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含砷废酸制备亚砷酸铜及其在铜电解液净化中的应用

含砷废酸制备亚砷酸铜及其在铜电解液净化中的应用
含砷废酸制备亚砷酸铜及其在铜电解液净化中的应用

第卷第期中南大学学报自然科学版

386() V ol.38No.6 2007年12月J. Cent. South Univ. (Science and Technology) Dec. 2007

含砷废酸制备亚砷酸铜及其在铜电解液净化中的应用

王勇,赵攀峰,郑雅杰

(中南大学冶金科学与工程学院,湖南长沙,410083)

摘要:利用含砷废酸制备亚砷酸铜,并将所得亚砷酸铜应用到铜电解液的净化。研究结果表明:使用NaOH溶液调节废酸pH值为6.0时,废酸中Pb,Cu,Fe和Mg杂质的去除率达到90%以上,砷保留率为89.0%;除杂后,加入CuSO4和NaOH溶液,当pH=8,n(Cu)?n(As)=2?1,反应温度为20 ℃,反应时间为1 h时,亚砷酸铜的产率达到98.2%;所得亚砷酸铜为非晶体,其中Cu与As的物质的量比为2.15;当铜电解液中加入20 g/L亚砷酸铜时,铜电解液中Sb和Bi分别从0.65 g/L和0.15 g/L降到0.30 g/L和0.07 g/L,Sb和Bi去除率分别达到53.85%和53.33%。

关键词:废酸;砷;亚砷酸铜;铜电解液;净化

中图分类号:TF803.24; TF803.25 文献标识码:A 文章编号:1672-7207(2007)06?1115?06

Preparation of copper arsenite from waste acid containing arsenic and its application in copper electrolyte purification

WANG Yong, ZHAO Pan-feng, ZHENG Ya-jie

(School of Metallurgical Science and Engineering, Central South University, Changsha 410083, China)

Abstract Copper arsenite prepared from waste acid containing arsenic was applied in copper electrolyte purification. The results show that the removal rates of Pb, Cu, Fe, Mg impurities are up to above 90% and the remaining rate of arsenic in the waste acid is 89.0% when pH value of waste acid is adjusted to 6.0 by NaOH solution. The optimum preparation conditions of copper arsenite are as follows: pH value of solution is 8.0, mole ratio of Cu to As is 2?1, reaction temperature is 20 ,

℃ and reaction time is 1 h, by adding copper sulphate and NaOH solution after removing impurities.

The productivity of copper arsenite with amorphous is 98.2%. Sb concentration decreases from 0.65 g/L to 0.30 g/L, and Bi concentration decreases from 0.15 g/L to 0.07 g/L. The removal rates of Sb and Bi are 53.85% and 53.33%, respectively when copper arsenite concentration in electrolyte is 20 g/L.

Key words: waste acid; arsenic; copper arsenite; copper electrolyte; purification

砷对人体及其他生物有毒并致癌,污水综合排放国家标准GB 8978—1996中规定砷排放质量浓度≤0.5 mg/L。铜精矿焙烧时产生的烟气经稀酸洗涤净化后制取硫酸,洗涤后稀酸成为含砷废酸,砷质量浓度一般达到2~10 g/L。

处理含砷废水一般有石灰?铁盐絮凝法、硫化钠沉淀法、萃取和离子交换法。石灰?铁盐法处理含砷废水[1?6]成本低、工艺简单,但产生废渣量大,安全处理费用高,易产生二次污染。萃取[7]、离子交换法[8]工艺复杂、处理成本高。硫化钠沉淀法将砷转化为硫化砷,经氧化、还原、结晶制备三氧化二砷[9?12]。硫化钠沉淀法工艺流程长,处理费用高,但砷回收利用率高,仍被国内外大型冶炼厂广泛采用。

本文作者利用含砷废酸制备得到亚砷酸铜,并将

收稿日期:2007?03?05;修回日期:2007?04?25

基金项目:广东省产学研重点项目(2007A090302068);湖北大冶有色金属有限公司项目(2006KJ11) 作者简介:王勇(1961?),男,江苏睢宁人,博士研究生,从事湿法冶金、矿物加工研究

通信作者:郑雅杰,男,教授,博士;电话:0731-*******;E-mail:zzyyjj01@https://www.wendangku.net/doc/189999022.html,

中南大学学报(自然科学版) 第38卷

1

116亚砷酸铜成功应用于净化铜电解液,使铜电解液中的

Sb 和Bi 质量浓度分别从0.65 g/L 和0.15 g/L 降到0.30 g/L 和0.07 g/L ,Sb 和Bi 去除率分别达到53.85%和53.33%。

1 实 验

1.1 实验试剂

试剂为:氧化钙(AR),氢氧化钠(工业纯),五水硫酸铜(自制),浓硫酸(AR),含砷废酸,铜电解液。含砷废酸和铜电解液成分分别如表1和表2所示。

表1 含砷废酸的成分

Table 1 Composition of As-containing waste acid ρ/(g·L ?1)

As Pb Cu Sb Bi 3.38 0.2 0.22 0.03 0.15 Zn Fe Mg H 2SO 4

0.36 0.26 0.007 10.5

表2 铜电解液成分

Table 2 Composition of copper electrolyte ρ/(g·L ?1)

Cu As Sb Bi 35.90 4.16 0.65 0.15

1.2 实验步骤 1.

2.1 亚砷酸铜的制备

实验取500 mL 废酸,使用NaOH 溶液调节废酸pH 值至2~10,搅拌一定时间后过滤。在滤液中加入适量硫酸铜,充分搅拌使硫酸铜溶解,用NaOH 溶液调节溶液pH 值为5~10,继续搅拌0.5~4.0 h 后过滤,经洗涤、烘干得到绿色亚砷酸铜。其工艺流程如图1所示。

图1 亚砷酸铜制备工艺流程

Fig.1 Flowsheet of copper arsenite prepared from wasted acid

1.2.2 铜电解液的净化

称取烘干后亚砷酸铜加入铜电解液中,在65 ℃反应8 h 后过滤,分析滤液中Cu ,As ,Sb 和Bi 浓度,计算Sb 和Bi 杂质脱除率。

1.3 分析与检测

Cu 和As 采用化学分析法分析,其他元素采用原子吸收光谱法测定。采用X 射线衍射仪(D/max-rA ,日本理学Rigaku 株式会社)分析实验所得样品物相,X 射线发射靶为铜靶,管电压为50 kV ,管电流为100 mA ,2θ为10?~90?。

亚砷酸铜产率(α)按如下公式计算:

%1001×=m

m

α。

式中:m 1为所得产品亚砷酸铜中砷的质量,g ;m 为500 mL 净化后溶液中砷的质量,g 。

2 结果及讨论

2.1 pH 值对含砷废酸除杂效果的影响

由表1可知,含砷废酸中金属杂质含量较高,实

验采用NaOH 溶液去除杂质。

加入NaOH 溶液调节废酸pH 值,pH 值对废酸中杂质金属离子浓度和去除率的影响分别如表3和表4所示,废酸中砷损失率的影

响如图2所示。

表3 pH 值对废酸中金属离子浓度的影响

Table 3 Influence of pH value on concentration of

metal ions in waste acid

pH 值c /(mmol·L ?1)

Pb 2+

Cu 2+Sb 3+Bi 3+ Zn 2+ Fe 2+Mg 2+2 0.97 3.460.250.72 0.55 0.46

0.29

4 0.004 1.260.230.13 0.41 0.0660.0326 0.003

0.28

0.22

0.11 0.38 0.0050.020

表4 pH 值对杂质金属离子去除率的影响

Table 4 Influence of pH value on removal rate of

metal impurities pH 值

w /%

Pb Cu Sb Bi Zn Fe Mg

2 0 0 0 0 0 0 0 4 99.663.67.482.4 25.6 85.788.96 99.7

92.0

11.1

85.0 30.1 98.9

93.2

从表3和表4可知,金属离子浓度随pH 值增加而降低,金属离子去除率随pH 值增加而增加。当pH 值为6时,Cu ,Pb ,Fe 和Mg 的去除率达到90%以上,Bi 的去除率达到85%。当pH 值为2时,没有沉淀产生;pH 值为4时,产生少量黄色沉淀;pH 值为6时,黄色沉淀增多。

废酸中各金属氢氧化物的溶度积(K sp )[13]如表 5 所示。

6期 王 勇,等:含砷废酸制备亚砷酸铜及其在铜电解液净化中的应用

第1117

表5 废酸中金属氢氧化物溶度积K sp Table 5 K sp of metal hydroxide in waste acid

Cu(OH)2 Pb(OH)2 Zn(OH)2 Fe(OH)2 Bi(OH)3 Mg(OH)2 Fe(OH)3 2.2×10?20

1.2×10?15 1.2×10?17

8.0×10?16 4.0×10?31

1.8×10?11

4.0×10?38

图2 pH 值对废酸中砷损失率的影响 Fig.2 Influence of pH value on loss rate of As

根据溶度积计算,pH 值为6.0时,废酸中Cu 2+

和Bi 3+产生部分沉淀,其他金属离子在pH ≤6.0时均

无沉淀产生。溶液中浓度达到0.1 mol/L ,硫酸

铅的K sp 为1.2×10?8,Pb 2+转化为硫酸铅沉淀而被除去。调节pH 时,Fe 2+被氧化形成溶度积很小的Fe(OH)3沉淀,由于Fe(OH)3吸附与共沉淀作用,使得其他金属离子被除去。

?

