梯度，避免多晶核的形成，这时候不搅拌比搅拌有利。 1kg级别的，必须搅拌。这时候体系较大，热量散失导致的温度梯度问题比小 体系好很多，晶体有足够的时间来析出，经常要解决的问题是晶体沿着壁生长 形成厚厚的一层，包夹问题强于吸附问题，必须研磨后再充分洗涤才能达到好 的结果。这时候包夹母液问题多多。但是搅拌也不是蛮搅，在不同的阶段需要 根据析出状况调搅拌速度的，并且容易析出来的跟难析出来的需要搅拌速度也 有区别，容易的一般低速避免多晶核，难的高速增加晶核。 当然这都是针对一般情况而言，特殊的也有很多例子。以前有个项目重结晶， 是乙醇和水替换，2kg的处理量，每次不搅拌滴加24h以上，能看到晶体点点的沿着晶核生长成为有规则晶面的单晶，能得到单晶级别的产品，搅拌则是粉末，纯度下降两个点。析晶的浓度及不良溶剂对溶质的溶解度大小都会有影响。还 有些特殊情况下不搅拌的，利用两种互溶的溶剂的密度差异来在溶剂界面扩散 重结晶的，碰到过两次，都是特殊操作，用于有机盐的形成，但是都因为无法 控制参数而无法放大。 重结晶最需要的是观察和悟性，切忌教条。
重结晶溶剂的选择
一、溶剂的选择原则和经验 1、常用溶剂：DMF、氯苯、二甲苯、甲苯、乙腈、乙醇、THF、氯仿、乙酸乙酯、环己烷、丁酮、丙酮、石油醚。 2、比较常用溶剂：DMSO、六甲基磷酰胺、N-甲基吡咯烷酮、苯、环己酮、丁酮、环己酮、二氯苯、吡啶、乙酸、二氧六环、乙二醇单甲醚、1,2-二氯乙烷、乙醚、正辛烷。 3、一个好的溶剂在沸点附近对待结晶物质溶解度高而在低温下溶解度又很小。DMF、苯、二氧六环、环己烷在低温下接近凝固点，溶解能力很差，是理想溶剂。乙腈、氯苯、二甲苯、甲苯、丁酮、乙醇也是理想溶剂。 4、溶剂的沸点最好比被结晶物质的熔点低50℃。否则易产生溶质液化分层现象。 4、溶剂的沸点越高，沸腾时溶解力越强，对于高熔点物质，最好选高沸点溶剂。 5、含有羟基、氨基而且熔点不太高的物质尽量不选择含氧溶剂。因为溶质与溶剂形成分子间氢键后很难析出。 6、含有氧、氮的物质尽量不选择醇做溶剂，原因同上。[2, 3 7、溶质和溶剂极性不要相差太悬殊。水>甲酸>甲醇>乙酸>乙醇>异丙醇>乙腈>DMSO>DMF>丙酮>HMPA>CH2Cl2>吡啶>氯仿>氯苯>THF>二氧六环>乙醚>苯>甲苯>CCl4>正辛烷>环己烷>石油醚。 二、重结晶操作 1、筛选溶剂：在试管中加入少量（麦粒大小）待结晶物，加入0.5 mL根据上述规律所选择溶剂，加热沸腾几分钟，看溶质是否溶解。若溶解，用自来水冲试管外测，看是否有晶体析出。初学者常把不溶杂质当成待结晶物！如果长时间加热仍有不溶物，可以静置试管片刻并用冷水冷却试管（勿摇动）。如果有物质在上层清液中析出，表示还可以增加一些溶解。若稍微浑浊，表示溶剂溶解度太小；若没有任何变化，说明不溶的固体是一种东西，已溶物质又非常易溶，不易析出。[2] 2、常规操作：在锥形瓶或圆底烧瓶中加入溶质和一定溶剂，装上球冷，加热10分钟，若仍有不溶物，继续从冷凝管上口补加溶剂至完全溶解再补加过量30％溶剂。用折叠滤纸（折叠滤纸和三角漏斗要提前预热）趁热过滤入锥形瓶。滤液自然冷却后用布氏漏斗抽滤（用滤液反过来冲洗锥形瓶！）。如果物质在室温溶解度很小，滤饼可以用少量冷的溶剂淋洗（先撤掉减压，加少量溶剂[4] 润湿滤饼，再减压抽干。注意：用玻璃塞把滤饼压实有助于除掉更多溶剂！）。如果所用溶剂不易挥发，可以在常压下加入少量易挥发溶剂淋洗滤饼，如DMF 可用乙醇洗，二氯苯、氯苯、二甲苯、环己酮可以用甲苯洗。初学者常遇到问题：大量结晶在滤纸上析出，原因是漏斗和滤纸预热不好、溶剂过量太少、过滤时间太长。如产品贵重，可将三角漏斗和滤纸置于锥形瓶上用蒸气预热，边过滤边用已经过滤的滤液蒸气保温，但上述操作比较危险，甲苯、醚类、石油醚、环己烷等易燃溶剂慎用此法。注意：用热的重结晶母液淋洗滤纸和所有黏附溶质器具并冷却可减少结晶损失。 3、反常规操作热抽滤：吸滤瓶不能预热，布氏漏斗和滤纸放在溶解溶质的锥形瓶上面利用上升蒸气润湿，放在吸滤瓶上立即趁热抽滤。注意抽气压力不能太大以防止吸滤瓶中母液爆沸！初学者常犯错误：滤纸没有贴紧（可用双层的）、动作迟缓导致结晶在布氏漏斗中析出、抽气压力太大导致滤液被吸入泵中、过滤完毕没有立即卸压导致大量溶剂被抽进泵中。 总之，与“相似相溶“背道而驰就对了，大极性的东西，用中等极性的溶剂结晶；小极性的东西，用大极性的溶剂。这样，有一半以上的情况是适合的。
最全的常用有机溶剂参数表
