配合物结构习题解答
解：错
第10章(03368)所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。.（）
解：错
第10章(03369)价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。（）
解：错
第10章(03370)所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。.（）
解：错
第10章(03371)内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是内轨型配合物。.（）
解：错
第10章(03372)内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。.（）
解：错
第10章(03373)不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。.（）
解：对
第10章(03374)[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨
道杂化方式不同。（）
解：对
第10章(03375)[Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。（）
解：错
第10章(03376)K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。（）
解：对
第10章(03377)Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。.（）
解：错
第10章(03378)在配离子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中，Al3+的杂化轨道不同，这两种配
离子的空间构型也不同。（）
解：错
第10章(03379)已知E(Cu2+/Cu)=，E([Cu(NH3)4]2+/Cu)=，则E([Cu(CN)4]2-/Cu)<。
（）
解：对
第10章(03384)Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（）
解：对
第10章(03380)已知E(Ag+/Ag)=，E([Ag(NH3)2]+/Ag)=，则E([Ag(CN)2]-/Ag)>。（
）
解：错
第10章(03381)按照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配
合物，中心离子电荷数高时，才能形成内轨型配合物。.（）
解：错
第10章(03382)以CN-为配体的配合物，往往较稳定。（）
解：对
第10章(03383)Ni2+的平面四方形构型的配合物，必定是反磁性的。.（）
解：对
第10章(03387)所有Fe3+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（）
解：错
第10章(03385)磁矩大的配合物，其稳定性强。.（）
解：错
第10章(03386)所有Ni2+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（）
解：对
第10章(03393)已知下列配合物磁矩的测定值，按价键理论判断属于外轨型配合物的是（）。
(A)[Fe(H2O)6]2+，；(B)[Co(NH3)6]3+，.；
(C)[Fe(CN)6]3-，；(D)[Mn(CN)6]4-，。
解：A
第10章(03388)已知K2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。（）
解：错
第10章(03389)价键理论可以解释配合物的（）。
(A)磁性和颜色；(B)空间构型和颜色；
(C)颜色和氧化还原性；(D)磁性和空间构型。
解：D
第10章(03390)下列叙述中错误的是.（）。
(A)一般地说，内轨型配合物较外轨型配合物稳定；
(B)ⅡB族元素所形成的四配位配合物，几乎都是四面体构型；
(C)CN-和CO作配体时，趋于形成内轨型配合物；
(D)金属原子不能作为配合物的形成体。
解：D
第10章(03391)在[AlF6]3-中，Al3+杂化轨道类型是（）。
(A)sp3；(B)dsp2；(C)sp3d2；(D)d2sp3。
解：C
第10章(03392)下列配合物中，属于内轨型配合物的是（）。
(A)[V(H2O)6]3+，=；(B)[Mn(CN)6]4-，=；
(C)[Zn(OH)4]2-，=.；(D)[Co(NH3)6]2+，=。
解：B
第10章(03394)下列叙述中错误的是.（）。
(A)Ni2+形成六配位配合物时，只能采用sp3d2杂化轨道成键；
(B)Ni2+形成四配位配合物时，可以采用dsp2或sp3杂化轨道成键；
(C)中心离子采用sp3d2或d2sp3杂化轨道成键时，所形成的配合物都是八面体构型；
(D)金属离子形成配合物后，其磁矩都要发生改变。
解：D
第10章(03395)下列配离子中，不是八面体构型的是.（）。
(A)[Fe(CN)6]3-；(B)[CrCl2(NH3)4]+；
(C)[CoCl2(en)2]+；(D)[Zn(CN)4]2-。
解：D
第10章(03396)[Cu(CN)4]3-的空间构型及中心离子的杂化方式是.（）。
(A)平面正方形，dsp2杂化；(B)变形四面体，sp3d杂化；
(C)正四面体，sp3杂化；(D)平面正方形，sp3d2杂化。
解：C
第10章(03397)形下列各种离子中，在通常情况下形成配离子时不采用sp杂化轨道成键的是.（）。
(A)Cu2+；(B)Cu+；(C)Ag+；(D)Au+。
解：A
第10章(03398)在〖Al(OH)4]-中Al3+的杂化轨道类型是（）。
(A)sp2；(B)sp3；(C)dsp2；(D)sp3d2。
解：B
第10章(03399)[Co(NH3)6]3+（磁矩为0)的电子分布式为（）。
(A)[]
3d4s4p；（d2sp3）
(B)____[]______
3d4s4p4d；（sp3d2）
(C)[]______
3d4s4p4d；（sp3d2）
(D)[]
3d4s4p；（d2sp3）
解：D
第10章(03400)已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩大于；其空间构型及中心离子的杂化轨道
类型是（）。
(A)八面体形，sp3d2；(B)八面体形，d2sp3；
(C)三角形，sp2；(D)三角锥形，sp3。
解：A
第10章(03401)下列配离子的中心离子采用sp杂化呈直线形的是（）。
(A)[Cu(en)2]2+；(B)[Ag(CN)2]-;(C)[Zn(NH3)4]2+；(D)[Hg(CN)4]2-。
解：B
第10章(03402)下列配离子的形成体采用sp杂化轨道与配体成键且=.的是.（）。
(A)[Cu(en)2]2+；(B)[CuCl2]-；(C)[AuCl4]-；(D)[BeCl4]2-。
解：B
第10章(03403)已知[Co(NH3)6]3+的磁矩=.，则下列关于该配合物的杂化方式及
空间构型的叙述中正确的是（）。
(A)sp3d2杂化，正八面体；(B)d2sp3杂化，正八面体；
(C)sp3d2，三方棱柱；(D)d2sp2，四方锥。
解：B
第10章(03404)下列配离子中具有平面正方形空间构型的是.（）。
(A)[Ni(NH3)4]2+，=；(B)[CuCl4]2-，=；
(C)[Zn(NH3)4]2+，=.；(D)[Ni(CN)4]2-，=.。
解：D
第10章(03405)实验测得配离子[MX4]2-的磁矩小于简单离子M2+的磁矩，则下列关于[MX4]2-的中心离子轨道杂化类型和配离子空间构型的叙述中正确的是.（）。
(A)sp3，正四面体形；(B)dsp2，正四面体形；
(C)sp3，平面正方形；(D)dsp2，平面正方形。
解：D
第10章(03406)下列各组配离子中，都是外轨型配合物的是（）。
(A)[Fe(H2O)6]2+、[Fe(CN)6]4-；(B)[FeF6]3-、[Fe(CN)6]3-；
(C)[FeF6]3-、[CoF6]3-；(D)[Co(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+。
解：C
第10章(03407)下列两组离子，每组有两种配离子：
(a)组：[Zn(NH3)4]2+与[Zn(CN)4]2-；
(b)组：[Fe(C2O4)3]3-与[Al(C2O4)3]3-；
它们的稳定性应该是（）。
(A)(a)组前小后大，(b)组前大后小；
(B)(a)组前大后小，(b)组前小后大；
(C)(a)、(b)两组都是前小后大；
(D)(a)、(b)两组都是前大后小。
解：A
第10章(03408)某金属离子所形成的八面体配合物，磁矩为=或.，则该金属最可能是下列中的.（）。
(A)Cr3+；(B)Mn2+；(C)Fe2+；(D)Co2+。
解：C
第10章(03409)测得某金属离子所形成的配合物磁矩，有，也有。则该金属离子最可能是下列中的.（）。
(A)Cr3+；(B)Fe3+；(C)Fe2+；(D)Co2+。
解：B
第10章(03410)已知[CoF6]3-与Co3+有相同的磁矩，则配离子的中心离子杂化轨道
类型及空间构型为（）。
(A)d2sp3，正八面体；(B)sp3d2，正八面体；
(C)sp3d2，正四面体；(D)d2sp3，正四面体。
解：B
第10章(03413)配离子[HgCl4]2-的空间构型和中心离子的杂化轨道类型是.（
）。
(A)平面正方形，dsp2；(B)正四面体，sp3；
(C)正四面体，dsp2；(D)平面正方形，sp3。
解：B
第10章(03411)已知[Ni(CN)4]2-的=.，则此配离子的空间构型和中心离子的杂化
轨道为（）。
(A)正四面体形，sp3；(B)正四面体形，dsp2；
(C)平面正方形，sp3；(D)平面正方形，dsp2。
解：D
第10章(03412)下列离子中，在形成四配位的配离子时，必定具有四面体空间构型的是.（）。
(A)Ni2+；(B)Zn2+；(C)Co2+；(D)Co3+。
解：B
第10章(03417)[Mn(CN)6]4-是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道
类型是.（）。
(A)1，sp3d2；(B)0，sp3d2；(C)0，d2sp3；(D)1，d2sp3。
解：D
第10章(03414)已知[Ni(NH3)4]2+的磁矩为，则中心离子的杂化轨道类型和配合物
空间构型为（）。
(A)d sp2，平面正方形；(B)dsp2，正四面体形；
(C)sp3，正四面体形；(D)sp3，平面正方形。
解：C
第10章(03415)某配离子[M(CN)4]2-的中心离子M2+以(n-1)d、ns、np轨道杂化而
形成配位键，则这种配离子的磁矩和配位键的极性将.（）。
(A)增大，较弱；(B)减小，较弱；
(C)增大，较强；(D)减小，较强。
解：B
第10章(03416)[Fe(CN)6]4-是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道
类型是.（）。
(A)4，sp3d2；(B)4，d2sp3；(C)0，sp3d2；(D)0，d2sp3。
解：D
第10章(03420)在[Ag(NH3)2]+配离子中，Ag+采用________杂化轨道成键，该配离
