结晶过程机理分析
编号：SM-ZD-11262 结晶过程机理分析
Through the process agreement to achieve a unified action policy for different people, so as to coordinate action, reduce blindness, and make the work orderly.
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结晶过程机理分析
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之间形成统一的行动方针，明确执行目标，工作内容，执行方式，执行进度，从而使整
体计划目标统一，行动协调，过程有条不紊。文档可直接下载或修改，使用时请详细阅
读内容。
(1)结晶在固体物质溶解的同时，溶液中还进行着一个相反的过程，即已溶解的溶质粒子撞击到固体溶质表面时，又重新变成固体而从溶剂中析出，这个过程称为结晶。
(2)晶体晶体是化学组成均一的固体，组成它的分子(原子或离子)在空间格架的结点上对称排列，形成有规则的结构。
(3)晶系和晶格构成晶体的微观粒子(分子、原子或离子)按一定的几何规则排列，由此形成的最小单元称为晶格。晶体可按晶格空间结构的区别分为不同的晶系。同一种物质在不同的条件下可形成不同的晶系，或为两种晶系的混合物。例如，熔融的硝酸铵在冷却过程中可由立方晶系变成斜棱晶系、长方晶系等。
微观粒子的规则排列可以按不同方向发展，即各晶面以不同的速率生长，从而形成不同外形的晶体，这种习性以及
最终形成的晶体外形称为晶习。同一晶系的晶体在不同结晶条件下的晶习不同，改变结晶温度、溶剂种类、pH值以及少量杂质或添加剂的存在往往因改变晶习而得到不同的晶体外形。例如，因结晶温度不同，碘化汞的晶体可以是黄色或红色；NaCl从纯水溶液中结晶时为立方晶体，但若水溶液中含有少许尿素，则NaCl形成八面体的结晶。
控制结晶操作的条件以改善晶习，获得理想的晶体外形，是结晶操作区别于其他分离操作的重要特点。
①晶核溶质从溶液中结晶出来的初期，首先要产生微观的晶粒作为结晶的核心，这些核心称为晶核。即晶核是过饱和溶液中首先生成的微小晶体粒子，是晶体生长过程必不可少的核心。
②晶浆和母液溶液在结晶器中结晶出来的晶体和剩余的溶液构成的悬混物称为晶浆，去除晶体后所剩的溶液称为母液。结晶过程中，含有杂质的母液会以表面粘附或晶间包藏的方式夹带在固体产品中。工业上，通常在对晶浆进行固液分离以后，再用适当的溶剂对固体进行洗涤，以尽量除去由于粘附和包藏母液所带来的杂质。
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梯恩梯生产工艺危险性分析及预防措施(通用版)
Safety is the goal, prevention is the means, and achieving or realizing the goal of safety is the basic connotation of safety prevention. （安全管理） 单位：___________________ 姓名：___________________ 日期：___________________ 梯恩梯生产工艺危险性分析及预 防措施(通用版)
梯恩梯生产工艺危险性分析及预防措施(通 用版) 导语：做好准备和保护，以应付攻击或者避免受害，从而使被保护对象处于没有危险、不受侵害、不出现事故的安全状态。显而易见，安全是目的，防范是手段，通过防范的手段达到或实现安全的目的，就是安全防范的基本内涵。 梯恩梯是一种重要的军用炸药，也是生产其他合成炸药的原料。在生产中所用主要原料为浓硫酸、浓硝酸和甲苯，浓硫酸、浓硝酸具有严重腐蚀性和氧化性，甲苯易燃，梯恩梯和其中间物的有火灾和爆炸危险，因此，很容易发生爆炸、火灾和灼烫事故，这些事故会给国家财产和人民生命造成极大威胁，做好梯恩梯安全生产工作，非常重要。 1梯恩梯生产工艺流程 我国目前采用的梯恩梯工艺流程如图1所示。 图1梯恩梯生产工艺简图 2火灾事故危险性分析 2.1原料泄漏是导致事故的重要原因 生产梯恩梯的原料主要有甲苯、浓硝酸和浓硫酸，这些原料储存在原料工段的大型储罐中，由离心泵通过压力管道送往硝化工段。如
甲苯的泄漏，可能在局部达到爆炸极限，遇明火或静电易发生火灾。而浓硫酸和浓硝酸，具有强烈的腐蚀性，很容易造成设备和管线腐蚀破坏，浓酸一旦喷出，会给操作人员带来巨大危害。1979年，某梯恩梯生产厂家，由于浓硝酸从离心泵填料处喷出，造成一名工人终身致残。 2.2硝化机具有爆炸危险 硝化机是制造梯恩梯的核心机械，也是容易造成恶性事故的地方。硝化机由容器壳体、搅拌系统、分离系统及蛇管冷却系统等组成。这些系统均在强腐蚀介质中工作，很容易发生故障。如某梯恩梯生产厂三段硝化中采用碳钢蛇管冷却，蛇管在运行中发生泄漏，使少量水进入硝化机，与浓硫酸发生剧烈反应，使机内压力骤然升高，将机盖和搅拌系统炸起10m高。搅拌桨叶片脱落，会使机内局部温度过高，引起爆炸。 2.3自动仪表失灵会引起恶性事故 目前，梯恩梯生产厂家均采用自动控制和人工操作双保险安全措施，由于长时间的自动控制，使操作人员麻痹大意，责任心弱，有时甚至脱岗，一旦仪表失灵，会造成严重后果。20世纪80年代，曾发生过此类事故，造成整个生产线被炸毁。
萃取过程及危险性分析
编号：SM-ZD-43628 萃取过程及危险性分析Through the process agreement to achieve a unified action policy for different people, so as to coordinate action, reduce blindness, and make the work orderly. 编制：____________________ 审核：____________________ 批准：____________________ 本文档下载后可任意修改
