5,6—二甲基苯并咪唑的制备

苯并咪唑类化合物一步法合成及表征

2004年第24卷第7期,792~796 有机化学 Chinese J ournal of Organic C hem istry Vol.24,2004 No.7,792~796 #研究论文# 苯并咪唑类化合物一步法合成及表征 杨红伟a岳凡a封顺a王吉德X,a 刘爱华a陈华梅a郁开北b X (a新疆大学化学化工学院乌鲁木齐830046) (b中国科学院成都有机化学研究所成都610041) 摘要采用对甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醛和邻苯二胺直接关环合成了12(对甲氧基苄基)222(对甲氧基苯基)-苯并咪唑、12(对羟基苄基)222(对羟基苯基)-苯并咪唑化合物.通过元素分析、IR、核磁分析对它们进行了表征,并培养了12(对甲氧基苄基)222(对甲氧基苯基)-苯并咪唑化合物晶体.该晶体经X射线衍射确定为正交晶系,空间群Pna2(1),a=210194 (7)nm,b=115657(4)nm,c=015498(1)n m,A=90b,B=90b,C=90b,V=117383(8)nm3,Z=4,M r=344140,D c=11316 g/cm3,L=0185cm-1,F(000)=728. 关键词苯并咪唑,合成,晶体结构 One2S tep Synthesis and Characteristics of Benzimidazole Derivatives Y AN G,Hong2Wei a Y UE,Fan a FEN G,Shun a WA NG,Ji2De X,a LI U,Ai2Hua a C HEN,Hua2M ei a Y U,Kai2Bei b (a Co llege o f Chemistry an d Chemical Enginee rin g,Xinjiang U nive rsity,U rumq i830046) (b Chengdu Institute o f O rgan ic Chemistry,Chin es e A cademy o f Sciences,Chengdu610041) Abstr act12(p2Methoxybenzyl)222(p2methoxyphenyl)2benzimidaz ole or12(p2hydroxybenzyl)222(p2hydroxyphenyl)2 benzimidazole was synthesized by the condensation of o2phenylenediamine with p2methoxybenzaldehyde or p2 hydroxybenzaldehyde,and characterized by elemental analysis,IR and N M R spectra.Single crystals of12(p2 methoxybenz yl)222(p2methoxyphenyl)benzimidaz ole were obtained.The crystal belongs to orthorhombic system,space group Pna2(1)with cell parameters:a=210194(7)nm,b=115657(4)nm,c=015498(1)nm,A=90b,B= 90b,C=90b,V=117383(8)nm3,Z=4,M r=344.40,D c=11316g/cm3,L=0185c m-1,F(000)=728. Keywords benzimidaz ole,synthesis,crystal structure 含苯并咪唑类衍生物能够抑制细菌和酵母菌生成,许多烷基苯并咪唑具有抗维生素B12的活性,其中一些具有抗病毒性质[1].含苯并咪唑配体的配位化学是配位化学领域中的一个十分活跃的课题,含苯并咪唑的过渡金属配合物常用作为SOD活性中心的模拟物[2].近年来,此类杂环化合物的合成及其生物活性研究日益成为杂环化学研究的热点[3].而文献报道的苯并咪唑类化合物的合成方法一般用邻苯二胺及其衍生物与羧酸经多步反应或添加催化剂[4,5]反应而得.本文用对甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醛与邻苯二胺直接合成了12(对甲氧基苄基)222(对甲氧基苯基)-苯并咪唑、12(对羟基苄基)222(对羟基苯基)-苯并咪唑,方法简单,产率较高(60%以上).用DEP T13C N MR确定对羟基苯甲醛与邻苯二胺的反应产物不是双席夫碱型化合物,而是苯并咪唑类衍生物.用元素分析和I R进行了表征,并培养了12(对甲氧基苄基)222(对甲氧基苯基)-苯并咪唑的晶体,报道了其晶体结构. X E2mail:awangjd@https://www.wendangku.net/doc/1715204657.html, Received August15,2003;revised and accepted February10,2004. 教育部骨干教师计划资助项目.