子的几何构型为________________。
解：sp；直线形。
第10章(03418)[Co(NH3)6]3+是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨
道类型是.（）。
(A)4，sp3d2；(B)0，sp3d2；(C)4，d2sp3；(D)0，d2sp3。
解：D
第10章(03419)[Fe(H2O)6]2+是外轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨
道类型是.（）。
(A)4，d2sp3；(B)0，d2sp3；(C)4，sp3d2；(D)0，sp3d2。
解：C
第10章(03421)根据价键理论可以推知[Ag(NH3)2]+和[CuCl2]-空间构型分别为
________和________；中心离子采用的杂化方式分别为________和________。
解：直线形；直线形；sp；sp。
第10章(03422)已知螯合物[FeY]-的磁矩为，在该螯合物中，中心离子的轨道杂化方式为________，配合物的空间构型为________。
解：sp3d2；八面体。
第10章(03423)已知[Fe(H2O)6]3+为外轨型配合物，它应有________个未成对电子，而[Fe(CN)6]3-为内轨型配合物，它的磁矩应为________。
解：5；。
第10章(03424)[Ni(NH3)4]2+与[Ni(CN)4]2-两种配合物，前者的磁矩大于零，后者
的磁矩等于零。则前者的空间构型是________,中心离子的杂化方式是________;后者的空间构型是________，中心离子的杂化方式是________。
解：正四面体；sp3；平面正方形；dsp2。
第10章(03425)根据配合物的价键理论，判断下列配合物形成体的杂化轨道类型：[Zn(NH3)4]2+________________；[Cd(NH3)4]2+________________；
[Cr(H2O)6]3+________________；[AlF6]3-________________。
解：sp3；sp3；d2sp3；sp3d2。
第10章(03426)Zn2+形成的四配位配合物的空间构型应为________，磁矩为.。
解：四面体形；0。
第10章(03427)已知配离子[Co(NCS)4]2-中有3个未成对电子，则此配离子的中心
离子采用________杂化轨道成键，配离子的空间构型为________。
解：sp3；四面体形。
第10章(03428)在[CuI2]-配离子中，Cu+采用________杂化轨道成键，Cu+的电子构
型为________。该配离子的几何构型为________形，磁矩=.。
解：sp；3d10；直线；0。
第10章(03429)在E(Ag+/Ag)、E([Ag(NH3)2]+/Ag)、E([Ag(CN)2]-/Ag)中，最小的是________，最大的是________。
解：E(Ag(CN)2-/Ag)；E(Ag+/Ag)。
第10章(03430)比较下列电对的E的相对大小：
E([HgCl
]2-/Hg)________E([HgI4]2-/Hg)；
4
E([Zn(NH
)4]2+/Zn)________E([Zn(CN)4]2-/Zn)。
3
解：>；>。
第10章(03431)已知螯合物[Co(en)3]2+的磁矩为，它的空间构型为________，属________轨型配合物。
解：八面体形；外。
第10章(03437)从配合物的磁矩判断下列配合物中成单电子数：
[Mn(SCN)6]4-= 成单电子数为________；
[Co(NO2)6]4-= 成单电子数为________；
[Pt(CN)4]2-=. 成单电子数为________；
[MnF6]2-= 成单电子数为________。
解：5；1；0；3。
第10章(03432)判断下列电对的E的相对大小：
E([Fe(CN)
]3-/Fe)________E(Fe3+/Fe)；
6
E([CuCl
]-/Cu)________E([Cu(CN)2]-/Cu)；
2
E(Cu2+/[CuCl
]-)________E(Cu2+/[Cu(CN)2]-)；
2
E(Mg2+/Mg)________E([MgY]2-/Mg)。
解：<；>；<；>。
第10章(03433)已知配离子[Ti(H2O)6]3+的磁矩为，则该配离子的空间构型为
________，中心离子的杂化方式为________。[Ti(H2O)6]3+含有________个未成对电子，
其颜色为________色。
解：八面体形；d2sp3；1；紫。
第10章(03434)根据价键理论，给出[SnCl6]2-配离子的中心离子的成键轨道杂化方
式为________，配离子的空间构型为________，属于________轨型配合物，呈________磁性。
解：sp3d2；八面体；外；反。
第10章(03435)已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩为，其中心离子的杂化方式为________，
该配合物属于________轨型；配合物[Co(edta)]-的磁矩为.，其中心离子的杂化方式为________，该配合物属于________轨型。
解：sp3d2；外；d2sp3；内。
第10章(03436)由磁矩确定配离子的空间构型和中心离子的杂化方式：
配离子磁矩空间构型中心离子杂化方式
[Mn(CN)6]4-____________ ____________________
[Mn(SCN)6]4-____________ ____________________
解：八面体；d2sp3；八面体；sp3d2。
第10章(03438)已知[Ru(CN)6]4-的磁矩为零，则其中心离子的杂化方式为
________，属于________轨型配合物，其配体是________，配位原子是________。（Ru 的原子序数为44）
解：d2sp3；内；CN-；C。
第10章(03439)已知Ni(CO)4和[Ni(CN)4]2-的磁矩均为零，则可推知Ni和Ni2+的
杂化方式分别为________和________；两种配合物的空间构型分别为________和________。
解：sp3；dsp2；四面体形；平面正方形。
第10章(03440)已知[NiCl4]2-为顺磁性，可推知Ni2+采取的杂化方式为________，
该配离子的空间构型为________，属________轨型配合物，其稳定性较________。
解：sp3；四面体；外；差。
第10章(03441)已知[Pt(NH3)4]2+呈反磁性，可知中心离子的杂化方式为________，
该配离子的空间构型为________，属________轨型配合物，配位数为________。
解：dsp2；平面正方形；内；4。
第10章(03442)已知[Cr(CN)6]3-和[CoF6]3-的中心离子未成对电子数分别为3和4，
可推知前者属________轨型配合物，杂化方式为________；后者属________轨型配合物，杂化方式为________。
解：内；d2sp3；外；sp3d2。
第10章(03443)已知[Pt(en)2]2+为平面正方形，其中心离子的5d电子数为
________，其杂化方式为________，磁矩等于.，配位原子为________。
解：8；dsp2；零；N。
第10章(03444)已知[Mn(CN)6]3-和[Ni(NH3)6]2+的磁矩均为，则[Mn(CN)6]3-属于________轨型配合物，中心离子采用________杂化轨道成键；[Ni(NH3)6]2+属于
________轨型配合物，中心离子采用________杂化轨道成键。
解：内；d2sp3；外；sp3d2。
第10章(03445)Ni2+可形成平面正方形、四面体形和八面体形配合物，在这几种构型的配合物中，Ni2+采用的杂化方式依次是________、________和________，其中磁矩为零的配合物相应的空间构型为________。
解：dsp2；sp3；sp3d2；平面正方形。
第10章(03446)下列叙述是否正确？如有错误予以更正。正确或更正均应简述理由。
(1)通常外轨型配合物磁矩较大，内轨型配合物磁矩较小；
(2)外轨型和内轨型配合物具有不同的空间构型；
(3)同一金属离子不可能既有外轨型配合物，又有内轨型配合物。
解：解：(1)正确。因为外轨型配合物形成时可保持中心离子原有成单电子数不变，而形成内轨型配合物时，中心离子原有成单电子可能偶合成对而磁矩减小。
（4分）
(2)错误。六配位配合物都具有八面体空间构型。（8分）
(3)错误。如Co3+、Fe3+都既可形成外轨型，又可形成内轨型配合物。配体对中心离子的作用强，可使中心离子电子构型发生改变，而形成内轨型配合物。否则为外轨型配合物。（10分）
第10章(03447)试用价键理论说明Ni2+的八面体构型配合物都属于外轨型配合物。
解：解：按照价键理论，金属离子形成八面体构型的外轨型配合物时应采取sp3d2杂化轨道成键，若采取d2sp3杂化方式则形成内轨型配合物。（4分）Ni2+具有3d8构型，即使都偶合成对，也只能空出一个3d轨道，不可能形成d2sp3杂化轨道，因此Ni2+形成八面体配合物时，只能以sp3d2杂化方式形成外轨型配合物。
（10分）
第10章(03448)内轨型八面体配合物中中心离子采用何种杂化轨道成键？为什么同一中心离子形成的内轨型八面体配合物的磁矩比外轨型八面体配合物的磁矩小？
解：解：内轨型八面体配合物的中心离子采用d2sp3杂化轨道成键。（2分）
同一中心离子形成内轨型八面体配合物时，中心离子的(n-1)d轨道中的电子会偶合成对，使成单电子数减少；而形成外轨型八面体配合物时，利用nsnpnd轨道杂化成键，(n-1)d轨道中成单电子数不减少，所以同一中心离子形成内轨型八面体配合物比外轨型八面体配合物的成单电子数常会减少。
（10分）
第10章(03449)已知[Co(H2O)6]2+的磁矩为，画出Co2+与配体成键时的价电子分布轨道图，并说明Co2+以何种杂化轨道成键。[Co(H2O)6]2+具有何种空间构型？
解：解：[Co(H2O)6]2+中有3个成单电子，其价电子分布轨道图为：
3d4s4p4d
[]______ （6分）
sp3d2
Co2+以sp3d2杂化轨道成键，空间构型为八面体。（10分）
第10章(03450)实验测得下列配合物的磁矩为：
[Fe(CN)6]4-：.；[CoF6]3-：；
(1)画出两配合物中心离子价电子分布轨道图，并指出何者为外轨型，何者为内轨型。
(2)指出两配合物的中心离子各采用何种杂化轨道成键以及各呈何种磁性。
解：解：(1)配合的中心离子价电子分布轨道图为：
3d4s4p
[Fe(CN)6]4-：[] （2分)
d2sp3
3d4s4p4d
[CoF6]3-：[]______ (4分)
sp3d2
[Fe(CN)6]4-为内轨型；[CoF6]3-为外轨型。（6分）
(2)[Fe(CN)6]4-中Fe2+以d2sp3杂化轨道成键，反磁性；(8分)
[CoF6]3-中Co3+以sp3d2杂化轨道成键，顺磁性。（10分）
第10章(03354)价键理论认为，配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨道与配体成键的结果。.（）
解：对
第10章(03355)价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物的颜色。（）
解：错
