大豆油酯交换制备生物柴油

大豆

一、实验目的

1、掌握所选生产工艺的反应机理，合理的对反应装置、反应步骤等环节进行设计；

2、了解生产生物柴油对原料性能指标的要求及测试方法：如密度、酸酯、典值、皂化值等；

3、掌握生产中各工艺指标的设定与控制，包括反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量、催化剂加入速率等；

4、掌握生物柴油的主要品质指标和测试方法：如密度、热值、脂肪酸甲酯、运动粘度、开口闪点、馏程，初步评价所合成的产品质量。

二、实验要求

1、查阅文献了解国内外生物柴油的研究状况；

2、查阅文献了解生物柴油的基本性能；

三、实验部分

1、实验原料及设备

1.1 原料：大豆油、氢氧化钾、甲醇等

1.2 设备：水浴锅、搅拌器、温度计、三口烧瓶、回流冷凝装置、锥形瓶等 1.3 检测试剂：无水氯化钙、氯化氢、无水乙醇、乙醚等 2、分析测定项目

2.1 大豆油皂化值的测定

取两个洗净的锥形瓶，一个里面加入2g 大豆油，另一个空白，分别加入配置好的KOH 乙醇浓溶液25ml ，并加入一些沸石，回流1h ，不断摇动，取下冷凝器，加入酚酞指示剂，趁热用标准的HCl 溶液滴定并记下所用的体积,根据下式计算皂化值：

()2156.11

=

H cl V V C m -?油

皂化值

()()()()21H cl V V C m ---油式中：空白试验滴定标准浓度HCl 的用量ml ； -试样滴定标准浓度HCl 的用量ml ； 标准HCl 的浓度mol L ； 试样的质量g 。

2.2酯化反应中原料的酸值测定

取一个锥形瓶，加入4g 大豆油，加入50ml 乙醚酒精混合溶液，摇匀，冷却至

室温，滴加少许酚酞指示剂，再加入30ml 的饱和食盐水，用配置好KOH 乙醇稀溶液滴定至溶液变红且五秒钟不变色，记下所用体积，参照国标GB /T 14489. 3-93,用KOH 乙醇溶液滴定游离脂肪酸,根据下式计算酸值(mgKOH/g 油),即

KO H KO H V C 56.11

=

m ??油

酸值

式中：

()()()KO H KO H V ;C ;.

m ol L m --油滴定消耗KOH 标准溶液的体积ml KOH 标准溶液的浓度-试样的质量g

3、物柴油的合成 3.1 合成反应

加50g 大豆油至反应器中，预热到450C,然后在机械快速搅拌下，加入溶入1.1gNaOH 的甲醇溶液，同时打开冷凝水，保持反应温度。反应40min 后，将反应混合物移入分液漏斗中，静置分层后，上层为棕黄色透明液体，即生物柴油层，下层为深棕褐色，即甘油和皂盐层，将下层分离出来，让后用80o C 热水洗数次，直至水相中无明显乳白色物质为止，最后用无水氯化钙进行干燥，待油层变为浅黄色透明液体时，将生物柴油移出即可。实验所用装置为自行制作,酯交换反应为加热回流，反应装置如图1所示。

生物柴油合成反应装置图

3.2 产品检验

量取10ml 产品，称重，记下重量并计算产品密度。然后称量总产品，计算产率。

4、数据分析与讨论 4.1 皂化值 测得数据如下：

标准盐酸浓度：H Cl C 0.4925/m ol L =，原料油用量：=1.8456g m 大豆油， 试样滴定标准HCl 用量：110.7V m l =，空白实验滴定标准HCl 用量：223.6V m l =。 根据公式，计算皂化值：

()2156.11

(23.610.7)0.492556.11

=

1.8456

H cl V V C m -?-??=

油

皂化值

193.12/m g K O H g =（油）

4.2 酸值 测得数据如下：

KOH 乙醇溶液浓度：0.04876/KO H C m ol L =，原料油用量：=4.0171g m 油， 滴定用KOH 乙醇溶液体积：0.55K O H V m l = 根据数据，计算酸值：

K O H K O H V C 56.11

0.550.0487656.11

=

m 4.0171

????=

油

酸值

0.3745/mgKOH g =油

4.3 产率及密度计算 4.3.1 产率的计算

原料油相对摩尔质量：M =1144g/m ol 生物柴油，原料油的用量：=50g m 大豆油，

实验所得生物柴油质量：=36.3559g m 实验. 生物柴油理论值计算如下： ()M 501144

=

=

=65g

M 880

m m ??大豆油生物柴油

理论大豆油

36.3559

=

100%=100%=55.93%

65

m m ??

实验理论

产率 4.3.2 密度的计算

量取的生物柴油体积: 10V m l = ,称得的质量： 8.6610m g =. 密度计算: 8.66100.8661/10

m g m l

V ρ=

==

四、实验小结

本次试验包括生物柴油的合成以及一些分析测定项目，如大豆油的皂化值、酸值及合成生物柴油的产率及密度计算。

试验中存在一定的误差，可能是因为合成生物柴油时大豆油未搅拌完全，在操作分液漏斗时出现了一些失误。经过总结，本次试验需要主要注意以下几点:

①仪器一起要洗净吹干；

②测皂化值时回流过程要不断摇匀，然后趁热滴定；

③酸值滴定时，溶液变色五秒钟不退色就可以达到滴定终点；

④生物柴油制定时，要快速搅拌，且温度要保持在45度左右；

⑤用热水清洗时要洗到水相中无明显乳白色物质为止。

固体碱催化剂CaO催化大豆油酯交换反应制备生物柴油.