交联剂——2-甲基苯并咪唑的合成

—— 应用化学实验—— 应用化学实验 2-甲基苯并咪唑的合成 学院：化学化工学院 专业：应用化学 年级：2009级 姓名学号：张和FNS32010004 代文婷12009240208 潘菲12009240246

日期：2012年5月7日

交联剂——2-甲基苯并咪唑的合成 交联剂 张和代文婷潘菲 宁夏大学化学化工学院应用化学((2)班 宁夏大学化学化工学院应用化学 摘要：该实验是以邻苯二胺与乙酸为原料合成2-甲基苯并咪唑，探究了实验过程中温度、pH、反应时间以及物料摩尔比对产率的影响，找出了最佳的实验条件。同时也对2-甲基苯并咪唑的熔点做了探究。 关键词：2-甲基苯并咪唑；邻苯二胺；交联剂；乙酸；产率 1引言 2-甲基苯并咪唑是能使聚合物产生交联的物质。交联是将线型或轻度支链形聚合物转化为三维网状结构的过程，是聚合物改性的一个重要手段，它可显著提高聚合物的耐热、耐油、耐磨、力学强度等性能。2-甲基苯并咪唑及其衍生物具有良好的生物活性，被广泛应用于医药、农药、防腐蚀等领域[1]，特别是制备具有生物活性的化合物，具有抗癌、抗真菌[2]、消炎、治疗低血糖和生物紊乱等功效，在药物化学中具有非常重要的意义[3]。在实际的聚合物生产中，交联剂常被称为固化剂、强化剂、硫化剂等。同时，2-甲基苯并咪唑作为环氧树脂固化剂，广泛应用于粉末成型和粉末涂装中。 2实验部分 2.1试剂规格及仪器 2.1.1试剂规格 邻苯二胺（9g）；乙酸(10.5g)；40％的氢氧化钠（40ml）；pH试纸；活性炭等。 2.1.2仪器

电子恒速搅拌器；电热套；球形冷凝管；三口烧瓶；100ml和250ml的烧杯各一个。 2.2实验原理 成环缩合反应是形成新的环状化合物的缩合反应，这一反应过程常称为闭环或环化。本实验是通过邻苯二胺与乙酸进行成环缩全反应来制的2-甲基苯并咪唑。反应式如下： 2.3实验方法 2.3.1合成方法（成环缩合） 在100ml三口烧瓶中，投入9g邻苯二胺及10ml乙酸。混合物于电热套100℃下反应2h，冷却后缓慢加入40％的氢氧化钠溶液，摇动烧瓶使之混合均匀，用pH 试纸检验混合液，使其刚好显碱性（pH=10），静置出现淡黄色固体，将粗产物过滤并用蒸馏水洗涤几次既可。 2.3.2纯化方法 将上步粗产物于250ml烧杯中，加入120ml水在电磁炉上搅拌溶解，冷却后加入活性炭进行脱色，再煮沸15min后趁热过滤（抽滤前预热漏斗），然后将滤液冷却至10～15℃，冷抽虑得固体产品（用少量冷水洗涤），最后于100℃下烘干后称重，计算产率。 3实验结果

苯并咪唑及其衍生物合成与应用研究进展

2008年第28卷有机化学V ol. 28, 2008第2期, 210～217 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 2, 210～217 wyl@https://www.wendangku.net/doc/1715204657.html, * E-mail: Received July 7, 2006; revised May 30, 2007; accepted June 22, 2007.