溶剂危害性分类 一类溶剂：应避免 致癌物；备受怀疑的致癌物；环境危害物 二类溶剂：设定残余量，限量使用 非基因性动物致癌物；可能导致不可逆中毒，比如神经性中毒，畸形；可能导致其他可逆性中毒 三类溶剂: 低毒 对人体有潜在毒性，可以接触，但不超过50mg/day。 Solvent Other Names Structure Class Acetic acid Ethanoic acid CH3COOH三类溶剂 2-Propanone Acetone CH3COCH3三类溶剂 Propan-2-one Acetonitrile CH3CN二类溶剂 Anisole Methoxybenzene三类溶剂 Benzene Benzol一类溶剂 n-Butyl alcohol 1-Butanol CH3(CH2)3OH三类溶剂 Butan-1-ol sec-Butyl alcohol 2-Butanol CH3CH2CH(OH)CH3三类溶剂 Butan-2-ol Butyl acetate Acetic acid butyl ester CH3COO(CH2)3CH3三类溶剂 tert-Butylmethyl ether2-Methoxy-2-methyl- propane(CH3)3COCH3三类溶剂Carbon tetrachloride Tetrachloromethane CCl4一类溶剂 Chlorobenzene二类溶剂Chloroform Trichloromethane CHCl3二类溶剂 Isopropylbenzene Cumene 三类溶剂 (1-Methyl)ethylbenzene Cyclohexane Hexamethylene二类溶剂 1,2-Dichloroethane sym-Dichloroethane CH2ClCH2Cl一类溶剂
常用溶剂的回收及其精制方法
常用溶剂的回收及其精制方法 溶剂回收 在实验室里，常常使用三氯甲烷、四氯化碳和石油醚等有机溶剂。 这些试剂化学性质不活泼、不助燃，与酸、碱不起作用，处理起来比较困难。其易挥发，具有一定的毒性，污染环境。正确回收不仅能够保护环境，还能减少浪费。 常用溶剂的回收及其精制方法 一、石油醚： 石油醚是石油馏分之一，主要是饱和脂肪烃的混合物，极性很低，不溶于水，不能和甲醇、乙醇等溶剂无限止地混合，实验室中常用的石油馏分根据沸点不同有下列数种，其再生方法大致相同。 再生方法： 用过的石油醚，如含有少量低分子醇，丙酮或乙醚，则置分液漏斗中用水洗数次，以氯化钙脱水、重蒸、收集一定沸点范围内的部分，如含有少量氯仿，在分液漏斗中先用稀碱液洗涤，再用水洗数次，氯化钙脱水后重蒸。 精制方法： 工业规格的石油醚用浓硫酸，每公斤加50一振摇后放置一小时，分去下层硫酸液，可以溶去不饱和烃类，根据硫酸层的颜色深浅，酌情用硫酸振摇萃取二、三
次。上层石油醚再用5％稀碱液洗一次，然后用水洗数次，氯化钙脱水后重蒸，如需绝对无水的，再加金属钠丝或五氯化二磷脱水干燥。 二、环乙烷： 沸点，性质与石油醚相似。 再生方法： 再生时先用稀碱洗涤。再用水洗，脱水重蒸。 精制方法 将工业规格环乙烷加浓硫酸及少量硝酸钾放置数小时后，分去硫酸层，再以水洗，重蒸，如需绝对无水的，再用金属钠丝脱水干燥。 三、苯： 沸点，比重0.879，不溶于水，可与乙醚、氯仿、丙酮等在各种比例下混溶，纯苯在时固化为结晶，常利用此法纯化。 再生方法： 用稀碱水和水洗涤后，氯化钙脱水重蒸。 精制方法： 工业规模的苯常含有噻吩、吡啶和高沸点同系物如甲苯等，可将苯1000毫升，在室温下用浓硫酸每次80毫升振摇数次，至硫酸层呈色较浅时为止，再经水洗，氯化钙脱水重蒸，收集79℃馏分。对于甲苯等高沸点同系物，则用二次冷却结晶法除去，苯在固化成为结晶，可以冷却到，滤取结晶，杂质在液体中。
反溶剂沉淀法制备阿托伐他汀钙微粉_张海霞
第59卷第12期化工学报V o l159No112 2008年12月Journal of Chemica l Industry and Engineering(China)December2008研究论文反溶剂沉淀法制备阿托伐他汀钙微粉 张海霞,王洁欣,王立新,赵宏,邵磊,陈建峰 (北京化工大学纳米材料先进制备技术与应用科学教育部重点实验室,北京100029) 摘要:采用反溶剂沉淀法制备阿托伐他汀钙微粉,考察了表面活性剂类型、药物溶液浓度、体系温度和干燥方法对颗粒形貌和大小的影响,得到了适宜的微粉化条件。实验分别利用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、红外光谱分析(FT-IR)和比表面积(BET)等分析方法对原料及产品的性质进行了表征。研究结果表明:表面活性剂甲基纤维素(M C20)可以有效地控制颗粒形貌;改变溶液浓度及体系温度可以调整颗粒大小;混悬液经喷雾干燥得到的干粉是粒度分布均匀的团粒状类球形颗粒,粒径约为1L m。微粉化产品为无定形,比表面积高于原料药。此外,还探讨了团粒状类球形颗粒的形成机理。 