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大一无机化学复习题库

一、选择题

1．下列叙述中正确的是

(A) 反应活化能越小，反应速率越大； (B) 溶液中的反应一定比气相中的反应速率大； (C) 增大系统压力，反应速率一定增大；

(D) 加入催化剂，使正反应活化能和逆反应活化能减少相同倍数； 2．pH=6的溶液的酸度是pH=3的溶液的多少倍

（A ）3 （B ）1/3 （C ）300 （D ）1/1000

3．等温等压过程在高温不自发进行而在低温时可自发进行的条件是（A ）△H<0，△S<0 （B ）△H>0，△S<0 （C ）△H<0，△S>0 （D ）△H>0，△S>0

4．已知在室温下AgCl 的

sp K = 1.8×10-10，Ag 2CrO 4的

sp K = 1.1×10-12，Ag 2CO 3的

sp K = 8.5×10-12，

Ag 3PO 4 的

sp K = 8.9×10-17，那么溶解度最大的是(不考虑水解)

(A) AgCl (B) Ag 2CrO 4 (C) Ag 2CO 3 (D) Ag 3PO 4 5．用Nernst 方程式[][]还原剂氧化剂lg 0592.0z

??，计算+

-24Mn /MnO 的电极电势，下列叙述不正确的是（A ）温度应为298K

（B ）+

2Mn 浓度增大则 ?减小（C ）+

H 浓度的变化对?无影响（D ）-

4MnO 浓度增大，则?增大

6．已知E (Ti +/Ti) = - 0.34 V ，E (Ti 3+/Ti) = 0.72 V ，则E (Ti 3+/Ti +)为 (A) (0.72 + 0.34) / 2 V (B) (0.72 - 0.34) / 2 V (C) (0.72 ? 3 + 0.34) / 2 V

(D) (0.72 ? 3 + 0.34) V

7．40℃和101.3kPa 下，在水面上收集某气体2.0dm 3

，则该气体的物质的量为（已知40℃时的水蒸气压为7.4kPa ）

（A ）0.072mol （B ）0.078mol （C ）0.56mol （D ）0.60mol 8．下列氧化还原电对中，

?值最大的是

（A ）Ag /Ag +

（B ）Ag /AgCl （C ）Ag /AgBr （D ）Ag /AgI (最小) 9．下列哪种变化为熵减变化

（A ）一种溶质从溶液中结晶出来（B ）炸药爆炸（C ）将NaCl 晶体溶于水中（D ）冰融化成水 10．下列说法哪个正确

（A ）放热反应均为自发反应

（B ）△S 为负值的反应均不能自发进行（C ）冰在室温下自动融化成水

（D ）因为 G ?=—RTInK ，所以温度升高，平衡常数减小 11．在氨水中加入下列物质，O H NH 23?的解离度变小的是（A ）加Cl NH 4 （B ）加HCl （C ）加热（D ）加水稀释 12．下列几组溶液具有缓冲作用的是（A ）H 2O ——NaAc （B ）HCl ——NaCl

（C ）NaOH ——Na 2SO 4 （D ）NaHCO 3——Na 2CO 3

13．0.1mol ·L -1H 2S 溶液中，其各物种浓度大小次序正确的是________。（已知K (H 2S)=

1.1?10-7，K (H 2S)= 1.3?10-13）

(A) H 2S > H + > S 2- > OH -； (B) H + > H 2S > HS - > S 2-； (C) H 2S > H + > OH - > S 2-； (D) H 2S > H + > S 2- > HS -； 14．在一容器中，反应 2NO 2 (g)

2NO (g) + O 2 (g)，恒温条件下达到平衡，

加一定量Ar 气体保持总压力不变，平衡将会________。

(A) 向正方向移动 (B) 向逆方向移动 (C) 无明显变化 (D) 不能判断

15．催化剂能提高反应速率是由于________。

(A) 增大反应物之间的碰撞频率 (B) 降低了反应的活化能 (C) 提高了正反应的活化能 (D) 增大了平衡常数值

16．某电池()()3

-2dm mol 10.0A

A ?-+

()）

（+??+

B dm mol 10

0.1B 3-2

-2的电动势E 为v 27.0，则该电池的标准电动势 ?为

（A ）0.24v （B ）0.27v （C ）0.30v （D ）0.33v 17．下列氧化还原电对的电极电势不随酸度变化的是

（A ）NO -

3 / HNO 3（B ）SO -24/ H 2SO

4 （C ）Fe （OH ）3/ Fe （OH ）2 （D ）MnO -4/ MnO -

18．某氧化还原反应的标准吉布斯自由能变为 m r G ?，平衡常数为 K ，标准电动势为 ?，则下列对

r G ?、 K 、 E 的值判断合理的一组是。 (A)