24SO ?2

AsO ?

33

AsO +?

+22Cu 2AsO 由图2可知,砷损失率随废酸pH 值的增加而增加,溶液pH 值为2,4,6,8和10时,砷损失率分别为0.0%,3.2%,11.0%,19.9%和38.3%。

综合考虑除杂适宜的pH 值为6.0,此时砷保留率为89.0%。

2.2 反应时间对亚砷酸铜产率的影响

将废酸pH 值调节为6后加入固体硫酸铜。当硫酸铜与废酸中砷的物质的量比(n (Cu)?n (As))为1 ?1,反应温度为20 ℃时,反应时间对亚砷酸铜产率的影响如图3所示。

由图3可知,亚砷酸铜产率随反应时间的增加而增大。当反应时间分别为0.5,1.0,2和4 h 时,亚砷酸铜产率分别为87.0%,91.1%,91.5%和91.7%。

废酸中的

与硫酸铜反应可生成CuHAsO 3、Cu 3(AsO 3)2·x H 2O

[14]

Cu(AsO 2)2[15],其相

反应如下:

=Cu(AsO 2)2↓ (1)

+

?+2333Cu 2AsO =Cu 3(AsO 3)2↓ (2)

++?++22Cu

H AsO =CuHAsO 3↓ (3)

图3 反应时间对亚砷酸铜产率的影响 Fig.3 Influence of reaction time on productivity of

copper arsenite

反应中调节溶液pH 值为6时,立即产生绿色亚砷酸铜沉淀。随着反应时间的延长,亚砷酸铜产率有所增加。但超过1 h 后,亚砷酸铜产率增加不明显,故适宜反应时间为1 h 。

2.3 反应溶液pH 值对亚砷酸铜产率的影响

上述实验条件不变,反应时间为1 h 时,溶液pH 值对亚砷酸铜产率的影响如图4所示。

由图4可知,当溶液pH 值分别为5,6,8和10时,亚砷酸铜产率分别为39.0%,91.1%,98.2%和98.8%。 溶液中存在以下电离平衡:

Cu(AsO 2)2+?+22Cu 2AsO

(4) Cu 3(AsO 3)

2+?+2333Cu 2AsO (5) HAsO

2 +?+H AsO 2 (6) H 3AsO 3

+?+3H AsO 33 (7)

亚砷酸为弱酸,pH 值升高,H +浓度降低,电离平衡向右移动。因此,亚砷酸铜产率随pH 值的增加而增加。根据亚砷酸铜产率可知适宜pH 值为8。

中南大学学报(自然科学版) 第38卷

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图4 溶液pH 值对亚砷酸铜产率的影响 Fig.4 Influence of pH value on productivity of

copper arsenite

2.4 铜砷物质的量之比对亚砷酸铜产率的影响

当上述实验条件不变,溶液pH 值为8时,n (Cu) ? n (As)对亚砷酸铜产率的影响如图5所示。

图5 n (Cu)?n (As)对亚砷酸铜产率的影响 Fig.5 Influence of n (Cu):n (As) on productivity of

copper arsenite

由图5可知,亚砷酸铜产率随着n (Cu)

?n (As)增加而增大,当n (Cu)?n (As)分别为1?2,1 ?1,3?2,2 ?1和3?1时,亚砷酸铜产率分别为59.4%,86.8%,94.7%,98.2%和98.6%。

n (Cu) ?n (As)越大,溶液中Cu 2+浓度越高。因此,

废酸中的和反应越彻底,亚砷酸铜产率

越大。n (Cu) ?n (As)=2 ?1时亚砷酸铜产率已达98.2%,其适宜的n (Cu) ?n (As)为2?1。

?2AsO ?

33AsO 2.5 反应温度对亚砷酸铜产率的影响

上述实验条件不变,当n (Cu)?n (As)=2

?1时反应温度对亚砷酸铜产率的影响如图6所示。

图6 反应温度对亚砷酸铜产率的影响

Fig.6 Influence of reaction temperature on productivity of

copper arsenite

由图6可知,亚砷酸铜产率随温度升高而降低。当反应温度分别为20,40,60和80 ℃时,亚砷酸铜的产率分别为98.2%,96.4%,94.2%和89.9%。温度升高,亚砷酸铜溶解度增加,导致了亚砷酸铜产率降低。因此,制备亚砷酸铜的适宜温度为20 ℃。

实验表明,NaOH 溶液调节废酸pH 值为6除去金属杂质后制备亚砷酸铜适宜的条件是:反应时间为1 h ,反应pH 为8,n (Cu)?n (As)=2?1,反应温度为20 ℃。在此条件下,2 L 含砷废酸制备得到41.7 g 亚砷酸铜,产物中Cu 和As 分别为34.2%和18.7%(质量分数),亚砷酸铜产率为98.2%。

由产物成分可知,产物中Cu 与As 物质的量比为2.15,因此,反应时以 n (Cu):n (As)=2:1的反应产物主要为Cu 3(AsO 3)2。对所得产物进行X 射线衍射分析,结果如图7所示。可见,所得亚砷酸铜为非晶态。

图7 亚砷酸铜XRD 谱 Fig.7 XRD pattern of copper arsenite

第6期 王 勇,等:含砷废酸制备亚砷酸铜及其在铜电解液净化中的应用 1119

2.6 亚砷酸铜对铜电解液中Sb 和Bi 去除率的影响

按照1.2.2步骤进行电解液净化实验,在1 L 铜电解液中加入20 g 亚砷酸铜,净化后电解液成分如表6所示。

表6 电解液净化结果比较

Table 6 Comparison of electrolyte purification results

ρ/(g·L ?1)

Cu As Sb Bi 净化前 35.90 4.16 0.65 0.15 净化后

43.81 11.12 0.30 0.07

由表6可知,采用亚砷酸铜净化铜电解液,铜电解液中的Sb 和Bi 质量浓度分别从0.65 g/L 和0.15 g/L 降到0.30 g/L 和0.07 g/L ,Sb 和Bi 脱除率分别为53.85%和53.33%。其实验效果与利用三氧化二砷制备亚砷酸铜净化铜电解液结果一致

[16]

铜电解液净化原理复杂,一般在铜电解液中砷、锑、铋作用会发生如下反应[17]

?332AsO +O 2= (8)

?

342AsO

?332SbO +O 2= (9)

?

342SbO

?34SbO +=+ (10)

?33AsO ?34AsO ?

33SbO

?34AsO ++6H +=SbAsO 4↓+3H 2O

(11) ?33SbO

?34AsO +Bi 3+=BiAsO 4↓

(12)

?34SbO ++6H +=SbAsO 4↓+3H 2O

(13) ?33AsO

由于高浓度的及电解液中活性氧的作用,有利于BiAsO 4和SbAsO 4沉淀的生成,所以能有效地去除Sb 和Bi 。

?