第10章(03356)价键理论认为，在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子（或原子）的空的价电子轨道而形成配位键。.（）
解：对
第10章(03357)同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子，与相同配体形成配合物时，中心离子的电荷越多，其配位数一般也越大。.（）
解：对
第10章(03358)在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.（）
解：对
第10章(03359)下列物质中不能作为配合物的配体的是（）。
(A)NH3；(B)NH4+；(C)CH3NH2；(D)C2H4(NH2)2。
解：B
第10章(03360)配合物的磁矩主要取决于形成体的（）。
(A)原子序数；(B)电荷数；(C)成单电子数；(D)成对电子数。
解：C
第10章(03361)下列关于用价键理论说明配合物结构的叙述中，错误的是.（）。
(A)并非所有形成体都能形成内轨型配合物；
(B)以CN-为配体的配合物都是内轨型配合物；
(C)中心离子（或原子）用于形成配位键的轨道是杂化轨道；
(D)配位原子必须具有孤对电子。
解：B
第10章(03362)价键理论认为，决定配合物空间构型主要是.（）。
(A)配体对中心离子的影响与作用；
(B)中心离子对配体的影响与作用；
(C)中心离子（或原子）的原子轨道杂化；
(D)配体中配位原子对中心原子的作用。
解：C
第10章(03363)配位化合物形成时中心离子（或原子）轨道杂化成键，与简单二元化合物形成时中心原子轨道杂化成键的主要不同之处是：配位化合物形成时中心原子的轨道杂化（）。
(A)一定要有d轨道参与杂化；
(B)一定要激发成对电子成单后杂化；
(C)一定要有空轨道参与杂化；
(D)一定要未成对电子偶合后让出空轨道杂化。
解：C
第10章(03364)配合物的价键理论是由科学家________提出的，中心离子与配体之间是以________键结合的。
解：Pauling；配位。
第10章(03365)按配合物的价键理论，为了形成结构匀称的配合物，形成体要采取________轨道与配体成键，配体必须有________电子。
解：杂化轨道；孤对。
第10章(03366)配合物的磁性主要取决于________________________________________，近似计算公式为=_________________________。
解：中心离子的成单电子数；=n n()
2。
第10章(03451)按照晶体场理论，对给定的任一中心离子而言，强场配体造成d 轨道的分裂能大。（）。
解：对
第10章(03452)按照晶体场理论可知，强场配体易形成高自旋配合物。（）。
解：错
第10章(03453)晶体场理论认为配合物的中心离子与配体之间的作用力是静电引力。（）
第10章(03454)具有d0、d10结构的配离子都没颜色，因为不能产生d-d跃迁。.（）
解：错
第10章(03455)按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子d轨道分裂后组成
d(t
2g )轨道的是d
x y
22
和d
z2
。（）
解：错
第10章(03456)按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子分裂后组成dr(e g)轨道的是d xy、d yz、d xz。（）
解：错
第10章(03457)按照晶体场理论，中心离子的电荷数越高，半径越大，分裂能就越小。.（）
解：错
第10章(03458)高自旋配合物的稳定常数一定小于低自旋配合物的稳定常数。（）
解：错
第10章(03459)晶体场理论认为，在八面体配合物中，中心离子五重简并的d轨道受配体的排斥作用，将分裂成能量不同的两组，一组为能量较高的dr(e g)轨道，一组为能量较低的d(t2g)轨道。（）
解：对
第10章(03460)按照晶体场理论，在不同空间构型的配合物中，分裂能△值不同。（）
解：对
第10章(03461)与价键理论相比，配合物的晶体场理论的成功之处，首先是解释了配合物的颜色。.（）
解：对
第10章(03462)晶体场理论在说明配合物结构时，考虑中心离子与配体之间的静电作用的同时，还考虑了中心离子与配体之间的共价键成分。.（）解：错
第10章(03463)具有d5电子构型的中心离子，在形成八面体配合物时，其晶体场稳定化能(CFSE)必定为零。.（）
解：错
第10章(03464)由于F-离子的半径小，电场强，所以由F-作配体形成的过渡金属离子八面体配合物都是低自旋配合物。（）
解：错
第10章(03465)由于CN-离子半径大，电场弱，所以由CN-作配体形成的过渡金属八面体配合物都是高自旋配合物。（）
解：错
第10章(03466)由磁矩测出在[Mn(H2O)6]2+中，中心离子的d轨道上有5个未成对电子，所以可知
[Mn(H2O)6]2+的中心离子d轨道分裂能小于电子成对能。（）
第10章(03471)下列配体中，与过渡金属离子只能形成高自旋八面体配合物的是.（）。
(A)F-；(B)NH3；(C)CN-；(D)CO。
解：A
第10章(03467)由磁矩测出在[Fe(CN)6]3-中，中心离子的d轨道上有1个未成对电
子，则这个未成对电子应排布在分裂后的dr(e g)轨道上。（）
解：错
第10章(03468)在强场配体形成的配合物中，分裂能大于电子成对能，形成低自旋配合物。.（）
解：对
第10章(03469)在高自旋配合物中，分裂能小于电子成对能，相应的配体称为弱场配体。（）
解：对
第10章(03470)下列配体中，与过渡金属离子只能形成低自旋八面体配合物的是.（）。
(A)F-；(B)I-；(C)H2O；(D)CN-。
解：D
第10章(03478)具有d5电子构型的过渡金属离子形成八面体配合物时，在弱场和强场配体作用下，晶体场稳定化能应（）。
(A)都是0D q；(B)分别为0D q和-20D q+2P；
(C)均为-20D q；(D)分别为-20D q和0D q。
解：B
第10章(03472)已知在配离子[Cr(H2O)6]2+中，中心离子d轨道上有4个成单电子，
则下列叙述中正确的是（）。
(A)[Cr(H2O)6]2+是高自旋配合物；
(B)中心离子d轨道的分裂能大于电子成对能；
(C)H2O是强场配体；
(D)4个成单电子都排布在d(t2g)轨道上。
解：A
第10章(03473)根据晶体场理论，下列叙述中错误的是.（）。
(A)强场配体造成的分裂能较小；
(B)中心离子的d轨道在配体场作用下才发生分裂；
(C)配离子的颜色与d电子跃迁吸收一定波长的可见光有关；
(D)通常在弱场配体作用下，易形成高自旋配合物。
解：A
第10章(03474)对于八面体配合物，下列叙述中正确的是.（）。
(A)磁矩为零时，其配体都是弱场配体；
(B)磁矩为，其配体都是弱场配体；
(C)磁矩越大，晶体场稳定化能越大；
(D)磁矩越大，晶体场稳定化能越小。
解：B
第10章(03475)下列配体与相同中心离子形成八面体配合物，其中造成分裂能最小的是（）。
(A)F-；(B)Cl-；(C)I-；(D)H2O。
解：C
第10章(03476)下列配体中与相同中心离子形成八面体配合物时，分裂能最大的是（）。
(A)F-；(B)H2O；(C)Cl-；(D)CN-。
解：D
第10章(03477)对下列各相关配离子按磁矩相对大小顺序排列正确的是（）。
(A)[Ti(H2O)6]3+>[V(H2O)6]3+>[Cr(H2O)6]3+；
(B)[Ti(H2O)6]3+=[V(H2O)6]3+>[Cr(H2O)6]3+；
(C)[Ti(H2O)6]3+<[V(H2O)6]3+=[Cr(H2O)6]3+；
(D)[Ti(H2O)6]3+<[V(H2O)6]3+<[Cr(H2O)6]3+。
解：D
第10章(03479)具有d7电子构型的过渡金属离子，形成八面体配合物时，在弱场和强场配体作用下，晶体场稳定化能应（）。
(A)均为－8D q；(B)分别为-8D q和-18D q+P；
(C)均为-18D q；(D)分别为-18D q和-8D q。
解：B
第10章(03480)下列关于晶体场理论的叙述中，错误的是.（）。
(A)晶体场理论不能解释配位体的光谱化学序；
(B)分裂能小于成对能时，易形成高自旋配合物；
(C)八面体场中，中心离子的分裂能△0=10D q，所以八面体配合物的分裂能都相等；
(D)晶体场稳定化能(CFSE)为零的配离子也能稳定存在。
解：C
第10章(03481)配合物[Fe(H2O)6]2+和[Fe(H2O)6]3+的分裂能相对大小应是.（）。
(A)[Fe(H2O)6]2+的较大；(B)[Fe(H2O)6]3+的较大；
(C)二者几乎相等；(D)无法比较。
解：B
第10章(03483)比较配合物[CrCl6]3-和[MoCl6]3-的分裂能△o相对大小应是.（
）。
(A)[CrCl6]3-的较大；(B)二者几乎相等；
(C)[MoCl6]3-的较大；(D)无法比较。
解：C
第10章(03482)比较配合物[Cr(H2O)6]2+和[Cr(H2O)6]3+的分裂能△o相对大小应是.（）。
(A)[Cr(H2O)6]2+的较大；(B)[Cr(H2O)6]3+的较大；
(C)二者几乎相等；(D)无法比较。
解：B
第10章(03485)下列关于晶体场稳定化能的叙述中，正确的是.（）。
(A)只有晶体场稳定化能小于零的配合物，才有一定的稳定性；
(B)晶体场稳定化能随中心离子具有的d电子数增大而增大；
(C)具有d1～d3构型的中心离子，不论与强场或弱场配体形成的八面体配合物，晶体场稳定化能相等；
(D)晶体场稳定化能仅由中心离子的d电子构型决定。
解：C
第10章(03484)下列关于晶体场理论的叙述中，正确的是（）。
(A)中心离子具有的d电子越多，晶体场稳定化能越大；
(B)晶体场理论能够解释配位键的强弱；
(C)通常以氮为配位原子的配体必定是强场配体；
(D)通常以碳原子为配位原子的配体都是强场配体，卤素离子都是弱场配体。
解：D
第10章(03486)下列对八面体配合物的有关叙述中，正确的是.（）。
(A)P>△o时形成低自旋配合物，磁矩大；
(B)P<△o时形成低自旋配合物，磁矩小；
(C)P>△o时形成高自旋配合物，磁矩小；
(D)P<△o时形成高自旋配合物，磁矩大。
解：B
第10章(03487)过渡金属离子形成八面体配合物时，既可是高自旋，也可是低自旋，而这类金属离子所具有的d电子数目应为.（）。
(A)d1～d3；(B)d4～d7；(C)d8～d10；(D)没有限制。
解：B
第10章(03488)下列配离子中，磁矩最大的是（）。
(A)[Fe(CN)6]4-；(B)[FeF6]3-；
(C)[Fe(CN)4]3-；(D)[CoF6]3-。
解：B
第10章(03489)对下列相关配离子按分裂能相对大小顺序排列正确的是.（）。
(A)△o([Fe(H2O)6]2+)=△o([Co(H2O)6]2+)=△o([Ni(H2O)6]2+)；
(B)△o([Fe(H2O)6]2+)<△o([Co(H2O)6]2+)<△o([Ni(H2O)6]2+)；
(C)△o([Fe(H2O)6]2+)>△o([Co(H2O)6]2+)>△o([Ni(H2O)6]2+)；
(D)△o([Fe(H2O)6]2+)<△o([Co(H2O)6]2+)>△o([Ni(H2O)6]2+)。
解：C
第10章(03490)按照晶体场理论，Cu+、Ag+、Zn2+等水合离子无色，是因为它们（）。