固体碱催化剂CaO催化大豆油酯交换反应制 备生物柴油 摘要 在这项研究中，我们用固体碱CaO催化剂催化大豆油酯交换反应制备生物柴油，研究了反应机理并分别对醇、油摩尔比，反应温度，催化剂占油的比重以及水的含量进行了单独考查。实验结果表明：醇、油摩尔比12:1，CaO占大豆油质量的8％，反应时间3h，反应温度65℃，甲醇含水量2.03％会取得最佳效果，生物柴油产率超过95％。该催化剂使用寿命要比负载型催化剂K2CO3/γ-Al2O3和KF/γ-Al2O3更长。氧化钙的重复实用性很好,在反应时间为1.5h，即使被重复使用20次，也未对生物柴油的产率有太大的影响。 关键词：生物柴油；氧化钙；固体碱催化剂；酯交换；大豆油 1.简介 大豆油酯交换制备生物柴油（脂肪酸甲基酯，FAME）催化剂有碱，酸，酶。碱催化剂包括均相催化剂和非均相催化剂。目前常用的是均相催化剂包括氢氧化钠，氢氧化钾和它们的醇盐。均相碱催化酯交换反应要远远快于酸催化。然而，反应后从有机相把催化剂转移到水相中比较困难。因此，用此种方法制备生物柴油中，分离催化剂是相当昂贵的。 非均相催化剂有许多优点：它们没有腐蚀性，对环境无害并且没有分离

上的问题。同时，他们更容易从产品液相中分离出来，较高的活性，选择性和更长的寿命。目前，人们开发出了许多种多相催化剂，进行植物油的酯交换反应制备生物柴油，如碱土金属氧化物，各种碱金属负载于氧化铝或沸石的化合物。然而，对于大多数的碱性催化剂，其活性成份很容易中毒。它们表现在和甲醇反应的寿命短。氧化钙碱强度大于H—= 26.5，许多研究者已经把它作为一种固体强碱催化剂进行了研究。CaO作为一种固体碱催化剂制备生物柴油具有许多优点，如高活性，反应条件不高，催化剂寿命长，催化剂成本低等等。雷迪在室温条件下使用纳米氧化钙生产生物柴油。但是，反应速度缓慢，它需要6-24 小时以期在最佳反应时间达到最高转化率。他还观察到用豆油CaO8次后失去活性和动物脂肪CaO3次后失去活性。朱用CaO作催化剂、麻风树油为原料获得了93％的产率。但是，催化剂必须经过碳酸铵溶液处理并在高温下进行焙烧。 张等，发现用氧化镁作为固体催化剂时，水可使二丙酮醇活性和选择性显著增加。他们指出这是由于丙酮醛基之外另一个碱性的羟基活性基团之故。Kusdiana和萨卡提出水的催化活性要比单独使用甲醇强，并且一定量的水的存在会提高在超临界条件下酯交换反应甲酯的生成。在这项研究中，我们发现随着在甲醇中加入少量的水，用大豆油酯交换制备生物柴油氧化钙催化活性得到加强。此外，我们研究了甲醇中含有一定量水的酯交换反应机理，其中，我们研究了反应条件的影响和催化剂的寿命。 2．实验 2.1.试剂和催化剂的制备

超临界甲醇法制备生物柴油

━━━━━69 第六届全国超临界流体技术学术及应用研讨会论文集 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━超临界甲醇法制备生物柴油 肖敏，银建中*，徐琴琴，孙远飞 （大连理工大学化工学院 116012） 摘要：对间歇式高压反应釜中的大豆油在超临界甲醇中的酯交换过程进行了研究。研究反应条件对甲酯生成率的影响。重 点考察了加入助溶剂，正己烷以及CO 2对转化率的影响。实验结果表明：加入n-hexane 和CO 2 助溶剂后可以提高甲酯的转化率。 关键字: 生物柴油酯交换反应超临界甲醇助溶剂 引言 生物柴油作为生物能源的一种，由于其较好的燃烧性质及可再生、对环境友好等优点，已经在西方国家 得到了广泛的研究及应用。发展生物柴油产业在我国具有巨大的潜力，在保障石油安全、保护生态环境、促 [1] 进农业和制造业发展、提高农民收入方面都有相当重要的作用。 目前，生物柴油的主要制备方法有物理法和化学法，物理法主要有直接混合法和微乳液法；化学法有高 温热解法和酯交换法。由于物理法以及高温热解法制备的生物柴油的质量不高、结焦、破乳以及成本高等原 [2] 因，工业上应用最广泛的是酯交换法。 比较成熟的酯交换反应法为酸碱催化法，但是在实际的操作过程中，存在产品分离困难、环境污染和能 [3] 耗高等问题。开发新型高效的生物柴油的生产工艺成为研究的热点。Saka 等提出了超临界甲醇法制备生物柴油，该法利用在甲醇的超临界状态下，油脂和超临界甲醇在无催化剂的情况下进行酯交换反应，该反应具 有较高的甲基酯的转化率，并且分离和醇化过程比较简单。并且该反应工艺一在很短的反应时间内就能够 反应完全。而且在原料的要求方面也比传统的酸碱催化法更具有优越性。但是超临界方法要求很高的醇油摩 尔比，以及高达300℃左右的反应温度。所以反应条件相对比较苛刻。 本文采用食用的大豆油为原料，采用超临界甲醇法制备生物柴油。研究了在固定醇油摩尔比和反应温度， 考察加入助溶剂n-hexane 和CO 2 对甲基酯产率的影响。希望通过加入助溶剂来降低反应的苛刻条件，并做了一些初步的工作。 1 实验部分 1.1 主要原料 大豆油（市售），甲醇（分析纯, 天津市博迪化工有限公司）,正己烷（分析纯，天津市光复精细化工研 究所），CO 2 （市售） 1.2 主要仪器 高温高压反应釜（250ml、自动控温、恒速搅拌器）, 旋转蒸发仪，循环水式真空泵，电热恒温水浴锅等, 气体流量计。反应装置图如图 1 1.3 实验步骤中打开电源，在200r/min 的恒速搅拌下，将温度升至设定值，然后开始计时，到规定的反 应时间后，打开反应 将一定比例的大豆油和甲醇加入到反应釜 4 釜，取出物料，在50℃下进行旋转蒸发蒸馏掉残留的甲醇， 静置30 分钟待分相后分离出甘油，剩下的部分就是甲基酯，即生物柴油。 在加入助溶剂正己烷和CO 2的实验中，正己烷是直接在加入到大豆油和甲醇中。加入CO 2 时，通过钢瓶1