3AsO 铜电解精炼中,在铜电解液中砷累积可以达到50

g/L 。根据=0.337 V ,=0.254 V 计算判 0/Cu Cu 2+

?0

/As AsO +?断,Cu 2+

质量浓度为45 g/L 时,高砷情况下砷不会析出[18],

实践中Cu 2+质量浓度≤10 g/L 时,砷才会析出。因此,为了降低铜电解液中的Sb 和Bi 质量浓度,减少漂浮阳极泥的生成,可以通过加入亚砷酸铜提高电解液中As 浓度去除Sb 和Bi ,而阳极溶解的砷进入阳极泥和通过电解净化工段中除去。

采用含砷废酸制备亚砷酸铜[19],

不仅使含砷废酸得到处理和资源化,而且可显著地去除电解液中的Sb 和Bi 杂质,有效地净化铜电解液。

3 结 论

a. 氢氧化钠溶液调节废酸pH 值除杂,杂质去除率随pH 值升高而增加,砷保留率随pH 值升高而降低。pH 值为6.0时,废酸中Pb ,Cu ,Fe 和Mg 杂质去除率达到90%以上,砷保留率为89.0%。

b. 以含砷废酸为原料制备亚砷酸铜,亚砷酸铜产

率随pH 值、n (Cu)?n (As)、反应时间的增加而增加,

随反应温度升高而降低,制备亚砷酸铜的适宜工艺条件为:pH=8,n (Cu) ?n (As)=2?1,反应温度为20 ℃,反应时间为1 h 。该条件下亚砷酸铜产率为98.2%,产物中n (Cu)?n (As)为2.15,所得亚砷酸铜为非晶体。

c. 将制得的亚砷酸铜净化铜电解液,当亚砷酸铜加入量为20 g/L 时,铜电解液中的Sb 和Bi 分别从0.65 g/L 和0.15 g/L 降到0.30 g/L 和0.07 g/L ,Sb 和Bi 去除率分别为53.85%和53.33%。

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阴极铜期货的基本分析

沪铜1209期货模拟实验报告 2010级工商管理2班王如男 学号:2010212702 实验一:基本分析法 一、实验名称:按基本分析法分析沪铜1209的市场状况 二、实验目的:预测沪铜1209的未来价格趋势 三、实验方法: 1)使用软件:金博士期货模拟场 2)使用方法:基本分析法 四、实验内容 沪铜期货的价格主要受市场供求、利率、汇率、黄金价格、经济周期因素、政治因素、政府政策、国际经济组织及贸易协定因素、投机与心理因素、自然因素的影响。下面分析各因素的现状来预测沪铜期货的中长期走势: 1、供求关系 根据外盘走势:隔夜伦铜于欧美时段震荡下挫,并创下近期新低7503美元/吨,尾盘收跌2.29%至7559美元/吨。周四亚洲市伦铜于7600美元/吨附近窄幅运行,跌势暂缓,主要受沪铜抗跌带动。内盘走势:周四沪铜1209合约小幅低开30/吨至54970元/吨,日内呈探底回升,运行区间为55180-54550元/吨,尾盘微涨0.27%至55150元/吨。沪铜合约总持仓量小幅减少6554手至584278手,而成交量则大幅增10.3万元至729968手。沪铜减仓放量上涨,表明日内铜价反弹主要受空头积极回补推动。也就是说,近期沪铜市场行情不好,受到伦铜震荡的影响,铜价下跌明显,总持仓量小幅下跌,而成交量上涨明显,也就是说铜价主要受空头推动上涨。 2、利率关系 目前货币政策是世界各国普遍使用的宏观经济政策之一,其核心是管理货币供给量,而利率是货币的价格。货币供给量一般由银行控制,因此,中央银行所制定的政策和采取的措施对利率水平影响极大。在经济发展缓慢的时候,中央银行

调低利率以刺激经济增长;在通货膨胀时,中央银行提高利率,收紧银根,实行紧缩的通货膨胀。今年,我过两次下调银行存款准备金率,这反映着当前我国经济发展过热,中央银行通过下调银行准备金率、提高利率,这使得期货市场受高利率的压力,投机活动会减少,交易量也会减少。同时有些投机者由于利息负担加重,从而导致风险加大,可能退出期货市场或尽早平仓,另外一些投机者也会将期货合约大量抛售,从而导致期货价格下跌。 3、黄金价格 由于社会上游资过多,市场过热,经济发展过快,使得黄金价格上升。从而利率提升,投机者便争先恐后的从期货市场中抽出资金进行黄金交易,以谋取巨额利润。期货合约被大量抛售,导致期货价格急剧下跌。 4、政府政策 近几日关于中国出台新一轮大规模经济刺激计划得猜想闹得沸沸扬扬,市场多头蠢蠢欲动,但是昨天官方澄清,明确国家层面有“两个不可能”:不可能出台像2008年底那种大范围、大规模得4万亿投资政策;不可能松动房地产政策,现在只会预调微调。 5、政治因素 欧债危机方面,欧元区5月经济景气指数等一系列经济指标全部不及预期,西班牙与意大利两国国债收益率再创新高,西班牙银行呈现挤兑现象,希腊最新民调结果显示反对财政紧缩及外部援助得左翼政党支持率再度领先,市场看空情绪蔓延,受上述因素影响,欧元再度重挫并创新低,美元指数再创83.215新高,伦铜指数创7422.75新低。 6、投机与心理因素 新公开得消费者信心指数深幅低于预期,显示经济复苏依然存在隐患。由于人们对市场缺乏信心,期货价格一度低迷。投机者参与期货交易的目的就是利用期货价格的上下波动获利。当期货价格看涨时,投机者往往迅速购进期货合约,以求期货价格上升时再抛出牟利。大量投机者的购进又会促进期货价格进一步上升。 7、经济周期因素

硫酸铜电解液中氯离子的电位滴定

硫酸铜电解液中氯离子 的电位滴定 Document number:NOCG-YUNOO-BUYTT-UU986-1986UT

硫酸铜电解液中氯离子的电位滴定 一、实验目的 1、学会电位滴定法的基本原理,掌握硫酸铜电解液中氯离子含量的测定方法。 2、了解ZD-2自动电位滴定仪和JB-1A滴定装置的构造,学会手动和自动滴定法。 3、掌握用E-V、△E/△V-V、△2E/△V2-V曲线确定滴定终点的方法,并确定滴定 终点电位值。 4、根据滴定剂AgN03标准溶液的用量,计算硫酸铜电解液中氯离子的含量(g/L和mol/L)。 二、实验原理 以AgN03标准溶液为滴定液,其滴定反应为Ag++C1-=AgCl↓ 银电极作指示电极,双盐桥饱和甘汞电极(217型)作参比电极,组成原电池。 滴定过程中,银电极的电位随溶液中C1-(或Ag+)的浓度的变化而变化, 化学计量点前,银电极的电位决定于Cl-浓度:E=E0AgCl/Ag-0592lg[Cl-] 化学计量点后,银电极的电位决定于Ag+浓度:E=E0Ag+/Ag+[Ag+] 在化学计量点附近,由于C1-(或Ag+)浓度发生突变,致使银电极的电位发生突变。 滴定终点可由电位滴定曲线来确定。即E-V曲线(突跃中点)、一次微商△E/△V-V 曲线(△E/△V最大点)、二次微商△2E/△V2-V曲线(△2E/△V2=0点)。 氯离子含量(mol/L) C(AgN03)V(AgN03)/= 氯离子含量(g/L) C(AgN03)V(AgN03)×M Cl-/= 三、仪器与试剂 1、仪器:ZD-2型自动电位滴定仪;JB-1A型搅拌器;酸式(棕色)滴定管(lOmL) 银电极(216型);饱和甘汞电极(217型双盐桥)。 2、试剂:AgN03标准溶液L;硫酸铜电解液(含氯离子);KNO3溶液L。 四、实验步骤 1、仪器的组装及准备 将银电极(右)和饱和甘汞电极(左,盐桥套管内装2/3的KNO3溶液)装在搅拌器滴定装置的电极夹上,并将银电极接在滴定仪的电极插口上,饱和甘汞电极接在滴定仪的接地接线柱上。 将滴定仪的“pH/mV”开关置“mV”,将“功能”开关置“手动”,“设置”开关置“测量”。打开ZD-2型滴定仪和JB-1A型搅拌器的电源开关,预热15分钟。 2、手动滴定 准确吸取硫酸铜电解液,置于150mL烧杯中,加水约25mL,放搅拌磁子,置于搅拌器上。将两电极浸入试液,开启搅拌器,读取初始电位。将滴定管下端连接一带毛细管的细胶管,装上AgN03标准溶液,调节好面后,一边搅拌,按下“开始滴定”按钮,开始滴定,

电解铜箔表面结构及性能影响因素

西安工业大学 题目:电解铜箔表面结构及性能影响因素 姓名:刘畅 专业:机械设计制造及其自动化 班级:080217班 学号:080217 指导教师:贾建利

电解铜箔表面结构及性能影响因素 摘要:对铜箔进行化学处理,考察阴极钛辊表面粗糙度及阴极钛辊的腐蚀对铜箔的性能及表面图像影响。研究结果表明:增加处理液中 Cu2+浓度及提高电流密度,有利于表面粗糙度增加,抗剥离强度增大,蚀刻因子 Ef 降低。若同时降低浸泡复合液中 Cu2+和 Zn2+浓度,增加 Sb2+浓度,则表面粗糙度及抗剥离强度降低,蚀刻因子增加;复合液中 Sb2+浓度增加也能使表面粗糙度增加,蚀刻因子增加,但是,抗剥离强度基本没有变化。添加 CuSO4后,阴极钛辊腐蚀速度下降,当 CuSO4质量浓度达到 20 g/L后,钛的耐腐蚀速度在 0.050 mm/a以下;当钛辊表面粗糙度 Rz降低时,电解铜箔表面相对平整,晶粒大小较均匀,排列较规则。 关键词:电解铜箔;化学处理;表面粗糙度;腐蚀 Abstract:Effects of surface roughness and erosion of titanium cathode drum on performance of electrolytic copper foils and surface images were studied by chemical treatments. The results show that surface roughness and contradict debonding intensity increases and etch factorial (Ef) decreases with the increase of copper concentration and electric current density. When the concentration of copper and zinc of leached compound solution decreases, surface roughness and contradict debonding intensity decreases but etch factorial (Ef) increases. When the concentration of Sb2+ of leached