(A)d轨道已全充满而不会发生d-d跃迁；
(B)d轨道正好半充满而不会发生d-d跃迁；
(C)没有d电子而不会发生d-d跃迁；
(D)未发生d轨道分裂而不会发生d-d跃迁。
解：A
第10章(03491)已知[Mn(CN)6]4-的磁矩为，则中心离子的d电子排布式和晶体场稳定化能分别为（）。
(A)d5（或t2g5），-20D q+2P；(B)d5（或t2g5），-30D q；
(C)d3dr2（t2g3，e g2），0D q；(D)d3dr2（t2g3e g2），-10D q。
解：A
第10章(03492)已知[FeF6]3-的磁矩为，则中心离子的d电子排布式和晶体场稳定化能分别为（）。
(A)d5（或t2g5），-20D q；(B)d3dr2（t2g3e g2），0D q；
(C)d3dr2（t2g3e g2），-10D q；(D)d5（或t2g5），-30D q。
解：B
第10章(03493)已知[Co(NH3)6]2+的磁矩为，则中心离子的d电子排布式和晶体场稳定化能分别为（）。
(A)d6dr1（t2g6e g1），-18D q；(B)d6dr1（t2g6e g1），-36D q；
(C)d5dr2（t2g5e g2），-8D q；(D)d5dr2（t2g5e g2），-22D q。
解：C
第10章(03494)某过渡金属离子形成的八面体配合物，晶体场稳定化能为-12D q，则该金属离子的d电子构型可能是.（）。
(A)d3或d6；(B)d4或d7；(C)d6或d9；(D)d3或d8。
解：D
第10章(03495)某过渡金属离子形成的八面体配合物，在弱场配体情况下的晶体场稳定化能为
-8D q，则这种金属离子的d电子构型可能是（）。
(A)d2或d7；(B)d2或d8；(C)d3或d8；(D)d4或d9。
解：A
第10章(03496)下列各组配离子中，都属于高自旋的是（）。
(A)[FeF6]3-和[Co(CN)6]3-；(B)[FeF6]3-和[Co(H2O)6]2+；
(C)[Co(NH3)6]2+和[Fe(CN)6]4-；(D)[CoF6]3-和[Fe(CN)6]4-。
解：B
第10章(03499)下列八面体配合物中，中心离子的d电子排布为d3(t2g3)的是.（）。
(A)[MnCl6]4-；(B)[Ti(H2O)6]3+；(C)[Co(CN)6]3-；(D)[CrF6]3-。
解：D
第10章(03497)下列各组配离子中，都属于低自旋的是（）。
(A)[Fe(H2O)6]2+和[Fe(NCS)6]3-；(B)[Cu(NH3)4]2+和[Zn(NH3)4]2+；
(C)[Co(CN)6]3-和[Co(NH3)6]3+；(D)[Co(H2O)6]2+和[Fe(CN)6]3-。
解：C
第10章(03498)下列各组配离子中，晶体场稳定化能均为零的一组是（）。
(A)[Fe(H2O)6]3+，[Zn(H2O)6]2+，[Cr(H2O)6]3+；
(B)[Fe(H2O)6]3+，[Cr(H2O)6]3+，[Ti(H2O)6]3+；
(C)[Mn(H2O)6]2+，[Fe(H2O)6]3+，[Zn(H2O)6]2+；
(D)[Ti(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]2+。
解：C
第10章(03503)下列各组离子中在强场八面体和弱场八面体中的晶体场稳定化能(CFSE)均相同的是.（）。
(A)Ti3+和Cu2+；(B)Fe2+和Co2+；
(C)Fe3+和Cr3+；(D)Co3+和Ni2+。
解：A
第10章(03500)下列八面体配离子中，中心离子的d电子排布为d6dr0(t2g6e g0)的是（）。
(A)[Co(CN)6]3-；(B)[CrF6]3-；(C)[MnCl6]4-；(D)[Ti(H2O)6]3+。
解：A
第10章(03501)某金属离子在弱八面体场中的磁矩为，而在强八面体场中的磁矩为零，该金属离子可能是.（）。
(A)Cr3+；(B)Mn2+；(C)Mn3+；(D)Fe2+。
解：D
第10章(03502)[Co(NO2)6]3-显黄色（吸收紫光），而[Co(NH3)6]3+显橙色（吸收蓝
光）。根据它们的颜色（或吸收光波长）判断Co3+在这两种配离子中分裂能(△o)的相对大小为（）。
(A)△o([Co(NO2)6]3-)<△o([Co(NH3)6]3+)；
(B)△o([Co(NO2)6]3-)>△o([Co(NH3)6]3+)；
(C)二者相等；
(D)无法判断。
解：B
第10章(03506)已知[Co(CN)6]3-的磁矩为.，按晶体场理论，配合物中心离子的d 轨道排布方式为________，该配离子属于________自旋配合物。
解：t2g6e g0（或d6dr0）；低。
第10章(03504)下列各组离子在强场八面体和弱场八面体中，d电子分布方式均相同的是.（）。
(A)Cr3+和Fe3+；(B)Fe2+和Co3+；
(C)Co3+和Ni2+；(D)Cr3+和Ni2+。
解：D
第10章(03505)在过渡金属离子的八面体配合物中，当d轨道分裂能(△o)大于电子成对能(P)时，可形成________自旋配合物，配体属于________场配体。当△o 解：低；强；高；弱。 第10章(03507)相同中心离子与不同配体形成八面体配合物时，中心离子d轨道的分裂能△o与电子成对能(P)的关系是：强配体场中△o________P；在弱配体场中△________P。 o 解：>；<。 第10章(03508)下列配合物：[CrCl6]3-、[Cr(H2O)6]3+、[Cr(CN)6]3-的分裂能(△o)由大到小的顺序是_________________________；它们的稳定性由大到小的顺序是________________________。 解：[Cr(CN)6]3->[Cr(H2O)6]3+>[CrCl6]3-；同上。 第10章(03510)已知Co3+的电子成对能P=17800cm-1，[CoF6]3-的分裂能△ =13000cm-1，[Co(CN)6]3-的△o=34000cm-1，从晶体场理论可知[CoF6]3-的d电子排布o 方式为________，[Co(CN)6]3-的d电子排布方式为________；[CoF6]3-的磁矩约为.，[Co(CN)6]3-的磁矩约为.。 解：t2g4e g2(d4dr2)；t2g6e g0(d6dr0)；；0。 第10章(03509)[Co(H2O)6]2+、[Co(H2O)6]3+、[Rh(H2O)6]3+的分裂能(△o)由小到大 的顺序是_______________；它们的稳定性由小到大的顺序是________________________。 解：[Co(H2O)6]2+<[Co(H2O)6]3+<[Rh(H2O)6]3+；同上。 第10章(03511)已知[Fe(H2O)6]]2+的分裂能△o为10400cm-1，电子成对能P为 17600cm-1，可推断该配合物的中心离子d轨道排布方式为________，磁矩约为.，配合物属于________自旋配合物，其晶体场稳定化能为________D q。 解：t2g4e g2(d4dr2)；；高；-4。 第10章(03512)根据晶体场理论，对于八面体配合物而言，当配体相同时，同一中心离子的电荷数越多，分裂能越________；同族过渡金属相同电荷数的离子，随着d 轨道主量子数n的增大，其分裂能也________；当中心离子相同时，不同配体形成的配合物分裂能________；各种配体对同一中心离子产生的分裂能由小到大的顺序称为________________。 解：大；大；不同；光谱化学序列。 第10章(03513)根据晶体场理论，具有下列d电子数目的过渡金属离子的d电子排布方式和晶体场稳定化能分别为：d4，形成高自旋八面体配合物时为________和________；d6，形成低自旋八面体配合物时为________和________。 解：d3dr1（或t2g3e g1）和-6D q；d6（或t2g6）和-24D q+2P。 第10章(03514)已知配离子[CoCl2(en)2]+的磁矩为零，则配离子的空间构型为 ________。该配离子的中心离子d轨道分裂能比电子成对能________，d电子的排布方式为___________。 解：八面体；大；d6（或t2g6）。 第10章(03515)已知配离子[FeF5(H2O)]2-的磁矩为，则该配离子的空间构型为 ________形，中心离子d电子的排布方式为________，配离子的晶体场稳定化能为________D q，估计其分裂能与电子成对能的关系为△o________P。 解：八面体；d3dr2(t2g3e g2)；0；<。 第10章(03516)已知[Co(H2O)6]2+的分裂能△o<电子成对能P，则其中心离子d电子 的排布方式为________，该配离子的磁矩约为.。 解：d5dr2(t2g5e g2)；。 第10章(03517)已知[CoF6]3-呈顺磁性，而[Co(CN)6]3-呈反磁性。则[CoF6]3-的中心 离子d电子的排布方式为________，有________个成单电子；[Co(CN)6]3-的中心离子 d电子排布方式为________，有________个成单电子。 解：d4dr2(或t2g4e g2)；4；d6dr0(或t2g6e g0)；0。 第10章(03518)[Mn(H2O)6]2+呈浅粉红色，这是由于________而产生的；而MnO4-呈紫色，是由于________产生的；[Ni(NH3)6]2+呈蓝色，表明[Ni(H2O)6]2+的分裂能△o 比[Ni(NH3)6]2+的分裂能△o________。[Mn(H2O)6]2+的分裂能△o比[Ni(H2O)6]2+的分裂 能△o________。 解：d-d跃迁；电荷迁移或荷移；小；大。 第10章(03519)对八面体配合物来说，在确定其中心离子d电子在分裂后的d轨道中的排布时，应考虑________和________的相对大小的同时，还应考虑______________________________________。 解：分裂能和电子成对能；能量最低原理、洪德(Hund)规则、泡利(Pauli)不相容原理。 第10章(03520)试按晶体场理论说明具有d1、d2、d3及d8、d9、d10电子构型的过渡金属离子在八面体强场和弱场中d电子的分布是否有区别。 解：解：按晶体场理论在八面体场中，由于t2g(d)能级的能量比e g(dr)能级低。根据能量最低原理和洪特(Hund)规则，电子应尽先占据低能级轨道且自旋平行。t2g 有3个能量相等的轨道，当中心离子的d电子为d1、d2、d3时，无论是强场或弱场，电子都只能填入t2g(d)轨道且自旋平行。（5分） 对于d8、d9、d10的中心离子，在强场中△o>P，电子先填满3个t2g(d)轨道，形成t2g6e g2、t2g6e g3、t2g6e g4分布；在弱场中，△o （10分） 第10章(03522)已知[FeF6]3-为外轨型高自旋配离子，试分别按价键理论和晶体场理论解释之，并从电子排布说明其成单电子数是否相同。 解：解：价键理论认为：在[FeF6]3-中，Fe3+采用sp3d2杂化轨道接受F-的电子对配 位成碱，其电子排布为 3d4s4p4d 〖]______ sp3d2 故为外轨型配离子（4分） 晶体场理论认为：在[FeF6]3-中，F-形成弱八面体场，Fe3+的电子排布为 第一章习题 一、选择题 1. 任一自由的实物粒子，其波长为λ，今欲求其能量，须用下列哪个公式---------------( ) (A) λc h E = (B) 22 2λm h E = (C) 2) 25.12 (λe E = (D) A ，B ，C 都可以 2. 