萃取过程及危险性分析 简介：该方案资料适用于公司或组织通过合理化地制定计划，达成上下级或不同的人员 之间形成统一的行动方针，明确执行目标，工作内容，执行方式，执行进度，从而使整 体计划目标统一，行动协调，过程有条不紊。文档可直接下载或修改，使用时请详细阅 读内容。 工业上对液体混合物的分离，除了采用蒸馏的方法外，还广泛采用液—液萃取。例如，为防止工业废水中的苯酚污染环境，往往将苯加到废水中，使它们混合和接触，此时，由于苯酚在苯中的溶解度比在水中大，大部分苯酚从水相转移到苯相，再将苯相与水相分离，并进一步回收溶剂苯，从而达到回收苯酚的目的。再如，在石油炼制工业的重整装置和石油化学工业的乙烯装置都离不开抽提芳烃的过程，因为芳香族与链烷烃类化合物共存于石油馏分中，它们的沸点非常接近或成为共沸混合物，故用一般的蒸馏方法不能达到分离的目的，而要采用液—液萃取的方法提取出其中的芳烃，然后再将芳烃中各组分加以分离。 液—液萃取也称溶剂萃取，简称萃取。这种操作是指在欲分离的液体混合物中加入一种适宜的溶剂，使其形成两液相系统，利用液体混合物中各组分在两相中分配差异的性质，
危险源预防措施及危险源分析(完)
目录 1主要危险源预防措施 (1) 1.1触电预防措施 (1) 1.2火灾预防措施 (1) 1.3机械伤害预防措施 (2) 1.4物体打击预防措施 (4) 1.5高空坠落预防措施 (6) 1.6坍塌事故预防措施 (7) 2危险源分析 (15) 城东隧道单位作业过程风险源风险分析表 (15) 塔山大桥单位作业过程风险源风险分析表 (22) 路基单位作业过程风险源风险分析表 (31)
危险源预防措施及危险源分析 1主要危险源预防措施 1.1触电预防措施 1.1.1根据现场实际情况，编制便于操作、实用性强的现场临时用电组织设计，现场电线（电缆）布设规范。 1.1.2加强作业人员用电知识教育，严格执行安全技术交底和安全操作规程。 1.1.3接、拆电源应由专业电工操作，必须做到持证上岗，非电工人员严禁接线。 1.1.4机械设备必须做到“一机、一箱、一闸、一漏电”，漏电开关等必须灵敏有效、正常工作。 1.1.5加强自查自纠，组织定期检查，发现事故隐患及时排除。 1.1.6作业人员必须按要求穿戴防护用品。 1.1.7施工临时用电必须采用三级配电系统、采用TN-S接零保护系统、采用二级漏电保护系统； 1.1.8雨天严禁进行露天电焊作业，严禁用架体作为焊接时二次回路导体。 1.1.9手持电气设备的操用手柄和工作中接触的部位应设有良好的绝缘，使用前进行绝缘检查。 1.1.10悬挂醒目的安全警示牌。制定符合现场实用的应急预案。 1.2火灾预防措施
1.2.1加强进场人员的安全教育和管理，严格执行安全技术交底和安全操作规程，特种作业人员（如电工、电焊工、气焊工等）必须做到持证上岗。 1.2.2焊接、气割作业前，须清理焊区周边及下方易燃品，氧气瓶、乙炔瓶分开放置，距离不小于5m，严禁用煤气代替氧气。 1.2.3用电设备必须做到“一机、一箱、一闸、一漏电”，严禁一闸多机。 1.2.4加强安全检查，发现有老化线路及时更换、有破损的及时包扎。 1.2.5详细计算最大用电量，配备满足用电要求的设备及电缆、电线，严禁电线超负荷运行。 1.2.6材料堆放场、仓库等重地设专人看护，严禁在此用火和吸烟。 1.2.7施工现场和营房配备足量合格的消费器材，指导每位现场工人均会正确使用消费设施。 1.2.8悬挂醒目的安全警示牌，保持安全通道畅通。 1.2.9制定符合现场实际的应急预案，定期举行消防演练。 1.3机械伤害预防措施 1.3.1加强进场人员的安全教育和管理，严格执行安全技术交底和安全操作规程。各种机械操作人员应经培训，熟悉使用的机械设备的构造、性能和用途，掌握有关使用、维护、保养的安全操作知识。
液氨贮罐危险性分析及预防措施
液氨储罐生产运行过程中危险性分析及预防措施 赵新文 （山西天泽煤化工集团股份公司 048026） 1概述 氨是生产尿素、硝铵、碳铵等氮肥的中间产品，也是其它化工产品的基础原料。因具有易燃、易爆、易中毒等危险特性，被列入危险化学品名录。按照《危险化学品重大危险源辨识》（GB18218-2009）规定氨临界储存量大于10吨就构成了重大危险源。所有液氨储罐均属于三类压力容器。因此，液氨储罐从设计、制造、安装使用，运行、充装到贮存，都必须严格执行《特种设备安全监察条例》、《压力容器定期检验规则》等安全规定及危险化学品安全管理的规定，严格执行安全操作规程和定期技术检测、检验制度，严禁超温、超压、超量存放，确保安全运行。现将液氨储罐生产运行过程中的危险特性和危险性分析，提出一些预防性和应急处置措施，与氮肥生产企业同行进行交流探讨。 2 液氨储罐运行过程的危险性分析 2.1氨的危险特性 氨是一种无色透明的带刺激性臭味的气体，易液化成液态氨。氨比空气轻，极易溶于水。由于液态氨易挥发成氨气，氨气与空气混合到一定比例时遇明火能爆炸，爆炸范围为15-27%，车间环境空气中最高允许浓度为30mg/m3。泄漏氨气可导致中毒，对眼、肺部黏膜、或皮肤有刺激性，有化学性冷灼伤危险。 2.2 生产运行过程危险性分析 2.2.1在氨合成生产岗位的液氨主要通过氨分离器和冷交换器下部的放氨阀输送至液氨储罐，因此氨液位的控制非常关键。如果放氨速度过快、
液位操作控制过低或其它仪控失灵等原因，会导致合成高压气窜入液氨储罐，造成储罐超压，氨气大量泄漏，危害极大。 2.2.2 液氨储罐的存储量超过储罐容积的85%，压力超出在控制指标范围或者在液氨倒槽操作，未严格按照操作规程规定程序、步骤操作，会发生超压泄漏爆炸事故。 2.2.3 液氨充装时未按规程规定过量充装、充装管道爆破会导致泄漏中毒事故。 2.3 设备、设施危险性分析 2.3.1 液氨储罐的设计、检测、维护保养缺失或不到位，液位计、压力表和安全阀等安全附件存在缺陷或隐患时，可能会导致储罐泄漏事故。 2.3.2 夏季或气温高时，液氨储罐未按要求设置遮阳棚、固定式冷却喷淋水等预防性设施，会造成储罐超压泄漏。 2.3.3 防雷、防静电设施或接地损坏、失效，可能会导致储罐遭受电击。 2.3.4 生产工艺报警、联锁、紧急泄压、可燃有毒气体报警仪等装置失效，会使储罐发生超压泄漏事故或事故扩大。 2.4 其他作业的危险性分析 2.4.1 在生产巡检和设备内检修过程中，容易发生高处坠落、受限空间作业中毒窒息等事故。 2.4.2 液氨罐区防爆区内动火、动土作业措施未落实到位，会引发着火爆炸事故。 3 事故预防措施 3.1 生产工艺操作预防措施 3.1.1 严格执行操作规程，必须十分重视合成岗位放氨操作，控制好冷交、氨分液位，保持液位稳定控制在1/3～2/3指标范围内，防止液位过低