m r G ?<0； ?>0； K <1 (B) m r G ?>0； ?<0； K >1 (C) m r G ?<0； ?<0； K >1 (D) m r G ?>0； ?<0； K <1

二、填空题

1．在原电池中，?值大的电对是正（填正、负）极，发生的是还原反应；?值小的电对是负（填正、负）极，发生的是氧化反应。

2．根据电解质的强弱，确定下列各溶液()HCl NaOH SO H SO NH NaAc 42424和、、、

在相同浓度下，pH 值由小到大的顺序：H 2SO 4、HCl 、(NH 4)2SO 4、NaAc 、NaOH 3．根据平衡移动原理，讨论下列反应：

()()g O H 2g Cl 222+()()g 2O g HCl 4+；

m r H ?（298.15K ）>0

将222O HCl O H Cl 、、、四种气体混合后，反应达到平衡时，若进行下列各项操作，对平衡数值各有何影响（操作项目中没有注明的是指温度不变、体积不变）

4．用价键理论解释，PCl 5能稳定存在；而NCl 5不能稳定存在是因为PCl5中P 可以形成sp3d2杂化，而N 不能。

5．pH=1.0与pH=2.0的HCl 溶液等体积混合后溶液的pH=1.26

6．氧化还原电对中，氧化型物质生成沉淀时，电极电势将减小；还原型物质生成弱酸时，电极电势将增大。

7．下列氧化剂：4323KMnO FeCl Br KClO 、、、和22O H ，当溶液中H +浓度增大时，氧化能力增强的是KClO 3、KMnO 4、H 2O 2，不变的是FeCl 3、Br 2。

8．已知

?：Cr Cr Cr O Cr 86

.041

.036

.12327

2--++

，Cr 2+能否发生歧化反应否

9．当体系的状态被改变时，状态函数的变化只决定于始态和终态，而与变化途径无关。 10．在氨水中加入下列物质时，氨水的解离度将和溶液的pH 值将如何变化（a ）加Cl NH 4解离度下降 pH 减小（b ）加NaOH 解离度下降 pH 升高

（c ）加水稀释解离度增大 pH 不能确定（与加水量的多少有关）

11．在含有AgCl(s)的饱和溶液中，加入0.1 mol ·L -1 的NaCl 、AgCl 的溶解度将减小，此时

反应商J = K （填“=”，“<”或“>”）

12．在乙醇的水溶液中，分子间存在的分子间力的种类有取向力、色散力、诱导力和氢键。

三、是非题

N1．CaCO 3在常温下不分解，是因为其分解反应为吸热反应；在高温下分解，是因为此时分解放热。

N2．稳定单质规定它的

m f H ?、 m r G ?、

m S 为零。

N3．酸性水溶液中不含OH -，碱性水溶液中不含H +。 Y4．需要加热才能进行的化学反应不一定是吸热反应。 Y5．在一定温度下，改变溶液的pH 值，水的离子积不变。 Y6．通常，反应速率常数k 与浓度无关，而与温度有关。 N7．6

101-? mol ·L -1 HCl 稀释100倍后，pH=8。

N8．HF ，HCl ，HBr ，HI 都是分子晶体，沸点随分子量增大而增大。 N9．氨水的浓度越小，电离度越大，溶液中OH -浓度也必越大。

N10．在氧化还原反应中，如果两个电对的?值相差越大，则反应进行越快。四、问答题

1．能否直接根据难溶强电解质溶度积的大小来判断溶解度的大小，为什么？（4分）答：对于同一类型难溶电解质，可以用K sp 的大小来比较它们溶解度的大小；但对不同类型的，则不能认为溶度积小的，溶解度也一定小，要根据溶度积常数进行计算。 2．能否用铁制容器存放4CuSO 溶液，为什么？为何可用FeCl 3浓溶液腐蚀印刷电路板？铁溶于过量盐酸和过量稀硝酸，其氧化产物有何不同？（6分）