关键词:阿托伐他汀钙;微粉化;反溶剂沉淀法 中图分类号:T Q46016文献标识码:A文章编号:0438-1157(2008)12-3132-06 Preparation of microsized atorvastatin calciu m by an tisolvent precipitation ZH AN G H aixia,WANG Jiexin,WAN G Lixin,ZH AO H on g,SHAO Lei,CHEN Jianfeng (K ey Labor ator y f or N anomater ials,M inistr y of Ed ucation,B eij ing Univ er sity of Chemical T echnology,Beij ing100029,China) Abstract:The m icrosized atorv astatin calcium w as prepared v ia the antiso lvent precipitation pro cess1The effects o f the ty pe o f surfactants,drug co ncentration,precipitatio n tem perature and drying metho d on particle m orpho logy and par ticle size w ere inv estig ated,and the optim um conditions w er e obtained1The as-prepared micr osized ato rvastatin calcium and the raw ator vastatin calcium were well characterized by scanning electron microscopy(SEM),pow der X-r ay diffraction(XRD),Fourier transform infrar ed spectrometry(FT-IR)and sur face area analyzer1T he results indicated that m ethyl cellulose(M C20)w as a suitable surfactant to contr ol the particle m orpho logy of atorvastatin calcium1A djusting drug concentration and sy stem temperature can easily co ntro l the particle size and distributio n1T he spray dried pow der w ith a m ean diameter of about1L m had a narro w par ticle size distribution and show ed the morpholog y of gr anular ag greg ates composed of smaller spheres1T he microsized ato rvastatin calcium pow der w as am orpho us,and the specific surface area of the microsized pro duct w as higher than the raw ator vastatin calcium1In addition,the possible fo rmation mechanism of g ranular ag greg ates co mpo sed of smaller spheres w as presented. Key words:atorv astatin calcium;micronization;antisolv ent precipitation 2008-06-02收到初稿,2008-08-06收到修改稿。 联系人:陈建峰。第一作者:张海霞(1981)),女,博士。基金项目:国家高技术研究发展计划项目(2007AA030207)。 Received date:2008-06-02. Correspon ding author:Prof.CHE N Jianfen g.E-mail:chenjf @mail1buct1edu1cn Foun dation item:supp orted by the H igh-tech Research an d Development Program of China(2007AA030207).