结晶过程及危险性分析详细版
文件编号：GD/FS-6796 （解决方案范本系列） 结晶过程及危险性分析详 细版 A Specific Measure To Solve A Certain Problem, The Process Includes Determining The Problem Object And Influence Scope, Analyzing The Problem, Cost Planning, And Finally Implementing. 编辑：_________________ 单位：_________________ 日期：_________________
结晶过程及危险性分析详细版 提示语：本解决方案文件适合使用于对某一问题，或行业提出的一个解决问题的具体措施，过程包含确定问题对象和影响范围，分析问题，提出解决问题的办法和建议，成本规划和可行性分析，最后执行。，文档所展示内容即为所得，可在下载完成后直接进行编辑。 结晶是固体物质以晶体状态从蒸汽、溶液或熔融物中析出的过程。在化学工业中，常遇到的情况是固体物质从溶液及熔融物中结晶出来，如糖、食盐、各种盐类、染料及其中间体、肥料及药品、味精、蛋白质的分离与提纯等。结晶是一个重要的化工单元操作，主要用于以下两方面。 (1)制备产品与中间产品许多化工产品常以晶体形态出现，在生产过程中都与结晶过程有关。结晶产品易于包装、运输、贮存和使用。 (2)获得高纯度的纯净固体物料工业生产中，即使原溶液中含有杂质，经过结晶所得的产品都是能达到相当高的纯净度，故结晶是获得纯净固体物质的重
要方法之一。 工业结晶过程不但要求产品有较高的纯度和较大的生产率，而且对晶形、晶粒大小及粒度范围(即晶粒大小分布)等也有规定。颗粒大且粒度均匀的晶体不仅易于过滤和洗涤，而且贮存时胶结现象(即72粒体互相胶粘成块)大为减少。 结晶过程常采用搅拌装置。搅动液体使之发生某种方式的循环流动，从而使物料混合均匀或促使物理、化学过程加速操作。搅拌在工业生产中的应用有： ①气泡在液体中的分散，如空气分散于发酵液中，以提供发酵过程所需的氧； ②液滴在与其不互溶的液体中的分散，如油分散于水中制成乳浊液； ③固体颗粒在液体中的悬浮，如向树脂溶液中加
试验室危险源辨识及防治措施
**********工程有限公司 试验室环境因素及危险源辨识和防范措施 ****合同段项目部工地试验室 2010年03月01日
试验室相关环境因素及危险源辨识和防范措施工地试验室是工程质量管理工作的重要组成部分，是工程顺利进行的重要保障部门。由于试验室使用电器设备、机械设备、大量的危险化学品，如易燃液体、易燃固体、自燃物品、氧化剂、易爆品、有毒品、腐蚀品等等，因而要搞好试验室安全管理就必须要控制好试验室的危险源。危险源的有效控制可以防止发生人身伤亡和财产损失等事故的发生，保障人身安全与健康、设备和设施免受损坏、环境免遭污染。 一、试验室中的危险源 危险源是指能造成人员伤害、疾病、财产损失、作业环境破坏或其他损失的根源或状态。通过对试验室中存在的人的不安全行为、物的不安全状态和管理上的缺陷进行分析，根据引发事故的原因对试验室内的危险和有害因素进行分类。 1、物理性危险设备、设施缺陷、防护缺陷、作业环境不良。 2、化学性危险易燃、易爆、有毒化学药品。 3、行为性危险操作失误、管理不善。 二、危险源的控制 针对不同的危险源及可能引发的安全事故采取相应的对策措施。（一）安全技术措施 首先为防止试验室内危险化学品中毒、污染最理想的方法是不使用有毒有害和易燃、易爆的化学品，但是这很难做到，因而可选用无毒或低毒的化学品替代有毒有害的化学品或改进工艺。例如在用重铬酸盐法检测化学需氧
量(COD)时，为消除或减少氯化物的干扰需加硫酸汞进行去除，而硫酸汞是极毒物质。我们经过多次实验，针对水质的具体情况，对氯离子含量不高的水质尽可能地不使用硫酸汞。其次是试验室最为常见的是火灾、爆炸事故，做好这类事故的预防工作，要消除可能引起燃烧爆炸的危险因素，就要使可燃物质不处于危险状态。在实验过程中应谨慎使用、规范操作易燃易爆物质，要防止可燃物与空气或其它氧化剂作用形成危险状态。 （二）安全管理措施 安全管理在安全生产中扮演的关键角色，安全管理措施就是通过一系列管理手段将人、机、物、环境等涉及安全生产的各环节有机结合起来，在保证安全的前提下进行生产，使安全技术措施发挥最大的作用。 建立健全安全管理制度。要加强试验室岗位责任制，使各项安全生产责任落实到人，明确各自的分工与责任。建立各种安全规章制度，如《药品管理制度》安排专人进行采购、登记、领用、发放。试验室负责人应对贵重及危险化学品进行妥善管理和安排使用；《仪器设备管理制度》试验室各种仪器设备由专人负责。负责人应熟悉仪器设备的使用方法及特性，做好维护保养工作，使仪器设备处于正常完好状态；《安全用电制度》试验室所有人员必须明确试验室总电源开关及各电器电源的位置，实验操作结束后及时关掉电源。电路或用电设备出现故障时，必须先切断电源后，方可进行检查；《安全防火制度》试验室里有较多的易燃易挥发化学品，还有电炉、烘箱等，使用或操作不当极易引起火灾，应在试验室里配备消防设施等等。 建立和完善试验室各项安全操作规程。如各类仪器设备的操作规程，各种检测的操作规程。如易燃、易爆物品必须存放在安全处；进入试验室
第七章 配位聚合