答：不能，因为铜离子会将铁单质氧化成Fe 2+，Fe+Cu 2+=Fe 2++Cu ；因为Fe 3+的氧化性大于Cu ，可将Cu 溶解；铁溶于过量盐酸的产物为Fe 2+，溶于过量稀硝酸的产物为Fe 3+ 。

3．在内服药生产中，除去产品中的-24SO 杂质时严禁使用Ba 盐，而在医院进行肠胃造

影时却令患者大量服用BaSO 4？洗涤BaSO 4沉淀时，往往使用稀H 2SO 4，而不是用蒸馏水？（4分）

答：在内服药中，若使用钡盐可能会过量，Ba 2+是重金属离子，对人体有害。而肠胃造影时使用BaSO 4，其K sp 很小，会溶解的Ba 2+很少，对人体危害极小；因为BaSO 4在稀H 2SO 4中由于同离子效应溶解度比在蒸馏水中的小，用稀H 2SO 4洗涤BaSO 4，沉淀损失量小。

4．用Zn 与稀硫酸制备H 2时，在反应开始后的一段时间内反应速率加快，后来反应速率变慢，试从浓度、温度等因素来解释这个现象（已知该反应为放热反应）？（3分）答：反应物浓度高、反应温度高对反应起促进作用。该反应开始时，因为放热使体系温度升高，加快反应了速率，且开始时反应物浓度高，反应较快；随反应物的消耗，其浓度下降，反应速率随之变慢。

5．由锡石（SnO 2）生产金属锡，要求温度尽可能低。可以单独加热矿石（产生O 2），或将锡石与碳一起加热（产生CO 2），或将锡石与氢气一起加热（产生水蒸汽）。根据热力学原理，应选用何种方法？农村常用草木灰作为钾肥（含碳酸钾），试解释为什么草木灰不宜与氮肥（氯化铵）一起使用？（5分）

答：根据热力学原理，反应自发进行的条件是： m r G ?= m H r ?—T m S r ?<0，通过计

算可知：锡石与氢气一起加热产生H 2O （g ）的反应所需温度最低（840.7K ）可选用；

因为它们之间易发生反应：O H NH 2CO O H 2NH 2CO 23224-23?+↑=+++，

O H NH O H NH 2323+↑=?造成肥料失效。

五、计算题

1．已知 ?（Br 2/Br -）=1.065v ， ?（IO -

3，H +/ I 2）=1.20v （1）写出标准状态下自发

进行的电池反应式；（2）若c （Br -）=0.0001 mol ·L -1，而其它条件不变，反应将如何进行？（3）若调节溶液pH=4，其它条件不变，反应将如何进行？（4）若在Br 2电极中加入AgNO 3，问电池电动势将变大或变小，为什么？（8分）

解：（1）2IO -3+12H 2O+10e - = I 2+ 6H 2O ①；Br 2+2e -=2Br - ② ①+5?②得2IO -3+10 Br - +12H += I 2+5Br 2+6H 2O ；（2）)(+?= ?（IO -3，H +/ I 2）=1.20v ；

)(-?= ?（Br 2/Br -）+

-)Br (c 1

lg 20592.0=1.3018v ?=)(+?—)(-?= -0.1018v<0

故反应逆向进行（3）)(+?=

?（IO

，H +/ I 2）+

H c lg 10

0592

.012

）（+=0.916v

)(-?= ?（Br 2/Br -）=1.065v

?=)(+?—)(-?= -0.149v<0

故反应逆向进行

（4）在Br 2电极中加入AgNO 3，Br -与Ag +反应会生成沉淀AgBr ，而

[][]还原剂氧化剂lg 0592.0z

= ??，Br -作为还原剂浓度减小，故电池电动势增大。

2．某工厂废液中含有Pb 2+和Cr 3+, 经测定c (Pb 2+) = 3.0?10-2mol·L -1, c (Cr 3+) = 2.0?10-2 mol·L -1, 若向其中逐渐加入NaOH(忽略体积变化)将其分离，试计算说明： (1) 哪种离子先被沉淀？