下列哪些算符是线性算符---------------------------------------------------------------- ( ) (A) dx d (B) ?2 (C) 用常数乘 (D) (E) 积分 3. 一个在一维势箱中运动的粒子， (1) 其能量随着量子数n 的增大：------------------------ ( ) (A) 越来越小 (B) 越来越大 (C) 不变 (2) 其能级差 E n +1-E n 随着势箱长度的增大：-------------------( ) (A) 越来越小 (B) 越来越大 (C) 不变 4. 关于光电效应，下列叙述正确的是：(可多选) ---------------------------------（ ） (A)光电流大小与入射光子能量成正比 (B)光电流大小与入射光子频率成正比 (C)光电流大小与入射光强度成正比 (D)入射光子能量越大，则光电子的动能越大 5. 下列哪几点是属于量子力学的基本假设(多重选择)：-------------------------（ ） (A)电子自旋(保里原理) (B)微观粒子运动的可测量的物理量可用线性厄米算符表征 (C)描写微观粒子运动的波函数必须是正交归一化的 (D)微观体系的力学量总是测不准的，所以满足测不准原理 6. 描述微观粒子体系运动的薛定谔方程是：--------------------------------------（ ） (A) 由经典的驻波方程推得 (B) 由光的电磁波方程推得 (C) 由经典的弦振动方程导出 (D) 量子力学的一个基本假设 二、填空题 1. 光波粒二象性的关系式为_______________________________________。 2. 在电子衍射实验中，│ψ│2对一个电子来说，代表___________________。 3. 质量为 m 的一个粒子在长为l 的一维势箱中运动， (1) 体系哈密顿算符的本征函数集为_______________________________ ； (2) 体系的本征值谱为____________________，最低能量为____________ ； (3) 体系处于基态时， 粒子出现在0 ─ l /2间的概率为_______________ ； (4) 势箱越长， 其电子从基态向激发态跃迁时吸收光谱波长__________； 三、问答题 1. 写出一个合格的波函数所应具有的条件。 2. 指出下列论述是哪个科学家的功绩： (1)证明了光具有波粒二象性； (2)提出了实物微粒具有波粒二象性； (3)提出了微观粒子受测不准关系的限制； (4)提出了实物微粒的运动规律-Schr?dinger 方程； (5)提出实物微粒波是物质波、概率波。 四、计算题 1. 一子弹运动速率为300 m·s -1，假设其位置的不确定度为 4.4×10-31 m ，速率不确定度为 0.01%×300 m·s -1 ，根据测不准关系式，求该子弹的质量。 2. 计算德布罗意波长为70.8 pm 的电子所具有的动量。 结构图等效变换 1．环节串联： R s G s G R s G U U s G C ??=?=↓?=)()()()(1212 2．环节并联 []R s G s G R s G R s G R s G U R s G U U U C ?±=±=?=↓?=↓±=)()()()()()(212122112 1 3．反馈连接 C s H s G R s G C C s H R B R E E s G C ?±?=?±=±=↓?=)()()()()( []R s G C s H s G ?=)()()(1μ ) ()(1) ()()()(s H s G s G s R s C s μ== Φ 变换 方式 原方框图 等效方框图 等效运算关系 串联 )()()()(21s R s G s G s C = 并联 ) ()]()([)(21s R s G s G s C ±= 反馈 ()() ()1()() G s R s C s G s H s = m 比较点前移 ) (])()()([) ()()()(s G s G s Q s R s Q s G s R s C ±=±= 比较点 后移 ) ()()()() ()]()([)(s G s Q s G s R s G s Q s R s C ±=±= 引出点前移 )()()(s R s G s C = 引出点后移 ) ()()()(1) ()()(s R s G s C s G s G s R s R == 比较点之间的移动 123()()()()C s R s R s R s =±± 引出点之间的移动 12()()()()C s C s C s R s === 比较点与引出点之间的移动 )()()(21s R s R s C -= 结构化学基础习题和答案 01.量子力学基础知识 【1.1】将锂在火焰上燃烧，放出红光，波长λ=670.8nm ，这是Li 原子由电子组态 (1s)2(2p)1→(1s)2(2s)1跃迁时产生的，试计算该红光的频率、波数以及以k J ·mol -1 为单位的能量。 解：81 141 2.99810m s 4.46910s 670.8m c νλ--??===? 41 71 1 1.49110cm 670.810cm νλ --= = =?? 3414123-1 -16.62610J s 4.46910 6.602310mol 178.4kJ mol A E h N s ν--==??????=? 【1.2】 实验测定金属钠的光电效应数据如下： 波长λ/nm 312.5 365.0 404.7 546.1 光电子最大动能E k /10-19J 3.41 2.56 1.95 0.75 作“动能-频率”，从图的斜率和截距计算出Plank 常数(h)值、钠的脱出功(W)和临阈频率(ν 0)。 解：将各照射光波长换算成频率v ,并将各频率与对应的光电子的最大动能E k 列于下表： λ/nm 312.5 365.0 404.7 546.1 v /1014s －1 9.59 8.21 7.41 5.49 E k /10 －19 J 3.41 2.56 1.95 0.75 由表中数据作图，示于图1.2中 E k /10-19 J ν/1014g -1 图1.2 金属的 k E ν -图 由式 0k hv hv E =+ 推知 0k k E E h v v v ?= =-? 即Planck 常数等于k E v -图的斜率。选取两合适点，将k E 和v 值带入上式，即可求出h 。 例如： ()()1934141 2.70 1.0510 6.60108.5060010J h J s s ---?==?-? 图中直线与横坐标的交点所代表的v 即金属的临界频率0v ，由图可知， 141 0 4.3610v s -=?。因此，金属钠的脱出功为： 341410196.6010 4.36102.8810W hv J s s J ---==???=? 【1.3】金属钾的临阈频率为5.464×10-14s -1 ，如用它作为光电极的阴极当用波长为300nm 的紫外光照射该电池时，发射光电子的最大速度是多少？ 解：2 01 2hv hv mv =+ ()1 2 018 1 2 341419 312 2.998102 6.62610 5.46410300109.10910h v v m m s J s s m kg υ------??=? ??? ???????-??? ?????? =?????? ? 1 34 141 2 31512 6.62610 4.529109.109108.1210J s s kg m s ----??????=?????=? 【1.4】计算下列粒子的德布罗意波的波长： （a ） 质量为10-10kg ，运动速度为0.01m ·s -1 的尘埃； （b ） 动能为0.1eV 的中子； （c ） 动能为300eV 的自由电子。 解：根据关系式： (1)3422101 6.62610J s 6.62610m 10kg 0.01m s h mv λ----??===??? 结构化学试卷附答案Newly compiled on November 23, 2020 《结构化学》课程 A卷 专业班级：命题教师：审题教师： 学生姓名：学号：考试成绩： 一、判断题（在正确的后画“√”，错误的后面画“×”,10小题，每小题1分，共10分） 得分：分 1、自轭算符的本征值一定为实数。（） 2、根据测不准原理，任一微观粒子的动量都不能精确测定。（） 3、一维势箱中的粒子其能量是量子化的，并且存在零点能。（） 4、原子中全部电子电离能之和等于各电子所在原子轨道能总和的负值。（） 5、同核双原子分子中两个2p轨道组合总是产生型分子轨道。（） 6、具有未成对电子的分子是顺磁性分子，所以只有含奇数个电子的分子才是顺磁性 的。（） 7、在休克尔分子轨道法中不需要考虑?H 的具体形式。（） 8、既具有偶极矩，又具有旋光性的分子必属于C n点群。（） 9、含不对称 C 原子的分子具有旋光性。（） 10、分子的偶极距一定在分子的每一个对称元素上。（） 二、单项选择题（25小题，每小题1分，共25分）得分：分 1、关于光电效应，下列叙述正确的是：（） A 光电流大小与入射光子能量成正比 B 光电流大小与入射光子频率成正比 C 光电流大小与入射光强度没关系 D 入射光子能量越大，则光电子的动能越大 2、在一云雾室中运动的α粒子（He 的原子核）, 其 27416.8410,10m kg v m s --=?=?质量速度，室径210x m -=，此时可观测到它的运动 轨迹，这是由于下列何种原因： （ ） A 该粒子不是微观粒子 B 测量的仪器相当精密 C 该粒子的运动速度可测 D 云雾室的运动空间较大 3、对于"分子轨道"的定义，下列叙述中正确的是： ( ) A 分子中电子在空间运动的波函数 B 分子中单个电子空间运动的波函数 C 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动) D 原子轨道线性组合成的新轨道 4、若K d =?τψ2 ，利用下列哪个常数乘可以使之归一化 ( ) A ． K B ． K 2 C ．K /1 5、对算符而言，其本征函数的线性组合具有下列性质中的 ( ) A ．是该算符的本征函数 B ．不是该算符的本征函数 C ．不一定是该算符的本征函数 D ．与该算符毫无关系 6、下列函数是算符d /dx 的本征函数的是： （ ） A. e 2x B. cos(x) C. x D. sin(x 3) 7、处于状态sin()x a πψ= 的一维势箱中的粒子，其出现在x =2 a 处的概率密度为 ( ) A. 0.25ρ= B. 0.5ρ= C. 2/a ρ= D. ()1/2 2/a ρ= 8、He +在321ψ状态时，物理量有确定值的有 ( ) A ．能量 B ．能量和角动量及其沿磁场分量 C ．能量、角动量 D ．角动量及其沿磁场分量 结构化学试题库 一、选择题（本题包括小题，每小题2分，共分，每小题只有一个选项符合 题意） 1．若力学量E、F、G 所对应的的三个量子力学算符有共同的本征态，则（ A ）。 （A）E、F、G可同时确定（B）可同时确定其中二个力学量 （C）可确定其中一个力学量（D）三个力学量均无确定值 2．对长度为l的一维无限深势箱中的粒子（ C ）。（A）Δx = 0 Δp2x= 0 （B）Δx = lΔp x = 0 （C）Δx = lΔp x2= 0 （D）Δx = 0 Δp x= 0 3．在长度为0.3 nm的一维势箱中，电子的的基态能量为4eV，则在每边长为0.1 nm的三维势箱中，电子的基态能量为（ C ）。 （A）12 eV （B）36 eV （C）108 eV （D）120 eV 4．质量为m的粒子放在一维无限深势箱中，由薛定谔(Schrodinger)方程的合理解可知其能量的特征为（ D ）。 （A）可连续变化（B）与势箱长度无关 （C）与质量m成正比（D）由量子数决定 5．与微观粒子的能量相对应的量子力学算符是（ D ）。 （A）角动量平方算符（B）勒让德（Legendre）算符 （C）交换算符（D）哈密顿（Hamilton）算符 6．氢原子的2p x状态（ D ）。（A）n = 2，l = 1，m = 1，m s= 1/2 （B）n = 2，l = 1，m = 1，m s未确定（C）n = 2，l = 1，m = －1，m s未确定（D）n = 2，l = 1，m 、m s均未确定7．组态(1s)2(2s)2(2p)1（ B ）。 （A）有偶宇称（B）有奇宇称 （C）没有确定的宇称（D）有一定的宇称，但不能确定 8．如果氢原子的电离能是13.6eV，则He+的电离能是（ C ）。 （A）13.6eV （B）6.8eV （C）54.4eV （D）27.2eV 9．一个电子在s轨道上运动，其总角动量为（ D ）。 （A）0 （B）1/2（h / 2π）（C）h / 2π（D）（√3 / 2）（h / 2π）10．O2与O2+比较（ D ）。 （A）O2+的总能量低于O2的总能量 （B）O2+的总能量与O2的总能量相同，而O2+的解离能高于O2的解离能（C）O2+的总能量高于O2的总能量，但O2+的解离能低于O2的解离能 （D）O2+的总能量高于O2的总能量，O2+的解离能亦高于O2的解离能11．双原子分子在平衡核间距时，与分离原子时比较（ C ）。 （A）平均动能和平均势能均降低（B）平均动能降低而平均势能升高 （C）平均势能降低而平均动能升高（D）平均势能降低而平均动能不变12．He2+中的化学键是（ C ）。 （A）单电子σ键（B）正常σ键（C）三电子σ键（D）三电子π键13．氨分子的可能构型是．（ B ）。 （A）平面正方形（B）锥形（C）线型（D）正四面体 结构化学复习题 一、选择填空题 第一章量子力学基础知识 1.实物微粒和光一样，既有性，又有性，这种性质称为性。 2.光的微粒性由实验证实，电子波动性由实验证实。 3.电子具有波动性，其波长与下列哪种电磁波同数量级？ （A）X射线（B）紫外线（C）可见光（D）红外线 4.电子自旋的假设是被下列何人的实验证明的？ （A）Zeeman （B）Gouy （C）Stark （D）Stern-Gerlach 5.如果f和g是算符，则 (f+g)(f-g)等于下列的哪一个？ (A)f2-g2； (B)f2-g2-fg+gf； (C)f2+g2； (D)(f-g)(f+g) 6.在能量的本征态下，下列哪种说法是正确的？ （A）只有能量有确定值；（B）所有力学量都有确定值； （C）动量一定有确定值；（D）几个力学量可同时有确定值； 7.试将指数函数e±ix表示成三角函数的形式------ 8.微观粒子的任何一个状态都可以用来描述；表示粒子出现的概率密度。 9.Planck常数h的值为下列的哪一个？ （A）1.38×10-30J/s （B）1.38×10-16J/s （C）6.02×10-27J·s （D）6.62×10-34J·s 10.一维势箱中粒子的零点能是 答案: 1.略. 2.略. 3.A 4.D 5.B 6.D 7.略 8.略 9.D 10.略 第二章原子的结构性质 1.用来表示核外某电子的运动状态的下列各组量子数（n, 1, m, m s）中，哪一组是合理的？ (A)2，1，-1,-1/2；(B)0，0，0，1/2；(C)3，1，2，1/2；(D)2，1，0，0。 2.若氢原子中的电子处于主量子数n=100的能级上，其能量是下列的哪一个： (A)13.6Ev； (B)13.6/10000eV； (C)-13.6/100eV； (D)-13.6/10000eV； 3.氢原子的p x状态，其磁量子数为下列的哪一个？ (A)m=+1； (B)m=-1； (C)|m|=1； (D)m=0； 4.若将N原子的基电子组态写成1s22s22p x22p y1违背了下列哪一条？ (A)Pauli原理；（B）Hund规则；（C）对称性一致的原则；（D）Bohr理论 5.B原子的基态为1s22s2p1,其光谱项为下列的哪一个？ (A) 2P；（B）1S； (C)2D； (D)3P； 6.p2组态的光谱基项是下列的哪一个？ （A）3F；（B）1D ；（C）3P；（D）1S； 7.p电子的角动量大小为下列的哪一个？ 兰州化学化学化工学院 结构化学试卷及参考答案 2002级试卷A —————————————————————————————————————— 说明： 1. 试卷页号 5 , 答题前请核对. 2. 题目中的物理量采用惯用的符号，不再一一注明. 3. 可能有用的物理常数和词头： h Planck常数J·s=×10-123N=×10mol -31m=×10 电子质量kg e-34 0-9-12, n: 10 p : 10 词头：—————————————————————————————————————— 一．选择答案，以工整的字体填入题号前[ ]内。（25个小题，共50分） 注意：不要在题中打√号，以免因打√位置不确切而导致误判 [ ] 1. 在光电效应实验中，光电子动能与入射光的哪种物理量呈线形关系：A .波长 B. 频率 C. 振幅 [ ] 2. 在通常情况下，如果两个算符不可对易，意味着相应的两种物理量A．不能同时精确测定 B．可以同时精确测定 C．只有量纲不同的两种物理量才不能同时精确测定 Yθφ)图,[ ] 3. (θφ的变化A．即电子云角度分布图，反映电子云的角度部分随空间方位,θφ的变化,反映原子轨道的角度部分随空间方位即波函数角度分布图，B. C. 即原子轨道的界面图，代表原子轨道的形状和位相 [ ] 4. 为了写出原子光谱项，必须首先区分电子组态是由等价电子还是非等价电子形成的。试判断下列哪种组态是等价组态： 21111 C. 2p2s2s2p B. 1sA．-2-，何者具有最大的顺磁性 , OO , O[ ] 5. 对于222-2- C．O A． B．OO222[] 6. 苯胺虽然不是平面型分子，但-NH与苯环之间仍有一定程度的共轭。据2此判断 A.苯胺的碱性比氨弱 B.苯胺的碱性比氨强 C.苯胺的碱性与氨相同 -的分子轨道与N相似：] 7. 利用以下哪一原理，可以判定CO、CN[2 A．轨 习 题 1. 用VSEPR 理论简要说明下列分子和离子中价电子空间分布情况以及分子和离子的几何构型。 (1) AsH 3; (2)ClF 3; (3) SO 3; (4) SO 32-; (5) CH 3+ ; (6) CH 3- 2. 用VSEPR 理论推测下列分子或离子的形状。 (1) AlF 63-; (2) TaI 4-; (3) CaBr 4; (4) NO 3-; (5) NCO -; (6) ClNO 3. 指出下列每种分子的中心原子价轨道的杂化类型和分子构型。 (1) CS 2; (2) NO 2+ ; (3) SO 3; (4) BF 3; (5) CBr 4; (6) SiH 4; (7) MnO 4-; (8) SeF 6; (9) AlF 63-; (10) PF 4+ ; (11) IF 6+ ; (12) (CH 3)2SnF 2 4. 根据图示的各轨道的位向关系，遵循杂化原则求出dsp 2 等性杂化轨道的表达式。 5. 写出下列分子的休克尔行列式： CH CH 2 123 4 56781 2 34 6. 某富烯的久期行列式如下，试画出分子骨架，并给碳原子编号。 0100001100101100001100 001101001 x x x x x x 7. 用HMO 法计算烯丙基自由基的正离子和负离子的π能级和π分子轨道，讨论它们的稳定性，并与烯丙基自由基相比较。 8. 用HMO法讨论环丙烯基自由基C3H3·的离域π分子轨道并画出图形，观察轨道节面数目和分布特点；计算各碳原子的π电荷密度，键级和自由价，画出分子图。 9. 判断下列分子中的离域π键类型： (1) CO2 (2) BF3 (3) C6H6 (4) CH2=CH-CH=O (5) NO3－ (6) C6H5COO－ (7) O3 (8) C6H5NO2 (9) CH2＝CH－O－CH＝CH2 (10) CH2＝C＝CH2 10. 比较CO2, CO和丙酮中C—O键的相对长度，并说明理由。 11. 试分析下列分子中的成键情况，比较氯的活泼性并说明理由： CH3CH2Cl, CH2=CHCl, CH2=CH-CH2Cl, C6H5Cl, C6H5CH2Cl, (C6H5)2CHCl, (C6H5)3CCl 12. 苯胺的紫外可见光谱和苯差别很大，但其盐酸盐的光谱却和苯很接近，试解释此现象。 13. 试分析下列分子中的成键情况，比较其碱性的强弱，说明理由。 NH3, N(CH3)2, C6H5NH2, CH3CONH2 14. 用前线分子轨道理论乙烯环加成变为环丁烷的反应条件及轨道叠加情况。 15. 分别用前线分子轨道理论和分子轨道对称性守恒原理讨论己三烯衍生物的电环化反应 在加热或者光照的条件下的环合方式，以及产物的立体构型。 参考文献： 1. 周公度，段连运. 结构化学基础（第三版）. 北京：北京大学出版社，2002 2. 张季爽，申成. 基础结构化学（第二版）. 北京：科学出版社，2006 3. 李炳瑞.结构化学（多媒体版）.北京：高等教育出版社，2004 4. 林梦海，林银中. 结构化学. 北京：科学出版社，2004 5. 邓存，刘怡春. 结构化学基础（第二版）. 北京：高等教育出版社，1995 6.王荣顺. 结构化学（第二版）. 北京：高等教育出版社，2003 7. 夏少武. 简明结构化学教程（第二版）. 北京：化学工业出版社，2001 8. 麦松威，周公度，李伟基. 高等无机结构化学. 北京：北京大学出版社，2001 9. 潘道皑. 物质结构（第二版）. 北京：高等教育出版社，1989 10. 谢有畅，邵美成. 结构化学. 北京：高等教育出版社，1979 11. 周公度，段连运. 结构化学基础习题解析（第三版）. 北京：北京大学出版社，2002 12. 倪行，高剑南. 物质结构学习指导. 北京：科学出版社，1999 13. 夏树伟，夏少武. 简明结构化学学习指导. 北京：化学工业出版社，2004 14. 徐光宪，王祥云. 物质结构（第二版）. 北京：科学出版社， 1987 15. 周公度. 结构和物性：化学原理的应用（第二版）. 北京：高等教育出版社， 2000 16. 曹阳. 结构与材料. 北京：高等教育出版社， 2003 17. 江元生. 结构化学. 北京：高等教育出版社， 1997 18. 马树人. 结构化学. 北京：化学工业出版社， 2001 19. 孙墨珑. 结构化学. 哈尔滨：东北林业大学出版社， 2003 2020年结构化学复习题及答案精编版 一、 填空题（每空1 分，共 30分） 试卷中可能用到的常数：电子质量（9.110×10-31kg ）, 真空光速（2.998×108m.s -1）, 电子电荷（-1.602×10-19C ）,Planck 常量（6.626×10-34J.s ）, Bohr 半径（5.29×10-11m ）, Bohr 磁子(9.274×10-24J.T -1), Avogadro 常数(6.022×1023mol -1) 1. 导致"量子"概念引入的三个著名实验分别是 黑体辐射___, ____光电效应____ 和___氢原子光谱_______. 