No. 2 李焱 等：苯并咪唑及其衍生物合成与应用研究进展 211 Lu 等[2]报道了用微波辐射促进邻苯二胺与酸的反应(Eq. 3), 并指出多聚磷酸(PPA)存在下多种芳香的和脂肪的酸都可以得到较好的产率, 当取代基为H 或CH 3时即使没有PPA 的存在也可以得到相应的2-取代苯并咪唑. Liu 等[3] 也研究了微波促进下邻二胺与羧酸的反应(Eq. 4). 该研究组不但研究了不同羧酸对反应的影响, 还研究了不同二胺(包括脂环的、芳香的和杂环的等)对反应的影响, 并进行了正交实验, 详细列举了6种二胺与7种羧酸之间彼此作用的转化率、产率等数据. 陈淑华等 [4]研究表明, 微波辐射功率不同会直接影响产物的类型, 并对比了以硅胶、氧化铝、人工沸石等为载体时的反应情况, 得出结论：以邻苯二胺和芳香酸为原料, 人工沸 石为载体, 加入催化量的DMF 作能量传递介质, 微波辐射2～6 min 可高产率地得到目标物2-取代苯并咪唑, 改变微波功率则得到另一类化合物(Scheme 1). Scheme 1 Dubey 等[5]用邻苯二胺与α,β-不饱和酸反应合成2-乙烯基苯并咪唑(Eq. 5). 1.2 邻苯二胺与羧酸衍生物的反应 Srinivasan 等[6]研究了邻苯二胺与苯甲酰氯在多种离子液体中的反应情况, 从中优选出两种离子液体 4[Hbim]BF ＋－ (1-butylimidazolium tetrafluoroborate, 反应时间10 min, 产率95%), 4 [bbim]BF ＋－ (1,3-di-n -butyl- imidazolium tetrafluoroborate, 反应时间40 min, 产率92%). 并研究了在这两种离子液体中邻苯二胺(邻氨基 酚或邻氨基硫酚)与多种酰氯反应的情况(Eq. 6). Chen 等[7]以邻苯二胺(邻氨基酚或邻氨基硫酚)和与 连接在连缀于PEG (polyethylene glycol)聚合物上的酰基氟作用, 液相合成了多种2-取代唑类衍生物(Scheme 2). 该反应虽然产率不高, 但在探索能与PEG 连接并用于组合化合物库合成的新试剂上作了有益的尝试. Janda 等[8]研究了邻苯二胺与连接在聚合物载体上 的酯在多种Lewis 酸存在条件下合成了苯并咪唑的情况 (Eq. 7), 实验表明Et 2AlCl 对该反应有较好的促进作用.

微波作用下合成2-甲基苯并咪唑

第30卷第5期 唐山师范学院学报 2008年9月 Vol.30 No.5 Journal of Tangshan Teachers College Sep. 2008 ────────── 基金项目：河北省教育厅自然科学项目（2006114）。 收稿日期：2007-10-24 作者简介：余亚美（1982-），女，河北衡水人，河北理工大学硕士研究生。研究方向为新型材料制备。 - 39 - 微波作用下合成2-甲基苯并咪唑 余亚美1，崔广华1，吴树新2 （1.河北理工大学 化工与生物技术学院，河北 唐山 063009；2.唐山师范学院 化学系，河北 唐山 063000） 摘 要：以多聚磷酸为催化剂，邻苯二胺和冰乙酸为反应物，在微波辐射下合成了2-甲基苯并咪唑。反应的最佳条件为：微波输出功率700W 、间歇辐射时间3 min 、n(邻苯二胺)：n(冰乙酸)=1：2.5时，产率可达84.6%。 关键词：微波辐射；2-甲基苯并咪唑；合成 中图分类号： O 626.23 文献标识码：A 文章编号：1009-9115(2008)05-0039-02 Microwave Enhanced Synthesis of 2-MethylBenzimidazole YU Ya-mei 1, CUI Guang-hua 1, WU Shu-xin 2 (1. College of Chemical Engineering and Biological Technology, Hebei Polytechnic University, Hebei Tangshan 063009, China; 2. Department of Chemistry, Tangshan Teachers College, Hebei Tangshan 063000, China) Abstract: 2-methylbenzimidazole was synthesized by the reaction of o-phenylenediamine with acetic acid in the presence of polyphosphoric acid (PPA) as catalyst through microwave enhanced. The optimum conditions were as follows: microware power of 700W, microwave enhanced time of 3 min., the mole ratio of o-phenylenediamine to acetic acid of 1:2.5, the yield was 84.6%. Key words: microwave irradiation; 2-methyl benzimidazole; synthesis 2-甲基苯并咪唑类化合物是含有两个不相邻氮原子的杂环化合物，具有很强的生物活性和抗蚀性，在高性能复合材料、金属防腐蚀、医药、染料等方面有着广泛的用途[1] 。因此，2-甲基苯并咪唑及其衍生物的合成及应用研究从未间断，至今仍十分活跃[2] 。 苯并咪唑类化合物的合成，传统方法主要在盐酸、多聚磷酸（PPA ）、硼酸等酸性催化剂作用下，通过羧酸与邻苯二胺的加热反应制得，然而通常需要较高的温度或较长的反应时间。近年来微波促进的有机化学反应因具有加热时间短、产率高、对环境友好等优点而受到人们的关注，其中固相微波反应以其安全、反应装置简单而倍受青睐[3-4]。 本研究用PPA 作催化剂，通过微波照射，使邻苯二胺与冰乙酸在无溶剂下进行反应，并对合成工艺条件进行了优化，用红外光谱对合成的样品进行了表征。 1 实验部分 1.1 主要仪器及试剂 仪器：WD900DSL23-K6型Galanz 家用微波炉，微波 输出最大功率900W ；A V ATAR360红外光谱仪（KBr 压片）；WRS-1B 数字熔点仪（上海精密科学仪器有限公司）。 试剂：邻苯二胺、冰乙酸、多聚磷酸、氨水、活性炭、无水乙醇均为分析纯试剂。 1.2 实验方法 在50mL 圆底烧瓶中加入1.08g 的邻苯二胺和一定量的冰乙酸，然后加入4 mL PPA ，回流搅拌均匀后放入微波炉内，先在低火下（300W ）照射1min ，待反应物充分溶解后，在一定功率下再间歇式照射2次，每次若干分钟。将浅黄色的反应液冷却至室温后浸入20mL 冰水中，用氨水溶液调至pH7～8，抽滤、洗涤、干燥得粗品。将粗品用活性炭脱色，乙醇重结晶，得淡黄色晶体[5] 。 2 结果与讨论 2.1 微波输出功率对反应的影响 在物料比n(邻苯二胺)：n(冰乙酸) =1：2.5、间歇辐射3 min 时，不同功率对合成产率的影响如表1。微波输出功率对反应的影响较大，一定范围内提高辐射功率会提高产率，

