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ASTM G36-94沸腾氯化镁应力腐蚀开裂

ASTM G36-94沸腾氯化镁应力腐蚀开裂
ASTM G36-94沸腾氯化镁应力腐蚀开裂

ASTM G36

金属及合金在沸腾氯化镁溶液中的应力腐蚀开裂试验方法1.范围

1.1 本标准描述了在沸腾氯化镁溶液中的应力

腐蚀开裂试验方法。虽然这个试验可以在不同

的氯化镁浓度下进行,但试验过程中溶液保持

恒定155.0±1.0℃沸腾温度。在一个大气压下不

同浓度氯化镁溶液的沸点示于图1。能够保持溶

液一定浓度和温度的试验设备在标准中也给出

了建议。

1.2 沸腾氯化镁试验适用于不锈钢锻件、铸件、

焊接件及其相关合金检测。此方法可以检验材

料在组成、热处理、表面加工、微观结构和应力等方面对氯化物应力腐蚀开裂的敏感性。

1.3这个试验主要涉及到试验溶液,可以用于检验各种应力腐蚀试样、表面加工试样及有不同许用应力的试样。

2. 规范性引用文件

2.1 ASME标准

D1193去离子水规格

G1 腐蚀试样的制备、清洗和评价

G15 腐蚀和腐蚀试样相关术语

G30 U型弯曲应力腐蚀试样的制备方法

3.术语

相关术语见G15

4.概述

4.1 将一定量的试剂级氯化镁和去离子水加入一个带有温度计和回流冷凝装置的试验容器中,在一定热源上进行加热。当氯化镁开始沸腾时,通过滴加少量的水或盐来调

整使其保持需要的浓度和沸点。

4.2在溶液稳定保持要求的沸点温度以后,放入加载一定应力的试样。根据不同的实验目的,试样需要进行周期性的观察。如果试验时间超过7天,溶液要进行更换或建议使用类似的实验装置继续进行试验。

5 重要性和用途

5.1 这个试验环境可以通过不同程度的应力腐蚀开裂敏感性为在含氯水环境中的不锈钢及合金提供加速试验方法。通常在热含氯环境中具有一定抗蚀能力的材料在这个试验中会出现开裂。这个试验与在连多酸或碱性环境中的应力腐蚀开裂无关。

5.2 沸腾氯化镁中的抗应力腐蚀开裂在可能的情况下将与在用材料的抗蚀能力有关,但这种情况并不是一直都会出现。

5.3沸腾氯化镁能导致许多不锈钢发生点蚀。这将可能导致伴随由于耐蚀净截面积减小而造成机械性能失效的应力腐蚀失效原因多样化。当使用小截面试样、高许用应力、长暴露周期的抗应力腐蚀合金或具有以上特点的材料时,这种影响更大。为了正确评估失效原因要进行严格的测试与检验。

6.实验装置

6.1 使用有温度计和回流冷凝器的透明的与试验溶液不会发生反应的装置,此装置在长期实验过程中可以通过降低水份流失和溶液浓缩来保持一定温度和一定的氯化镁溶液浓度。氯化镁溶液中水分的流失将导致溶液沸点的上升以至试样产生应力腐蚀开裂的时间将缩短。

7.试剂

7.1 试剂纯度:实验中用到的化学试剂都为试剂级。除非另有说明,所有的试剂都必须符合美国化学会的分析纯试剂规格,如果用到其它级别的试剂,必须保证试剂具有足够高的纯而不会减小检验的准确性。

7.2 水纯度:本实验用水符合D1193 Ⅳ型

7.3氯化镁:试验中氯化镁溶液沸点保持在155.0±1.0℃。如果试验时间超过7天,需要更换质量分数为25%的氯化镁溶液。

配制约400mL的溶液于1L锥形烧瓶或其它容器中,将600g氯化镁加到有15mL 水的锥形瓶中,此装置要配有温度计。

加10-15粒沸石

将有冷凝器和温度计的装置放于一定热源上加热。

当溶液沸腾的很剧烈而没有足够的冷凝水回流时,慢慢从冷凝器上口滴加4-5mL水使得温度降至155.0℃。当往沸腾氯化镁溶液中加水时要有一定的防护措施。冷水在氯化镁表面可以形成一层膜,当到达容器底部时,会发生巨沸,所以需要用一个防护罩。

注1:如果加入太多的水的话,可以通过冷凝管加入一定量的MgCl2?6H2O,直到溶液温度达到155℃。

7.4 将53.4g MgCl2?6H2O 加入到46.6mL水中,在室温下溶解配制成25%的溶液。

8 检验试样

8.1任何类型的应力腐蚀试样都可以用这个试验溶液来检验。见G1和G30。

8.2 试验要有足够的厚度,当由点蚀或均匀腐蚀而使得表面积减小时,加载应力不会导致机械损坏。

8.3 在可能的情况下,一个容器中只能放置一个试样。如果一个容器中多于一个试样,试样必须是同一种材料从而避免其它合金的腐蚀产物对另一合金造成有害的影响。8.4试样要用玻璃支架支撑避免与容器直接接触。用于给试样加载应力的金属也必须支撑在支架上。

9 实验过程

9.1 试验前将实验仪器和试样准备好。如果使用建议实验装置,请参考附录X1。9.2 给带有温度计和冷凝管的实验容器中加入一定量的MgCl2?6H2O和水配制成试验溶液。开始加热以后,通过慢慢加入少量的水来调整溶液浓度直到达到恒定沸点155±1.0℃。然后将试样放入容器中。

10试验报告

10.1实验开始时间,试样类型,应力大小,暴露类型都要报告。暴露类型比如完全浸没,暴露于蒸汽中或浸没与暴露于蒸汽中结合都要给与明确的说明。依据不同的实验目的,出现裂纹的时间,裂纹扩展速率和出现裂纹穿透的时间都是很重要的。,

10.2 为了确定裂纹出现的时间和裂纹扩展速率,一定的时间须将试样从溶液中取出进行观察。需要对裂纹的起始点进行微观检查。所有的应力表面要用20倍放大镜进行

观察。在试验最后要对暴露表面、抛光表面以及出现蚀刻的表面要用高倍放大镜进行金相检查确定开裂类型:晶内、晶间或两者皆有。

10.3断裂试样检查确定由加载应力导致的失效,由于均匀腐蚀或点蚀导致的表面积减小。或者两种腐蚀类型都存在。这种失效通常可以作为材料延展性的证明。设计更大厚度试样的重复试验可以解除疑惑。