2. 测不准关系_____?x ? ?p x ≥ ________________。 3. 氢原子光谱实验中，波尔提出原子存在于具有确定能量的（ 稳定状态（定 态） ），此时原子不辐射能量，从（ 一个定态（E 1） ）向（另一个定态（E 2））跃迁才发射或吸收能量；光电效应实验中入射光的频率越大，则（ 能量 ）越大。 4. 按照晶体内部结构的周期性，划分出一个个大小和形状完全一样的平行六面体，以代表晶体结构的基本重复单位，叫 晶胞 。 5. 方程中，a 称为力学量算符?Skip Record If...?的 本征值 。 6. 如 果某一微观体系有多种可能状态，则由它们线性组合所得的状态也是体系的可能状态，这叫做 态叠加 原理。 7. 将多电子原子中的其它所有电子对某一个电子的排斥作用看成是球对称的，是只与径向有关的力场，这就是 中心力场 近似。 8. 原子单位中，长度的单位是一个Bohr 半径，质量的单位是一个电子的静止质量，而能量的单位为 27.2 eV 。 9. He + 离子的薛定谔方程为____?Skip Record If...? ______ ___。 10. 钠的电子组态为1s 22s 22p 63s 1，写出光谱项__2S____，光谱支项____2S 0______。 11. 给出下列分子所属点群：吡啶____C 2v ___，BF 3___D 3h ___，NO 3-_____ D 3h ___，二茂铁____D 5d _________。 12. 在C 2+，NO ，H 2+，He 2+，等分子中，存在单电子σ键的是____ H 2+____，存在三电子σ键的是______ He 2+_____，存在单电子π键的是____ NO ____，存在三电子π键的是____ C 2+__________。 13. 用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价电子组态，键级，磁性。 O 2的价电子组态___1σg 21σu 22σg 22σu 23σg 21πu 41πg 2_（[Be 2] 3σg 21πu 41πg 2）_键级__2___磁性__顺磁性___。 NO 的价电子组态____1σ22σ23σ24σ21π45σ22π（KK1σ22σ21π43σ22π）___键级 ____2.5_______磁性________顺磁性__________。 14. d z 2sp 3杂化轨道形成______三方双锥形____________几何构型。 d 2sp 3杂化轨道形成_________正八面体形 ___________几何构型。 15. 原子轨道线性组合成分子轨道的三个原则是___对称性一致（匹配）原则____，____最大重叠原则_____和___能量相近原则_____ 16. 事实证明Li 的2s 轨道能和H 的1s 轨道有效的组成分子轨道，说明原因（对称性一致（匹配）原则 ）、（ 最大重叠原则 ）、（ 能量相近原则 ）。 ψψa A =? 1首先提出能量量子化假定的科学家是： ( ) (A) Einstein (B) Bohr (C) Schrodinger (D) Planck 1 下列算符中，哪些不是线性算符( ) A ?2 B i d dx C x D sin 2考虑电子的自旋, 氢原子n=2的简并波函数有( )种 A3 B 9 C 4 D 1 3 关于四个量子数n 、l 、m 、m s ，下列叙述正确的是: ( ) A ．由实验测定的 B ．解氢原子薛定谔方程得到的: C ．解氢原子薛定谔方程得到n 、l 、m ．由电子自旋假设引入m s D ．自旋假设引入的 4 氢原子3d 状态轨道角动量沿磁场方向的分量最大值是( ) A.5h B.4h C.3h D.2h 5 氢原子ψ321状态的角动量大小是( ) A 3 η B 2 η C 1 η D 6 η 6 H 2+的H ?= 21?2- a r 1 - b r 1 +R 1， 此种形式的书写没有采用下列哪种方法： () (A) 中心力场近似 (B) 单电子近似 (C) 原子单位制 (D) 波恩-奥本海默近似 7 对于"分子轨道"的定义，下列叙述中正确的是：() (A) 分子中电子在空间运动的波函数 (B) 分子中单个电子空间运动的波函数 (C) 分子空间运动的轨道 (D) 原子轨道线性组合成的新轨道 8 类氢原子体系ψ432的总节面数为() A 4 B 1 C 3 D 0 9 下列分子键长次序正确的是: ( ) A.OF-> OF> OF+ B. OF > OF - > OF + C. OF +> OF> OF - D. OF > OF + > OF - 10 以Z 轴为键轴，按对称性匹配原则，下列那对原子轨道不能组成分子轨道： A.s dz2 B. s dxy C. dyz dyz D. y p y p 本卷共 页第1页 本卷共 页第2页 2015级周口师范学院毕业考试试卷——结构化学 一、填空题（每小题2分，共20分） 1、测不准关系：：__________________________ _______________________________________________。 2、对氢原子 1s 态, (1) 2ψ在 r 为_________处有最高值；(2) 径向分布函数 224ψr π 在 r 为____________处有极大值； 3、OF ， OF +， OF -三个分子中， 键级顺序为________________。 4、判别分子有无旋光性的标准是__________。 5、属于立方晶系的晶体可抽象出的点阵类型有 ____________。 6、NaCl 晶体的空间点阵型式为___________，结构基元为___________。 7、双原子分子刚性转子模型主要内容：_ ________________________________ _______________________________________________。 8、双原子分子振动光谱选律为：_______________________________________, 谱线波数为_______________________________。 9、什么是分裂能____________________________________________________。 10、分子H 2，N 2，HCl ，CH 4，CH 3Cl ，NH 3中不显示纯转动光谱的有： __________________，不显示红外吸收光谱的分子有：____________。 二、选择题（每小题2分，共30分） 1、对于"分子轨道"的定义，下列叙述中正确的是：----------------- ( ) (A) 分子中电子在空间运动的波函数 (B) 分子中单个电子空间运动的波函数 (C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动) (D) 原子轨道线性组合成的新轨道 2、含奇数个电子的分子或自由基在磁性上：---------------------------- ( ) (A) 一定是顺磁性 (B) 一定是反磁性 (C) 可为顺磁性或反磁性 （D ）无法确定 3、下列氯化物中， 哪个氯的活泼性最差？--------------------------------- ( ) (A) C 6H 5Cl (B) C 2H 5Cl (C) CH 2═CH —CH 2Cl (D) C 6H 5CH 2Cl 4、下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------------ ( ) (A) 六氰合钴(Ⅲ)离子 (B) 六氰合铁(Ⅲ)离子 (C) 六氨合钴(Ⅲ)离子 (D) 六水合锰(Ⅱ)离子 5、下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大？------------------------------------ ( ) (A) 六水合铜(Ⅱ) (B) 六水合钴(Ⅱ) (C) 六氰合铁(Ⅲ) (D) 六氰合镍(Ⅱ) 6、2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在离域π键，它是：--------- ( ) (A) 1612∏ (B) 18 14∏ (C) 1816∏ (D)20 16∏ 7、B 2H 6所属点群是：---------------------------- ( ) (A) C 2v (B) D 2h (C) C 3v (D) D 3h 考号_______________________ 姓名_______________________ 习题 1. CO 是一个极性较小的分子还是极性较大的分子？其偶极矩的方向如何？为什么？ 2. 下列AB型分子：N2，NO，O2，C2，F2，CN，CO，XeF中，哪几个是得电子变为AB–后比原来中性分子键能大？哪几个是失电子变为AB+ 后比原来中性分子键能大？ 3. 按分子轨道理论说明Cl2的键比Cl2+ 的键强还是弱？为什么？ 4. 下列分子中，键能比其正离子的键能小的是____________________ 。键能比其负离子的键能小的是________________________ 。 O2，NO，CN，C2，F2 5. 比较下列各对分子和离子的键能大小： N2，N2+( ) O2，O2+( ) OF，OF–( ) CF，CF+( ) Cl2，Cl2+( ) 6. 写出O2+，O2，O2–和O22–的键级、键长长短次序及磁性。 7. 按分子轨道理论写出NF，NF+ 和NF–基态时的电子组态，说明它们的键级、不成对电子数和磁性。 8. 判断NO 和CO 哪一个的第一电离能小，原因是什么？ 9. HF分子以何种键结合？写出这个键的完全波函数。 10.试用分子轨道理论讨论SO分子的电子结构，说明基态时有几个不成对电子。 11.下列AB型分子：N2，NO，O2，C2，F2，CN，CO，XeF中，哪几个是得电子变为AB–后比原来中性分子键能大？哪几个是失电子变为AB+ 后比原来中性分子键能大？ 12.OH分子于1964年在星际空间被发现。 （a）试按分子轨道理论只用O原子的2 p轨道和H原子的1 s轨道叠加，写出其电子组态。 （b）在哪个分子轨道中有不成对电子？ （c）此轨道是由O和H的原子轨道叠加形成，还是基本上定域于某个原子上？ （d）已知OH的第一电离能为13.2eV，HF的第一电离能为16.05eV，它们的差值几乎与O原子和F原子的第一电离能（15.8eV和18.6eV）的差值相同，为什么？ （e）写出它的基态光谱项。 13.试写出在价键理论中描述H2运动状态的、符合Pauli 原理的波函数，并区分其单态和三重态。 结构化学试题及答案 A.等于真实体系基态能量 B.大于真实体系基态能量 《结构化学》答案 C.不小于真实体系基态能量 D.小于真实体系基态能量 一、填空(共30分，每空2分 ) 4、求解氢原子薛定谔方程，我们常采用下列哪些近似( B )。 1)核固定 2)以电子质量代替折合质量 3)变数分离 4)球极坐标 ,6,1、氢原子 的态函数为，轨道能量为 - 1.51 eV ，轨道角动量为，3,2,1)2)3)4) A.1)3) B.1)2) C.1)4) D.1学号,轨道角动量在磁场方向的分量为。 5、下列分子中磁矩 最大的是( D )。 : +2、(312)晶面在a、b、c轴上的截距分别为 1/3 ， 1 ， 1/2 。 B.C C.C D.B A.Li22223、NaCl晶体中负离子的堆积型式为 A1(或面心立方) ，正离子填入八面体的6、由一维势箱的薛定谔方程求解结果所得量子数 n，下面论述正确的是( C ) 装 A. 