生物柴油生产工艺

生物柴油的制备方法主要有 4 种: 直接混合法( 或稀释法) 、微乳化法、高温热裂解法和酯交换法。前两种方法属于物理方法, 虽简单易行, 能降低动植物油的黏度, 但十六烷值不高, 燃烧中积炭及润滑油污染等问题难以解决。高温裂解法过程简单,没有污染物产生, 缺点是在高温下进行, 需催化剂,裂解设备昂贵, 反应程度难控制, 且高温裂解法主要产品是生物汽油, 生物柴油产量不高。酯交换法又分为碱催化酯交换法、酸催化酯交换法、生物酶催化酯交换法和超临界酯交换法。酯交换法是目前研究最多并已工业化生产的方法但生物酶催化酯交换法目前存在着甲酯转化率不高, 仅有40%～60%, 短链醇( 甲醇、乙醇) 对脂肪酶毒性较大,酶寿命缩短; 生成的甘油对酯交换反应产生副作用,短期内要实现生物酶法生产生物柴油, 还是比较困难。超临界酯交换法由于设备成本较高, 反应压力、温度也高, 一程度上影响了该技术的工业化, 目前主要处于试验室研究阶段。 1 生物柴油生产工艺 目前, 国内采用的原料主要有地沟油、酸化油、混合脂肪酸、废弃的植物和动物油等, 根据不同的原料应采用不同的工艺组合来 生产生物柴油。因目前国内企业的日处理量不是很大( 大多为5～50t /d 不等) , 酯交换( 酯化) 工序一般采用反应釜间歇式的; 分离、水洗工序有采用罐组间歇式的, 也有采离心机进行连续分离、水洗的。 1 地沟油制取生物柴油 地沟油水分大、杂质含量多, 酸值较高, 酸值一般在20(KOH)

/(mg/g) 油左右。由地沟油制得的生物柴油颜色较深, 一般需经过脱色或蒸馏工序、添加剂调配工序处理。 碱法催化制备生物柴油工艺流程 氢氧化钠→甲醇粗甘油→脱溶→精制→甘油 ↓↑ 地沟油→过滤→干燥→酯交换→分离→脱溶→水洗→干燥→生物柴油 2酸化油制取生物柴油 酸化油的机械杂质含量较大( 如细白土颗粒) , 酸值一般在80～160(KOH) /(mg/g) 油间, 国内有一步酸催化法和先酸催化后碱催化两步法来制备生物柴油。因酸化油中含有一定量的悬浮细白土颗粒及胶杂, 在反应过程易被硫酸炭化, 在反应釜底部会有一定量的黑色废渣。在酯化反应过程国内有采用均相反应的, 也有采用非均相反应的, 各有利弊。均相反应( 反应体系温度60～65℃) 甲醇在体系内分布均匀, 接触面积大, 利于参与反应, 但生成的水没有带走, 阻碍反应进程; 非均相反应( 反应体系温度105～115℃) 甲醇以热蒸汽形式鼓入, 可以带走一部分生成的水, 有利于反应进程, 以及免去反应釜的搅拌装置, 但甲醇气体在油相的停留时间短、接触面积小, 不利于参与反应,需要更多的热能和甲醇循环量。由酸化油制得的生物柴油颜色也较深, 一般需经过脱色或蒸馏工序、添加剂调配工序处理。一步酸催化制备生物柴油工艺流程:

酯交换反应

酯交换反应(transesterification),即酯与醇在酸或碱的催化下生成一个新酯和一个新醇的反应，即酯的醇解反应。 酯化反应为可逆反应，在酯的溶液中，是有少量的游离醇和酸存在的。酯交换反应正是基于酯化反应的可逆性而进行的。酯交换反应中的醇能够与酯溶液中少量游离的酸进行酯化反应，新的酯化反应就生成了新的酯和新的醇。 由于酯化反应的可逆性，若想酯交换反应能够进行，至少满足下面两种情况的一种：一，生成的新酯稳定性强于之前的酯。二，生成的新醇能够在反应过程中不断蒸出。 酸碱催化酯交换的反应机理： 脂肪酸甲酯主要是由甘油三酯与甲醇通过酯交换制备，其反应方程式如下：油脂（甘油三酯）先与一个甲醇反应生成甘油二酯和甲酯，甘油二酯和甲醇继续反应生成甘油单酯和甲酯，甘油单酯和甲醇反应最后生成甘油和甲酯。 酯交换催化剂包括碱性催化剂、酸性催化剂、生物酶催化剂等。其中，碱性催化剂包括易溶于醇的催化剂（如NaOH、KOH、NaHCO3、有机碱等）和各种固体碱催化剂；酸性催化剂包括易溶于醇的催化剂（如硫酸、磺酸等）和各种固体酸催化剂。 碱性催化剂在碱性催化剂催化的酯交换反应中，真正起活性作用的是甲氧阴离子，如下图所示： 甲氧阴离子攻击甘油三酯的羰基碳原子，形成一个四面体结构的中间体，然后这个中间体分解成一个脂肪酸甲酯和一个甘油二酯阴离子，这个阴离子与甲醇反应生成一个甲氧阴离子和一个甘油二酯分子，后者会进一步转化成甘油单酯，然后转化成甘油。所生成的甲氧阴离子又循环进行下一个的催化反应。 碱性催化剂是目前酯交换反应使用最广泛的催化剂。使用碱性催化剂的优点是反应条件温和、反应速度快。有学者估计，使用碱催化剂的酯交换反应速度是使用同当量酸催化剂的4000倍。碱催化的酯交换反应甲醇用量远比酸催化的低，因此工业反应器可以大大缩小。另外，碱性催化剂的腐蚀性比酸性催化剂弱很多，在工业上可以用价廉的碳钢反应器。除了上述优点外，使用碱性催化剂还有以下缺点：碱性催化剂对游离脂肪酸比较敏感，因此油脂原料的酸值要求比较高。对于高酸值的原料，比如一些废弃油脂，需要经过脱酸或预酯化后才能进行碱催化的酯交换反应。