11 关键词

加速实验;装置;沸腾氯化镁;玻璃制品;镍基合金;不锈钢;应力腐蚀开裂

应力腐蚀断裂精编版

应力腐蚀断裂精编版 MQS system office room 【MQS16H-TTMS2A-MQSS8Q8-MQSH16898】

应力腐蚀断裂 一.概述 应力腐蚀是材料、或在静(主要是拉应力)和腐蚀的共同作用下产生的失效现象。它常出现于用钢、黄铜、高强度铝合金和中,凝汽器管、矿山用钢索、飞机紧急刹车用高压气瓶内壁等所产生的应力腐蚀也很显着。 常见应力腐蚀的机理是:零件或构件在应力和腐蚀介质作用下,表面的氧化膜被腐蚀而受到破坏,破坏的表面和未破坏的表面分别形成阳极和阴极,阳极处的金属成为离子而被溶解,产生电流流向阴极。由于阳极面积比阴极的小得多,阳极的电流密度很大,进一步腐蚀已破坏的表面。加上拉应力的作用,破坏处逐渐形成裂纹,裂纹随时间逐渐扩展直到断裂。这种裂纹不仅可以沿着金属晶粒边界发展,而且还能穿过晶粒发展。应力腐蚀过程试验研究表明:当金属加上阳极电流时可以加剧应力腐蚀,而加上阴极电流时则能停止应力腐蚀。一般认为压应力对应力腐蚀的影响不大。 应力腐蚀的机理仍处于进一步研究中。为防止零件的应力腐蚀,首先应合理选材,避免使用对应力腐蚀敏感的材料,可以采用抗应力腐蚀开裂的不锈钢系列,如高镍奥氏体钢、高纯奥氏体钢、超纯高铬铁素体钢等。其次应合理设计零件和构件,减少。改善腐蚀环境,如在腐蚀介质中添加缓蚀剂,也是防止应力腐蚀的措施。采用金属或非金属保护层,可以隔绝腐蚀介质的作用。此外,采用阴极保护法见也可减小或停止应力腐蚀。本篇文章将重点介绍应力腐蚀断裂失效机理与案例研究,并分析比较应力腐蚀断裂其他环境作用条件下发生失效的特征。,由于应力腐蚀的测试方法与本文中重点分析之处结合联系不大,故不再本文中加以介绍。二.应力腐蚀开裂特征 (1)引起应力腐蚀开裂的往往是拉应力。 这种拉应力的来源可以是: 1.工作状态下构件所承受的外加载荷形成的抗应力。 2.加工,制造,热处理引起的内应力。 3.装配,安装形成的内应力。 4.温差引起的热应力。 5.裂纹内因腐蚀产物的体积效应造成的楔入作用也能产生裂纹扩展所需要的应力。 (2)每种合金的应力腐蚀开裂只对某些特殊介质敏感。 一般认为纯金属不易发生应力腐蚀开裂,合金比纯金属更易发生应力腐蚀开裂。下表列出了各种合金风应力腐蚀开裂的环境介质体系,介质有特点:即金属或合金可形成纯化膜,弹介质中有有破坏纯化膜完整性的离子存在。而且介质中的有 害物质浓度往往很低,如大气中微量的H 2S和NH 3 可分别引起钢和铜合金的应力腐蚀

氯离子腐蚀介绍

氯离子腐蚀研究 一:氯离子可破坏金属氧化膜保护层,形成点蚀或坑蚀。对奥氏体不锈钢会出现晶间腐蚀。 曾碰到过这种问题,最后结论是没有解决办法,用别的材料成本太高效果也不见得很好没考虑,所以就正常用16MnR然后考虑点腐蚀余量。 除了衬胶,衬塑也可以呀,如果是管线,当然最好的办法还是选用钛材,只是花钱多啊! 对氯离子腐蚀,可以采用双相不锈钢。 二:这个与氯离子的浓度有关系和操作温度有关。 通常可以用碳钢,不如纯碱的盐水工段有不少设备就采用碳钢材料。当然为了增加寿命可以采用内部涂漆、衬胶等。 有条件可以采用双相钢,钛材等。 而且钢材的抗拉强度不要太高,最便宜的还是内壁衬胶,也是一个不错的方法。我们的盐酸罐就是这种方法。 当然其温度压力也有要求。 脱硫行业中会用一些254SMO,Al6XN,SAF2507,1.4529等,不重要的地方也可以衬胶

我同意六楼的观点,我们买的泵基本上是2605 三:氯离子一般都是海水里,所以要选耐海水腐蚀的钢种,通常的18-8型奥氏体不锈钢经验证,耐海水腐蚀并不好。在海水环境下不锈钢的 使用,孔蚀、间隙腐蚀的局部腐蚀有时发生。对这些局部腐蚀的抑制,已知增加Cr和Mo,奥氏体系不锈钢和双相钢,特别是添加N是 有效果的,美国研制的超级奥氏体不锈钢(牌号我记不清了),日本研制的高N奥氏体系不锈钢,因为316L,317L这类钢不抗海水腐蚀!以下钢种供参考: 高强度耐海水腐蚀马氏体时效不锈钢00Cr16Ni6Mo3Cu1N 高强度耐海水腐蚀不锈钢00Cr26Ni6Mo4CuTiAl 耐海水不锈钢Yus270(20Cr-18Ni-6Mo-0.2N) 管道中氯离子含量高是不是会对管道产生腐蚀,这个过程是怎样的是什么和什么发生反应?介绍的详细一点谢谢了 最佳答案 不一定是酸性才腐蚀,这种问题我以前碰到过——氯离子的应力腐蚀开裂,一般不锈钢对Cl离子比较敏感。建议用“不锈钢”、“ Cl离子”、“应力腐蚀”等关键词搜索获取更多资料,也可以寻找这方面的专著,讲述更清楚明白。譬如:

应力腐蚀

1.应力腐蚀的机理:阳极溶解和氢致开裂机理 阳极溶解机理应力腐蚀断裂必须首先发生选择性腐蚀,而金属的腐蚀又受图4所示的阳极极化曲线的影响。以不锈钢为例,增加介质中Cl-含量,降低介质中O2含量及pH值,都会使图4a中阳极极化曲线从左向右移动,这四根曲线分别对应于蚀坑或裂纹区(图4b)的不同位置。应力的主要作用在于使金属发生滑移或使裂纹扩展,这两种力学效应都可破坏钝化膜,从而使阳极过程得以恢复,促进局部腐蚀。钝化膜破坏以后,可以再钝化。若再钝化速度低于钝化膜破坏速度,则应力与腐蚀协同作用,便发生应力腐蚀断裂。 氢致开裂机理或称氢脆机理,是应力腐蚀断裂的第二种机理。这种机理承认SCC必须首先有腐蚀,但是,纯粹的电化学溶解,在很多情况下,既不易说明SCC速度,也难于解释SCC的脆性断口形貌。氢脆机理认为,蚀坑或裂纹内形成闭塞电池,局部平衡使裂纹根部或蚀坑底部具备低的pH值,这是满足阴极反应放氢的必要条件。这种氢进入金属所引起的氢脆,是SCC的主要原因。这种机理取决于氢能否进入金属以及金属是否有高度的氢脆敏感性。高强度钢在水溶液中的SCC以及钛合金在海水中的SCC是氢脆引起的。

2.应力腐蚀开裂的断口形貌:穿晶断口开裂图

3.氢鼓泡产生机理,文字图 通过实验和理论分析研究了氢鼓泡形核、长大和开裂的过程. 在充氢试样中发现直径小于100 nm未开裂的孔洞, 它们是正在长大的氢鼓泡, 也发现已开裂的鼓泡以及裂纹多次扩展导致破裂的鼓泡.分析表明, 氢和空位复合能降低空位形成能, 从而使空位浓度大幅度升高, 这些带氢的过饱和空位很容易聚集成空位团.H在空位团形成的空腔中复合成H2就使空位团稳定, 成为氢鼓泡核.随着H 和过饱和空位的不断进入, 鼓泡核不断长大, 内部氢压也不断升高.当氢压产生的应力等于被氢降低了的原子键合力时, 原子键断开, 裂纹从鼓泡壁上形核. 图5 氢鼓泡形核、长大示意图 (a) 空位V和原子氢H聚集成为空位-原子氢集团; (b) 原子氢在空位 团中复合成分子氢H2, 使其稳定, 鼓泡核形成; (c) 空位和氢不断进 入鼓泡核使其长大; (d) 当鼓泡核内氢压产生的应力等于原子键合力时, 在鼓泡壁形成裂纹 首先, 氢(H)进入金属和空位(V)复合, 使空位形成能大大降低, 从而大幅度升高空位浓度, 这些过饱和空位容易聚集成空位团. 当4个或以上的空位或空位-氢复合体(V-H)聚集成空位四面体或空位团时, 内部形成空腔, 如图5(a). 空位所带的氢在空腔中就会复合成H2, 形成氢压. 由于室温时H2不能分解成H, 故含H2的空位团在室温是稳定的, 它就是鼓泡核, 如图5(b). 随着H和空位不断进入鼓泡核, 就导致鼓泡在充氢过程中不断长大, 同时氢压不断升高, 如图5(c). 当鼓泡中的氢压在内壁上产生的应力等于被氢降低了的原子键合力时, 原子键断裂, 裂纹沿鼓泡壁形核, 如图5(d). 随着氢的不断进入, 裂纹扩展, 直至鼓泡破裂4.氢进入金属材料的途径P129 5.氢致脆断类型:可逆和不可逆,第一类和第二类