常用有机溶剂分类48901
常用有机溶剂分类及干燥 第一类溶剂 是指已知可以致癌并被强烈怀疑对人和环境有害的溶剂。在可能的情况下，应避免使用这类溶剂。如果在生产治疗价值较大的药品时不可避免地使用了这类溶剂，除非能证明其合理性，残留量必须控制在规定的范围内，如： 苯（2ppm）、四氯化碳（4ppm）、1，2－二氯乙烷（5ppm）、1，1－二氯乙烷（8ppm）、1，1，1－三氯乙烷（1500ppm）。 第二类溶剂 是指无基因毒性但有动物致癌性的溶剂。按每日用药10克计算的每日允许接触量如下： 2－甲氧基乙醇（50ppm）、氯仿（60ppm）、1，1，2－三氯乙烯（80ppm）、1，2－二甲氧基乙烷（100ppm）、1，2，3，4－四氢化萘（100ppm）、2－乙氧基乙醇（160ppm）、环丁砜（160ppm）、嘧啶（200ppm）、甲酰胺（220ppm）、正己烷（290ppm）、氯苯（360ppm）、二氧杂环己烷（380ppm）、乙腈（410ppm）、二氯甲烷（600ppm）、乙烯基乙二醇（620ppm）、N，N－二甲基甲酰胺（880ppm）、甲苯（890ppm）、N，N－二甲基乙酰胺（1090ppm）、甲基环己烷（1180ppm）、1，2－二氯乙烯（1870ppm）、二甲苯（2170ppm）、甲醇（3000ppm）、环己烷（3880ppm）、N－甲基吡咯烷酮（4840ppm）、。第三类溶剂 是指对人体低毒的溶剂。急性或短期研究显示，这些溶剂毒性较低，基因毒性研究结果呈阴性，但尚无这些溶剂的长期毒性或致癌性的数据。在无需论证的
情况下，残留溶剂的量不高于0.5％是可接受的，但高于此值则须证明其合理性。这类溶剂包括： 戊烷、甲酸、乙酸、乙醚、丙酮、苯甲醚、1－丙醇、2－丙醇、1－丁醇、2－丁醇、戊醇、乙酸丁酯、三丁甲基乙醚、乙酸异丙酯、甲乙酮、二甲亚砜、异丙基苯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸异丁酯、乙酸甲酯、3－甲基－1－丁醇、甲基异丁酮、2－甲基－1－丙醇、乙酸丙酯。 除上述这三类溶剂外，在药物、辅料和药品生产过程中还常用其他溶剂，如1，1－二乙氧基丙烷、1，1－二甲氧基甲烷、2，2－二甲氧基丙烷、异辛烷、异丙醚、甲基异丙酮、甲基四氢呋喃、石油醚、三氯乙酸、三氟乙酸。这些溶剂尚无基于每日允许剂量的毒理学资料，如需在生产中使用这些溶剂，必须证明其合理性。 一些溶剂因为种种原因总是含有杂质，这些杂质如果对溶剂的使用目的没有什么影响的话，可直接使用。可是在进行化学实验和进行一些特殊的化学反应时，必须将杂质除去。虽然除去全部杂质是有困难的，但至少应该将杂质减少到对使用目的没有妨碍的限度。除去杂质的操作称为溶剂的精制，故溶剂的精制几乎都要进行脱水，其次再除去其他的杂质。 1．溶剂的脱水干燥： 溶剂中水的混入往往是由于在溶剂制造，处理或者由于副反应时作为副产物带入的，其次在保存的过程中吸潮也会混入水分。水的存
溶剂常识
常用的溶剂相关知识 一、乙醇（ethyl alcohol，ethanol） 1.理化性质： （1）分子式 C2H6O （2）相对分子质量 46.07 （3）结构式 CH3CH2OH （4）外观与性状：无色液体，有酒香。 （5）熔点（℃）：-114.1 （6）沸点（℃）：78.3 （7）相对密度（水=1）：0.79 （8）相对密度（空气=1）：1.59 （9）溶解性：与水混溶，可混溶于醚、氯仿、甘油等多数有机溶剂。（10）禁忌物：强氧化剂、酸类、酸酐、碱金属、胺类。 2.健康危害 （1）侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 （2）健康危害：为中枢神经系统抑制剂。首先引起兴奋，然后抑制。（3）急性中毒：多发生于口服。一般可分为兴奋、催眠、麻醉、窒息四阶段。患者进入第三或第四阶段，出现意识丧失、瞳孔扩大、呼吸不规律、休克、心力循环衰竭及呼吸停止。 （4）慢性影响：长期接触高浓度本品可引起鼻、眼、黏膜刺激症状，以及头痛、头晕、疲乏、易激动、震颤、恶心等。长期酗酒可引起多发性神经病、慢性胃炎、脂肪肝、肝硬化、心机损害及器质性精神病等。皮肤长期接触可引起干燥、脱屑、皲裂和皮炎。 3. 急救措施： （1）皮肤接触：脱去被污染的衣着，用流动的清水冲洗。 （2）眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。 （3）吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。就医。 （4）食入：饮足量温水，催吐，就医。 4. 防护措施： （1）呼吸系统防护：一般不需防护，高浓度接触时可佩戴过滤式防毒面具（半面罩）。 （2）眼睛防护：一般不需防护。 （3）身体防护：穿防静电工作服。 （4）手防护：戴一般作业防护手套。 5.危险类别：