第七章配位聚合 思考题7.1如何判断乙烯、丙烯在热力学上能否聚合?采用哪一类引发剂和条件，才能聚合成功? 答可根据聚合自由能差?G＝?H—T?S<0，作出判断。大部分烯类单体的?S近于定值，约-100~120J·mol-1，在一般聚合温度下(50～100℃)，-T/?S＝30~42kJ·mol-1，因此当-?H≥30kJ·mol-1时，聚合就有可能。乙烯和丙烯的-?H分别为950kJ·mol-1、858kJ·mo1-1，所以在热力学上很有聚合倾向。 在100～350MPa的高压和160-270℃高温下，采用氧气或有机过氧化物作引发剂，乙烯按自由基机理进行聚合，得到低密度的聚乙烯(LDPE)；若采用TiCl4—Al(C2H5)3，为催化剂，在汽油溶剂中，进行配位聚合，则得高密度的聚乙烯(HDPE)。采用。A-TiCl3-Al(C2H5)3为催化剂，于60～70℃下和常压或稍高于常压的条件下，丙烯进行配位聚合可制得等规聚丙烯。 思考题7.2 解释和区别下列诸名词：配位聚合、络合聚合、插入聚合、定向聚合、有规立构聚合。 答配位聚合：是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式的配位络合物。随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)键中增长形成大分子的过程，所以也可称作插入聚合。 络合聚合：与配位聚合的含义相同，可以互用。络合聚合着眼于引发剂有络合配位能力，一般认为配位聚合比络合聚合意义更明确。 插入聚合：烯类单体与络合引发剂配位后，插入Mt-R链增长聚合，故称为插入聚合。 定向聚合：也称有规立构聚合，指形成有规立构聚合物的聚合反应，配位络合引发剂是重要的条件。 有规立构聚合：是指形成有规立构聚合物为主的聚合反应。任何聚合过程或聚合方法，只要是形成有规立构聚合物为主，都是有规立构聚合。 思考题7.3区别聚合物构型和构象。简述光学异构和几何异构。聚丙烯和聚丁二烯有几种立体异构体? 答构型：指分子中原子由化学键固定在空间排布的结构，固定不变。要改变构型，必须经化学键的断裂和重组。 构象：由于。单键的内旋转而产生的分子在空间的不同形态，处于不稳定状态，随分子的热运动而随机改变。 光学异构：即分子中含有手性原子(如手性C‘)，使物体与其镜像不能叠合，从而具有不同旋光性，这种空间排布不同的对映体称为光学异构体。 几何异构：又称顺、反异构，是指分子中存在双键或环，使某些原子在空间的位置不同而产生的立体结构。 聚丙烯可聚合成等规聚丙烯、间规聚丙烯和无规聚丙烯三种立体异构体。 聚丁二烯有顺式-1,4-结构、反式-1,4-结构和全同-1,2-结构、间同-1,2-结构四种立体异构。 思考题7.4什么是聚丙烯的等规度? 答聚丙烯的等规度是指全同聚丙烯占聚合物总量的百分数。聚丙烯的等规度或全同指数IIP(isotactic index)可用红外光谱的特征吸收谱带来测定。波数为975cm-1是全同螺旋链段的特征吸收峰，而1460cm-1是与CH3基团振动有关、对结构不敏感的参比吸收峰，取两者吸收强度(或峰面积)之比乘以仪器常数K即为等规度。
风险分析及预防措施
风险危害因素分析及控制措施 一、重大风险的确定 对矩阵法不可忍受区域内风险危害或作业风险系数法风险系数值160分以上的风险危害制定和实施必要的应急准备和响应预案；对矩阵法引进风险削减措施区域内风险危害或风险系数法风险系数值在70—160之间的风险采取必要的削减措施；对矩阵法加强管理不断改进区域和风险系数法70分以下的风险危害，加强日常的监督管理，定期考核评价其动态变化，采取相应措施予以改进。 二、风险削减控制措施 （一）物体打击 管理措施： 1、做好防物体打击的宣传教育工作。 2、工作现场作好防护措施，严禁双层作业，必要时要设专人监护。 3、施工作业人员穿戴好劳动防护用品。 4、施工过程中专人指挥，规范手势、旗语等指挥信号。 5、施工作业过程中认真执行安全操作规程。 预防措施： 1、高空往地面运输物件时，应用绳捆好吊下。吊装时，不得在构件上堆放或悬挂零星物件。零星材料和物件必须用吊笼或钢丝绳、保险绳捆扎牢固后才能吊运和传递，不得随意抛掷材料物体、工具，防止滑脱伤人或意外事故。 2、物件必须绑扎牢固，起吊点应通过构件的重心位置，吊升时应平稳，避免振动或摆动。 3、起吊物件时，速度不应太快，不得在高空停留过久，严禁猛升猛降，以防物件脱落。 4、物件就位后临时固定前，不得松钩、解开吊装索具。物件固定
后，应检查连接牢固和稳定情况，当连接确定安全可靠，才可拆除临时固定工具和进行下步吊装。 5、风雪天、霜雾天和雨天吊装应采取必要的防滑措施，夜间作业应有充分照明。 6、起重工必须熟悉起重方案、设备性能、操作信号和安全要求，起吊前起重人员必须明确分工，交底清楚； 7、起吊时要有专人指挥，指挥人员应站在能够照顾全局工作的位置，若指挥者与起重设备操作手中间有障碍物使其不能清晰辨认信号，应设专人传递指挥信号，所发信号必须准确、清楚； 8起吊物件时，严禁操作人员和行人在起吊物下方，防止坠落伤人； 9风力大于五级（含五级）时禁止起吊作业。 2、防磨光机打磨时的飞屑伤害人体： 1）磨光机操作人员按规定穿戴防护用品和护目镜； 2）磨光机打磨焊缝时，操作人员应警告飞溅方向人员避让，以防飞溅伤人； 3）磨光机换砂轮片时，应先将磨光机电源关闭，以防误操作砂轮片转动伤人。 3、防材料搬运、装卸时发生机械打击： 1）认真贯彻文明施工，材料堆放整齐、平稳，作业场所及时清扫，每天做到工完场地清； 2）进行交叉作业时，应事先采取隔离防护措施； 3）为了防止坠物伤害头部，安全规程明确规定；进入施工现场所有人员，必须带好符合安全标准、具有检验合格证的安全帽，否则不得进入施工现场； 4）搭设和拆除临时设施时，必须在作业区域设置警戒区，并由专人负责警戒，严禁无关人员穿越警戒区。拆除的材料必须堆放整齐，统—运到安全场地，严禁从高处投掷；
等离子体引发聚合的机理初探