管道的应力腐蚀断裂参考文本

管道的应力腐蚀断裂参考 文本 In The Actual Work Production Management, In Order To Ensure The Smooth Progress Of The Process, And Consider The Relationship Between Each Link, The Specific Requirements Of Each Link To Achieve Risk Control And Planning 某某管理中心 XX年XX月 管道的应力腐蚀断裂参考文本

使用指引:此安全管理资料应用在实际工作生产管理中为了保障过程顺利推进,同时考虑各个环节之间的关系,每个环节实现的具体要求而进行的风险控制与规划,并将危害降低到最小,文档经过下载可进行自定义修改,请根据实际需求进行调整与使用。 四川省的天然气管线由于介质未处理好,在被输送的天然气中H2S大大超过规走的含量,曾发生多次爆破事故。 据国外文献介绍,美国1955年第一次发生由于氢脆而产生的氢应力破坏,六十年代出现了其他形式的应力腐蚀断裂,以后随着时间的延续,这类破坏事故越来越多,而应力腐蚀断裂也越来越多地为管道工作者所关注,并成为研究的课题。 应力腐蚀断裂简称为SCC,这系由英文名词Stress Corrosion CracKing而来的,其定义为:在应力和介质联合作用下,裂纹的形成和扩展的过程叫做应力腐蚀,由于应力腐蚀而产生的断裂称为应力腐蚀断裂。 当原始缺陷的长度2a小时临界裂纹长度2ac时,管线是不会断裂的’但由于疲劳或(和)环境的作用,裂纹长度可以增长,当原始缺陷长度逐渐增长,最后达到2ac时”则管道产生断

ASTM G36-94沸腾氯化镁应力腐蚀开裂

ASTM G36 金属及合金在沸腾氯化镁溶液中的应力腐蚀开裂试验方法1.范围 1.1 本标准描述了在沸腾氯化镁溶液中的应力 腐蚀开裂试验方法。虽然这个试验可以在不同 的氯化镁浓度下进行,但试验过程中溶液保持 恒定155.0±1.0℃沸腾温度。在一个大气压下不 同浓度氯化镁溶液的沸点示于图1。能够保持溶 液一定浓度和温度的试验设备在标准中也给出 了建议。 1.2 沸腾氯化镁试验适用于不锈钢锻件、铸件、 焊接件及其相关合金检测。此方法可以检验材 料在组成、热处理、表面加工、微观结构和应力等方面对氯化物应力腐蚀开裂的敏感性。 1.3这个试验主要涉及到试验溶液,可以用于检验各种应力腐蚀试样、表面加工试样及有不同许用应力的试样。 2. 规范性引用文件 2.1 ASME标准 D1193去离子水规格 G1 腐蚀试样的制备、清洗和评价 G15 腐蚀和腐蚀试样相关术语 G30 U型弯曲应力腐蚀试样的制备方法 3.术语 相关术语见G15 4.概述 4.1 将一定量的试剂级氯化镁和去离子水加入一个带有温度计和回流冷凝装置的试验容器中,在一定热源上进行加热。当氯化镁开始沸腾时,通过滴加少量的水或盐来调

整使其保持需要的浓度和沸点。 4.2在溶液稳定保持要求的沸点温度以后,放入加载一定应力的试样。根据不同的实验目的,试样需要进行周期性的观察。如果试验时间超过7天,溶液要进行更换或建议使用类似的实验装置继续进行试验。 5 重要性和用途 5.1 这个试验环境可以通过不同程度的应力腐蚀开裂敏感性为在含氯水环境中的不锈钢及合金提供加速试验方法。通常在热含氯环境中具有一定抗蚀能力的材料在这个试验中会出现开裂。这个试验与在连多酸或碱性环境中的应力腐蚀开裂无关。 5.2 沸腾氯化镁中的抗应力腐蚀开裂在可能的情况下将与在用材料的抗蚀能力有关,但这种情况并不是一直都会出现。 5.3沸腾氯化镁能导致许多不锈钢发生点蚀。这将可能导致伴随由于耐蚀净截面积减小而造成机械性能失效的应力腐蚀失效原因多样化。当使用小截面试样、高许用应力、长暴露周期的抗应力腐蚀合金或具有以上特点的材料时,这种影响更大。为了正确评估失效原因要进行严格的测试与检验。 6.实验装置 6.1 使用有温度计和回流冷凝器的透明的与试验溶液不会发生反应的装置,此装置在长期实验过程中可以通过降低水份流失和溶液浓缩来保持一定温度和一定的氯化镁溶液浓度。氯化镁溶液中水分的流失将导致溶液沸点的上升以至试样产生应力腐蚀开裂的时间将缩短。 7.试剂 7.1 试剂纯度:实验中用到的化学试剂都为试剂级。除非另有说明,所有的试剂都必须符合美国化学会的分析纯试剂规格,如果用到其它级别的试剂,必须保证试剂具有足够高的纯而不会减小检验的准确性。 7.2 水纯度:本实验用水符合D1193 Ⅳ型 7.3氯化镁:试验中氯化镁溶液沸点保持在155.0±1.0℃。如果试验时间超过7天,需要更换质量分数为25%的氯化镁溶液。 配制约400mL的溶液于1L锥形烧瓶或其它容器中,将600g氯化镁加到有15mL 水的锥形瓶中,此装置要配有温度计。

金属的应力腐蚀和氢脆断裂

第六章金属的应力腐蚀和氢脆断裂 §6.1应力腐蚀 一、应力腐蚀及其产生条件 1、定义与特点 (1)定义 (2)特点 特定介质(表6-1) 低碳钢、低合金钢——碱脆、硝脆 不锈钢——氯脆 铜合金——氨脆 2、产生条件 应力:外应力、残余应力; 化学介质:一定材料对应一定的化学介质; 金属材料:化学成分、显微组织、强化程度等。 二、应力腐蚀 1、机理(图6-1) 滑移——溶解理论(钝化膜破坏理论)

a)应力作用下,滑移台阶露头且钝化膜破裂(在表面或裂纹面); b)电化学腐蚀(有钝化膜的金属为阴极,新鲜金属为阳极); c)应力集中,使阳极电极电位降低,加大腐蚀;d)若应力集中始终存在,则微电池反应不断进行,钝化膜不能恢复。则裂纹逐步向纵深扩展。(该理论只能很好地解释沿晶断裂的应力腐蚀)2、断口特征 宏观:有亚稳扩展区,最后瞬断区(与疲劳裂纹相似);断口呈黑色或灰色。 微观:显微裂纹呈枯树枝状;腐蚀坑;沿晶断裂和穿晶断裂。(见图6-2,和p2) 三、力学性能指标 1、临界应力场强度因子K ISCC 恒定载荷,特定介质,测K I~t f曲线。 将不发生应力腐蚀断裂的最大应力场强度因子,称为应力腐蚀临界应力场强度因子。 2、裂纹扩展速度da/dt K I>K ISCC,裂纹扩展,速率da/dt Da/dt~ K I|曲线上的三个阶段(初始、稳定、失稳)由(图6-7,P152)可以估算机件的剩余寿命。 四、防止应力腐蚀的措施 1、合理选材; 2、减少拉应力; 3、改善化学介