CaO-MgO@CoFe2 O4磁性固体碱的制备及其大豆油酯交换反应催化性能

文章编号:0253-2409(2016)04-0422-06 Received :2015-10-30;Revised :2016-01-11. *Corresponding author.E-mall :pingbozhang @https://www.wendangku.net/doc/181191964.html,. The project was supported by the National Natural Science Foundation of China (21306063)and the Natural Science Foundation of Jiangsu Province (BK 20130123).国家自然科学基金(21306063)和江苏省自然科学基金(BK 20130123)资助CaO-MgO @CoFe 2O 4磁性固体碱的制备 及其大豆油酯交换反应催化性能 范明明1,2,刘延磊1,2,张萍波1,2,*,蒋平平1,2 (1.江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡 214122;2.食品胶体与生物技术教育部重点实验室,江苏无锡 214122) 摘 要:以草酸盐为前驱体采用两步法制备了一种以CaO-MgO 作为活性组分,以CoFe 2O 4作为磁核的磁性固体碱催化剂,并用于大豆油与甲醇的酯交换反应合成生物柴油三对制备的磁性固体碱催化剂进行了磁滞回线二X-射线衍射(XRD )二CO 2-TPD 及透射电镜(TEM )表征三考察了不同核壳物质的量比二焙烧温度二反应温度二反应时间二醇油物质的量比以及催化剂用量等因素对大豆油转化为生物柴油产率的影响三结果表明,采用核壳物质的量比为1：6二焙烧温度为700?所制备的CaO-MgO @CoFe 2O 4催化剂,当醇油物质的量比为12二催化剂用量为大豆油质量的1.0%时,在65?下反应时间3h ,生物柴油收率高达97.1%三该催化剂具有较好的重复利用性能,重复利用四次后生物柴油的收率仍可达90%三关键词:生物柴油;磁性固体碱催化剂;酯交换反应;大豆油;CaO-MgO @CoFe 2O 4中图分类号:TQ 032.41 文献标识码:A Preparation of magnetic core-shell CaO-MgO@CoFe 2O 4solid base and its catalytic performance in the transesterification of soybean oil to biodiesel FAN Ming-ming 1,2,LIU Yan-lei 1,2,ZHANG Ping-bo 1,2,*,JIANG Ping-ping 1,2(1.School of Chemical and Material Engineering ,Jiangnan University ,Wuxi 214122,China ;2.The Key Laboratory of Food Colloids and Biotechnology ,Ministry of Education ,Wuxi 214122,China )Abstract :A magnetic core-shell CaO-MgO @CoFe 2O 4solid base was prepared with oxalates as the precursor through a two-step method ,which was used as the catalyst for the transesterification of soybean oil to biodiesel with methanol.The CaO-MgO @CoFe 2O 4catalyst was characterized by magnetic hysteresis loop ,X-ray diffraction (XRD ),CO 2-TPD and transmission electron microscopy (TEM );the effects of core-shell molar ratio ,catalyst calcination temperature ,reaction temperature ,reaction time ,methanol /oil molar ratio and catalyst amount on the yield of biodiesel were investigated.The results indicated that over the CaO-MgO @CoFe 2O 4catalyst with a core-shell molar ratio of 1：6and calcined at 700?,the biodiesel yield reaches 97.1%after conducting the transesterification reaction at 65?for 3h ,when the methanol /oil mol ratio is 12and the amount of catalyst is 1.0%by mass.The catalyst exhibits excellent reusability ;the biodiesel yield remains above 90%after reusing for four cycles.Key words :biodiesel ;magnetic solid base catalyst ;transesterification ;soybean oil ;CaO-MgO @CoFe 2O 4 随着化石燃料储备的进一步枯竭,能源危机的出现及全球变暖二环境污染等问题迫使人类寻找可 再生的燃料来源[1]三同时,保护人类赖以生存的自然环境成为人们目前急需解决的问题[2]三生物柴油(Biodiesel )是利用可再生的植物二动物油等制备 的可部分或全部替换化石燃料的可再生能源[3,4]三而且生物柴油具有环境友好二可再生二储运安全二动 力性能优越等诸多优点[5],被认为是石油的理想替代燃料之一[6]三 生物柴油可以通过动植物油脂与甲醇进行酯交换反应来合成[7,8]三然而,应用于该反应中的高效 催化剂是反应进行的关键三应用于酯交换反应中的传统催化剂通常为均相催化剂[9]三但是,由于均相催化剂存在难分离以及不可重复利用等缺点,限制了该类催化剂的进一步发展,所以非均相催化剂得到了很好的发展三在酯交换反应过程中,通常使用固体酸和固体碱作为催化剂三而固体碱催化剂在相对较低的反应温度下能够提供更高的转化率[10]三在非均相催化剂中,CaO 通常作为一种高活性的催化剂应用于酯交换反应中[11-13]三在大气环境下,由于CaO 容易吸收空气中的水和二氧化碳,所以CaO 容易失去催第44卷第4期2016年4月燃 料 化 学 学 报Journal of Fuel Chemistry and Technology Vol.44No.4Apr.2016

生物柴油制备方法及国内外发展现状

生物柴油制备方法及国内外发展现状 摘要：通过查找文献，简要介绍了生物柴油的定义和优点，重点介绍它的制备方法，同时也对它在国内外的发展现状作了些介绍。 关键词：生物柴油；制备；现状； Abstract:This article gives a brief introduction to the definiton , advantages and development at home and abroad of the biodiesel,it also gives an emphasis introduction on prepation method . Keywords: biodiesel；prepation；actuality； 随着城市对能源需求的不断增加，石油资源的日益枯竭，全世界都将面临能源短缺的危机，而且石油燃烧对环境造成严重的污染，在很大程度上影响着人们的健康水平，于是对生物柴油的研究应用成为缓解日益恶化的能源和环境问题的焦点。 1生物柴油的定义及优点 1.1 定义 生物柴油是指以油料作物、野生油料植物、工程微藻等水生植物油脂以及动物油脂、餐饮废油等为原料，通过酯交换工艺制成的有机脂肪酸酯类燃料[1]。产业化生产中所说的生物柴油是指脂肪酸甲酯，是脂肪酸与甲醇发生酯化反应后的生成物。 基于美国生物柴油协会定义，生物柴油是指以植物、动物油脂等可再生生物资源生产的可用于压燃式发动机的清洁替代燃料。天然油脂由长链脂肪酸的甘油三酯组成，分子量大，接近700～1000，虽本身可以燃烧，但不能和普通柴油充分混合，直接用作柴油有很多缺陷，需要设计专门的柴油机。酯交换后得到脂肪酸甲酯，分子量降低至200-300，与柴油的分子量相近，性能也接近于柴油，可以按任意比例混合，也无需设计专门的柴油机。且具有接近于柴油的性能，是一种可以替代柴油使用的环境友好的环保燃料。 1.2 优点 生物柴油与石化柴油具有相近的性能，并具有显著的优越性[2,3]：(1)具有优良的环保特性。生物柴油中硫含量低，不含芳香烃，