常见有机溶剂的性质大全
溶剂的定义 溶剂(solvent)这个词广义指在均匀的混合物中含有的一种过量存在的组分。狭义地说，在化学组成上不发生任何变化并能溶解其他物质（一般指固体）的液体，或者与固体发生化学反应并将固体溶解的液体。溶解生成的均匀混合物体系称为溶液。在溶液中过量的成分叫溶剂；量少的成分叫溶质。 溶剂也称为溶媒，即含有溶解溶质的媒质之意。但是在工业上所说的溶剂一般是指能够溶解油脂、蜡、树脂（这一类物质多数在水中不溶解）而形成均匀溶液的单一化合物或者两种以上组成的混合物。这类除水之外的溶剂称为非水溶剂或有机溶剂，水、液氨、液态金属、无机气体等则称为无机溶剂。 溶解现象 溶解本来表示固体或气体物质与液体物质相混合，同时以分子状态均匀分散的一种过程。事实上在多数情况下是描述液体状态的一些物质之间的混合，金与铜、铜与镍等许多金属以原子状态相混合的所谓合金也应看成是一种溶解现象。所以严格地说，只要是两种以上的物质相混合组成一个相的过程就可以称为溶解，生成的相称为溶液。一般在一个相中应呈均匀状态，其构成成分的物质可以以分子状态或原子状态相互混合。 溶解过程比较复杂，有的物质在溶剂中可以以任何比例进行溶解，有的部分溶解，有的则不溶。这些现象是怎样发生的，其影响的因素很多，一般认为与溶解过程有关的因素大致有以下几个方面： ⑴相同分子或原子间的引力与不同分子或原子间的引力的相互关系（主要是范德华引力）； ⑵分子的极性引起的分子缔合程度； ⑶分子复合物的生成； ⑷溶剂化作用； ⑸溶剂、溶质的相对分子质量； ⑹溶解活性基团的种类和数目。 化学组成类似的物质相互容易溶解，极性溶剂容易溶解极性物质，非极性溶剂容易溶解非极性物质。例如，水、甲醇和乙醇彼此之间可以互溶；苯、甲苯和乙醚之间也容易互溶，但水与苯，甲醇与苯则不能自由混溶。而且在水或甲醇中易溶的物质难溶于苯或乙醚；反之在苯或乙醚中易溶的却难溶于水或甲醇。这些现象可以用分子的极性或者分子缔合程度大小进行判断。纤维素衍生物易溶于酮、有机酸、酯、醚类等溶剂，这是由于分子中的活性基团与这类溶剂中氧原子相互作用的结果。有的纤维素衍生物在纯溶剂中不溶，但可溶于混合溶剂。例如硝化纤维素能溶于醇、醚混合溶剂；三乙酸纤维素溶于二氯乙烷、甲醇混合溶剂。这可能是由于在溶剂之间，溶质与溶剂之间生成分子复合物，或者发生溶剂化作用的结果。总之，溶解过程能够发生，其物质分子间的内聚力应低于物质分子与溶剂分子之间的吸引力才有可能实现。 溶液浓度的表示方法 溶质在溶剂中溶解的多少，彼此间存在着相对量的关系，通常用以下几种方法表示：⑴质量分数 即混合物中某一物质的质量与混合物的质量之比，符号为ω。 物质Ｂ的质量分数(ωB)=物质Ｂ的质量(mB)/溶液的质量(m) 例如：氯化钠的质量分数ω(NaCl)=15%，即表示100g该溶液中含有NaCl 15g。 ⑵体积分数 通常用于表示溶质为液体的溶液浓度(略) ⑶物质的量的浓度
常用有机溶剂
一、乙醇（ethyl alcohol，ethanol） 1.理化性质： （1）分子式C2H6O （2）相对分子质量46.07 （3）结构式CH3CH2OH （4）外观与性状：无色液体，有酒香。 （5）熔点（℃）：-114.1 （6）沸点（℃）：78.3 （7）相对密度（水=1）：0.79 （8）相对密度（空气=1）：1.59 （9）溶解性：与水混溶，可混溶于醚、氯仿、甘油等多数有机溶剂。（10）禁忌物：强氧化剂、酸类、酸酐、碱金属、胺类。 危险类别： （1）燃烧性：易燃 （2）闪点（℃）：12 （3）引燃温度（℃）：363 （4）爆炸下限（%）：3.3 （5）爆炸上限（%）：19.0 二、甲醇（methyl alcohol，Methanol） 1. 理化性质： （1）分子式CH4O （2）相对分子质量32 （3）结构式CH3OH （4）外观与性状：无色澄清液体，有刺激性气味。 （5）熔点（℃）：-97.8 （6）沸点（℃）：64.8 （7）相对密度（水=1）：0.79 （8）相对密度（空气=1）：1.11 （9）溶解性：与水混溶，可混溶于醇、醚等多数有机溶剂。 （10）禁忌物：强氧化剂、酸类、酸酐、碱金属。 危险类别： （1）燃烧性：易燃 （2）闪点（℃）：11 （3）引燃温度（℃）：385 （4）爆炸下限（%）：5.5 （5）爆炸上限（%）：44.0