质;4、采用电化学保护,使金属远离电化学腐蚀区域。 §6-2 氢脆 由于氢和应力的共同作用,而导致金属材料产生脆性断裂的现象,称为氢脆断裂(简称氢脆) 一、氢在金属中存在的形式 内含的(冶炼和加工中带入的氢);外来的(工作中,吸H)。 间隙原子状,固溶在金属中; 分子状,气泡中; 化学物(氢化物)。 二、氢脆类型及其特征 1、氢蚀(或称气蚀) 高压气泡(对H,CH4) 宏观断口:呈氧化色,颗粒状(沿晶); 微观断口:晶界明显加宽,沿晶断裂。 2)白点(发裂) 氢的溶解度↓,形成气泡体积↑,将金属的局部胀裂。 宏观:断面呈圆形或椭圆形,颜色为银白色。甚至有白线。 3)氢化物 形成氢化物(凝固、热加工时形成);或(应力作用下,元素扩散而形成)。 氢化物很硬、脆,与基体结合不牢。

关注碱性应力腐蚀开裂

关注碱性应力腐蚀开裂 碱溶液中的腐蚀 在室温下,对于各种金属和合金,包括碳钢在内,在任意浓度的碱溶液(如氢氧化钠或者氢氧化钾)中的腐蚀,是较为容易控制的。随着温度和浓度的增加,腐蚀也将随之增强。考虑腐蚀的影响,碳钢的有效安全使用限制温度大约是150℉/65℃。读者从图1的曲线中可以看到碳钢的安全温度限制。相比于碳钢,不锈钢抵抗一般性腐蚀的能力更强;在大约接近250℉/121℃的温度下才发生碱性应力腐蚀开裂。 一般而言,随着含镍量的增加,金属抵抗碱溶液腐蚀的能力增强。碱性应力腐蚀开裂的敏感性主要取决于合金成分、碱浓度、温度和应力水平。对于一般开裂机理,都存在一个裂纹发生的临界应力值。不幸的是,现在还没有精确的获得在高温碱性环境下的高含镍量合金的临界应力值。由于600合金在压水反应堆蒸汽发生器传热管中的大量使用,已经获得了许多600合金在碱性环境下的数据。200合金(纯镍)除了在极其恶劣的碱性环境,包括熔盐的情况下,一般是不会发生腐蚀的。 合金抗碱溶液腐蚀的能力 碳钢和低合金钢 任意浓度的氢氧化钠和氢氧化钾(作为以下的碱)可用碳钢容器在室温下进行保存。当温度高于周围环境时,碳钢的腐蚀速率增大并且伴随着发生碱性应力腐蚀开裂的风险。碳钢容器可以在温度达到180℉/82℃的情况下安全的贮存低浓度的碱溶液;而对于浓度为50%的溶液,在温度接近120℉/48℃的情况下就会有发生碱性应力腐蚀开裂的风险。氢氧化钠环境下的使用图(图1)被广泛用于确定碳钢在不同碱浓度下的安全使用温度。图2所示的是碳钢在碱性环境下的裂纹显微照片。 铁素体不锈钢 高纯度的铁素体不锈钢,例如E-Brite 26-1(UNS S44627),显示出了很好的对高浓度碱性溶液的腐蚀抵抗力,其抗碱腐蚀性能远好于奥氏体不锈钢。根据报道,它抗碱性腐蚀的性能不低于镍。由于这种很好的对碱性环境的抗腐蚀性,使其能使用在会对镍合金造成腐蚀的次氯酸盐和氯酸盐杂质的环境中。据一则报道表明,26-1铁素体不锈钢可以在300℉/148℃到350℉/177℃的高温环境下使用。据另一则报道显示,其在350℉/177℃到400℉/204℃温度下,氢氧化钠的浓度为45%时,仍有很好的抗腐蚀能力。基于其对碱性环境,特别在含有氧化的污染物情况下,的良好抗腐蚀性,因此,在碱的蒸发器管中得到广泛应用。然而,铁素体不锈钢的致命缺陷是其固有的低的焊 接韧性和在高温下的低强度。因此,它们不能正常的应用 于压力容器。 奥氏体不锈钢 研究者根据商用纯碱溶液开发了用于描述影响碱脆的浓度 和温度参数图,也即为300系列奥氏体不锈钢的应力腐蚀 开裂。图3显示了所开发的图。1mpy的等蚀线在大约100° C使,对具有20%-60%浓度的碱为常数,应力腐蚀开裂的轮 廓线在40%-50%浓度范围内则稍高。 300系列不锈钢在热的浓度为40%-50%范围内的碱中很可能 会发生快速的一般性腐蚀,事实上,这种现象已经被观察 到了。因此,可能的安全限值将低于图上所示数值,例如: 50%浓度所对应的70°C和40%浓度所对应的80°C。 对于304/316类型的不锈钢,一般服役最大温度限值是100°C。在更高的温度下将会产生碱性开裂。300系列不 锈钢的应力腐蚀开裂是一种典型的穿晶裂纹。 双相不锈钢 双相不锈钢具有类似于316不锈钢那样的抗一般性腐蚀的 能力,并且对氯化物应力腐蚀开裂的敏感性性也较低。具 有较高合金含量的显著添加了钼和氮成分的双相钢合金, 抗碱性环境腐蚀的能力要优于316不锈钢。据报道,2205 不锈钢和2906不锈钢能很好的抵抗碱性应力腐蚀开裂。 高含镍量的奥氏体不锈钢 高含镍量的不锈钢中约含25-35 wt%的镍,包含有非专利 和有专利的合金,如:904L、Sanicro28、20Cb-3合金、800合金、AL6- XN等。与300系列不锈钢相比较,这些合 金对侵蚀性(高温)溶液的抵抗力有了极大的提高。 镍合金 在抗碱性环境下的腐蚀和应力腐蚀开裂方面,商业纯镍,200合金(N02200)和201合金(N02201)是最好的材料。400合金(N04400)和600合金(N06600)也具有优异的抗应力腐蚀能力。当碱浓度在70%以上,温度高于290°C(550°F)时,这些合金也会出现腐蚀应力开裂。镍铬钼合金,如C- 276(N10276),具有很好的抗碱性开裂的能力,但,在高浓度和高

管道的应力腐蚀断裂.docx

管道的应力腐蚀断裂 四川省的天然气管线由于介质未处理好,在被输送的天然气中 H2S大大超过规定的含量,曾发生多次爆破事故。 据国外文献介绍,美国 1955 年第一次发生由于氢脆而产生的氢应力破坏,六十年代出现了其他形式的应力腐蚀断裂,以后随着时间的延续,这类破坏事故越来越多,而应力腐蚀断裂也越 来越多地为管道工作者所关注,并成为研究的课题。 应力腐蚀断裂简称为SCC,这系由英文名词StressCorrosionCracKing而来的,其定义为:在应力和介质联 合作用下,裂纹的形成和扩展的过程叫做应力腐蚀,由于应力腐蚀而产生的断裂称为应力腐蚀断裂。 当原始缺陷的长度2a 小时临界裂纹长度2ac 时,管线是不会断裂的,但由于疲劳或( 和 ) 环境的作用,裂纹长度可以增长,当原始缺陷长度逐渐增长,最后达到2ac 时,则管道产生断裂。这里只将讨论后者,即在环境和应力相互作用下引起的应力腐蚀 断裂。一、应力腐蚀的机理 为说明应力腐蚀需先简单的介绍腐蚀反应。大家知道,钢铁 放在潮湿的空气中,就会生锈,锈不断脱落,就会导致截面减小 和重量减轻,这称为钢铁受到了腐蚀。腐蚀是一种电化学过程, 它又可分为阳极过程和阴极过程,这二者是共存的。 金属原子是由带正电的金属离子,对钢来说,就是二价的铁离子 F2+和周围带负电的电子云 ( 用 e- 来表示)构成的,如下所