植物油脂制备生物柴油及综合开发

收稿日期: 2010-08-26基金项目: 国家重点基础研究发展计划(973计划)前期研究专项课题(2010CB134409)作者简介: 郝宗娣(1988-),女,河北南宫人,海南大学材料与化工学院2010级硕士研究生.通信作者:刘平怀(1967-),男,湖南永兴人,海南大学教授、药学研究员,研究方向:海洋生化工程. E -m a i:l t w lph @https://www.wendangku.net/doc/181191964.html, 第1卷第3期 热带生物学报Vo.l 1No .3 2010年9月JOURNAL OF TRO PI CAL ORGAN IS M S Sep 2010 文章编号:1674-7054(2010)03-0282-06 植物油脂制备生物柴油及综合开发 郝宗娣,刘洋洋,杨 勋,续晓光,刘平怀 (海南大学材料与化工学院,海南优势资源化工材料应用技术教育部重点实验室,海南海口570228) 摘 要:综述了植物油脂制备生物柴油的进展及其综合开发利用,发现了植物油脂在利用过程中出现的问 题,并针对问题提出了合理利用自然资源的建议。 关键词:植物油脂;生物柴油;资源;综合利用 中图分类号:Q 949.93;TQ 644.2 文献标志码:A 植物油脂是从植物种子、果肉、果核或其他部分提取所得油脂的统称。植物油脂在人们日常生活和 生产中占有举足轻重的地位。植物油脂是重要的膳食来源及工业原料,在食品、化妆品、印刷[1]、油漆、润 滑油[2]、制革、橡胶、纺织、医药保健、肥皂、新能源等方面有着极为广泛的用途。按外观状态来区分,可将植物油脂分为油和脂,习惯上将常温下呈液体的称为油,呈固体或半固体的称为脂。植物油脂含有丰富的维生素E 、矿物质、饱和及不饱和脂肪酸及中性脂肪(甘油三酯),其中以甘油三酯的含量最高。不同种类的植物油其所含的各组分的含量是不同的,如:椰子油中中短链脂肪酸含量较高,大豆油中维生素E 及必需脂肪酸的含量较高[3]。 近年来,新能源因具有洁净、环保、可再生等优点而成为研究热点,植物油脂作为新能源的一个重要来源亦颇受关注。植物油脂来源广泛,具有多重用途,本文综述了植物油脂制备生物柴油及其综合利用的情况,发现了植物油脂在利用过程中出现的问题,并针对问题提出了一些合理利用自然资源的建议。1 生物柴油的来源及制备 表1 油脂植物产油量比较[6]作物名称产油量/(L h m -2)玉米172大豆446油菜1190麻风树1892椰子2689油棕5950微藻136900 注:微藻产油量以高产油微藻产油量为微藻干质量的70%计。 生物柴油是指从可再生的生物资源中获得的可替代柴油的燃料。 其化学本质是脂肪酸甲酯,它的发展对于缓解能源危机、促进农副产 品的开发利用及对生态环境的保护具有深远意义。目前,生物柴油的 来源有三大类:动植物油脂、细菌及真菌油脂、废弃油脂。最广泛的来 源是动植物油脂,其中以植物油脂更为普及[4-5]。玉米(corn)、大豆 (soybean)、油菜(cano l a )、麻风树(jatropha)、椰子(coconut)、油棕 (pa l m )、微藻(m icroalgae )等产油量高(表1),是植物油脂的良好 来源。 使用最为广泛的生物柴油制备方法是酯交换法(图1),即在催化 剂(包括酶)的存在下,利用甲醇与天然油脂发生酯交换反应,使甘油 三酯转化为3个脂肪酸甲酯,从而降低油料粘度,改善油料的流动性 能,达到作为机动燃料的使用要求。

制备生物柴油的方法

1用地沟油制备生物柴油的方法 前言：本发明涉及一种用地沟油制备生物柴油的方法，按重量百分比，A.将97～99.8％的地沟油和0.2～3％的多孔载体的固体酸催化剂加入反应釜内，反应温度控制在＞95℃至130℃，常压下通入气相甲醇，搅拌1～4小时进行酯化反应，反应结束后，分离出固体酸催化剂；B.将酯化反应后70～80％的液体、15～25％的甲醇以及1～5％的固体碱催化剂放入反应釜内，反应温度控制在50℃～65℃，常压下搅拌0.5～2小时进行酯交换反应； C.酯交换反应完成后，将液体静置或进行离心分离，上层即为制备的生物柴油，下层为甘油、固体碱催化剂以及甲醇。本发明具有酯化反应充分，能耗低，工艺简单，收率高的特点，能满足工业化规模生产。 制造生物柴油的反应釜 前言：本发明涉及一种制造生物柴油的反应釜，包括釜体和安装在釜体上的搅拌装置，所述的釜体为具有夹层的夹套式结构，釜体上的蒸汽进口和冷凝水出口与夹层相通，釜体上分别设有的原料进料口、出料口、催化剂进口以及溶剂进口与釜体反应腔相通，所述原料进料口和催化剂进口分别设置在釜体的上部，出料口设置在釜体的底部，而溶剂进口设置在釜体的底部或/和下部。本发明的反应釜结构简单，设备投资少，酯化反应充分，生产效率高，能满足工业化规模生产。 反应釜：又称反应器或反应锅。是化工生产中用于进行化学反应的一种容器。常配备必要的传热装置和搅拌装置以达到强化生产的目的。反应釜分为间歇式、半连续式和连续式三种。搅拌器主要用于染料和制药工业，也用于其他工业，如烧碱生产中的苛化桶等。使两种或多种物料进行混合的操作。有机械搅拌和空气搅拌等方法。可以促进物理变化和化学反应。通常在搅拌器中进行。 温度控制以温度作为被控变量的开环或闭环控制系统。其控制方法诸如温度闭环控制，具有流量前馈的温度闭环控制，温度为主参数、流量为副参数的串级控制等。在分布参数系统中，温度控制是以控制温度场中温度分布为目标的。 脂肪酸温控容器结晶分离法利用油脂化学品固化点的差别进行分离的最早方法。主要用在油脂的分离操作，如脱蜡、冬化、棕榈油分为棕油硬脂精和棕油油精等。油脂水解得到的混合脂肪酸也可用此法将其中熔点较高的硬脂酸和棕榈酸等与较低的油酸等分开。本法的特点是温度控制要均匀，但不能强烈搅拌以免结晶被破坏。因此冷却只能缓慢地进行，导致结晶罐体积庞大，而这又与温度控制的均匀有矛盾。 2用地沟油及废弃动植物油制备环氧增塑剂的方法 前言：本发明涉及一种用地沟油及废弃动植物油制备环氧增塑剂的方法，按重量百分比将97～99.8％的废油和0.2～3％的多孔载体的固体酸加入反应釜内，温度在＞95℃至130℃，通入气相甲醇搅拌1～4小时，反应结束后分离出固体酸；将酯化反应后70～80％的液体、15～25％的甲醇以及1～5％的固体碱催化剂放入反应釜内，温度在50～65℃，常压下搅拌0.5～2小时；分离制得脂肪酸甲酯；将25～35％的双氧水、2.5～10％的甲酸及0～1％的三聚磷酸纳加入55～70％的脂肪酸甲酯内，温度控制在60±5℃，搅拌8～10小时，反应完成后分出酸水，中和、洗涤常温下脱水得到制品，具有能耗低，工艺简单、成本低的特点。 3用废油制备生物柴油的酯化反应工艺 本发明涉及一种用废油制备生物柴油的酯化反应工艺，按重量百分比将97～99.8％的废油和0.2～3％的多孔载体的固体酸催化剂加入反应釜内，反应温度控制在＞95℃至130℃，常压下通入气相甲醇，搅拌1～4小时进行酯化反应，反应结束后，分离出固体酸催化剂。