可取任一整数 B.与势箱宽度一起决定节点数空隙中，CaF晶体中负离子的 堆积型式为简单立方，正离子填入立方体的2 2姓空隙中。 C. 能量与n成正比 D.对应于可能的简并态名3: D4、多电子 原子的一个光谱支项为，在此光谱支项所表征的状态中，原了的总轨道2,,,,,7、 氢原子处于下列各状态:1) 2) 3) 4) 5) ，问哪22px3p3dxz3223dzz订6,角动量等于，原子的总自旋角动量等于 2, ，原子的总角动量等于 ,,2M些状态既是算符的本征函数又是算符的本征函数( C )。 Mz 6,，在磁场中，此光谱支项分裂出5个塞曼能级。系A.1)3) B.2)4) C.3)4)5) D.1)2)5) 别: 11线 8、下列光谱项不属于pd组态的是( C ) 1/22,r/2a0(3/4,)cos,(3/4,)cos,,(r,,,,)5、= ，若以对作图， (,,,)N(r/a)e2PZ01131 A. B. C. D. PDFS 结构化学复习题及答案 一、 填空题（每空1 分，共 30分） 试卷中可能用到的常数：电子质量（9.110×10-31kg ）, 真空光速（2.998×108m.s -1）, 电子电荷（-1.602×10-19C ）,Planck 常量（6.626×10-34J.s ）, Bohr 半径（5.29×10-11m ）, Bohr 磁子(9.274×10-24J.T -1), Avogadro 常数(6.022×1023mol -1) 1. 导致"量子"概念引入的三个著名实验分别是 黑体辐射___, ____光电效应____ 和___氢原子光谱_______. 2. 测不准关系_____?x ? ?p x ≥ ________________。 3. 氢原子光谱实验中，波尔提出原子存在于具有确定能量的（ 稳定状态（定态） ），此时原子不辐射能量，从（ 一个定态（E 1） ）向（另一个定态（E 2））跃迁才发射或吸收能量；光电效应实验中入射光的频率越大，则（ 能量 ）越大。 4. 按照晶体内部结构的周期性，划分出一个个大小和形状完全一样的平行六面体，以代表晶体结构的基本重复单位，叫 晶胞 。 程中，a 称为力学量算符A ?的 本征值 。 5. 方6. 如果某一微观体系有多种可能状态，则由它们线性组合所得的状态也是体系的可能状态，这叫做 态叠加 原理。 7. 将多电子原子中的其它所有电子对某一个电子的排斥作用看成是球对称的，是只与径向有关的力场，这就是 中心力场 近似。 8. 原子单位中，长度的单位是一个Bohr 半径，质量的单位是一个电子的静止质量，而能量的单位为 27.2 eV 。 9. He + 离子的薛定谔方程为____ψψπεπE r e h =-?-)42μ8(0 2 222______ ___。 10. 钠的电子组态为1s 22s 22p 63s 1，写出光谱项__2S____，光谱支项____2S 0______。 11. 给出下列分子所属点群：吡啶____C 2v ___，BF 3___D 3h ___，NO 3-_____ D 3h ___，二茂铁____D 5d _________。 12. 在C 2+，NO ，H 2+，He 2+，等分子中，存在单电子σ键的是____ H 2+____，存在三电子σ键的是______ He 2+_____，存在单电子π键的是____ NO ____，存在三电子π键的是____ C 2+__________。 13. 用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价电子组态，键级，磁性。 O 2的价电子组态___1σg 21σu 22σg 22σu 23σg 21πu 41πg 2_（[Be 2] 3σg 21πu 41πg 2）_键级__2___ ψψa A =? 结构化学试题及答案 集团文件发布号：（9816-UATWW-MWUB-WUNN-INNUL-DQQTY-19882） 2015级周口师范学院毕业考试试卷——结构化学 一、填空题（每小题2分，共20 分） 1、测不准关系：：__________________________ _______________________________________________。 2、对氢原子 1s 态, (1)2ψ在 r 为_________处有最高值；(2) 径向分布函数 224ψr π 在 r 为____________处有极大值； 3、OF ， OF +， OF -三个分子中， 键级顺序为________________。 4、判别分子有无旋光性的标准是__________。 5、属于立方晶系的晶体可抽象出的点阵类型有____________。 6、NaCl 晶体的空间点阵型式为___________，结构基元为___________。 7、双原子分子刚性转子模型主要内容：_ ________________________________ _______________________________________________。 8、双原子分子振动光谱选律为：_______________________________________, 谱线波数为_______________________________。 9、什么是分裂能 ____________________________________________________。 10、分子H 2，N 2，HCl ，CH 4，CH 3Cl ，NH 3中不显示纯转动光谱的有： __________________，不显示红外吸收光谱的分子有：____________。 二、选择题（每小题2分，共30分） 1、对于"分子轨道"的定义，下列叙述中正确的是：----------------- ( ) (A) 分子中电子在空间运动的波函数 (B) 分子中单个电子空间运动的波函数 (C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动) (D) 原子轨道线性组合成的新轨道 2、含奇数个电子的分子或自由基在磁性上：---------------------------- ( ) (A) 一定是顺磁性 (B) 一定是反磁性 (C) 可为顺磁性或反磁性 （D ）无法确定 3、下列氯化物中， 哪个氯的活泼性最差？--------------------------------- ( ) (A) C 6H 5Cl (B) C 2H 5Cl (C) CH 2═CH —CH 2Cl (D) C 6H 5CH 2Cl 4、下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------------ ( ) (A) 六氰合钴(Ⅲ)离子 (B) 六氰合铁(Ⅲ)离子 (C) 六氨合钴(Ⅲ)离子 (D) 六水合锰(Ⅱ)离子 5、下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大？------------------------------------ ( ) 考号_______________________ 姓名 2014-2016年全国I 卷及全国Ⅱ卷结构化学及答案解析 1、（2016新课标I 卷）[化学——选修3：物质结构与性质]（15分） 锗（Ge ）是典型的半导体元素，在电子、材料等领域应用广泛。回答下列问题： （1）基态Ge 原子的核外电子排布式为[]Ar __________，有__________个未成对电子。 （2）Ge 与C 是同族元素，C 原子之间可以形成双键、叁键，但Ge 原子之间难以形成双键或叁键，从原子结构角度分析，原因是 。 （3）比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因 。 （4）2424Zn 、 Ge 、O 电负性由大至小的顺序是____________________。 （5）Ge 单晶具有金刚石型结构，其中Ge 原子的杂化方式为__________，微粒之间存在的作用力是__________。 （6）晶胞有两个基本要素： ①原子坐标参数，表示晶胞内部各原子的相对位置，下图为Ge 单晶的晶胞，其中原子坐标 参数A 为()000，，；B 为11022?? ???，，；C 为11022?? ???，，。则D 原子的坐标参数为 。 ②晶胞参数，描述晶胞的大小和形状。已知Ge 单晶的晶胞参数565.76pm a =，其密度为__________3g cm -?（列出计算式即可）。 【答案】（1）10223d 4s 4p ；2。 （2）Ge 原子半径较大，难以形成稳定的π键，不易形成双键或叁键。 （3）4GeCl 、4GeBr 、4GeI 的熔沸点依次上升。因为其组成和结构相似的物质， 随分子量增大，范德华力增大，熔沸点上升。 （4）O Ge Zn >>。 （5）3sp ，共价键。 （6）①111(,,)444；②231038736.0210(565.7610)-????。 【解析】（1）锗位于硅的正下方，是(141832)+=号元素，核外电子排布为1022[Ar]3d 4s 4p 。 （2）双键、叁键与单键中均有σ键，但只有双键和叁键中存在π键。锗难以形成 双键或叁键，说明锗难以形成稳定的π键。这是因为Ge 原子半径较大，4p 形成肩 并肩重叠较难。 （3）由表中数据可知，三种物质熔沸点均不高，均为分子晶体，并且不存在氢键， 因此熔沸点由范德华作用力的强弱决定。即熔沸点依次升高，是范德华力依次增强 的结果，而对于组成和结构相似的物质而言，范德华力主要受分子量决定。分子量 越大，范德华力越大，熔沸点越高。 （4）由三种元素在周期表的相对位置可知电负性相对强弱。 （5）锗与金刚石结构相似，金刚石中碳原子是3sp 杂化，锗晶体中锗也是相同的杂 化，原子间以共价键结合。 （6）①将晶胞切成8个相同的小正方体后，D 是左下角小正方体的体心，因此原子坐标是111(,,)444 ； ②每个晶胞中含有8个锗原子，根据密度公式进行计算，注意换算单位： 323103 A A ()8(Ge)873() 6.0210(565.7610)M M N V N a -?ρ===???g g 晶胞晶胞 2、（2016新课标Ⅱ卷）【化学——选修物质结构与与性质】（15分） 东晋《华阳国志?南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜（铜镍合金）闻 名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题： （1）镍元素基态原子的电子排布式为_________，3d 能级上的未成对的电子数为______。 （2）硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH 3)6]SO 4蓝色溶液。 ①[Ni(NH 3)6]SO 4中阴离子的立体构型是_____。 ②在[Ni(NH 3)6]2+中Ni 2+与NH 3之间形成的化学键称为______，提供孤电子对的成 键原子是_____。结构化学第一章习题
(完整word版)结构图等效变换规则
结构化学基础习题及答案(结构化学总复习)
结构化学试卷附答案
结构化学试题库
最新结构化学练习题带答案
结构化学试题及答案
结构化学-第五章习题及答案
最新结构化学复习题及答案精编版
结构化学考试题讲解学习
结构化学试题及答案
结构化学 第三章习题及答案
结构化学 试题及答案
结构化学复习题及答案
结构化学试题及答案
2014至2016结构化学全国卷真题及答案解析