示: Fe→ Fe2++2e-上式是一个可逆反应。当铁遇到水,铁离子Fe2+ 和水化合的倾向比 Fe2+与 e- 结合成金属的倾向还要强,因此金 属铁遇到水后就会发生如下反应: 上式放出电子e- ,故称为阳极反应。 阳极反应所放出的电子必须通过阴极过程( 即吸收电子的过 程) 被取走,式的反应才能继续存在,否则该式将是可逆的。 一种常见吸收电子的阴极过程是吸氧过程,见下式: O2+2H2O+4e→- 4OH-氢氧根 OH-和铁离子F e2+结合,就会产生铁锈,即 Fe2O3 2Fe2++60H-→ Fe2O3·3H2O综合阳极过程和阴极过程,即联合上两式,可写出下式: 4Fe+nH2O+3O2→ 2Fe2O3·nH2O 由上式可以看出,钢管生锈的条件为第一要接触水( 或潮湿的空气 ) ,第二要接触空气,以提供 O2前者是阳极过程,后者是阴极过程。 实验表明,和腐蚀介质相接触的阳极金属介面上会形成一层 致密的复层,即纯化膜,它能阻碍阳极金属进一步溶解。但金属

应力腐蚀断裂

应力腐蚀断裂 一.概述 应力腐蚀 是材料、或在静 (主要是拉应力 )和腐蚀的共同作用下产生的失效现 象。 它常出现于用钢、黄铜、高强度铝合金和中,凝汽器管、矿山用钢索、飞机紧 急刹车用高压气瓶内壁等所产生的应力腐蚀也很显着。 常见应力腐蚀的机理是:零件或构件在应力和腐蚀介质作用下,表面的氧化膜 被腐蚀而受 到破坏 , 破坏的表面和未破坏的表面分别形成阳极和阴极 , 阳极处的金属 成为离子而被溶解,产生电流流向阴极。由于阳极面积比阴极的小得多,阳极的电 流密度很大,进一步腐蚀已破坏的表面。加上拉应力的作用,破坏处逐渐形成裂纹, 裂纹随时间逐渐扩展直到断裂。这种裂纹不仅可以沿着金属晶粒边界发展,而且还 能穿过晶粒发展。应力腐蚀过程试验研究表明:当金属加上阳极电流时可以加剧应 力腐蚀, 不大。 应力腐蚀的机理仍处于进一步研究中。为防止零件的应力腐蚀,首先应合 避免使用对应力腐蚀敏感的材料 , 可以采用抗应力腐蚀开裂的不锈钢系列 工作状态下构件所承受的外加载荷形成的抗应力。 加工,制造,热处理 引起的内应力。 装配,安装形成的内应力。 温差引起的热应力。 裂纹内因腐蚀产物的体积效应造成的楔入作用也能产生裂纹扩展所需要 的应力。 (2)每种合金的应力腐蚀开裂只对某些特殊介质敏感。 一般认为纯金属不易发生应力腐蚀开 裂,合金比纯金属更易发生应力腐蚀开裂。 下表列出了各种合金风应力腐蚀开裂的环境介质体系,介质有特点:即金属或合金 可形成纯化膜,弹介质中有有破坏纯化膜完整性的离子存在。而且介质中的有害物 质浓度往往很低,如大气中微量的 H 2S 和NH 可分别引起钢和铜合金的应力腐蚀开裂。 空气中少量NH 是鼻子嗅不到 而加上阴极电流时则能停止应力腐蚀。一般认为压应力对应力腐蚀的影响 理选材, 如高镍奥氏体钢、高纯奥氏体钢、超纯高铬铁素体钢等。其次应合理设计零件和构 件,减 少。改善腐蚀环境,如在腐蚀介质中添加缓蚀剂,也是防止应力腐蚀的措施。 采用金属或 非金属保护层,可以隔绝腐蚀介质的作用。此外,采用阴极保护法见也 可减小或停止应力 腐蚀。本篇文章将重点介绍应力腐蚀断裂失效机理与案例研究, 并分析比较应力腐蚀断裂 其他环境作用条件下发生失效的特征。,由于应力腐蚀的 测试方法与本文中重点分析之处 结合联系不大,故不再本文中加以介绍。 二.应力腐蚀开裂特征 (1)引起应力腐蚀开裂的往往是拉应力。 这种拉应力的来源可以是: 1. 2. 3 . 4 .

天然气输送管线钢应力腐蚀开裂原因

天然气输送管线钢应力腐蚀开裂原因 管道运输是当前油气运输中运用的最为广泛的一种运输方式,其具有较高的经济性和方便性,近些年来,随着市场经济的快速发展,对于能源的需求量也在不断的增加,这就对油气管道运输提出了更高的要求,实现长距离、高压力的运输是我国油气管线运输的必然选择,同时要求运输管道必须要具有较强的耐腐蚀性,才能够满足油气运输的要求。本文就针对天然气输送管线钢应力腐蚀开裂的相关问题进行简单的分析。 标签:油气运输;天然气输送管线钢;应力腐蚀开裂 高压长输管线的腐蚀开裂问题是当前管道建设中受到普遍关注的问题之一,因为很多在耐性的油气管线运输事故都是由于输送管线发生腐蚀开裂所引起的,其造成的损失是巨大的。因此,作为长输管线,必须要具备较强的抗腐蚀和抗裂能力,才能有效的避免各种断裂事故的产生。在通常情况下,有些管线的细微裂纹不会发生迅速扩展,如果能够将其驱动力控制在合理的范围内,百年能够有效的将其破坏程度降到最低,这也是预防灾害事故的一个有效措施。所以,针对天然气输送管线钢应力腐蚀开裂问题的研究有着十分重要的意义。 1 应力腐蚀开裂 应力腐蚀开裂指的是管线钢在一定的压力和腐蚀环境下所产生的开裂现象,通常缩写为SCC。在油气管线运输过程中,引起管线钢应力腐蚀开裂的现象需要同时满足以下几个条件:第一,拉应力,包括在操作过程中产生的工作应力、参与应力以及热应力等,拉应力的存在会导致管线应力产生集中的现象,容易造成材料钝化膜的破坏;第二,特定的腐蚀环境,通常指的是管线涂层的剥落以及土壤、水质中碳酸、硝酸等元素的存在;第三,管线的敏感性,其主要与管道的选材、制造工艺、钢材表面的清洁度等有着直接的联系。管线钢应力腐蚀开裂的产生,是在多方面应力作用的影响下形成的,其并不是简单的腐蚀和开裂两个应力的直接作用,因为这两个因素相互叠加所产生的应力与单个因素相比会大几倍,如果将其中的一个作用因素进行消除,那么另一个因素所产生的破坏作用就十分微弱。通常情况下,单纯的应力腐蚀开裂产生的破坏作用并不需要很大,如果没有腐蚀介质的才能在,那么管线就不容易产生开裂;相反,如果没有开裂,那么腐蚀介质的存在也不会产生较大的破坏作用。总之,应力腐蚀开裂的产生是在特定的条件下产生的,需要同时满足上述三个条件,才能形成较为严重的破坏。 2 pH值对管线钢应力腐蚀开裂的影响 通常情况下,管线钢应力腐蚀开裂的影响因素,可以从介质的种类和浓度、钢材的强度和化学成分以及温度等相关的因素几个方面分析,相关的研究文献也较多。而pH值对于管线钢应力也有着十分重要的影响,具体可以从以下几个方面分析:

管道焊缝的应力腐蚀及其控制_图文(精)

油气储运2003正 管道焊缝的应力腐蚀及其控制 陈居术?孙新岭张涛龙军 (中国人民解放军后勤工程学院 陈居术孙新岭等:管道焊缝的应力腐蚀及其控制,油气储运,2003,22(1142~45。 摘要通过研究管道焊缝应力腐蚀的规律,发现焊缝比母材具有更高的应力腐蚀敏感性,焊 缝硬化层越宽,对应力腐蚀越敏感,工作温度越商,应力腐蚀敏感电位区间就越宽。介绍了控制管 道钢缝应力腐蚀的控制合金元素、控制焊接工艺、控制介质因素等方法。指出适量加入合金元素可 提高管道焊缝的抗应力腐蚀能力。 主题词管道焊缝应力腐蚀分析控制方法 油气管道的应力腐蚀开裂往往起源于焊接接头区域,但在传统上,应力腐蚀开裂的研究工作主要围绕母材进行。管道焊缝的开裂有其特殊性,不同于管道的应力腐蚀开裂,如果忽视这一区别,将在油气管道安全性评定和剩余使用寿命的预测上产生偏差。据统计,截止到1993年底,四JI『石油管理局输气公司的输气干线共发生硫化物应力腐蚀事故78起,其中川I东公司的输气干线共发生硫化物应力腐蚀破裂事故28起,仅1979年8月至1987年3月间就发生12次硫化物应力腐蚀的爆管事故,经济损失超过700×104元“。。常,应力越大,发生开裂的时间越短,而小于某一应力值就不发生开裂,此应力值称为应力腐蚀的门槛值,见图1。 时向(h

图1应力腐蚀断裂的特征曲线 一、应力腐蚀的条件2、腐蚀介质与材料 应力腐蚀断裂只在一定的材料介质组合条件下 1、拉应力才能发生,有时浓度很低的介质也会引发应力腐蚀 拉应力是发生应力腐蚀开裂的必要条件。通裂纹。一般情况下,介质的浓度越高,环境温度越_pp口4q自∽q4、p口o-4hoqm、p_。p-o镕o,口8∽*n、pp口…_。Ⅻ“p。oq4p,40h4Ⅶm、pp@4p_¥口8q4p口9口_?女Ⅷ4q4b^pd。 五、结论 通过上述几个方面的论证和比较,可以得出以下结论。 (1西气东输管道工程在一、二级地区采用空气试压技术是可行的,安全方面有保障。 (2在严重缺水地区采用空气试压费用节省,经济性好。 t400016.重庆市大坪长江二路147号÷电话t(023********。 (3在西气东输管道工程西部严重缺水地区,所有一级地区的管道应全部采用气压试验方法,二级地区根据水源情况可以部分采用空气试压方法。 参考文献 1.BCH001—88长输管道施工和现场管道内部清理及试压。 2,ANSI/ASME B31.8糖气和配气管道系统, (修改稿收到日期,2003一01—28 编辑:刘誊阳

应力腐蚀

应力腐蚀 (一)应力腐蚀现象 金属在拉应力和特定的化学介质共同作用下,经过一段时间后所产生的低应力脆断现象,称为应力腐蚀断裂。 应力腐蚀断裂并不是金属在应力作用下的机械性破坏与在化学介质作用下的腐蚀性破坏的迭加所造成的,而是在应力和化学介质的联合作用下,按持有机理产生的断裂。其断裂抗力比单个因素分别作用后再迭加起来的要低很多。由拉伸应力和腐蚀介质联合作用而引起的低应力脆性断裂称为应力腐蚀(常用英文的三个字头SCC表示)。不论是韧性材料还是脆性材料都可能产生应力腐蚀断裂。 应力腐蚀断裂一般都是在特定的条件下产生的: 1.只有在拉伸应力作用下才能引起应力腐蚀开裂(近来有研究说压应力下也可能产生)。这种拉应力可以是外加载荷造成的应力;也可以是各种残余应力,如焊接残余应力,热处理残余应力和装配应力等。一般情况下,产生应力腐蚀时的拉应力都很低,如果没有腐蚀介质的联合作用,机件可以在该应力下长期工作而不产生断裂。 2.产生应力腐蚀的环境总是存在特定腐蚀介质,这种腐蚀介质一般都很弱,如果没有拉应力的同时作用,材料在这种介质中腐蚀速度很慢。产生应力腐蚀的介质一般都是特定的,也就是说,每种材料只对某些介质敏感,而这种介质对其它材料可能没有明显作用,如黄铜在氨气氛中,不锈钢在具有氯离子的腐蚀介质中容易发生应力腐蚀,但反应过来不锈钢对氨气,黄铜对氯离子就不敏感。 3.一般只有合金才产生应力腐蚀,纯金属不会产生这种现象.合金也只有在拉伸应力与特定腐蚀介质联合作用下才会产生应力腐蚀断裂。 常见合金的应力腐蚀介质: 碳钢:荷性钠溶液,氯溶液,硝酸盐水溶液,H2S水溶液,海水,海洋大气与工业大气 奥氏体不锈钢:氯化物水溶液,海水,海洋大气,高温水,潮湿空气(湿度90%),热NaCl,H2S水溶液,严重污染的工业大气(所以不锈钢水压试验时氯离子的含量有很严格的要求)。 马氏体不锈钢:氯化的,海水,工业大气,酸性硫化物 航空用高强度钢:海洋大气,氯化物,硫酸,硝酸,磷酸

应力腐蚀断裂

应力腐蚀断裂 一.概述 应力腐蚀是材料、机械零件或构件在静应力(主要是拉应力)和腐蚀的共同作用下产生的失效现象。它常出现于锅炉用钢、黄铜、高强度铝合金和不锈钢中,凝汽器管、矿山用钢索、飞机紧急刹车用高压气瓶内壁等所产生的应力腐蚀也很显着。 常见应力腐蚀的机理是:零件或构件在应力和腐蚀介质作用下,表面的氧化膜被腐蚀而受到破坏,破坏的表面和未破坏的表面分别形成阳极和阴极,阳极处的金属成为离子而被溶解,产生电流流向阴极。由于阳极面积比阴极的小得多,阳极的电流密度很大,进一步腐蚀已破坏的表面。加上拉应力的作用,破坏处逐渐形成裂纹,裂纹随时间逐渐扩展直到断裂。这种裂纹不仅可以沿着金属晶粒边界发展,而且还能穿过晶粒发展。应力腐蚀过程试验研究表明:当金属加上阳极电流时可以加剧应力腐蚀,而加上阴极电流时则能停止应力腐蚀。一般认为压应力对应力腐蚀的影响不大。 应力腐蚀的机理仍处于进一步研究中。为防止零件的应力腐蚀,首先应合理选材,避免使用对应力腐蚀敏感的材料,可以采用抗应力腐蚀开裂的不锈钢系列,如高镍奥氏体钢、高纯奥氏体钢、超纯高铬铁素体钢等。其次应合理设计零件和构件,减少应力集中。改善腐蚀环境,如在腐蚀介质中添加缓蚀剂,也是防止应力腐蚀的措施。采用金属或非金属保护层,可以隔绝腐蚀介质的作用。此外,采用阴极保护法见电化学保护也可减小或停止应力腐蚀。本篇文章将重点介绍应力腐蚀断裂失效机理与案例研究,并分析比较应力腐蚀断裂其他环境作用条件下发生失效的特征。,由于应力腐蚀的测试方法与本文中重点分析之处结合联系不大,故不再本文中加以介绍。 二.应力腐蚀开裂特征 (1)引起应力腐蚀开裂的往往是拉应力。 这种拉应力的来源可以是: 1.工作状态下构件所承受的外加载荷形成的抗应力。 2.加工,制造,热处理引起的内应力。 3.装配,安装形成的内应力。 4.温差引起的热应力。 5.裂纹内因腐蚀产物的体积效应造成的楔入作用也能产生裂纹扩展所需要的应力。 (2)每种合金的应力腐蚀开裂只对某些特殊介质敏感。 一般认为纯金属不易发生应力腐蚀开裂,合金比纯金属更易发生应力腐蚀开裂。下表列出了各种合金风应力腐蚀开裂的环境介质体系,介质有特点:即