银电解

银电解 1.原辅材料:主要原辅材料有:朵尔合金板、银电解液(主要含硝酸、硝酸银)。 2.设备:银电解槽、银粉刮板装置、电动单梁双钩起重机、银电解液循环槽、银电解液换热器、电解液冷却泵、银电解液循环泵、废电解液输送泵(磁力泵)、银粉干燥风机、银粉干燥加热器、残极洗涤装置、银阳极泥真空过滤器、银电解真空泵、银电解区域液碱搅拌槽、银电解区域液碱计量泵。 3.操作条件: ①电解液成分通常为:Ag:135g/l,Cu:<30-35g/l 电解液PH值:; ②电解液银含量>=120g/l; ③阴极导电头和母线板接触处电压降应<5mv 阳极导电棒和母线板接触处电压降应<15mv; ④电解液温度:45~55℃; ⑤槽电压:; ⑥电流:1200-1300A。 ⑦阳极周期:34-38h; ⑧同极距:135-140mm; ⑨电解液循环速度:min。 4.工艺原理: 电解精炼银是为了制取纯度较高的银。电解时阳极泥熔炼所得的金银合金作阳极,以不锈钢作阴极,以硝酸银的水溶液作电解液,在电解槽中通以直流电,进行电解。 银电解精炼的电解过程,可视为下列电化学系统中所发生的过程: Ag(阴极)∣AgNO3、HNO3、H2O、杂质∣Ag杂质(阳极) 电解液中各组分,部分或全部电离: AgNO3====Ag++NO3-- HNO3====H++NO3--

H2O====H++OH-- 在直流电的作用下,阳极发生电化学溶解。 阳极板中的银氧化成一价银离子。但是,当电流密度小时还可能氧化成半价银离子,半价银离子可自行分解生成一价银离子,并分解出一个金属银原子进入阳极泥中:Ag-e→Ag+ 2Ag+e→Ag2+ Ag2+→Ag↓+Ag+ 此外,阳极板还含有其他金属杂质,如,铜等贱金属,同时也被氧化而进入溶液。银、铜金属在阳极上除了电化溶解以外,还有一系列的化学溶解: NO3---e==NO2+[O] 2Ag+[O]==Ag2O Ag2O+2HNO3==2AgNO3+H2O 2NO2+H2O==HNO3+HNO2 HNO2+[O]==HNO3 MeO+HNO3==Me(NO3)2+H2O 在阴极上,主要是阴离子放电析出金属银: Ag++e→Ag 但应指出,阴极上除发生析出银的反应外,也可能发生消耗电能和硝酸的下列有害反应(副反应),如: H++e→1/2H2 2NO3--+10H++8e→NO2↑+5H2O NO3--+4H++3e→NO2↑+2H2O NO3--+2H++e→NO2↑+H2O NO3--+3H++2e→HNO3+H2O 在电解过程中生成的氮氧化物需经过处理达标后才能排放。

阴极铜价格走势分析

阴极铜价格走势分析 目录: 一、近几年走势回顾 (1) 二、宏观形势分析 (1) 三、基本面分析 (4) 四、技术分析 (6) 五、结论与投资建议 (6) 六、附图 (7)

一、近几年走势回顾 2009年初到2011年2月份,铜价从金融海啸的低谷22000元/吨附近重回危机前的高点,其主要原因首先是为了应对金融海啸给经济带来的冲击,全球各国均大幅释放流动性,导致通胀预期上涨,大宗商品价格也随之大幅走高;其次随着全球经济复苏和市场对大宗商品需求的看好,支撑铜价走高。2011年以来,铜价在冲击至高点后,一路震荡下行。其原因首先是随着通胀的不断走高,全球流动性开始收紧以及宽松政策的停滞,包括中国在内的国际各经济体复苏步伐逐渐放缓,同时我国房地产行业的快速下滑以及欧债危机的持续蔓延都给铜价带来一定的打压。 从价格波动特点来看,沪铜连三价格在2008年最低时跌至21940元/吨,2011年3月份则回升至近几年最高点76950元/吨(历史最高价为85550元/吨),波动幅度达到55010元/吨;2012年度最高价为62230元/吨,最低价为52330元/吨,波动幅度也达到9900元/吨,可见沪铜价格波动幅度较大,对涉铜企业经营将产生巨大影响。 二、宏观形势分析 (一)国际 1.美国经济复苏动能逐步趋弱,再度推出货币宽松几率大增 美国制造业持续34个月扩张之后,今年6月份步入萎缩格局,7月份制造业PMI指数(如图2)录得49.8%,依然低于50%的萎缩和扩张分界线;同时,美国失业率(如图3)居高不下,4月份失业率触及年内低点8.1%后逐月反弹,7月份已回升至8.3%。制造业的萎缩和

铜电解精炼技术条件的选择与论证

第4章技术条件的选择与论证 4。1铜电解的技术条件 4.1。1 电解液组成 电解液为含硫酸铜的硫酸溶液,一般含铜4050g/L,含游离硫酸180210 g/L。由于电解液的电阻随着酸度的增加而降低,随含铜量的增加而升高,所以为了降低电耗,一般采用高酸低铜的电解液组份较为有利。实际电解液中铜的含量应视电解液的纯净程度、电流密度的高低和阳极板的成分而定,因硫酸铜的溶解度随着硫酸浓度的增加而降低,所以电解液中硫酸含量不能高于230 g/L,铜电解中有害杂质允许含量列于表4-1。 表4-1铜电解液中有害杂质允许含量(g/L) 元素NiAs SbBi Fe 含量(g/L)﹤15﹤7﹤0。6﹤0.5﹤3 4.1.2添加剂 为了获得优质的阴极铜,除了严格控制各工序电解技术条件外,还应添加适量胶状物质和表面活性物质,以改善阴极表面质量,一般采用的添加剂及其作用如下: 明胶明胶是电解作业的主要添加剂之一,其作用是析出的阴极沉积物细致光洁,改善阴极表面的物理状态。阳极铜杂质含量高,而且电流密度也高时,加入量要稍多。 硫脲硫脲是表面活性物质,与明胶混合使用,可在高电流密度下获得结构致密的阴极铜. 干酪素干酪素与明胶组合成的混合添加剂,在高电流密度生产时能强烈地抑制电铜表面粒子的生长和改善粒子的形状。 盐酸盐酸用来维持电解液中氯离子的含量.电解液中氯离子可使溶入电解液的银生成氯化银沉淀,有利降低银的损失。还可抑制砷、锑、铋离子的活性,防止阴极生产树枝状结晶;同时还可消除阳极因含铅过高引起的钝化。 添加剂的加入方法一般是将明胶、硫脲、干酪素充分溶解于水后混合加入电解液回流管进入循环槽,盐酸则单独加入回流管或循环槽。明胶、硫脲、干酪素的加入会增加电解液的粘度和电阻;盐酸加入过多,阴极上会产生针状结晶。必

电解铜的影响因素

1、电解液中杂质的行为 ⑴、电解液中的悬浮粒子会对电积铜的质量造成很大危害。悬浮粒子的来源可能是电积时产生的铜或氧化铜微粒,也可能是来自空气中的浮尘。当然,最主要的来源往往是阳极。不溶阳极几乎都是铅合金,电积时氧化为硫酸铅或氧化铅,有时脱落下来悬浮中溶液中,当迁移并吸附中阴极表面时,就形成了结晶中心,导致中铜板上长出不同大小的铜颗粒。分析表明这些颗粒的杂质含量往往是基本铜板的几十倍到几百倍。现在许多厂采用电解液中加入硫酸钴来解决。 2、有机相的影响 电解液中不可避免含有微量有机相当其含量达到一定量时,会引起阴极沉积的铜变色,尤其是阴极的上部表现突出。这种巧克力色沉积物叫做“有机烧斑”。中有机