刘也-酯交换法聚碳酸酯生产工艺与制备

酯交换法聚碳酸酯生产原理与工艺 化学与材料科学系09级高分子班刘也 摘要：本文介绍了酯交换法的生产原理及目前工业生产中采用的普通熔融及非光气熔融酯交换法的生产工艺，并介绍了最新的改进工艺。对我国聚碳酸酯工业的发展提出了建议。关键字：聚碳酸酯；酯交换法；生产工艺 1引言 聚碳酸酯(Polycarbonate)一般简称PC。其中因R基团的不同，可分为脂肪族、脂环族、芳香族以及脂肪-芳香族等几大类。作为当今五大工程塑料之一的聚碳酸酯，主要是指双酚A型聚碳酸酯，其结构式如图1。 图1 聚碳酸酯是一种性能优良的热塑性工程塑料，具有突出的抗冲击能力，耐蠕变，尺寸稳定性好，耐热、吸水率低、无毒、介电性能优良，被广泛用于电子电气、电动工具、交通运输、汽车、机械、仪表、建筑、信息存储、光学材料、医疗器械、体育用品、民用制品、保安、航空航天及国防军工等领域，是五大工程塑料中唯一具有良好透明性的产品，也是近年来增长速度最快的通用工程塑料。预测我国聚碳酸酯市场的年均增长率将达到10.2%，至2010年工程塑料需求量将接近400万t。聚碳酸酯产量年增长可能达到9%，销售量年增长将达10%[1]。 2 酯交换法生产聚碳酸酯的原理 酯交换法生成聚碳酸酯参与反应的两种单体分别为双酚A和碳酸二苯酯,其反应过程可分为酯交换阶段和缩聚阶段。如反应式（1）～（2）。 （1）

（2） 在上述酯交换反应和缩聚反应中,其反应过程均为可逆平衡反应。为获得预期分子量的聚碳酸酯,必须不间断并尽可能多地从反应物系中移出反应生成的低分子产物苯酚或碳酸二苯酯。 酯交换阶段主要生成聚合度为3～6的齐聚物。在缩聚阶段，随着反应体系温度的升高和压力的降低，酯交换形成的齐聚物发生反应生成更高聚合度的聚碳酸酯[2]。传统酯交换法与非光气酯交换法在树脂聚合上是完全一样的，即由双酚A和碳酸二苯酯经酯交换和缩聚反应得到聚碳酸酯，区别是传统酯交换法的碳酸二苯酯是以光气为合成原料，而非光气酯交换法的碳酸二苯酯不以光气为合成原料，采用碳酸二甲酯经酯交换反应制得的。以下将阐述几种不同DPC的合成方法。 2.1光气法 本法为最早合成DPC的方法,首先由光气与苯酚在NaOH溶液中反应生成氯甲酸苯酯,氯甲酸苯酯继续与苯酚反应生成DPC，其反应式如下。该法可工业化生产,产率也较高,但由于光气剧毒,且不易贮存与运输,副产物HCl腐蚀性强,环境污染严重,正在逐步被淘汰。 2.2氧化羰化法 非光气化法生产碳酸二苯酯是目前研究最多的方法。本法是以苯酚、一氧化碳和氧气为原料的的羰基化反应，在碱、溴化钯以及四配位基金属氧化还原助催化剂存在下，苯酚、一氧化碳、氧气反应，生成碳酸二苯酯，反应式如下 [3]。 氧化羰化法由于催化剂较为昂贵、收率较低等原因,目前尚未见工业化报道。

生物柴油制备方法及现状

生物柴油制备方法及现状 摘要：对生物柴油的特性和制备方法进行了综述，制备方法主要是工业上常用的酯交换法，包括酸催化法、碱催化法、酶催化法和近年来发展起来的超临界法，并对生物柴油的应用现状进行了简介。 全球范围内的能源需求不断增加、原油价格飙升及越发严格的环保要求，开发可再生、环保的替代燃料已成为经济可持续发展最重要课题之一，利用生物质资源生产燃料和石油化工产品的生物燃料技术应运而生。生物柴油作为可替代石化柴油的清洁生物燃料，是一种生产成本和使用性能都与现用石化柴油基本相当且具有良好的环境特性和可生物降解性，具有广阔的发展前景。 1生物柴油的性质 基于美国生物柴油协会定义，生物柴油是指以植物、动物油脂等可再生生物资源生产的可用于压燃式发动机的清洁替代燃料。从化学成分来看，生物柴油是一系列长链脂肪酸甲酯。天然油脂多由直链脂肪酸的甘油三酯组成，经化学过程主要为酯交换后，分子量降至与柴油相近，且具有接近于柴油的性能，是一种可以替代柴油使用的环境友好的环保燃料。 生物柴油与石化柴油具有相近的性能，并具有显著的优越性： (1)具有优良的环保特性。生物柴油中硫含量低，不含芳香烃，燃烧尾气对人体损害低于柴油，生物柴油的生物降解性高。 (2)具有较好的润滑性能。在其加剂量仅为0.4%时，生物柴油就显示出抗磨作用，可以缓解由于推行清洁燃料硫含量降低而引起的车辆磨损问题，增强车用柴油的抗磨性能。 (3)具有较好的安全性能。由于闪点较石化柴油高，生物柴油不属于危险燃料，在运输、储存、使用方面的优点显而易见的。 (4)具有良好的燃烧性能。其十六烷值高，燃烧性好于柴油。燃烧残留物呈微酸性使催化剂和发动机机油的使用寿命延长。 (5)具有可再生性能。作为可再生能源，其供应不会枯竭。 (6)使用生物柴油的系统投资少。原有的引擎、加油设备、储存设备和保养设备等基本不需改动。 (7)生物柴油以一定比例与石化柴油调和使用，可以降低油耗、提高动力性，降低尾气污染。 2生物柴油制备方法 目前，生物柴油制备方法主要有直接混合法、微乳化法、高温裂解法和酯交换法。前两种方法属于物理方法，虽简单易行，能降低动植物油的黏度，但十六烷值不高，燃烧中积炭及润滑油污染等问题难以解决。高温裂解法过程简单，没有污染物产生，缺点是在高温下进行，需催化剂，裂解设备昂贵，反应程度难控制，且高温裂解法主要产品是生物汽油，生物柴油产量不高。 工业上生产生物柴油主要方法是酯交换法。在酯交换反应中，油料主要成分三甘油酯与各种短链醇在催化剂作用下发生酯交换反应得到脂肪酸甲酯和甘油。可用于酯交换的醇包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇，其中最常用的是甲醇，这是由于甲醇价格较低，碳链短，极性强，能够很快与脂肪酸甘油酯发生反应，且碱性催化剂易溶于甲醇。酯交换反应是可逆反应，过量的醇可使平衡向生成产物的方向移动，所以醇的实际用量远大于其化学计量比。反应所使用的催化剂可以是碱、酸或酶催化剂等，它可加快反应速率以提高产率。酯交换反应是由一系列串联反应组成，三甘油酯分步转变成二甘油酯、单甘油酯，最后转变成甘油，每一步反应均产生一个酯。酯交换法包括酸催化、碱催化、生物酶催化和超临界酯交换法等。 2.1酸催化法