钢制压力容器腐蚀及开裂分析

钢制压力容器腐蚀及开裂分析 近几年来,锦州石化公司、茂名石化公司、大庆石化总厂、天津石化公司、延安炼油厂的催化裂化装置再生器在运行中相继出现大量裂纹,对装置的安全运行构成了严重威胁,就其预防措施进行分析。 标签:压力容器;腐蚀;敏感性;开裂 1 硝酸盐应力腐蚀预防措施 提高容器壁温在水蒸气的露点以上;消除残余应力,去应力退火的温度不得低于500℃;选择合适的钢种,如C0.8%的低合金钢;调节溶液的PH值,加入缓蚀剂(如适量的NaOH)。 2 氯化物应力腐蚀 2.1 不锈钢热交换器的应力腐蚀开裂 某化工厂氨合成塔净化系统的煤气换热器,1976年投入运行。换热器进口端蒸汽温度220℃,出口端温度350℃,压力3.2MPa。换热器介质重油裂化煤气加蒸汽,换热器管内为含有氯离子(4~30mg/L)和氧的湿蒸汽。1980年9月,该换热器进口端与法兰连接并距法兰2m处的管道发生开裂。管道材料为1Cr18Ni9Ti,尺寸为Φ32×8。开裂成扇形板状,展开宽度尺寸最大部位相当于该管的周长,开裂长度为 1.2m。起裂位置在进口端环焊缝的焊接缺陷处。事故后进行检查发现,换热器封头(第一筒节)有长度为17.5~26mm,深度为3mm的裂纹,第二筒节纵焊缝亦有相似的裂纹。在出口端法兰与接管连接的环焊缝两侧内壁有许多垂直焊缝相互平行的轴向裂纹。 试验分析结果:①化学成分、力学性能正常;②材料有好的抗晶间腐蚀性能; ③裂纹由管道内表面向外表面扩展,明显分岔,呈树枝状,均为穿晶型;④打开裂纹后,观察断口裂纹源区有致密的腐蚀产物,宏观特征为脆性,微观特征为解理加二次裂纹;⑤没有发现氢损伤现象;⑥通过模拟试验,说明在焊缝附近存在较大的残余应力。 结论:裂纹属于应力腐蚀开裂,是由于焊接残余应力较大和存在氯离子、氧、H2S(H2SxO6)CO2介质引起的。 2.2 不锈钢氦气储罐的应力腐蚀开裂 美国某厂用304型不锈钢制作的氦气储罐,尺寸为Φ700×3(t)×1000(H)mm,用于压力重水反应堆的内核。在尚未投入使用的4年存放期间,发生了氯化物应力腐蚀开裂。裂纹位于碟形封头端部与筒体焊接的热影响区,封头是冷加

管道的应力腐蚀断裂(2021新版)

Safety is the goal, prevention is the means, and achieving or realizing the goal of safety is the basic connotation of safety prevention. (安全管理) 单位:___________________ 姓名:___________________ 日期:___________________ 管道的应力腐蚀断裂(2021新版)

管道的应力腐蚀断裂(2021新版)导语:做好准备和保护,以应付攻击或者避免受害,从而使被保护对象处于没有危险、不受侵害、不出现事故的安全状态。显而易见,安全是目的,防范是手段,通过防范的手段达到或实现安全的目的,就是安全防范的基本内涵。 四川省的天然气管线由于介质未处理好,在被输送的天然气中H2 S大大超过规定的含量,曾发生多次爆破事故。 据国外文献介绍,美国1955年第一次发生由于氢脆而产生的氢应力破坏,六十年代出现了其他形式的应力腐蚀断裂,以后随着时间的延续,这类破坏事故越来越多,而应力腐蚀断裂也越来越多地为管道工作者所关注,并成为研究的课题。 应力腐蚀断裂简称为SCC,这系由英文名词StressCorrosionCrac King而来的,其定义为:在应力和介质联合作用下,裂纹的形成和扩展的过程叫做应力腐蚀,由于应力腐蚀而产生的断裂称为应力腐蚀断裂。 当原始缺陷的长度2a小时临界裂纹长度2ac 时,管线是不会断裂的,但由于疲劳或(和)环境的作用,裂纹长度可以增长,当原始缺陷长度逐渐增长,最后达到2ac 时,则管道产生断裂。这里只将讨论后者,即在环境和应力相互

氯脆——氯化物应力腐蚀破裂

关于氯脆问题 金属的氯化物应力腐蚀破裂又称氯脆,是指金属在腐蚀介质Cl-和应力(残余应力、热应力、工作应力等)共同作用下,产生的脆断现象。铝合金、高强度低合金钢、不锈钢、马氏体时效钢以及钛合金,在一定条件下都会发生氯脆。其中,不锈钢的氯脆现象是比较常见的。 下面以不锈钢的氯脆为例来解释说明氯脆原理。 多数情况下,氯脆是以点蚀或缝隙腐蚀为起点的。不锈钢具有优良的机械性能和良好的耐腐蚀性能,Cr和Ni是不锈钢获得耐腐蚀性能最主要的合金元素,其在不锈钢表面生成一层十分致密、光亮的氧化物保护膜,大大提高了不锈钢的耐腐蚀性能。氯离子(Cl-)半径小、穿透能力强,能够穿透这层氧化物保护膜,并且由于Cl-有很强的可被金属吸附的能力,它们会从金属表面把氧化物中的氧排挤掉,自身取代氧与金属形成氯化物。但氯化物与金属表面的吸附不稳定,于是形成了可溶性物质,破坏了氧化保护膜,形成坑点或缝隙,成为氯脆发生的起点。 在应力作用下,金属内部稳定的组织受到破坏,导致晶粒在应力方向的作用下位错而形成滑移台阶,这些滑移台阶的构成给Cl- 带来了吸附和渗透的机会。 Cl-在坑点或缝隙处聚集,在应力造成的晶格破坏协助下,渗入到金属基体,通过电化学的阳极过程形成穿晶腐蚀或晶间腐蚀,阴极则由氢离子(酸性溶液)或溶解氧(中性水溶液)担任。 阳极:M →M+ + e 阴极:H+ + e →H (酸性) H2O + 1/2O2 + 2e →2OH-(中性) 通过上述腐蚀萌生点的形成、应力作用、阳极腐蚀过程的进行,金属晶格被破坏,形成腐蚀破裂现象,即氯化物应力腐蚀破裂。氯脆的腐蚀裂纹萌生处为坑点或缝隙,通常较宽,而延伸多呈穿晶、沿晶或二者的混合形式,故整体且呈树枝状。 青岛清达环保总工韩泰清高工(国家化学清洗标准HG/T2387-92《工业设备化学清洗质量标准》的起草人和起草组负责人,具有40多年的防腐清洗和工业水处理实践经验)1975年发表的文章《奥氏体不锈钢换热器的氯化物应力腐蚀破裂》中提出,发生氯化物应力腐蚀破裂的极限氯离子浓度是相当低的。即使在氯离子含量很低的水中,由于有局部沸腾(如热