温贵安 福建省上杭县人,26岁,1997年硕士毕业于福建师范大学高分子研究所高分子化学与物理专业,并留校任教。现为上海交通大学材料学专业在职博士生,从事聚合物改性和加工的研究,已发表论文3篇。* 福建省自然科学基金资助课题;** 福州大学化学系。 知识介绍等离子体引发聚合的机理初探* 温贵安 章文贡 林翠英** (福建师范大学高分子研究所,福州,350007) 提要 等离子体引发聚合与常规自由基聚合存在许多不同之处。本文从等离子体引发聚合中 的一些现象,如较强的溶剂效应、极高的单体选择性、生成超高分子量聚合物等方面,系统介绍了等 离子体引发聚合的机理研究成果,并提出了自己的看法。 关键词 低温等离子体,等离子体引发聚合,机理 等离子体引发聚合是近年来出现的一种新型聚合方法。它是指短时间(数秒到数分钟)辉光放电形成的等离子体,在适当条件下引发烯类单体进行的聚合反应。其产物为线性大分子,分子量可超过107 ,具有较窄的分子量分布,故与等离子体聚合在聚合的机理、过程、产物及应用等方面存在很大区别[1]。等离子体引发聚合因具备许多独特的优点,近年来已引起人们的极大注意,认为是一种具有很高实用价值的聚合方法。但是由于低温等离子体组成复杂,对等离子体引发聚合的研究存在较大困难。许多研究者为弄清其机理,进行了不少的工作。但至今仍众说纷纭。 从已做的不同工作得到如下几点相同的实验事实: (1)等离子体引发聚合产物的立构分布(全同7%,间同66%,无规27%)[2,3]与自由基引发聚合相同; (2)等离子体引发聚合中,共聚物组成与单体的比例关系[4,5]和自由基共聚相符; (3)自由基捕捉剂二苯基-2-二硝基苯肼(DPPH)对等离子体引发聚合同样具有阻聚作用[2]。由此许多人认为等离子体引发聚合遵循自由基机理。但是等离子体引发聚合中存在一些特殊现象是自由基机理无法解释的。1 等离子体引发聚合的特殊现象 1.1 对单体的选择性 等离子体引发聚合对单体有极高的选择性。目前能进行等离子体引发聚合的单体只有3种类型:水溶性烯类化合物、苯乙烯及其衍生物、环状化合 物。单体本身的结构和性质对单体能否进行等离子体 引发聚合影响极大。如甲基丙烯酸甲酯(MMA )比甲 基丙烯酸的其他烷基酯更容易进行本体聚合,后者一 般只在乳液状态下进行聚合[6]。苯乙烯及其衍生物也 较难进行聚合。如苯乙烯经辉光放电60s 后,聚合 1080h,苯乙烯的转化率为18%,产物的重均分子量为 3.9×107[7]。 1.2 溶剂效应 溶剂对等离子体引发聚合影响极大。主要表现为
危险源分析及预防措施
危险源分析及预防措施 1概述 1.1锅炉的基本知识 1.1.1锅炉的定义 锅炉是能量转换设备，是把燃料燃烧（氧化反应），是燃料的化学能转换为热能的统一体。 1.1.2锅炉的工作过程 锅炉的工作过程包括三个部分： (1)燃料不断剧烈氧化的燃烧过程， (2)火焰和高温烟气不断把热量传递给锅内水的传热过程， (3)水在锅内不断流动循环，吸热、升温和汽化（热水锅炉达不到沸腾汽化温度）的过程。这三个过程在锅炉内不断进行，通过锅炉燃烧设备、附属设备及仪表附件三个工作系统来实行。 1.2锅炉行业概况 我国的工业锅炉制造业随着国民经济的蓬勃发展，取得了很大的进步，到目前为止，全国持有各级锅炉制造许可证的企业超过一千家，生产各种不同压力等级和容量的锅炉。 从八十年代起，我国开始对锅炉制造企业的管理实行许可证制度，许可证分为A、B、C、D、E（包括E1、E2）级。2000年国家对锅炉制造许可证等级的划分作了调整，同时对常压热水锅炉也采用了制造许可证制度，调整后新的许可证分为A、B、C、D四级。新的A级相当于原来的A、B级；B级相当于原来的C、D 级；C级相当于原来的E1级；D级相当于原来的E2级。级别调整前后企业的构成情况见表1-1。 表1-1
1.3锅炉制造业的发展特征 1）中国锅炉制造企业实行许可证制度。自锅炉制造企业实行许可证以来，锅炉制造业得到了规范并壮大，生产能力不断提高，但行业发展极不平衡，生产集中度不高，大而全、小而全的现象普遍存在。近十多年来，全国工业锅炉年产量一直在710万蒸吨间徘徊。行业规模却由1987年的551家企业增加到2001年的969家，扩大将近一倍，可见厂点太多，大多没有形成规模生产，而且所增加的企业绝大多数是规模很小的C、D 两级企业，锅炉年产量平均不过50万蒸吨左右。 2）1991-2001 年工业锅炉产品发展情况经过五十多年来的发展，中国工业锅炉行业已形成比较完整的产品体系，但近十年来，随着国民经济的蓬勃发展和人民生活的不断改善，同时受国家能源结构变化和日益严格的环境保护政策的制约，工业锅炉锄品发展出现了新的变化。无论从锅炉容量、参数、炉型还是从燃烧方式、燃料种类来看，中大容量锅炉所占比例显著上升( ≥10t/h 的锅炉由1991年的25 %增至2001年的54 %) ，热水锅炉产量的比例有所增长，水火管锅炉所占比例显著下降(在容量上由1991年的45%降至2001年的21%) ，流化床锅炉快速发展(在锅炉总容量中所占比例由1991 年的3 %增至2001 年的10 %以上) ，燃油气锅炉所占比例增加(由1991 年的不足6 %增高至2001 年的15 %以上) 。另外，电热锅炉及垃圾锅炉等特种锅炉开始出现，但所占比例不高1.4锅炉发生事故的原因 1.4.1锅炉本身有先天性缺陷 （1）结构不合理。如主要受压部件采用不合理的角焊连接形成，水循环不良，锅炉某些部位不能自由膨胀等。 （2）金属材料不符合要求，质量不合格。 （3）制造质量不好。如几何形状严重超差，焊接质量不合格等。 （4）受压元件强度不够。 （5）安装不合理。如最低安全水位低于最高火界，不能自由膨胀，该绝缘处未绝缘等。
环硅氧烷开环聚合反应的机理及动力学研究