生物酶法制备生物柴油研究综述.

生物酶法制备生物柴油研究综述 分数低于0.0005 %，十六烷值高达73.6，在0#柴油中添加了 20%的生物柴油后，尾气排放中 CO 降低了28%，未燃烧的碳氢化合物降低了 36 %，NOx降低了24 %，全负荷烟度下降幅度达到 0.2～0.9 Rb。 蔡志强等 [10]探究了固定化脂肪酶分别催化酯化与醇解两种方法合成生物柴油的最佳工艺条件。 研究发 现，酯化工艺的最佳工艺条件是：2%固定化脂肪酶，温度为30 ℃，油酸∶甲醇=1∶1（摩尔比），分 2 次等摩尔流加甲醇，反应时间 24 h，或分 3 次等摩尔流加甲醇，反应时间 36 h，酯化率都可以达到 95%以上；醇解的最佳工艺条件是：4%固定化脂肪酶，温度为30 ℃，菜籽油∶甲醇=1∶3（摩尔比），分 3 次等摩尔流加甲醇，反应时间为 48 h，酯化率可以达到 95%以上，去除下层甘油后，菜籽油甲酯纯度可达 98%。 安永磊等 [11]利用固定化脂肪酶催化餐饮废油与乙醇反应制备生物柴油。通过实验获得了酯化反应的最佳条件：反应温度47 ℃，有机溶剂为正己烷，醇油比3∶1，5 次投加乙醇，酶用量为 0.3 g，反应时间 32 h 时，生物柴油产率可达 81%。 徐桂转等 [12]利用固定化脂肪酶 Novozym 435，在无有机溶剂存在的情况下，催化菜籽油与甲醇酯交换反应制取生物柴油。研究得到了菜籽油间歇酯交换反应的适宜工艺条件：转速200 r/min，反应温度：50 ℃，甲醇∶菜籽油=1∶5 （摩尔比），酶用量 10%（与菜籽油的质量比）。 反应分两次加入等量甲醇，即先加入总量一半的甲醇，反应 10 h（菜籽油的酯交换率达到 47%）；再加入剩下全部甲醇，反应26 h（酯交换率达到80%）。 唐凤仙等 [13]以戊二醛交联壳聚糖固定的 A.niger Li-38脂肪酶催化棉籽毛油 合成生物柴油取得了不错的效果。 研究发现该固定化酶的贮藏稳定性较好，室温放置 12 d, 酶活性仍能保持 80%以上。固定化酶在30~70 ℃，pH=5.5~6.5 之间较稳定，其热稳定性和 pH 稳定性较游离酶有所提高。固定化酶可重复使用 7 次，转化率保持在80%以上。 洪鲲等 [14]研究了两种脂酶顺序催化制备生物柴油的生产工艺。结果表明：固相化细菌 A007 脂酶催化甘油三酯（TAG）水解的最适条件为：含水量 40%、脂酶用量100 U/g、反应温度30 ℃、反应时间 12 h，此时 TAG水解率和游离脂肪酸（FFA）含量分别为 93.3%和90.1%；在催化 FFA 甲酯化过程中，固相 化 Candidaantarctica 脂酶在FFA∶甲醇=1∶5 时可达到最佳效果；在第二次甲酯化时，加入甘油有利于提高FFA 酯化率，经过 24 h 反应，可将总酯化率