烧斑区域的沉积物性质脆弱且呈粉末状, 并且中烧斑区多半会发生杂质固体的严重 夹带。 有机相烧斑是是由萃取剂引起的,稀 释剂影响不大。只要将电解液中的有机相 浓度控制中10mg/L以下,一般也就不会出现有机烧斑现象了。 3、电解液的流量影响 电解液的循环速度必须与电流密度和要 求的电尾液含铜量相配合。若电流密度高,二电解液循环速度过小,就会造成阴极附 近的铜离子补充不足增大浓差极化现象。 反之,二电解液循环速度过大,又会使电 尾液含铜超过规定范围,降低电积效率。 4、电积电流密度的影响 在电积过程中阴极铜产出的重量与通 过阴极的电流大小成正比,中不增加设备

的条件下,提高电流密度能相应地提高铜 的产量,提高生产率。 提高电流密度应综合考虑技术和经济 因数。对于制取一定重量的阴极铜来说, 电流密度越高其在槽内的沉积时间越短, 产量增加;另一方面,会使浓差极化增加,导致槽电压增高。电流密度过大还会导致 阴极铜结晶颗粒变粗,电流密度过小,增 加铜沉积时间,产量减少。因此提高电流 密度电积时,必须同时增加电解液的循环 速度,适当调整电解液成分。 5、电解液的温度 电解液的电阻随着温度升高而降低, 硫酸铜中电解液中的溶解度随温度升高人 增加,所以中较高温度下电积,能够降低 槽电压和允许提高电解液中的酸及铜浓度。但是温度过高,电解液蒸发量增加,电积 过程酸雾增大,加快设备腐蚀。

电解铜项目可行性研究报告

黑龙江省宝山矿业开发公司1000吨电解铜项目可行性研究报告 黑龙江省宝山矿业开发公司 目录 第一章总论第二章地质资源第三章采矿第四章冶炼第五章总图运输第六章公用设施及土建工程第七章投资估算第八章环境保护第九章共伴生金属第十章经济及社会效益 第一章总论 第一节概述 一、项目性质、地理交通位置及区域经济概况本项目属多宝山氧化矿开采项目。黑龙江省宝山矿业开发公司是采用浸出-萃取-电积工艺获得电解铜的矿山企业,该企业位于黑龙江省中西部嫩江县境内。矿区距嫩江县北东约156公里,地理座标为东经125。46`05``、北纬50。14`45``。目前矿区有简易公路与外部嫩呼公路相通,准轨铁路距矿区的最近车站是黑宝山站,相距约12公里,与全国各地相通,外部运输十分方便。矿区属低山丘陵地带,为农林区,居民稀少,矿区大部分土地属荒地和丛林,当地居民以从事农林业为主,工业稀少。地区气侯特点是冬季漫长寒冷,夏季短暂炎热。 二、可行性研究的背景及依据我国是一个铜紧缺国,每年铜需要量约100万吨,缺口部分尚需进口,虽然我国铜总储量不少,但能经济地利用传统选冶工艺处理的铜矿越来越少,过去一直未被开发利用的难选氧化铜矿和低品位铜矿的开发,目前已取得了初步进展,北京矿冶研究院于1995年在多宝山铜矿利用氧化铜矿建立了一座年产200吨电解铜的浸出-萃取-电积试验工厂,该工厂于1995年6月投产,经过两个多月的生产运转,取得了良好的技术经济指标,铜山铜矿1500吨电解铜成功投产,再次说明多宝山铜矿氧化矿和低品位矿石的浸出-萃取-电积工艺是行之有效的。黑龙江省每年消耗铜金属量约2.5万吨,目前年产量约0.3万吨,自给率很低,开采多宝山铜矿势在必行。多宝山铜矿属特大型矿山,因矿石品位低和矿体上部覆盖有难选的氧化铜矿,采用常规传统选冶工艺开采很不经济,故未能开发。日前,国内外对该矿石性质进行了大量的试验研究和生产实践,采用浸出-萃取-电积工艺处理这种氧化矿和低品位矿石的生产新流程,具有投资省和生产成本低的最大优越性。多宝山铜矿采用这种新工艺开发矿山,是能够获得较好的经济效益和社会效益的。 三、鉴于多宝山铜矿为大型铜基地,以铜为主,含有多种稀有和贵金属矿物,需加强试验研究进行综合回收。矿体铜金属总储量为237万吨,其中地表氧化铜矿储量约10万吨。本次设计的主要对象是开采多宝山矿区原置中不影响今后开采原生铜矿的设计布局,这是本次可行性研究报告的主要设计内容和要求。企业规模按1000吨电解铜设计,故采矿和浸出-萃取-电积的生产能力均按年产电解铜1000吨计。第二节项目的建设条件 一、项目的资源条件企业开采的原料为氧化铜矿石,多宝山矿区的氧化铜矿石埋藏深度最大不超过25米,地表土覆盖层较浅,矿区属低丘陵地带,地形高差在50米左右,场地坡度不大,地势开阔,矿体开采适宜露天开采方式。本地区设计氧化铜矿石总量为422万吨,品位为0.48%,金属量为2.03万吨。按企业年产1000吨电解铜计算,矿山年产26万吨矿石即可满足年产1000吨电解铜的需要,企业生产服务年限为14年,说明企业的主要原料氧化铜矿石的资源是绝对可靠的。 二、项目的外部条件矿区对外运输为公路运输,目前矿区对外运输有6公里简易公路与嫩呼国家公路相通。这6公里简易公路从线路平面和纵断面标准看均已达到公路要求,只需将部分路段路基拓宽并在全线加铺泥结碎石路面,即能保证矿区对外的公路运输畅通无阻。第三节建设方案