氯离子对奥氏体不锈钢的腐蚀机理

氯离子对奥氏体不锈钢的腐蚀机理 氯离子对奥氏体不锈钢的腐蚀主要使点蚀。 机理:氯离子容易吸附在钝化膜上,把氧原子挤掉,然后和钝化膜中的阳离子结合形成可溶性路氯化物,结果在露出来的机体金属上腐蚀了一个小坑。这些小坑被成为点蚀核。这些氯化物容易水解,使小坑能溶液PH值下降,使溶液成酸性,溶解了一部分氧化膜,造成多余的金属离子,为了平很腐蚀坑内的电中性,外部的Cl-离子不断向空内迁移,使空内金属又进一步水解。如此循环,奥氏体不锈钢不断的腐蚀,越来越快,并且向孔的深度方向发展,直至形成穿孔。 由于Cl离子是水中经常含有的物质,又是引起若干合金局部腐蚀的所谓“特性离子”(破钝剂),它进入缝隙或蚀孔内还会与H+生成盐酸,使腐蚀加速进行。 氯离子被认为是304不锈钢发生局部腐蚀的主要原因之一,由于氯离子半径小,穿透钝化膜的能力强,其电负性又很大,氯离子的存在加速了304不锈钢的腐蚀。另外,应力的存在也加速了氯离子对304不锈钢的腐蚀,降低了304不锈钢抗氯离子应力腐蚀的临界浓度。 在氯离子存在的情况下,多发生的是孔蚀也叫点蚀,属于电化学腐蚀。点腐蚀多发生在上表面生成钝化膜的金属材料上或表面有阴极性镀层的金属上,当这些膜上某点发生破坏,破坏区下的金属基体与膜未破坏区形成活化—钝化腐蚀电池,钝化表面为阴极,而且面积比活化区大很多,腐蚀就向深处发展而形成小孔。 点腐蚀发生于有特殊离子的介质中,例如不锈钢对含有卤素离子的溶液特别敏感,其作用顺序为Cl—>Br>1—。这些阴离子在合金表面不均匀吸附导致膜的不均匀破坏。氯离子具有很强的穿透本领,容易穿透金属氧化层进入金属内部,破坏金属的钝态。同时,氯离子具有很小的水合能,容易被吸附在金属表面,取代保护金属的氧化层中的氧,使金属受到破坏。点腐蚀发生在某一临界电位以上,该电位称为点蚀电位(或击破电位),用Eb表示。如把极化曲线回扫,又达到钝态电流所对应的电位Erb,称为再钝化电位(或叫保护电位)。大于此值,点蚀迅速发生、发展;在Eb~Erb之间,已发生的蚀孔继续发展。此种形态的腐蚀决定于阳极和阴极的面积比。若阳极的位置不随时间而变化,且阳极的面积远小于阴极,则阳极的电流密度(currentdensity注二)甚大,因此腐蚀速率较快而产生孔蚀,点蚀虽然失重不大,但由于阳极面积很小,所以腐蚀速率很快,严重时可造成设备穿孔,使大量的油、水、气泄漏,有时甚至造成火灾、爆炸等严重事故,危险性很大。点蚀会使晶间腐蚀、应力腐蚀和腐蚀疲劳等加剧,在很多情况下点蚀是这些类型腐蚀的起源。 氯化物应力腐蚀开裂简介 氯化物应力腐蚀开裂是一种十分常见的奥氏体钢炉管破裂形式。不同材质的奥氏体钢炉管发生开裂时介质中的氯化物浓度差别很大,一般在30ppm以上,但少数比较敏感的钢,如304钢可能几个ppm甚至更低的浓度就会腐蚀开裂。在某些情况下,虽然介质中氯化物浓度较低,但由于在某些不规则表面的局部浓缩,也会造成应力腐蚀开裂。在有溶解氧的情况下会加速腐蚀。大多数奥氏体钢应力腐蚀开裂均发生在75℃以上,低于50℃时,材料不发生应力腐蚀开裂。一般情况下,氯化物应力腐蚀开裂为穿晶开裂,但由于热处理不当使材料敏化或材料长期处于敏化温度工作时,也会发生沿晶开裂。

压力管道开裂腐蚀

压力管道开裂腐蚀 摘要:压力管道开裂腐蚀是压力管道的主要损伤模式,处在开裂腐蚀环境中压力管道危险性很大,本文对压力管道开裂腐蚀机理进行了归纳总结,提出了压力管道检验和安全使用的关键控制点。 关键词:压力管道开裂腐蚀敏感性材质腐蚀性介质拉应力 随着我国经济的快速发展,石化企业数量众多,成为国民经济的重要基础,压力管道是石化企业重要设备,数量大,类别多,在使用中事故频发,其安全状况直接关系到安全生产和经济效益,已成为影响人民生命财产的严重隐患。 压力管道腐蚀是引起压力管道事故的主要原因,在压力管道腐蚀中,开裂腐蚀隐患大,后果严重,在正常检测中不易发现,隐蔽性强。开裂腐蚀主要包括:氯化物应力腐蚀开裂、碳酸盐应力腐蚀开裂、硝酸盐应力腐蚀开裂、碱应力腐蚀开裂、氨应力腐蚀开裂、湿硫化氢破坏、氢脆。 开裂腐蚀是敏感性材质在拉应力和相应腐蚀性介质作 用下产生的使材质开裂的一种腐蚀。开裂腐蚀的发生必须同时具备三个条件:敏感性材质、相应介质、拉应力。一旦条件具备,开裂腐蚀就发生,速度快,不易控制,不易察觉。

有效控制开裂腐蚀发生条件,是保证压力管道安全的重要基础。 奥氏体不锈钢及镍基合金钢、碳钢、低合金钢、高强度钢在压力管道中使用普遍,对相应介质来说都是开裂腐蚀的敏感性材质;氯化物、碳酸盐、硝酸盐、碱、氨、湿硫化氢、氢是相应的腐蚀性介质;压力管道承受的内压力较高,特别是压力管道现场焊接时,绝大多数未进行消除应力的热处理,在焊接部位存在更高的拉应力集中。这就造成许多使用的压力管道处在开裂腐蚀环境中。具体腐蚀机理如下: 1 氯化物应力腐蚀开裂 奥氏体不锈钢及镍基合金在拉应力和氯化物溶液的作 用下,氯离子易吸附在金属表面的钝化膜上,取代氧原子后和钝化膜中的阳离子结合形成可溶性氯化物,导致钝化膜破坏。破坏部位的新鲜金属遭腐蚀形成一个小坑,小坑表面的钝化膜继续遭氯离子破坏生成氯化物。在坑里氯化物水解,使小坑内PH值下降,局部溶液呈酸性,对金属进行腐蚀,造成多余的金属离子,为平衡蚀坑内的电中性,外部的氯离子不断向坑内迁移,使坑内氯离子浓度升高,水解加剧,加快金属的腐蚀。如此循环,形成自催化,向蚀坑的深度方向发展,形成深孔,直至形成穿孔泄漏。 2 碳酸盐应力腐蚀开裂 在碳酸盐溶液和拉应力共同作用下,碳钢和低合金钢焊

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