基金项目:浙江省科技支撑计划(2007C21G 2150010)和浙江省高等学校特聘教授基金(2005Z J008); 作者简介:邱化玉(1963-),理学博士,钱江学者特聘教授,博士研究生导师,研究方向为有机硅化学; 3通讯联系人,E 2mail :hyqiu @https://www.wendangku.net/doc/1118191247.html,. 环硅氧烷开环聚合反应的机理及动力学研究 吕素芳,李美江,邬继荣,蒋剑雄,来国桥,邱化玉 3(杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室和浙江省有机硅 材料技术重点实验室,杭州 310012) 摘要:环硅氧烷在亲核或亲电催化剂、温度或辐射作用下,可开环聚合生成线型聚硅氧烷,聚合方法主要有 本体聚合和乳液聚合。本体聚合可分为阴离子聚合和阳离子聚合,阴离子聚合就是在碱性催化剂(亲核试剂) 作用下,使环硅氧烷开环聚合成线型聚硅氧烷的过程;阳离子聚合就是环硅氧烷在酸性催化剂(亲电试剂)作用下的开环聚合反应。乳液聚合则是单体和水(或其它分散介质)并用乳化剂配成乳液状态进行聚合,按所采用的乳化剂种类不同,主要有阴离子型和阳离子型两种类型。本文总结了近几年国内外环硅氧烷本体聚合和乳液聚合的开环聚合机理及动力学研究情况,并对今后此方面的研究进行了展望。 关键词:环硅氧烷;阴离子聚合;阳离子聚合;反应机理;动力学引言 环硅氧烷是有机硅工业中最主要的原料,大多数有机硅高分子都是由环硅氧烷开环聚合得到的,强酸或强碱引发环硅氧烷开环聚合是合成线型聚硅氧烷常用的方法。常用的环硅氧烷为六甲基环三硅氧烷(D 3)和八甲基环四硅氧烷(D 4)。环硅氧烷开环聚合的方法主要有本体聚合和乳液聚合,二者均可分为阴离子聚合和阳离子聚合两种。本体聚合是单体本身加入少量其它介质聚合;乳液聚合则是单体和水(或其它分散介质)并用乳化剂配成乳液状态进行聚合。 环硅氧烷在亲核或亲电催化剂、温度或辐射作用下,可开环聚合生成线型聚硅氧烷。聚合过程由4 个阶段组成[1]:(1)聚合引发阶段,形成反应中心;(2)链增长阶段;(3)链终止阶段(活性中心消失);(4)链 转移形成新的活性点。 线形聚硅氧烷是有机硅聚合物最基本的形式,研究最多,应用也最广。聚硅氧烷的聚合方法从反应类型上来区分,可分为以两端有活性官能团封端的线形聚硅氧烷为基本原料的缩合聚合和以环硅氧烷为单体的开环聚合两大类。由于开环聚合所用的单体价廉易得、聚合过程简易可行,因此对开环聚合的研究、应用最多,而对环硅氧烷开环聚合的机理及动力学进行深入的研究,可为聚硅氧烷的工程设计及生产控制提供理论依据。本文旨在近年来国内外对环硅氧烷的本体聚合和乳液聚合的开环聚合机理及动力学研究进行综述,分别对本体聚合的阴离子聚合和阳离子聚合的机理及动力学进行综述,对环硅氧烷的乳液聚合的开环聚合机理及动力学研究进行综述。 1 本体聚合 111 阴离子催化开环聚合反应 11111 机理研究 阴离子催化开环聚合反应,就是在碱性催化剂(亲核试剂)作用下,使环硅氧烷开环聚合成线型聚硅氧烷的过程。以K OH 催化D 4开环聚合为例,反应开始时,K OH 中OH - 阴离子与D 4硅原子上的3d 轨道配位,导致D 4内电子云密度重新分布,在加热下引起Si —O —Si 键断裂(开环),生成链端含
配位聚合
第七章配位聚合 1. 简要解释以下概念和名词： （1）配位聚合和插入聚合 （2）有规立构聚合和立构选择聚合 （3）定向聚合和Ziegler-Natta聚合 （4）光学异构、几何异构和构象异构 （5）全同聚合指数 答：（1）配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（σ-π）的配位络合物。随后单体分子插入过渡金属（M t）—碳（C）键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单体对增长链M t—R键的插入反应，所以又常称插入聚合。 （2）有规立构聚合。按照IUPAC（国际纯粹与应用化学联合会）的规定，有规立构聚合是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。因此任何聚合过程（包括自由基、阴离子、阳离子或配位聚合等）或任何聚合方法（如本体、悬浮、乳液和溶液聚合等），只要它是以形成有规立构聚合物为主，都是有规立构聚合。而引发剂能优先选择一种对映体进入聚合物链的聚合反应，则称为立构选择聚合。（3）定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。Ziegler-Natta聚合通常是指采用Ziegler-Natta型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。 （4）分子式相同，但是原子相互联结的方式和顺序不同，或原子在空间的排布方式不用的化合物叫做异构体。异构体有两类：一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构（或称同分异构）；二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同，立体异构又分为：光学异构，即分子中含有手性原子（如手性C*），使物体与其镜像不能叠合，从而使之有不同的旋光性，这种空间排布不同的对映体称为光学异构体；几何异构（或称顺、反异构）是指分子中存在双键或环，使某些原子在空间的位置不同，从而导致立体结构不同（例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型）；光学异构和几何异构均为构型异构。除非化学键断裂，这两种构型是不能相互转化的。构象异构：围绕单键旋转而产生的分子在空间不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样，构象也是表示分子中原子在空间的排布形式，不同的是构象可以通过单键的内旋转而相互转变。各种异构体一般不能分离开来，但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。 （5）根据IUPAC建议的命名法，光学异构体的对映体构型用R（右）或S（左）表示。即将手性中
10讲 典型合金的结晶过程及组织