电解铜车间危险有害因素分析

电解铜车间危险有害因素分析 发表时间:2018-09-17T10:30:13.013Z 来源:《基层建设》2018年第23期作者:马玉峰 [导读] 摘要:铜矿电解为铜的冶炼方式是铜冶炼企业的常规作业,在电解铜的过程中会产生多种有害物质,从多个方面对车间作业人员产生负面影响,本文从电解铜冶炼方法的反应过程出发,分析电解铜过程中车间工作人员所受到的危害,并提出改善和保护措施。 青海铜业有限责任公司 810016 摘要:铜矿电解为铜的冶炼方式是铜冶炼企业的常规作业,在电解铜的过程中会产生多种有害物质,从多个方面对车间作业人员产生负面影响,本文从电解铜冶炼方法的反应过程出发,分析电解铜过程中车间工作人员所受到的危害,并提出改善和保护措施。 关键词:电解铜;铜冶炼;职业病;危害因素;防护措施 引言:当前铜冶炼产业内使用的冶炼方式主要可分为两大类:火法冶金和湿法冶金,从总量上来看,目前近百分之八十的精炼铜是通过火法冶金生产出来的,只有百分之二十的精炼铜是通过湿法冶金生产的。火法冶金中传统的工艺已经被富氧熔炼法所淘汰,成为产业中的主要生产工艺。 1.电解铜工作原理 铜矿经过连续吹炼炉形成粗铜,粗铜经过精炼炉形成阳极铜,阳极铜浇铸成为阳极板后与纯铜薄片相间插入电解槽,作为阴阳极;硫酸铜与硫酸的水溶液作为电解反应中的电解液使用;电解过程中通入直流电,阳极板上的铜和电位较负的杂质金属溶解进入电解液,杂质金属中不活泼的金属不溶于电解液的形成阳极泥沉到电解槽底部,在定期清理电解槽补充新的水和硫酸时被除去;活泼的金属溶于电解液却不易析出;溶解于电解液的铜离子在电流的带动下向阴极移动,在阴极获得电子后析出纯铜。冶金过程中熔炼炉和吹炼炉的烟气经过除尘、降温、净化后可制成硫酸,重新投入生产循环或卖出。用电解的方法制出的铜纯度和质量极高,可以用在电气、轻工、机械制造、国防工业等多个领域中,需求量仅次于铝。 2.电解铜过程中需要识别的职业病 2.1 粉尘类 铜冶炼作业中主要使用硫化铜矿石和伴生的黄铁矿和方铅矿等,矿石在运输和粉碎过程中不可避免产生大量的粉尘;铜精矿干燥、连续吹炼、熔炼的过程中都会产生大量烟气,烟气中包含粉尘浓度非常高。粉尘中主要包含大量的矽尘SiO2和煤尘、石灰石粉尘,对作业职工的呼吸道等器官星辰很重的负担。 2.2 化学毒物类 火法炼铜作业过程中铜精矿干燥、连续吹炼、熔炼形成的大量烟气中,不仅包含粉尘还包含大量硫化物、一氧化碳和二氧化碳,且铜精矿的连续吹炼和熔炼过程中还存在砷、铅等金属氧化物,如果冶金过程中常用含砷量较大的铜矿,会造成作业职工慢性砷中毒;砷遇水可产生砷化氢,造成急性砷化氢中毒。电解铜的过程中因使用大量硫酸作为电解液,有可能产生硫酸雾,对作业人员的呼吸器官有腐蚀性伤害。铜矿吹炼和精炼过程往往会采用柴油等原料为炼炉带来更高能效,但柴油等原料燃烧过程中极易产生一氧化碳,造成作业人员一氧化碳中毒。 2.3 物理性伤害 电解铜作业中除了粉尘类和化学毒物类伤害外,作业人员还会因操作机械受到物理性伤害。例如铜矿石粉碎过程中,粉碎机械的撞击、摩擦会产生高强度的噪声和振动,铜矿吹炼过程中需要用到高强度的气体动力,气体高速喷射而出时产生的噪声对作业职工听力系统和心肺功能伤害很大;铜矿吹炼和熔炼过程中,熔炉的温度普遍达到800℃以上,最高的熔炼炉可达到1550℃,产生的超高温伴随热辐射极容易导致作业人员中暑。除噪声、振动、高温外,铜电解过程中所使用的电解装置会产生一种极低频的电磁辐射波段,矿物质中也可能存在放射性物质,对作业人员形成放射性伤害,这种伤害是无形的,且伤者在出现病变前也很难察觉。 3.职业病防护措施 3.1 浓度测试 粉尘、化学毒物等对作业人员形成伤害,所以靠的并不是单独的化学性质和物理性质,更多的伤害来源于单位面积上的浓度,失去浓度加持的化学、物理毒性难以服众,因此火法炼铜的企业应当在粉尘、化学毒物产生的车间进行定量检测,根据检测结果进行职业病危害因素的浓度分析,确定车间内生产卫生标准是否达到国家要求。 3.2 职业病危害因素防护措施 当引起职业病的危害因素浓度已经超出国家标准要求时,需要企业对职工和车间的防护措施进行重新鉴定和分析,确定其防护措施能够抵御此种浓度的侵害或有效降低侵害。 3.2.1 针对车间项目的防护措施 抵御职业病危害因素对作业人员的侵害需要从源头解决问题,即对车间项目所使用的设备进行改进和防护,例如对大量产生粉尘的车间,使用自然通风和风机通风相结合,有效降低车间内的粉尘浓度,或对设备出风口进行管路对接,将烟气和粉尘导出车间;对产生大量化学毒物的吹炼、熔炼车间和电解车间等部分,采用自然通风或机械通风将烟气排出,途中可接入供暖或供能系统,对携带热量的烟气进行二次利用后进行处理和排放,降低有毒有害物质对作业人员的伤害,或采用喷淋冲洗等装置对烟气进行处理,将烟气中可溶于水的物质脱出后进行收集处理;对摩擦、振动噪音和空气动力噪音产生量大的车间中,要采用消音、吸声材料和设备,控制并有效消耗噪声在传播过程中携带的能量,降低对作业人员听力系统和心肺功能的伤害;在吹炼、熔炼车间内安装机械通风装置和水冷却装置,用风和水带走热能的方式降低车间设备产生的超高温对作业人员的伤害,还可以在车间周围配备一定数量的喷淋装置,为作业人员及时降温,以防中暑;对于电解车间内的电磁辐射和矿物质的放射性,需要企业在选用矿石材料前进行放射性鉴定,使用针对性的隔离材料,将矿石、设备与作业人员有效隔离,减少辐射带给人体的伤害。 3.2.2 针对个人的防护措施 针对不同车间易产生的职业病,作业人员需要配备不同的个人防护用品和设备。例如粉尘浓度高的车间内,作业人员需要配备防尘口罩、防尘眼镜、防尘帽和防尘服,减少受到粉尘影响的几率;化学毒物产生量高的车间内,作业人员要佩戴能够防硫化物等气体的专业防毒面罩、防毒眼镜,穿戴防腐蚀手套、衣服和鞋子,尽量避免化学毒物的侵蚀和硫酸雾对人体器官的腐蚀性作用;噪音强度高的车间要给

【CN109621488A】一种使用离子螯合树脂净化铜电解液的方法【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910103325.5 (22)申请日 2019.02.01 (71)申请人 阳谷祥光铜业有限公司 地址 252327 山东省聊城市阳谷县石佛镇 祥光路1号 (72)发明人 张化刚 宁万涛 谢祥添 余华清  冯芝勇 左东平 王虎 韩义忠  (74)专利代理机构 北京集佳知识产权代理有限 公司 11227 代理人 赵青朵 (51)Int.Cl. B01D 15/04(2006.01) (54)发明名称一种使用离子螯合树脂净化铜电解液的方法(57)摘要本发明提供了一种使用离子螯合树脂净化铜电解液的方法,包括:S1)将离子螯合树脂转型为H +型;所述离子螯合树脂是以聚苯乙烯为骨架的氨基磷酸基螯合性离子交换树脂,所述离子螯合树脂对锑和铋的最大吸附量≥20g/L;S2)将铜电解液经过转型后的离子螯合树脂进行杂质吸附,得到脱杂电解液;S3)使用洗脱剂盐酸对吸附杂质的离子螯合树脂进行脱附,得到脱附树脂。在本发明中,所述离子螯合树脂对锑和铋的最大吸附量≥20g/L,定向分离锑铋率高并且很稳定,锑的脱除率可达98%,铋的脱除率可达97%,通过选择性脱附对电解液中的其他成分不影响。本发明整个操作流程简便高效,连续紧促,自适应性强, 所用的树脂使用寿命长。权利要求书1页 说明书10页 附图1页CN 109621488 A 2019.04.16 C N 109621488 A

权 利 要 求 书1/1页CN 109621488 A 1.一种使用离子螯合树脂净化铜电解液的方法,包括以下步骤: S1)将离子螯合树脂转型为H+型; 所述离子螯合树脂是以聚苯乙烯为骨架的氨基磷酸基螯合性离子交换树脂,所述离子螯合树脂对锑和铋的最大吸附量≥20g/L; S2)将铜电解液经过转型后的离子螯合树脂进行杂质吸附,得到脱杂电解液; S3)使用洗脱剂盐酸对吸附杂质的离子螯合树脂进行脱附,得到脱附树脂。 2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S1)具体为:将离子螯合树脂先用水冲洗,再冲洗硫酸转型为H+型。 3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤S1)中,将离子螯合树脂按照树脂体积比3~5Bv冲洗水,再冲洗2~4Bv的20%硫酸转型为H+型。 4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S2)中,所述转型后的离子螯合树脂对铜电解液按照不小于2Bv/h进行杂质吸附。 5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤S2)中,杂质吸附结束,所得脱杂电解液中Sb<10mg/L,且Bi<15mg/L。 6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S3)中,所述洗脱剂为1~5mol/L的盐酸。 7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤S3)中,使用洗脱剂按照2~5Bv/h进行脱附,分别得到脱附树脂和洗脱液,所述洗脱液中锑和铋含量均大于20g/L。 8.根据权利要求1~7中任一项所述的方法,其特征在于,步骤S3)之后还包括:S4)将所述脱附树脂脱氯,周期循环使用。 9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,步骤S4)具体为:将所述脱附树脂先用水冲洗,再冲洗硫酸进行脱氯,周期循环使用。 2

银离子产生的原理及作用

银离子产生的原理及作用 一、银离子的产生 银离子是银原子失去一个或一个以上电子形成的带正电荷的阳离子,通常以水溶液形式存在,银离子具有氧化作用,在日常生活中常用于杀菌消毒等。 银是人体组织内的微量元素之一,微量的银对人体是无害的,根据WHO最新发布的《世界卫生组织饮用水质量指导标准》第四版,银离子浓度低于0.1ppm的饮水不会对人体造成不良影响。

二、银离子的抗菌作用 有关银的消毒机制有多种理论假设,包括金属离子作用,光催化作用等等,但均未被完全证明。现代研究指出,银的化学结构决定了银具有较高的催化能力,高氧化态银的还原势极高,足以使其周围空间产生原子氧。原子氧具有强氧化性可以灭菌,Ag+可以强烈地吸引细菌体中蛋白酶上的巯基(-SH),迅速与其结合在一起,使蛋白酶丧失活性,导致细菌死亡。 当细菌被Ag+杀后,Ag+又由细菌尸体中游离出来,再与其它菌落接触,周而复始地进行上述过程,可能是银杀菌持久性的原因。据测定,水中含Ag+为0.01ppm时,就能完全杀死水中的大杆菌,能保持长达90天内不繁衍出新的菌丛。另外研究还发现银离子可以通过凝固病毒的蛋白质分子和束缚其DNA分子上的供电子体导致病毒死亡。