碘催化下酯交换反应的研究

学科探索 D i sc i pl i nes E xpl or at i on 碘催化下酯交换反应的研究 王春杰李晓萌贾林果杨鹏坤 (周口师范学院化学化工学院河南周口466000) 摘要本文研究分子碘、酸作为催化剂，采用不同的醇与乙酸乙酯反应，实验表明，碘能有效地催化在酯交换反应，醇的反应顺序：叔醇、仲醇、伯醇，并对实验结果进行了初步分析。 关键词碘乙酸乙酯酯交换醇 中图分类号：T Q426文献标识码：A T r anse st e r i f i cat i on r e act i on C at al yze d by I odi ne W A N G C hunj i e，LI X i a om eng，J队L i nguo，Y A N G Pengkt m (C hem i st ry D epar t m ent of Z houkou N or m a l U ni ve r s i t y，Zhoukou，H e’nan466000) A bs t r act I odi ne-ca t al yze d and aci d c at al yzed t r anse st e r i f i c at i on r ea c t i on w er e s t udi ed us i ng et hyl a ce t a t e w i t h a l c ohol s I n t he paper．T he r e sul t s w a s di s c l os ed t ha t i odi ne w a s an ef fi c i ent ca t al ys t f or es t er-exchange r eact i ons，t he r ea ct i on act i vi t y of al cohol i ncr eased i n or d er of t er t i a r y al co hol，s econdar y al coh ol，Pr i m ar y al cohol，The exper im ent al r e sul t s ar e pr el i m i nar y anal yze d． K ey w or ds I odi ne；Et hyl a ce t a t e；Tanse st er i fi ca t i on；A l c ohol 酯是有机化学中重要的中间体，通常酯的合成是酸碱催化下酰卤、羧酸酐或羧酸和醇反应制备，但存在毒性、污染、多官能团化合物的反应选择性较差以及副反应等缺点；∞酯交换作为一种温和的合成酯的方法，但由于反应可逆，难以高效反应，但各种酸性、碱性(包括胺类)催化剂、分子筛、酶类能对酯交换反应起催化作用。@近年来碘作为一种温和的Lew i s酸催化剂在催化有机合成领域中应用广泛，@∞该类型的反应具有条件温和、易于操作、反应的产率高或选择性高、反应过程稳定、环境友好、原材料价廉易得等优点，对于绿色化学、合成化学以及新型催化反应的研究具有重要的意义。 本文主要研究碘、酸作为催化剂，在其他实验条件相同情况下乙醇、正丙醇，异丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇、2．戊醇与乙酸乙酯反应酯的收率。 1实验部分 1．1实验原理 O AO／＼+R。H—Iz或H—rS04。_H，。∞R+cH，c脚。H 1．2仪器和试剂 D F．10I S集热式恒温加热磁力搅拌器(巩义市英峪高科仪器厂)；电子分析天平(北京赛多利斯天平有限公司)；M Y B 型调温电热套(巩义市英峪高科仪器厂)，傅里叶变换红外光谱仪(N i col et6700)：M．22有机合成制备仪等。 碘(中国医药公司北京采购供应站)；乙酸乙酯(中国派尼化学试剂厂)；其他主要试剂均采购于天津试剂一厂，以上试剂均为分析纯。 1．3实验方法 在装有磁力搅拌子、滴液漏斗和回流冷凝管的100m L的三颈瓶中加入0．2m ol正丙醇和4滴硫酸或0．29碘，在滴液漏斗中加入0．1m ol乙酸乙酯。通冷凝水，调节集热式恒温磁力搅拌器，待温度达到40℃时，开始滴加乙酸乙酯，维持反应6h，再室温搅拌3h。将反应所得的粗产物分别用饱和的碳酸钠，饱和氯化钠，饱和氯化钙洗涤，用无水硫酸镁(1．59)干燥过夜，对其常压分馏，收集沸点100—103℃馏分。对产品进行红外表征，经红外分析产品为乙酸正丙酯。计算收率。 将0．2m ol异丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇换成0．2m ol正丙醇重复上述实验步骤，分馏后收集相应沸点馏分，并对产品进行红外表征和红外分析。经过分析产品均为目标产物。 2结果与讨论 2．1催化剂对酯收率的影响 表1催化剂对酯收率的影响 由表1可以可知，在相同条件下，以硫酸做催化剂的收率比碘做催化剂的收率稍低，碘作为L e w i s酸，有利于酰氧键的断裂，从而导致催化活性而生产新的酯，而质子酸做催化剂有利于烷氧键的断裂；酯交换合成酯相比较以相应的酸和醇缩水合成酯⑦的收率要低，这可能因为酯交换本身是可逆反应。 2．2醇的反应活性 表2醇对酯收率的影响

大豆油制备生物柴油_李为民

1101 大豆油制备生物柴油 李为民1 徐春明2 (1 江苏工业学院化工系,江苏常州 213016; 2 石油大学重质油加工国家重点实验室,北京昌平 102200) 摘 要:由大豆油与甲醇在催化剂NaOH作用下通过酯交换反应制得了生物柴油(BDF)。用 气相色谱法跟踪研究醇油摩尔比、反应温度、反应时间及催化剂用量对产物生物柴油浓度的影 响,根据实验得到大豆油制备生物柴油合适温度为40 、合适催化剂用量为1%、合适醇油摩尔 比为6 1、反应时间为50min。考察了大豆油酯交换反应的动力学,由实验数据绘制的动力学曲 线呈现出酯交换反应在开始阶段为二级反应,并逐步转变为一级反应,反应后期为零级反应, 与文献[6,7]报导棉籽油、棕榈油酯交换反应动力学结果一致。由动力学实验数据求出酯交换反应 的动力学参数,酯交换反应的活化能为41 53KJ/mol,频率因子为6 39 106(mol/L)-1 min-1。 关键词:生物柴油 动力学 脂肪酸甲酯 大豆油 酯交换反应 1 前言 生物柴油可作为石油燃料的替代品,具有可再生、易生物降解、无毒、含硫量低和废气中有害物质排放量小等优点。目前,生物柴油的生产工艺研究重点在酯交换反应[1,2],即植物油和/或动物油(或废食用油)与醇进行酯交换生成脂肪酸酯即生物柴油。D Kusdiana等[3]用超临界方法对菜籽油制备生物柴油的动力学进行了研究,M Diasakou[4]在非催化条件考察了大豆油酯交换反应动力学,David G B B oocock[5]用四氢呋喃做溶剂研究大豆油的酯交换反应。本研究以NaOH做催化剂在温和的反应条件下考察大豆油酯交换反应及其动力学。 2 实验 2 1 原料试剂与分析 大豆油(甘油三酯)的含量分析采用液相色谱法(W ATERS2010);用1102型气相色谱仪色谱法检测产物中脂肪酸甲酯的含量,色谱工作参数:氢火焰离子检测器,2m 3mm的不锈钢填充柱,OV-17固定相,炉温250 ,检测器温度320 ,进样器温度300 ,进样量为0 1 l,内标法(内标物:十一酸甲酯)计算脂肪酸甲酯的含量。 原料为江苏东台康达集团公司提供的精制大豆油,皂化值为188 7mg KOH/g,酸价为1 24mg KOH/g,平均分子量为891 9,碘值123 3,密度为918 0kg/m3;其它实验药品均为分析纯。 2 2 实验步骤 在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计及取样口的1000ml玻璃反应器中,根据醇油摩尔比加入精制大豆油、甲醇,搅拌加热达到要求的反应温度后,加入准备好的碱催化剂(NaOH+甲醇溶液),反应计时开始,定时取样0 4ml,样品立刻置于预先加有0 5ml(0 6N) 作者简介:李为民,42,博士生,副教授,从事化学工程与工艺的科研与教学工作。