《机械制造技术基础》教案 教学内容：典型合金的结晶过程及组织 教学方式：结合实际，由浅如深讲解 教学目的： 1．了解铁碳合金的类型； 2．掌握共析钢、亚共析钢、过共析钢的结晶过程及其组织； 3．掌握共晶白口铸铁、亚共晶白口铸铁、过共晶白口铸铁的结晶过程及其组织。 重点、难点：六种典型合金的结晶过程及组织 教学过程： 4.3 典型铁碳合金的结晶过程及组织 4.3.1铁碳合金的分类 铁碳合金由于成分的不同，室温下将得到不同的组织。由简化的Fe-Fe 3C 相图，如图4-4所示。 图4-4 简化的Fe-Fe 3C 相图 根据铁碳合金的含碳量及组织的不同，可将铁碳合金分为工业纯铁、钢及白口铸铁三类： 1．工业纯铁（Wc ≤0.0218%） 性能特点：塑性韧性好，硬度强度低。 2．钢（0.0218%＜Wc ≤2.11%） 共析钢：Wc=0.77%，室温组织为P 。 亚共析钢： 0.0218%＜ Wc ＜0.77%，室温组织为F+P 。 过共析钢： 0.77% ＜ Wc ≤2.11%，室温组织为P+ Fe 3C Ⅱ 3．白口铸铁（2.11% ＜ Wc ≤6.69%） 共晶白口铸铁： Wc=4.3%，室温组织为L’d 亚共晶白口铸铁： 2.11% ＜ Wc ＜4.3%，室温组织为P+Fe 3C Ⅱ+L ’d 。 过共晶白口铸铁： 4.3% ＜ Wc ≤6.69%，室温组织为L’d+Fe 3C Ⅰ 4.3.2典型铁碳合金的结晶过程 Fe 3C W C (%)图3-4 简化Fe-Fe 3C 相图F 0.0218K F 0 2.110.77 4.3D
依据成分垂线与相线相交情况，分析几种典型铁碳合金结晶过程中组织转变规律。 1．共析钢的结晶过程分析(如图4-5、4-6所示)： AC AE PSK S S 3L L+A A P(F+Fe C)??→??→???→共析 图4-5 共析钢结晶过程示意图 图4-6 共析钢金相组织 2．亚共析钢的结晶过程分析（如图4-7、4-8所示）： AC AE GS PSK PSK S L L A A A F A F P F ??→+??→??→+???→+???→+共析 图4-5 亚共析钢结晶过程示意图 图4-6 亚共析钢金相组织 亚共析钢的室温组织特征是：先析铁素体和共析珠光体呈均匀分布。 3．过共析钢的结晶过程分析（如图4-9、4-10所示）： 333AC AE ES PSK S PSK L L A A A Fe C A Fe C P Fe C ??→+??→??→+???→+???→+共析
危险源与风险防范措施示范文本
危险源与风险防范措施示 范文本 In The Actual Work Production Management, In Order To Ensure The Smooth Progress Of The Process, And Consider The Relationship Between Each Link, The Specific Requirements Of Each Link To Achieve Risk Control And Planning 某某管理中心 XX年XX月
危险源与风险防范措施示范文本 使用指引：此解决方案资料应用在实际工作生产管理中为了保障过程顺利推进，同时考虑各个环节之间的关系，每个环节实现的具体要求而进行的风险控制与规划，并将危害降低到最小，文档经过下载可进行自定义修改，请根据实际需求进行调整与使用。 1、危险源 企业存在的危险源主要营运车辆行车交通事故、车辆 自燃事故、办公场所消防安全事故、自然灾害事故等。 2、风险分析 出租车存在的危险源可能造成事故的主要类型有： （1）营运车辆安全事故 车辆交通的危险点源主要来自于车的不安全状况、道 路及环境的不安全状态、人的不安全行为等。 车的不安全状况。据统计，各类车祸中约有10%是与 车辆的机械故障有关。虽然因车辆本身原因造成道路交通 事故的比例不大，但一旦因此发生事故，其后果却是相当 严重。通过调查表明，这类事故主要原因为车辆的机件失
灵，尤其是方向或制动失灵；轮胎磨损过剩；车辆超期服役；保养和维修欠佳等。 道路的技术质量、线形、层次、设施及道路周围的环境等，也是影响道路交通安全的重要因素。营运出租车辆交通的道路及环境不安全状态主要是指所在城区。城区的危险点源主要反映在主干道和上下班高峰期上。通过案例事故分析获悉其主要原因是，驾驶员因车流量及非机动车和行人的骤增及频繁阻塞现象引发的情绪波动；驾车时走神，注意力不够集中；跟车距离过近，安全距离不够；超速行驶，速度过快；观察不周及强行超车；车辆不按规定行驶和停放；转向灯使用不当；出租车不按规定停靠和随意调头；非机动车和行人的违章行为等等。 人为危险源的集中表现为酒后驾车；不按规定超、让车；不按规定停车或车辆发生故障后不立即将车移开；逆向行驶；不按规定会车、倒车或调头；违反交通信号、交
配位聚合反应
从聚合热力学上分析，乙烯、丙烯是很有聚合倾向的单体，但是在很长一段时间内，未能将该单体聚合成聚乙烯和聚丙烯，这主要是动力学上的原因。 1938～1939年，英国I.C.I.公司在高温（180～200℃）、高压（180～200MPa）下，以氧作引发剂，使乙烯经自由基聚合制得聚乙烯。在高温下聚合易发生链转移反应，所得聚乙烯带有在空间作无规排布的许多支链，致使其结晶度低、熔点低、密度也低，俗称低密度聚乙烯。根据过程特征，也叫做高压聚乙烯。 1953年德国K. Ziegler等从一次以AlEt3为引发剂从乙烯合成高级烯烃的失败实验出发，意外地发现以乙酰丙酮的锆盐和AlEt3引发时得到的是高分子量的乙烯聚合物，并在此基础上开发了的乙烯聚合的引发剂四氯化钛-三乙基铝（TiCl4-AlEt3），在较低的温度（50～70℃）和较低的压力下，聚合得无支链、高结晶度、高熔点的高密度聚乙烯。1954年，意大利Ｇ. Natta以四氯化钛-三乙基铝（TiCl4- AlEt3）作引发剂，使丙烯聚合得等规聚丙烯（熔点175℃），其中甲基侧基在空间等规定向排布。Ziegler-Natta所用的引发剂是金属有机化合物／过渡金属化合物的络合体系，单体配位而后聚合，聚合产物呈定向立构，从这三角度考虑，因而分别有络合聚合、配位聚合、定向聚合之称，但三者有所区别。根据聚合机理的特征，本节采用配位聚合一词。 随后，Goodrich-Gulf公司采用四氯化钛／三乙基铝体系使异戊二烯聚合成高顺式1，4（95％～97％）聚异戊二烯，成功地合成得天然橡胶。