苯并咪唑研究进展

苯并咪唑合成研究进展 摘要：苯并咪唑类化合物具有广泛的生物活性, 如抗癌、抗真菌、消炎、治疗低血糖和生理紊乱等, 在药物化学中具有非常重要的意义; 并可用于模拟天然超氧化物歧化酶(SOD)的活性部位研究生物活性, 以及环氧树脂新型固化剂、催化剂和某些金属的表面处理剂, 还可作为有机合成反应的中间体等。绿色合成苯并咪唑化合物显得尤为重要。本文主要讲述了苯并咪唑的合成方法，以及在离子鉴定、航空航天等方面的应用介绍。 关键词：苯并咪唑配合物合成应用 1合成苯并咪唑类化合物 1.1以邻苯二胺和羧酸(及其衍生物)为原料的合成 继1872年Hoebrecker首次合成第一个苯并咪唑类化合物2,5-二甲基苯并咪唑(1)后, Ladenburg用乙酸和4-甲基邻苯二胺加热回流, 也同样得到化合物1 。从此, 邻苯二胺衍生物和有机酸的关环反应就成为苯并咪唑类化合物制备最通用的方法, 但通常需要很强的酸性条件[常采用HCl、多聚磷酸(PPA)、混酸体系、对甲苯磺酸等作为催化剂]和很高的反应温度[1]. 1986 年Gedye 等[2]首次报道了微波作为有机反应的热源, 具有速度快、产率高、污染少、安全性高等优点。例如, 路军等[3]在无溶剂条件下, 利用微波间歇加热合成苯并咪唑衍生物。只需反应8 min, 产率一般可达64%～88%。Zhang[4]成功报道了以邻苯二胺和原酸酯为原料合成苯并咪唑类化合物.。他们用路易斯酸为催化剂,在乙醇溶剂中室温搅拌进行反应, 合成条件比较温和.当以ZrCl4为催化剂时, 反应2h, 产率为95%. 用相同的原料, 他们[5]还研究了用磺酸作为催化剂, 在甲醇体系中室温下合成苯并咪唑类化合物, 产率达到96%, 反应时间也缩短为1h。 1.2液相合成 考虑到载体合成的某些缺点, 研究者们对同样以卤代硝基苯为原料的传统液相合成法也比较重视. 例如,Raju 等[6]报道了在室温下用邻氟取代硝基苯合成含硫和含氧的取代苯并咪唑. 与别人不同的是, 在还原芳环上的硝基时, 他们用的是Raney Ni 的甲醇溶液, 最后在THF 溶液中进行关环缩合反应。该方法的合成产率都在90%以上, 不过反应时间和其他室温下进行的反应一样都较长, 需