乙酸乙酯，醋酸乙酯（ethyl acetate，acetic ester） 1.理化性质： （1）分子式：C4H8O2 （2）相对分子质量88.10 （3）结构式 CH3-C-OCH2CH3 （4）外观与性状：无色澄清液体，有芳香气味，易挥发。 （5）熔点（℃）：-83.6 （6）沸点（℃）：77.2 （7）相对密度（水=1）：0.90 （8）相对密度（空气=1）：3.04 （9）溶解性：微溶于水，可混溶于醇、酮、醚、氯仿等多数有机溶剂。（10）禁忌物：强氧化剂、酸类、碱类。 危险类别： （1）燃烧性：易燃 （2）闪点（℃）：-4 （3）引燃温度（℃）：426 （4）爆炸下限（%）：2.0 （5）爆炸上限（%）：11.5 二氯甲烷（dichloromethane） 1.理化性质： （1）分子式：CH2Cl2 （2）相对分子质量84.94 （3）结构式H2CCl2 （4）外观与性状：无色透明液体，有芳香气味。 （5）熔点（℃）：-96.7 （6）沸点（℃）：39.8 （7）相对密度（水=1）：1.33 （8）相对密度（空气=1）：2.93 （9）溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚。 （10）禁忌物：碱金属、铝。 危险类别： （1）燃烧性：可燃 （2）闪点（℃）： （3）引燃温度（℃）：615 （4）爆炸下限（%）：12 （5）爆炸上限（%）：19
有机合成：关于重结晶问题的探讨与总结
有机合成：关于重结晶问题的探讨与总结 在化合物的合成中，反应往往可以发生，但最后拿不到纯品，特别是药物的合成工艺，需要以工业化为目标，重结晶就成为了一种重要的提纯手段，不同的人有不同的见解，比如以下几位 TA这样说 以前详细比较过，个人经验： 100g以下的，不搅拌比搅拌合适，体系小，传热问题很难控制，体系其实处于相对不稳定的状况，而且体系能形成晶核的物质相对多一些，稳定性相对较差，经常要面临的问题是析出速度过快，这时候需要控制的是晶核附近溶质的扩散速度，形成尽可能长的浓度梯度，避免多晶核的形成，这时候不搅拌比搅拌有利。1kg级别的，必须搅拌。这时候体系较大，热量散失导致的温度梯度问题比小体系好很多，晶体有足够的时间来析出，经常要解决的问题是晶体沿着壁生长形成厚厚的一层，包夹问题强于吸附问题，必须研磨后再充分洗涤才能达到好的结果。这时候包夹母液问题多多。但是搅拌也不是蛮搅，在不同的阶段需要根据析出状况调搅拌速度的，并且容易析出来的跟难析出来的需要搅拌速度也有区别，容易的一般低速避免多晶核，难的高速增加晶核。 当然这都是针对一般情况而言，特殊的也有很多例子。以前有个项目重结晶，是乙醇和水替换，2kg的处理量，每次不搅拌滴加24h以上，能看到晶体点点的
沿着晶核生长成为有规则晶面的单晶，能得到单晶级别的产品，搅拌则是粉末，纯度下降两个点。析晶的浓度及不良溶剂对溶质的溶解度大小都会有影响。还有些特殊情况下不搅拌的，利用两种互溶的溶剂的密度差异来在溶剂界面扩散重结晶的，碰到过两次，都是特殊操作，用于有机盐的形成，但是都因为无法控制参数而无法放大。 重结晶最需要的是观察和悟性，切忌教条。 TA这样说 首先要快速找到合适的重结晶溶剂。本人最常使用的仪器是试管，每根试管里面称取0.5~1.0g左右的样品，然后加入一定量的溶剂后，试试比较每个溶剂在常温和回流状态下的溶解性差异，差异大的就是我要的溶剂，这就是为什么DCM、DMF等不太作为重结晶溶剂的原因，特殊情况下也是可以使用的，比如样品的溶解性方面 其次是溶剂的选择要考虑潜在的因素，比如乙酸乙酯和丙酮最好不用用来重结晶胺类物质。比如之前本人做的项目，产品是伯胺，用丙酮重结晶收率只有60%，母液检测也没有问题，其中可能是伯胺与丙酮发生了反应，后来将母液用酸处理，回收了大部分的产品 第三：重结晶解决颗粒度大小的方面。这个最后测定一下或者大概了解一下物质在什么温度下开始析晶，降温速度快，生成的晶核多，产物的颗粒较细，抽滤困
常见有机溶剂(Solvent Properties)
Common Organic Solvents: Table of Properties1,2,3 Solvent formula MW boiling point (°C) melting point (°C) density (g/mL) solubility in water (g/100g) Dielectric Constant3,4 flash point (o C) acetic acid C2H4O2 60.05 118 16.6 1.049 Miscible 6.15 39 acetone C3H6O 58.08 56.2 -94.3 0.786 Miscible 20.7(25) -18 acetonitrile C2H3N 41.05 81.6 -46 0.786 Miscible 37.5 6 benzene C6H6 78.11 80.1 5.5 0.879 0.18 2.28 -11 1-butanol C4H10O 74.12 117.6 -89.5 0.81 6.3 17.8 35 2-butanol