几乎同时，Firestone轮胎和橡胶公司用锂或烷基锂作引发剂，也聚合得高顺式1，4（90％～94％）聚异戊二烯。此外，先后来用钛、钴、镍或钨、钼络合引发体系，合成得高顺式1，4（94％～97％）聚丁二烯橡胶（简称顺丁橡胶）。 虽然早在1947年，C. E. Schildknecht以BF3(OC2H5)2作引发剂，于丙酮中-78℃下，已使丁基乙烯醚聚合成立构规整聚合物，但Ziegler-Natta在络合引发体系、配位聚合机理、有规立构聚合物的合成、微结构、性能等方而研究的成就，在高分子科学领域内起着里程碑的作用。因而获得了诺贝尔奖金。 过渡金属化合物／金属有机化合物的一系列络合体系可以统称为Ziegler-Natta引发剂，目前已用来生产多种塑料和橡胶，例如高密度聚乙烯、等规聚丙烯、全同聚1-丁烯、全同聚4-甲基-1-戊烯、反式l，4-聚异戊二烯等可用作塑料，顺式1，4-聚丁二烯、顺式1，4聚异戊二烯、乙丙共聚物、反式聚环戊烯等可用作橡胶。其总年产量高达几千万吨。因此，研究配位聚合具有重要的理论和实际意义。
蒸发过程及危险性分析
编号：AQ-JS-06504 ( 安全技术) 单位：_____________________ 审批：_____________________ 日期：_____________________ WORD文档/ A4打印/ 可编辑 蒸发过程及危险性分析 Evaporation process and risk analysis
蒸发过程及危险性分析 使用备注：技术安全主要是通过对技术和安全本质性的再认识以提高对技术和安全的理解，进而形成更加科学的技术安全观，并在新技术安全观指引下改进安全技术和安全措施，最终达到提高安全性的目的。 在化工、医药和食品加工等工业生产中，常常需要将溶有固体溶质的稀溶液加以浓缩，以得到高浓度溶液或析出固体产品，此时应采用蒸发操作。 蒸发就是通过加热的方法将稀溶液中的一部分溶剂汽化并除去，从而使溶液浓度提高的一种单元操作，其目的是为了得到高浓度的溶液。 例如：在化工生产中，用电解法制得的烧碱(NaOH溶液)的质量浓度—般只在10％左右，要得到42％左右的符合工艺要求的浓碱液则需通过蒸发操作，由于稀碱液中的溶质NaOH不具有挥发性，而溶剂水具有挥发性，因此生产上可将稀碱液加热至沸腾状态，使其中大量的水分发生汽化并除去，这样原碱液中的溶质NaOH的浓度就得到了提高。又如：食品工业中利用蒸发操作将—些果汁加热，使一部分水分汽化并除去，以得到浓缩的果汁产品。
除此之外，蒸发操作还常常用来先将原料液中的溶剂汽化，然后加以冷却以得到固体产品，如食糖的生产、医药工业中固体药物的生产等都属此类。 在工业生产中应用蒸发操作时，需认识蒸发如下几方面的特点。 ①蒸发的目的是为了使溶剂汽化，因此被蒸发的溶液应由具有挥发性的溶剂和不挥发性的溶质组成，这一点与蒸馏操作中的溶液是不同的。整个蒸发过程中溶质数量不变，这是本章物料衡算的基本依据。 ②溶剂的汽化可分别在低于沸点和沸点时进行。在低于沸点时进行，称为自然蒸发。如海水制盐用太阳晒，此时溶剂的汽化只能在溶液的表面进行，蒸发速率缓慢，生产效率较低，故该法在其他工业生产中较少采用。若溶剂的汽化在沸点温度下进行，则称为沸腾蒸发，溶剂不仅在溶液的表面汽化，而且在溶液内部的各个部分同时汽化，蒸发速率大大提高。本章只讨论工业生产中普遍采用的沸点汽化。 较慢的那一步过程的速率，即热量传递速率，因此工程上通常
自由基聚合机理以及四种常见共聚物之令狐文艳创作
自由基聚合机理 令狐文艳 烯类单体的加聚反应多属连锁聚合，连锁聚合反应由链引发、链增长、链终止等基元反应组成，各步的反应速率和活化能相差很大。连锁聚合链引发形成活性中心（或称活性种），活性中心不断与单体加成而使链增长（单体之间并不反应），活性中心的破坏就是链终止。自由基、阳离子、阴离子都可能成为活性中心引发聚合，故连锁聚合又可分为自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位聚合等，其中自由基聚合产物约占聚合物总产量的60％。 热力学上能够聚合的单体对聚合机理的选择是有差异的，如氯乙烯只能自由基聚合、异丁烯只能阳离子聚合、MMA可以进行自由基聚合和阴离子聚合、苯乙烯则可按各种连锁机理聚合。 自由基聚合产物约占聚合物总产量60％以上，其重要性可想而知。高压聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚四氟乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯类、聚丙烯腈、丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、ABS树脂等聚合物都通过自由基聚合来生产。本节将对自由基链式聚合反应作较详细的讨论。 自由基聚合的基元反应 烯类单体的自由基聚合反应一般由链引发、链增长、链终止等基元反应组成。此外，还可能伴有链转移反应。现将各基
元反应及其主要特征分述如下。 1 链引发 链引发反应是形成单体自由基活性种的反应。用引发剂引发时，将由下列两步组成： （1）引发剂I分解，形成初级自由基R?； （2）初级自由基与单体加成，形成单体自由基。 单体自由基形成以后，继续与其他单体加聚，而使链增长。 比较上述两步反应，引发剂分解是吸热反应，活化能高，约105～150kJ／mo1，反应速率小，分解速率常数约10－4～10－6s－1。初级自由基与单体结合成单体自由基这一步是放热反应，活化能低，约20～34kJ/mo1，反应速率大，与后继的链增长反应相似。但链引发必须包括这一步，因为一些副反应可以使初级自由基不参与单体自由基的形成，也就无法继续链增长。 有些单体可以用热、光、辐射等能源来直接引发聚合。这方面的研究工作不少，苯乙烯热聚合已工业化；紫外光固化涂料也已大规模使用。 2 链增长 在链引发阶段形成的单体自由基，仍具有活性，能打开第二个烯类分子的π键，形成新的自由基。新自由基活性并不衰减，继续和其他单体分子结合成单元更多的链自由基。这个过程称做链增长反应，实际上是加成反应。