5_6_二甲基苯并咪唑的合成

试剂与中间体 5,6-二甲基苯并咪唑的合成 赵瑞林3　赵欣荣 (石家庄市化工研究所,石家庄050031) 摘要　以邻二甲苯为原料经乙酰化、肟化、重排、硝化、还原、环化合成5,62二甲基苯并咪唑,总收率达40%。 关键词　5,62二甲基苯并咪唑　环化　合成 5,62二甲基苯并咪唑(1)作为维生素B 12分子结构的主要单元,也是其生物合成的主要前体[1]。目前国内外合成路线主要有两条:(1)以对硝基甲苯为原料,通过氯甲基化合成3,42二甲基苯胺,再经硝化、水解、还原、环化得1(中国医药工业公司.医药产品生产工艺汇编.第一集,1966:2642266)。(2)以邻二甲苯为原料,经乙酰化、肟化、重排得3,42二甲基2N 2乙酰苯胺(4),经硝化、水解、还原、环化得1。路线(1)用二氯甲醚或甲醛及氯化氢为氯甲基化试剂,原料剧毒且沸点低,不易工业化。路线(2)包含萃取、气体催化、水解等过程,步骤多,产率低,且采用超低温操作,条件苛刻,总收率只有23%[2]。 本文也以邻二甲苯为原料,经乙酰化、肟化、重排、硝化、还原和环化合成1省去水解一步,操作中也作了改进,总收率达40%。 H 3C H 3C (CH 3CO )2O A l C l 3 H 3C H 3C COCH 3 2 H 2NOH ?HC l H 3C H 3C COCH 3 N OH 3 H 3C H 3C N HCOCH 3 4 HNO 3H 2S O 4 H 3C H 3C N HCOCH 3NO 25 N a 2S 2O 4H 2O H 3C H 3C N H 2N H 2 6 HCOOH H 3C H 3C N N H CH 1 实验部分 3,42二甲基苯乙酮(2) 将邻二甲苯(10.6g ,0.10m o l )、石油醚(60～90°C ,50m l )、 三氯化铝(18g ,0.13m o l )依次加入反应瓶中,在20°C 、1h 内滴加乙酐(8.1g ,0.12m o l ),继续反应1.5h 。 在0°C 的冰水浴冷却下,加入冰、盐酸混合液(60m l ,10%HC l ),搅拌、静置分层。分去水层,油层依次用水(60m l )、5%N aO H (60m l )、 水(60m l ×3～4)洗至pH 6～8。常压蒸去石油醚,得红色透明液体2(14.5g ,97%),含量>99%(气相色谱法),bp 240～245°C (文献[3]:243°C )。直接用于下步合成。 3,42二甲基苯乙酮肟(3) 将2(11.1g ,0.075m o l )、盐酸羟胺(7.0 g ,0.1m o l )、 95%乙醇(30m l )依次加入反应瓶中,在30°C 于1h 内滴加40%N aO H (10m l ),反应1h 。用5%的盐酸酸化至pH 2,过 滤,用少量水洗涤3次,干燥得白色沉淀3 (11.5g ,94%),m p 84～86°C (文献[3] :84～86°C )。 3,42二甲基2N 2乙酰苯胺(4)

有机合成中常见的危险反应

有机合成中常见的危险反应 2018-01-27 有机合成 在有机合成中，完全是重中之重。下面介绍几种在平时做实验中常见的有可能引起危险的反应的注意事项供大家参考。 一、丁基锂和DIBAL-H之类的易燃液体试剂参与的反应 1、一般取用100mL以下的试剂，可以用注射器抽取（同时用氮气球平衡内部压力），用量较大的可以用搭桥法：正压搭桥法和负压搭桥法 2、正丁基锂和仲丁基锂可以用注射器抽取。但叔丁基锂由于在针头拔出的瞬间很容易与空气摩擦起火所以只能用搭桥法（三甲基铝也类似极易着火）。 3、丁基锂遇水遇湿极易燃烧，因此反应要确保远离水源，保持操作台干燥整洁。用氮气流吹干反应容器，针头，双头针软管等等确保整个体系无水。 4、空的丁基锂试剂瓶不能乱扔，要安全处理: 先用惰性气体置换瓶内空气，然后用THF稀释，加入乙醇或异丙醇淬灭。 5、用稀盐酸或饱和氯化铵溶液淬灭反应时，一定要充分搅拌，开始要做氮气保护下逐滴加入，后面可以加快。整个过程一般在0摄氏度下进行，淬灭温度不能太低，淬灭试剂量至少要大于理论量的50%，先在0度下搅拌10min，后再升温到室温搅拌。 二、重氮甲烷参与的反应 1、重氮甲烷是非常易爆的气体，制备装置是专门定制的一体化装置，绝不允许在实验室用磨口玻璃装置进行制备。 2、重氮甲烷必须现做现用，不允许把制备好的乙醚溶液放在冰箱中保存。 3、剩余的重氮甲烷可以在氮气流保护下用稀醋酸或很稀的盐酸（浓度要小于1N）小心淬灭，淬灭时会放出毒气，要在通风良好的通风橱中进行。 4、操作时动作要轻，不要撞击。 5、制备重氮甲烷的反应不能用油浴加热只能用水浴加热，而且水温不能超过70oC。 三、锂、钠、钾等易燃金属参与的反应 1、要远离水源，保持操作台干燥整洁。