C4H10O 74.12 98 -115 0.808 15 15.8(25) 26 2-butanone C4H8O 72.11 79.6 -86.3 0.805 25.6 18.5 -7 t-butyl alcohol C4H10O 74.12 82.2 25.5 0.786 Miscible 12.5 11 carbon tetrachloride CCl4 153.82 76.7 -22.4 1.594 0.08 2.24 -- chlorobenzene C6H5Cl 112.56 131.7 -45.6 1.1066 0.05 2.71 29 chloroform CHCl3 119.38 61.7 -63.7 1.498 0.795 4.81 -- cyclohexane C6H12 84.16 80.7 6.6 0.779 <0.1 2.02 -20 1,2-dichloroethane C2H4Cl298.96 83.5 -35.3 1.245 0.861 10.42 13 diethyl ether C4H10O 74.12 34.6 -116.3 0.713 7.5 4.34 -45 diethylene glycol C4H10O3 106.12 245 -10 1.118 10 31.7 143 diglyme (diethylene glycol dimethyl ether) C6H14O3 134.17 162 -68 0.943 Miscible 7.23 67 1,2-dimethoxy- ethane (glyme, DME) C4H10O2 90.12 85 -58 0.868 Miscible 7.2 -6 dimethylether C2H6O 46.07 -22 -138.5 NA NA NA -41 dimethyl- formamide (DMF) C3H7NO 73.09 153 -61 0.944 Miscible 36.7 58 dimethyl sulfoxide (DMSO) C2H6OS 78.13 189 18.4 1.092 25.3 47 95 dioxane C4H8O2 88.11 101.1 11.8 1.033 Miscible 2.21(25) 12 ethanol C2H6O 46.07 78.5 -114.1 0.789 Miscible 24.6 13 ethyl acetate C4H8O2 88.11 77 -83.6 0.895 8.7 6(25) -4 ethylene glycol C2H6O2 62.07 195 -13 1.115 Miscible 37.7 111 glycerin C3H8O3 92.09 290 17.8 1.261 Miscible 42.5 160 heptane C7H16 100.20 98 -90.6 0.684 0.01 1.92 -4 Hexamethylphosphoramide (HMPA) C6H18N3OP 179.20 232.5 7.2 1.03 Miscible 31.3 105
溶剂干燥方法(二)
③碱性干燥剂 KOH，NaOH：适用于干燥胺等碱性物质和四氢呋喃一类环醚。酸，酚，醛，酮，醇，酯，酰胺等不适用。 K2CO3：适用于碱性物质，卤代烃，醇，酮，酯，腈，溶纤剂等溶剂的干燥。不适用于酸性物质。 BaO，CaO：适用于干燥醇，碱性物质，腈，酰胺。不适用于酮，酸性物质和酯类。 酸性干燥剂 H2SO4：适用于干燥饱和烃，卤代烃，硝酸，溴等。醇，酚，酮，不饱和烃等不适用。 P2O5：适用于烃，卤代烃，酯，乙酸，腈，二硫化碳，液态二氧化硫的干燥。醚，酮，醇，胺等不适用。 (2)分馏脱水 沸点与水的沸点相差较大的溶剂可以用分馏效率高的蒸馏塔（精馏塔）进行脱水，这是一般常用的脱水方法。 （3）共沸蒸馏脱水 与水生成共沸物的溶剂不能采用分馏脱水的方法。如果含有极微量水分的溶剂，通过共沸蒸馏，虽然溶剂有少量的损失，但却能脱去大部分水。一般多数溶剂都能与水组成共沸混合物。 （4）蒸发，蒸馏干燥 进行干燥的溶剂很难挥发而不能与水组成共沸混合物的，可以通过加热或减压蒸馏使水分优先除去。例如，乙二醇，乙二醇－丁醚，二甘醇－乙醚，聚乙二醇，聚丙二醇，甘油等溶剂都适用。 （5）用干燥的气体进行干燥 将难挥发的溶剂进行干燥时，一般慢慢回流，一面吹入充分干燥的空气或氮气，气体带走溶剂中的水分，从冷凝器末端的干燥管中放出。此法适用与乙二醇，甘油等溶剂的干燥。（6）其他 在特殊情况下，乙酸脱水克采用在乙酸中加入与所含水等摩尔的乙酐，或者直接加入乙酐干燥。甲酸的脱水可用硼酸经高温加热熔融，冷却粉碎后得到的无水硼酸进行脱水干燥。此外还有冷却干燥的方法。