(2) 若分离这两种离子，溶液的pH 值应控制在什么范围？ (已知：K (Pb(OH)2)=1.4?10-15, K (Cr(OH)3)=6.3?10-31)（7分）

解：（1）由2

-2OH c Pb c ）（）（?+> K (Pb(OH)2)得

c （OH -）>

-72

1522sp L m ol 1016.210

0.3104.1)

c(Pb )(Pb(OH)K ??=??=---+

由3

-3OH c Cr c ）

（）（?+> K (Cr(OH)3)得 c （OH -）>

1-102

33sp L mol 1016.310

0.2103.6)

c(Cr )(Cr(OH)K ??=??=

---+ 故Cr 3+先沉淀

（2）Cr 3+开始出现沉淀时pH=-lgc （H +）=-lg （10

1410

16.310

--?）=4.5 Cr 3+沉淀完全时c （OH -）>1

-93

31L mol 1098.310

103.6??=?--- 所以c(H+)=1-6-9

-14-L m ol 105.210

98.310??=?，pH=-lg （6

-105.2?）=5.6 Pb 2+开始出现沉淀时c （H+）=1

-87

14L m ol 1063.41016.210??=?---

pH=-lg （81063.4-?）=7.33 故pH 值应控制在5.6~7.33

3．根据AgI 的溶度积K 17103.8-?=，计算：

（1）AgI 在纯水中的溶解度（mol ·L -1

）

（2）在0.0010 mol ·L -1KI 溶液中AgI 的溶解度（mol ·L -1）（3）在0.0010 mol ·L -1AgNO 3溶液中AgI 的溶解度（mol ·L -1）

（4）K （AgCl ）=10108.1-?，当溶液中有0.01 mol ·L -1Cl -和0.01 mol ·L -1I -，问能否通过滴加Ag +办法将Cl -和I -分开？（8分）解：AgI （s ）

Ag ++I -

（1）因为AgI 为难溶强电解质，且基本上不水解，所以AgI 在纯水中的溶解度

c K sp ?=9.11910-? mol ·L -1

（2）因为AgI 的溶解度很小，再加上同离子效应（I -），溶解度更小，所以此时c （I -）=0.0010 mol ·L -1，所以AgI 的溶解度s=

-14--sp

L mol 103.8I c K ??=）

（（3）因为AgI 的溶解度很小，再加上同离子效应（Ag +），溶解度更小，所以此时c （Ag +）=0.0010 mol ·L -1，所以AgI 的溶解度s=

-14-sp

L mol 103.8Ag c K ??=+

）

（

（4）使Cl -沉淀所需c （Ag+）=1-8--sp

L mol 108.1Cl c AgCl K ??=）（）（使I -沉淀所需c （Ag+）=1

-15--sp L mol 103.8I c AgI K ??=）

（）（，故I -先沉淀当Cl -开始沉淀时，c （I -）=1

-5-1-9-8

--17

L m ol 10L m ol 1061.4108.1108.3?

故此时I -已沉淀完全，即可通过滴加Ag+的办法将Cl -和I -分开 4．已知MnO 2+8H ++5e -Mn 2++4H 2O ?=1.507v ，Fe 3++e -Fe 2+ ?=0.771v

（1）判断下列反应的方向，并配平：++++

+→++3224Fe Mn H Fe

MnO — （2）将这两个半电池组成原电池，用电池符号表示该原电池的组成，标明电池的正、负极，并计算其标准电动势。

（3）当氢离子浓度为0.10 mol ·L -1，其它各离子浓度均为1.0 mol ·L -1时，计算该电池的电动势。（7分）

解：（1）+

+++H 8Fe 5MnO 24

—O H 4Fe 5Mn 232++++

?（—4MnO /+

2Mn

）> ?（Fe 3+/Fe 2+），该反应能自发向右（正向）进行。（2）原电池的电池符号为()++-32Fe Fe Pt ，）（，，+++Pt H Mn MnO 2-4

?= ?（—4MnO /+

2Mn

）— ?（Fe 3+/Fe 2+）=0.736v （3）?（—

MnO /+2Mn ）=

?（—4

MnO /+

2Mn ）+1

H c lg 50592.08

）

（+?=1.412v ?=?（—4MnO /+

2Mn

）— ?（Fe 3+/Fe 2+）=0.641v