进入21世纪,日本的电解法生产获得了技术性突破,终于可以生产出浓度高达数百ppm,而且纯度高、性能稳定的电解银离子溶液。打破了银离子只有纳米银单一品种的市场局面。使银离子抗菌剂的普及性使用有了可能。电解法制取的银离子溶液,没有纳米银的载体,所含成份简单纯粹,无杂质。可使用于人体直接接触的皮肤粘膜的杀菌消毒和环境消毒。高度浓缩的银离子溶液,无色、无味、透明,易于加工和仓储运输。 三、银离子在净水领域的作用 德国最先研究开发的铜银离子处理水技术已相当成熟,在欧美和日本的泳池领域已广泛应用,是新一代泳池处理技术的领航者。由于金属离子处理法采用纯物理法消毒,处理后不产生任何有害副产物,水质达到欧盟标准,很低浓度便可杀绝大多数自养细菌,有很持久的杀菌能力,不受光照和有机物浓度影响,因整个过程不产生废气废物而得到了欧盟环保署的认可与推荐。国际上超过半数的航空公司已使用银装滤水器。许多国家游泳池内的水也利用银来净化,这种净化后的水不像使用化学药品那样,它不会刺激游泳者的皮肤和眼睛。 四、银离子在护肤品领域的作用 1.充分替代含有化学类防腐添加剂化的护肤品,大大降低防腐添加剂对皮肤的伤害及不良影响。

电线电缆价格影响十大因素

本文出处:上海宝宇电线电缆制造有限公司 电线电缆价格影响十大因素 1、主要原材料(电解铜)的价格(Cu-CATH-2(标准);Cu+Ag≥99.95%; 标准:GB/T 467-1997): 2、主要原材料(塑料)的价格: 3、主要原材料(电解铜)的材质: 标准:国家标准规定铜导线应使用电解铜,其纯度应为99.9%。铜导电线芯均应符合GB/T3956-1997《电缆的导体》中的有关规定。事实上很多厂家用的是再生铜,杂质过高。 4、主要原材料(塑料)的材质: 标准:绝缘材料应是聚氯乙烯绝缘料,并应符合GB1276.1规定的相应试验要求。低压电缆使用聚氯乙烯(APS 塑料)或硅烷交联聚乙烯料作为绝缘料; 中压电缆(10kV级)使用可交联聚乙烯料作为绝缘料; 高压电缆全部使用进口(美国联炭、北欧化工)可交联聚乙烯料作为绝缘料。 5、主要原材料(钢带)的材质: 铠装电缆镀锌或其它涂层钢带的主要使用冷轧钢带为基料;电缆的内外护皮主要使用镀锌钢带、镀锡钢带。 6、主要原材料(电解铜)的用量: 标准:电线的线芯实际横截面面积与其所标明的横截面面积相等;实际上电线的线芯实际横截面面积小于其所标明的横截面面积。 7、主要原材料(塑料)的用量: 标准:电线的绝缘层厚度与国家标准或其所标明的厚度相等。 8、计量方式: 标准:电线的实际长度与其所标明的长度相等(每卷电线的长度为100米)。我国《定量包装商品计量监督规定》要求,长度100米以上的产品单件允许负偏差为4%,即100米长度允许有4米的负偏差,但产品批量平均偏差应大于或等于零。 9、厂家因素: 厂家的电线电缆设备(如模具所用的钢材)是进口还是国产的(从美国、日本进口的设备价格十分昂贵,一般是国产的3~6倍);厂家管理成本(与生产规模、管理水平、品牌宣传有关)及人工成本的高低(劳动力占电缆全部成本的10%);厂家利润率的高低(行业平均利润率为5%)。

硫酸铜

硫酸铜是一个多义词,请在下列义项中选择浏览(共2个义项) ?五水合硫酸铜?无水硫酸铜 硫酸铜(五水合硫酸铜) 五水合硫酸铜(CuSO4·5H2O)为天蓝色晶体,水溶液呈弱酸性,俗名胆矾、石胆、胆子矾、蓝矾。硫酸铜是制备其他铜化合物的重要原料。同石灰乳混合可得波尔多液,用作杀菌剂。硫酸铜也是电解精炼铜时的电解液。 硫酸铜常见的形态为其结晶体,一水合硫酸四水合铜([Cu(H2O)4]SO4·H2O,五水合硫酸铜),为蓝色固体。其水溶液因水合铜离子的缘故而呈现出蓝色,故在实验室里无水硫酸铜常被用于检验水的存在。在现实生产生活中,硫酸铜常用于炼制精铜,与熟石灰混合可制农药波尔多液。硫酸铜属于重金属盐,有毒,成人致死剂量0.9g/kg。若误食,应立即大量食用牛奶、鸡蛋清等富含蛋白质食品,或者使用EDTA钙钠盐解毒。 硫酸铜属中药中的涌吐药。性寒;味酸、辛;因其有毒,误服、超量均可引起中毒。 胆矾产于铜矿床的氧化带,也经常出现在矿井的巷道内壁和支柱上,这是由矿井中的水结晶而成的。胆矾的晶体成板状或短柱状,这些晶体集合在一起则呈粒状、块状、纤维状、钟乳状、皮壳状等。我国主产地有云南、山西、江西、广东、陕西、甘肃、湖北等地亦有矿产。 硫酸铜的相对分子质量为64+32+4*16=160 中文名硫酸铜、五水合硫酸铜、无水硫酸铜 外文名cupric sulfate 化学式CuSO4·5H2O 分子量249.68 危险性有害 CAS号7758-99-8 管制类型不管制 目录1理化性质 ?物理性质 ?化学性质 2用途简介 ?分析试剂 ?有机合成 ?药用 ?农业

?化学教育 3制备方法 4水合物热解 1、理化性质 物理性质 蓝色透明晶体。溶于水,微溶于乙醇。无水硫酸铜为灰白色粉末,易吸水变蓝绿色的五水合硫酸铜。(无水硫酸铜化学式为CuSO4) 无水硫酸铜粉末 硫酸铜常压下没有熔点,受热失去结晶水后分解,在常温常压下很稳定,不潮解,在干燥空气 化学性质 五水合硫酸铜加热至45℃时失去 硫酸铜晶体(2张)

电解铜工艺技术

电解铜-前言 铜的电解提纯:将粗铜(含铜99%)预先制成厚板作为阳极,纯铜制成薄片作阴极,以硫酸(H2SO4)和硫酸铜(CuSO4)的混和液作为电解液。通电后, 铜从阳极溶解 成铜离子(Cu) 向阴极移动,到 达阴极后获得 电子而在阴极 析出纯铜(亦称 电解铜)。粗铜中杂质如比铜活泼的铁和锌等会随铜一起溶解为离子(Zn 和Fe)。由于这些离子与铜离子相比不易析出,所以电解时只要适当调节电位差即可避免这些离子在阳极上析出。比铜不活泼的杂质如金和银等沉积在电解槽的底部。这样生产出来的铜板,称为“电解铜”,质量极高,可以 用来制作电气产品。沉淀在电解槽底部的称为“阳极泥”,里面富含金银,是十分贵重的,取出再加工有极高的经济价值。 工方法及工艺流程 1.铜冶炼的原料 炼铜的原料是铜矿石。铜矿石可分为三类: (1)硫化矿,如黄铜矿(CuFeS2)、斑铜矿(Cu5FeS4)和辉铜矿(Cu2S)等。(2)氧化矿,如赤铜矿(Cu2O)、孔雀石[CuCO3Cu(OH)2]、蓝铜矿 [2CuCO3Cu(OH)2]、硅孔雀石(CuSiO32H2O)等。 (3)自然铜。铜矿石中铜的含量在1%左右(0.5%~3%)的便有开采价值,因为采用浮选法可以把矿石中一部分脉石等杂质除去,而得到含铜量较高(8%~35%)的精矿砂。 除了铜精矿之外,废铜亦为精炼铜的主要原料之一,包括旧废铜和新废铜,旧废铜来自旧设备和旧机器,废弃的楼房和地下管道;新废铜来自加工厂弃掉的铜屑(铜材的产出比为50%左右),一般废铜供应较稳定,废铜可以分为:裸杂铜:品位在90%以上;黄杂铜(电线):含铜物料(旧马达、电路板);由废铜和其他类似材料生产出的铜,也称为再生铜。湿法冶炼:湿法冶炼