如烃类用冷冻剂冷却，其中水分结成冰而达到脱水目的。 2溶剂的精制方法 一般通过蒸馏或精馏进行分馏的方法得到几乎接近纯品的溶剂。然而对于一些用精馏塔难以将杂质分离的溶剂，必须将这些杂质预先除去，方法之一是分子筛法。分子筛的种类按照分子筛的有效直径进行分类，例如有效直径为3埃的分子筛称3A分子筛，4埃的称4A 分子筛，5埃的称5A分子筛，9埃的称10X分子筛，10埃的称13X分子筛。表3－2为各种分子所选用的分子筛类型。例如用5A分子筛可以从丁醇异构体混合物中吸附分离丁醇，用4A分子筛分离甲胺和二甲胺。适用方法与干燥剂脱水方法相同，用填充层装置较好。 溶剂进行精制时，其装置，器皿等材料的选择对溶剂的纯度有影响，一般使用玻璃仪器较好。（1）脂肪烃的精制 脂肪烃中易混有不饱和烃和硫化物，可加入硫酸搅拌至硫酸不在呈色为止，用碱中和和洗涤，在经水洗干燥蒸馏。 （2）芳香烃的精制 与脂肪烃的精制相同。苯可用重结晶精制 （3）卤代烃的精制 卤代烃含水，酸，同系物及不挥发物等，在水和光的作用下可能生成光气和氯化氢，以及含有醇，酚，胺等添加剂的稳定剂。精制时用浓硫酸洗涤数次至无杂色为止，除去醇及其它有
常用有机溶剂
科研相关应用信息检索NoteExpress 快捷键 1. 转到NoteExpress 2. 在数据库中检索3. 插入引文4. 插入注释5.插入笔记6.格式化参考文献7.编辑引文8.定位引文9.查找引文10.去除格式化11.更新题录信息12.设置13.排列窗口位置14.NoteExpress 帮助1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 二甲基亚砜 二甲基亚砜（Dimethyl sulfoxide 或DMSO ），无色液体，重要的极性非质子溶剂。它可与许多有机溶剂及水互溶。无色粘稠液体。有吸湿性。能与水、乙醇、丙酮、乙醛、吡啶、乙酸乙酯、苯二甲酸二丁酯、二恶烷和芳烃化合物等任意互溶，不溶于乙炔以外的脂肪烃类化合物。 1． 性状：无色黏稠透明油状液体或结晶体。具 弱碱性，几乎无臭，稍带苦味，常用的有机溶剂。 2． 密度（g/mL,20/4℃）：1.100 4． 熔点（ºC ）：18.45 5． 沸点（ºC ，常压）：189 溶解性：可与水以任意比例混合，除石油醚外，可溶解一般有机溶剂。在20℃时能吸收氯化氢30%（重量）、二氧化氮30%（重量）、二氧化硫65%（重量），不溶于除乙炔外的脂肪烃化合物。对多种化合物有溶解能力。溶于水、乙二醇、丙酮、苯、烃类氯化物、乙二醇的
乙腈 乙腈又名甲基氰，无色液体，极易挥发，有类似于醚的特殊气味，有优良的溶剂 性能，能溶解多种有机、无机和气体物质。有一定毒性，与水和醇无限互溶。乙 腈能发生典型的腈类反应，并被用于制备许多典型含氮化合物，是一个重要的有 机中间体。乙腈可用于合成维生素A，可的松，碳胺类药物及其中间体的溶剂， 还用于制造维生素B1和氨基酸的活性介质溶剂。可代替氯化溶剂。用于乙烯基 涂料，也用作脂肪酸的萃取剂，酒精变性剂，丁二烯萃取剂和丙烯腈合成纤维的 溶剂，在织物染色，照明，香料制造和感光材料制造中也有许多用途。 外观与性状：无色液体，有刺激性气味。分子量：41.05 熔点(℃)：-45.7 燃烧热(kJ/mol)：1264.0 相对密度（水=1）：0.79 临界温度(℃)：274.7 沸点(℃)：81.1 溶解性：与水混溶，溶于醇等多数有机溶剂。二甲基甲酰胺 二甲基甲酰胺（DMF）是一种透明液体，能和水及大部分有机溶剂互溶。它是化 学反应的常用溶剂。纯二甲基甲酰胺是没有气味的，但工业级或变质的二甲基甲 酰胺则有鱼腥味，因其含有二甲基胺的不纯物。名称来源是由于它是甲酰胺（甲 酸的酰胺）的二甲基取代物，而二个甲基都位于N（氮）原子上。二甲基甲酰胺 是高沸点的极性（亲水性）非质子性溶剂，能促进SN2反应机构的进行。二甲 基甲酰胺是利用蚁酸和二甲基胺制造的。二甲基甲酰胺在强碱如氢氧化钠或强酸 如盐酸或硫酸的存在下是不稳定的（尤其在高温下），并水解为蚁酸与二甲基胺。 理化性质：无色、淡的氨气味的液体。分子式C3-H7-N-O。分子量73.10。相对密度0.9445（25℃）。熔点-61℃。沸点152.8℃。闪点57.78℃。蒸气密度 2.51。蒸气压0.49kpa （3.7mmHg25℃）。自燃点445℃。折射率1.42817，溶解度参数δ=12.1。蒸气与空气混合物 爆炸极限2.2～15.2 %。与水和通常有机溶剂混溶,与石油醚混合分层。遇明火、高热可引起 燃烧爆炸。能与浓硫酸、发烟硝酸剧烈反应甚至发生爆炸。危险标记7（易燃液体）主要 用途主要用作工业溶剂，医药工业上用于生产维生素、激素，也用于制造杀虫脒 化学性质 【外观性质】无色液体，有微弱的特殊臭味。【溶解性】与水混溶，可混溶于多数有机溶