硫醇和硫酚

11.1.2 硫醇和硫酚 Thiol and Thiophenol 硫醇、硫酚的官能团是巯基（-SH ）。它们在结构上分别与醇和酚相似，但在性质上存在着显著的区别。 （1）物理性质。多数硫醇是挥发性液体，有毒有恶臭，空气中有10-11g/L 的乙硫醇时即能为人所感觉。因此硫醇是一种臭味剂，把它加入煤气中以便检查管道是否漏气。美洲臭鼬分泌物的主要成分为(E )-2-丁烯-1-硫醇。硫醇的臭味随着分子量的增加而逐渐减弱。硫酚与硫醇近似，气味也很难闻。 尽管硫醇和硫酚的相对分子质量比含碳数相同的醇或酚高，但沸点却比相应的醇或酚低，例如：乙硫醇的沸点为37o C ，乙醇的沸点则是78 o C ；苯硫酚的沸点168 o C ，苯酚的沸点则是181 o C 。这是因为硫的电负性比氧小，又由于外层电子距核较远，所以硫醇和硫酚的巯基之间相互作用弱，难形成氢键，同时也很难与水分子形成氢键，在水中的溶解度也低，乙醇能与水以任何比例混溶，而乙硫醇在100g 水中的溶解度仅为1.5g 。 （2）化学性质。 ① 酸性。因为硫原子的半径比氧的半径大，与氢的1s 轨道重叠程度较差，较易极化，所以巯基上的氢原子容易解离而显酸性。故硫醇、硫酚的酸性要比相应的醇、酚强得多。例如乙醇的p K a 为17，乙硫醇的p K a 为9.5；苯酚的p K a 为10，苯硫酚的p K a 为7.8。它们都能与碱作用生成相应的盐。 硫醇钠比醇钠在水中稳定，石油工业上就利用此性质，用碱水来洗去石油中的硫醇，以达到除硫的目的。 巯基的酸性也表现在硫醇易与重金属盐反应，生成不溶于水的硫醇 2RSH + HgO (RS)2Hg ↓ + H 2O 2CH 3CH 2SH + (CH 3COO)2Pb Pb(SCH 2CH 3)2↓ + 2CH 3COOH 所谓的重金属中毒，即是体内酶上的巯基与铅或汞等重金属离子发生了上述反应，导致酶失去活性而显示中毒症状。 临床上常用的一种汞、铅中毒的解毒剂通常为含巯基的有机物，如二巯基丙醇（俗称BAL ），它与汞离子发生下述反应： OH CH 2CH CH 2S S Hg 2CH CH 2S S HO SH +2CH 2CH CH 2Hg ArSH + NaHCO 3 RSNa + H 2O + CO 2 2RSH + NaOH RSNa + H 2O