硫酸铜电镀工艺介绍

硫酸铜电镀工艺介绍 现代电镀网6月17日讯:(每日电镀行业最新资讯推送请关注微信公众号:现代电镀网)铜既要掩盖钢辊的缺陷,又要为下道工序——电雕展示最好的工作面。镀铜是一个极为 复杂的过程,对其控制应极为严密,稍有马虎,就需要耗费大量的时间、人力、物力来纠正所出现的问题。 (一)镀铜工艺流程 金工滚筒→检验→发配滚筒→滚筒前处理→预镀镍→打磨清洗→镀铜→卸滚筒→交车磨 (二)滚筒镀铜原理 镀铜层呈粉红色,质柔软,具有良好的延展性。 镀铜槽中电解溶液的主要成分是硫酸(H2SO4)和硫酸铜(CuSO425H2O)。铜在这种溶液中以铜离子(Cu2+)形式存在。电解铜作为阳极,按半圆弧分布于电解溶液中,并与电源阳极相接。滚筒横放在电解槽中,其表面有的是全部浸入电解溶液中,有的是半浸或1/3 浸入电解溶液中,它与阴极相接,并以一定转速旋转。通电后,阴阳两极发生化学反应,铜离子带有正电荷,被阴极吸引,在阴极获得电子而形成铜原子,并附着在滚筒上,完成电镀。但事实上,由于某些原因会干扰这种反应过程,正负离子始终不会平衡,所以在实际生产中不容易制得很满意的电镀滚筒。针对这种情况,只能尽力做到减少干扰因素,根据本公司的条件,进行各种器材、工艺的匹配,以制得满意的电镀滚筒。 (三)加强导电性管理 提高铜层质量,重要的是控制好电流差,保证导电部位干净和接触良好,使电流值分布均匀,使滚筒两端和中间的铜层硬度一致。 (四)镀铜液的主要成分 凹版电镀采用硫酸盐镀铜,镀液的基础成分是硫酸铜和硫酸。硫酸铜用来供给镀液中的铜离子,硫酸则能起到防止铜盐水解、提高镀液导电能力和阴极极化的作用。由于镀液的电流效率高(近于100%),可镀得较厚的镀层。当然,要保证各种化学品的纯度与稳定。镀铜液的主要成分如下: 1.硫酸铜(CuSO425H2O),是蓝色晶体,颗粒大小如玉米粒,应尽量无黄色,工业级可用。根据生产条件和不同要求,硫酸铜的含量有的公司规范为200~250g/L,有的为210~230g/L,有的为180~220g/L。硫酸铜含量低,允许的工作电流密度低,阴极电流效率低。硫酸铜含量的提高受到其溶解度的限制,并且电镀中随硫酸含量的增高,硫酸铜的溶解度相应降低。所以硫酸铜含量必须低于其溶解度,以防止其析出。 2.硫酸(H2SO4),在镀液中能显著降低镀液电阻,防止硫酸铜水解沉淀。其化学反应式如下: CuSO4+2H2OCu(OH)2+H2SO4

关于电解铜

电解铜 铜的电解提纯:将粗铜(含铜99%)预先制成厚板作为阳极,纯铜制成薄片作阴极,以硫酸(H2SO4)和硫酸铜(CuSO4)的混和液作为电解液。通电后,铜从阳极溶解成铜离子(Cu)向阴极移动,到达阴极后获得电子而在阴极析出纯铜(亦称电解铜)。粗铜中杂质如比铜活泼的铁和锌等会随铜一起溶解为离子(Zn和Fe)。由于这些离子与铜离子相比不易析出,所以电解时只要适当调节电位差即可避免这些离子在阳极上析出。比铜不活泼的杂质如金和银等沉积在电解槽的底部。这样生产出来的铜板,称为“电解铜”,质量极高,可以用来制作电气产品。沉淀在电解槽底部的称为“阳极泥”,里面富含金银,是十分贵重的,取出再加工有极高的经济价值。 当前主要流通品牌: 升水铜:进口:智利CCC、智利ENM、智利AE、波兰大板、日本(MITSUBISHI、OSR、SR)、秘鲁 国产:贵冶(江铜)、铁锋(云铜)、金豚、金川高纯、铜冠(铜都)平水铜:进口:智利CCC-P、波兰小板、韩国(ONSAN)、赞比亚、菲律宾、美国、巴西铜、挪威、比利时、哈铜、印度 国产:大江(大冶)、上冶、虎牌(大昌)、金川、红鹭(白银)、宁波金田、大通、中条山、葫芦岛 湿法铜:CDA、CMCC、QB、秘鲁SPCC、澳大利亚等 注释:上海现货当日行情的铜价是指阴极铜在当日主要交易时段的主要成交价格区间,其下限是平水铜的最低价,上限是升水铜和智利CCC 铜的最高价。是在征集全市主要的市场、生产、经营单位的价格后而定。 现货升水:是指当天现货价格高于上海期货当月当天的即时卖出价;

现货贴水:上海当天现货价格低于上海期货当月当天的即时卖出价。现货铜价是按期铜当月当日即时卖出价,再加上升贴水金额而成,现货铜价普遍随期货即时卖出价的变化而波动。 进口铜(现货):湿法铜至智利CCC铜。 以上品牌为SMM现货价采标品牌。

铜期货的品种分析

铜: 一.品种概况: 铜是人类最早发现的古老金属之一,早在三千多年前人类就开始使用铜。金属铜,元素符号Cu,原子量63.54,比重8.92,熔点1083oC。纯铜呈浅玫瑰色或淡红色,表面形成氧化铜膜后,外观呈紫铜色。铜具有许多可贵的物理化学特性。 ●热导率和电导率都很高,仅次于银,大大高于其他金属。该特性使铜成为电子电气工业中举足轻重的材料。 ●化学稳定性强,具耐腐蚀性。可用于制造接触腐蚀性戒指的各种容器,因此广泛应用于能源及石化工业、轻工业中。 ●抗张强度大,易熔接,可塑性、延展性。纯铜可拉成很细的铜丝,制成很薄的铜箔。能与锌、锡、铅、锰、钴、镍、铝、铁等金属形成合金。用于机械冶金工业中的各种传动件和固定件。 ●结构上刚柔并济,且具多彩的外观。用于建筑和装饰。 铜主要性能的应用比例大致如下: 性能导电性耐蚀性结构强度装饰性 应用比例64%23%12%1% 二.影响铜价格变动因素 供求关系 根据微观经济学原理,当某一商品出现供大于求时,其价格下跌,反之则上扬。同时价格反过来又会影响供求,即当价格上涨时,供应会增加而需求减少,反之就会出现需求上升而供给减少,因此价格和供求互为影响。 体现供求关系的一个重要指标是库存。铜的库存分报告库存和非报告库存。报告库存又称“显性库存”,是指交易所库存,目前世界上比较有影响的进行铜期货交易的有伦敦金属交易所(LME),纽约商品交易所(NYMEX)的COMEX 分支和上海期货交易所(SHFE)。三个交易所均定期公布指定仓库库存。

非报告库存,又称“隐性库存”,指全球范围内的生产商、贸易商和消费商手中持有的库存。由于这些库存不会定期对外公布,因此难以统计,故一般都以交易所库存来衡量。 国际国内经济形势 铜是重要的工业原材料,其需求量与经济形势密切相关。经济增长时,铜需求增加从而带动铜价上升,经济萧条时,铜需求萎缩从而促使铜价下跌。 在分析宏观经济时,有两个指标是很重要的,一是经济增长率,或者说是GDP 增长率,另一个是工业生产增长率。 进出口政策 进出口政策,尤其是关税政策是通过调整商品的进出口成本从而控制某一商品的进出口量来平衡国内供求状况的重要手段。目前我国铜原料的进口关税2%,出口关税5%。 用铜行业发展趋势的变化 消费是影响铜价的直接因素,而用铜行业的发展则是影响消费的重要因素。例如,20 世纪90 年代后,发达国家在建筑行业中管道用铜增幅巨大,建筑业成为铜消费最大的行业,从而促进了90 年代中期国际铜价的上升,美国的住房开工率也成了影响铜价的因素之一。2003 年以来,中国房地产、电力的发展极大地促进了铜消费的增长,从而成为支撑铜价的因素之一。在汽车行业,制造商正在倡导用铝代替铜以降低车重从而减少该行业的用铜量。此外,随着科技的日新月异,铜的应用范围在不断拓宽,铜在医学、生物、超导及环保等领域已开始发挥作用。 IBM 公司已采用铜代替硅芯片中的铝,这标志着铜在半导体技术应用方面的最新突破。这些变化将不同程度地影响铜的消费。 铜的生产成本 生产成本是衡量商品价格水平的基础。铜的生产成本包括冶炼成本和精练成本。不同矿山测算铜生产成本有所不同,最普遍的经济学分析是采用“现金流量保本成本”,该成本随

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