新型苯并咪唑类化合物的合成

新型苯并咪唑类化合物的合成 林丹燕 (中山大学化学与化学工程学院，广东广州510275) 摘要：以邻苯二胺为原料合成了8种2-苯并咪唑衍生物。用四丁基溴化铵作相转移催化剂，在50％NaOH 和丁酮中再将其进行烷基化反应，制备出26种2-芳基-1-烷基苯并咪唑类衍生物，并通过1H-NMR、13C-NM、MS和熔点等技术进行表征。化合物2eb(Φ=91%)和2ee(Φ=73%)有很强的荧光发射性能。 关键词：光电材料，咪唑，烷基化 咪唑衍生物广泛应用于有机材料，纺织品的抗菌成分[1]和增白剂[2,3]，照明材料[4-6]，电致发光材料[7-8]，光致发光材料[9-10]。同时，这类化合物拥有多种生物活性[11-13]。文献报道的苯并咪唑化合物的合成主要是在HCl和多聚磷酸( PPA)等酸性溶剂中环化反应生成，这类反应通常温度高时间长。近年来有文献报道采用微波辐射合成这类化合物，反应时间明显缩短，操作更简便。以PPA作催化剂和溶剂,采用分段式微波辐射方法，反应时间为6-10 min，比传统的合成方法明显缩短。由于苯并咪唑这类化合物有着较大的共轭结构，溶解性能差，限制了它们的应用。通过引入一些烷基、羧基等可克服上述缺点。咪唑衍生物的烷基化，多是使用强碱[14-15]，如NaH、金属钾、钠等。这种反应不易操作，因为反应溶剂必须绝对干燥，钠或钾不易称取。我们发现咪唑衍生物的烷基化在50％的NaOH水溶液中，使用四丁基溴化铵(TBAB)作相转移催化剂，反应顺利、产率高、后处理简单。合成路线和化合物的结构如图-1所示。 1实验部分 1．1仪器与试剂 核磁共振仪Mercury-Plus 300(美国VARIAN)，氘代CDCl3和氘代DMSO为溶剂；岛津UV-1601型紫外光谱仪和岛津RF-5301PC荧光分光光度计；Galanz微波炉(2450MHz，功率0-750W可调)；熔点测定用毛细管法(温度计未较正)。所用试剂均为市售化学纯或分析纯。 1．22-芳基苯并咪唑类化合物的合成通法 1．2．1化合物1a-1c合成通法 取邻苯二胺40.8nmol，芳香酸20mmol和4N盐酸28mL于100mL烧瓶中回流72h，冷却后倒入100mL 水中，搅拌、抽滤。固体先用5％HCl洗涤，再用5％NaOH洗涤。干燥后即为产品。 2,6-二(苯并咪唑-2’-基)吡啶(1a)：黑褐色固体，产率50.2％，m.p.> 300℃。 4,4’-二(苯并咪唑-2”-基)联苯(1b)：黑色固体，产率36.8％，m.p.> 300℃。 2,5-二(苯并咪唑-2’-基)吡啶(1c)：土黄色固体，产率30.5％，m.p.> 300℃。

硫酚.教程文件

硫酚.

硫醇和硫酚是硫原子形成的与氧相似的低价含化合物。其分子结构中均含有一个含硫官能团叫做硫氢基或巯（音求）基，—SH 。 一、硫醇和硫酚的命名 硫醇，硫酚命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。例如：CH3SH 甲硫醇异丙硫醇仲丁硫醇 2－丙硫醇2－丁硫醇 R-SH SH R-S-R 硫醚 硫酚 硫醇硫酚对甲硫酚邻苯二硫酚 －SH作为取代基命名时，采用系统命名法（与其他官能团的命名原则相同）。例如：HOCH2CH2SH 2－巯基乙醇巯基乙酸1,2－乙二硫醇 2，3－二巯基－1－丁醇2－氨基－3－巯基丙酸 2－巯基丁－3－炔酸 二、硫醇，硫酚的制法 1、以卤代烃为原料 （1）伯和仲卤代烃与硫氢化钠在乙醇溶液中共热 但易发生副反应，生成硫醚： 这个反应不能用于制备叔卤代烃。因为在此条件下叔卤代烃主要发生消除反应。可以通过异丁醇在酸催化作用下与硫化氢加成得到。 （2）卤代烃与硫脲反应，碱性水解后得硫醇 该方法避免了卤代烃与硫氢化钠的不利因素。 2、以醇为原料 RX+NaSH C2H5OH RSH H2S + RSH+NaSH RSNa+H2S RSNa+RX R2S+NaX RX+S C NH2 NH2 乙乙 R SC NH.HX NH2 RSH+NH2CN ()n R-S H SH R-S-R 硫醚 硫酚 硫醇 +NaSH RSNa+H2S RSNa+RX R2S+NaX

醇蒸气与硫化氢混合后在400℃下通过氧化钍进行气相反应可以制得硫醇。这是工业制备硫醇的方法。 3、以高价含硫化合物还原 这是制备硫酚常用的方法。例如：用苯磺酰氯同锌和硫酸反应，被还原得到硫酚。 三、硫醇，硫酚的性质 1、物理性质： 多数硫醇是挥发性液体，有毒且有恶臭，易挥发，空气中有1×10-11g/L的乙硫醇时即能为人所感觉。因此硫醇是一种臭味剂，燃气中加入极少量的叔丁硫醇，若密封不严发生泄露，就可闻到臭味起到预警作用。黄鼠狼受到攻击时，能分泌出含多种硫醇的臭气，防御外敌。硫醇的臭味随着分子量的增加而逐渐减弱，大于C9的硫醇没有不愉快的气味。 硫酚与硫醇近似，也是无色液体，气味也很难闻。尽管硫醇和硫酚的相对分子质量比含碳数相同的醇或酚高，但沸点和水溶性却比相应的醇或酚低。如乙醇能与水以任何比例混溶，而乙硫醇在100g水中的溶解度仅为1.5g。从表15－3可以看出它们沸点的变化规律。 表15－3几种醇、硫醇和酚硫酚的沸点比较 子形成氢键，与相应的醇、酚相比，其沸点和在水中的溶解度都低得多。 硫醇和硫酚都易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。 2、化学性质 （1）酸性 硫醇、硫酚的酸性比相应的醇和酚得强。因为硫原子的半径比氧的半径大，3p轨道比2p轨道扩散，与氢的1s轨道重叠程度较差，较易极化，所以巯基上的氢原子容易解离而显酸性。它们均能与碱作用生成相应的盐。 H2CO3 ArSH ArOH RSH ROH pKa 6.38 7.8 10 10.5 15～19 醇不能与氢氧化钠溶液反应，而硫醇能溶于氢氧化钠溶液生成硫醇钠。但硫醇的酸性比碳酸弱，只能溶于氢氧化钠溶液而不能溶于碳酸氢钠溶液。例如： 苯酚能溶于碳酸钠溶液而不能溶于碳酸氢钠溶液，但苯硫酚的酸性比碳酸 强，可溶 甲硫醇甲醇乙硫醇乙醇硫酚苯酚相对分子质量66 66 50 沸点/℃ 6 65 37 78 168 181.4 ClSO3H SO2Cl Zn,H2SO4SH ThO2 R-OH+H2S R-S H+H2O 400℃

硫酚.

硫醇和硫酚是硫原子形成的与氧相似的低价含化合物。其分子结构中均含有一个含硫官能团叫做硫氢基或巯（音求）基，—SH 。 一、硫醇和硫酚的命名 硫醇，硫酚命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。例如： CH 3SH 甲硫醇 异丙硫醇 仲丁硫醇 2－丙硫醇 2－丁硫醇 R-SH SH R-S-R 硫醚 硫酚 硫醇 硫酚 对甲硫酚 邻苯二硫酚 －SH 作为取代基命名时，采用系统命名法（与其他官能团的命名原则相同）。例如：HOCH 2CH 2SH 2－巯基乙醇 巯基乙酸 1,2－乙二硫醇 2，3－二巯基－1－丁醇 2－氨基－3－巯基丙酸 2－巯基丁－3－炔酸 二、硫醇，硫酚的制法 1、以卤代烃为原料 （1）伯和仲卤代烃与硫氢化钠在乙醇溶液中共热 但易发生副反应，生成硫醚： 这个反应不能用于制备叔卤代烃。因为在此条件下叔卤代烃主要发生消除反应。可以通过异丁醇在酸催化作用下与硫化氢加成得到。 （2）卤代烃与硫脲反应，碱性水解后得硫醇 该方法避免了卤代烃与硫氢化钠的不利因素。 2、以醇为原料 醇蒸气与硫化氢混合后在400℃下通过氧化钍进行气相反应可以制得硫醇。这是工业制备硫醇的方法。 3、以高价含硫化合物还原 这是制备硫酚常用的方法。例如：用苯磺酰氯同锌和硫酸反应，被还原得到硫酚。 RX +NaSH C 2H 5OH RSH H 2S +RSH +NaSH RSNa +H 2S RSNa +RX R 2S +NaX RX +S C NH 2NH 2òò′?SC NH.HX NH 2RSH +NH 2CN ()n ClSO 3H SO 2Cl Zn,H 2SO 4 SH R-S H SH R-S -R 硫醚硫酚硫醇ThO 2 R-OH +H 2S R-S H +H 2O 400℃+NaSH RSNa +H 2S RSNa +RX R 2S +NaX