2012有机化学期末复习答案
二、填空题(33points, 1、
例
如：
^^X CH3 kMNO4
H3O+
有机化学期末复习
5 points for each
case)、
PC13
(
H2,Pd-BaSO 4
■
_S
O
11
CH3CCH 2Br
OH
OH .
HCl (dry)
OH ■
Mg/干醚
(
②H2O
3
(1). H2SO4,
-(
OH (2). KMnO 4, H +
I2 + NaOH
2) Zn/H 2。亠(
1) O3
6；V2O5”/
450 0 C
NH3”
△ /P a.
)
)
)
)
)
) B「2/NaOH ”(H+
P463 (四) 元成下列反应
(1)、
(2)、(3)、(7)、(8):括号中为各小题所要求填充的内
容。
+ H—
N
(2) HOCH2CH2CH2COOH
Na , C2H5OH
HOCH2CH2CH2CH2OH
P509,15、15写出下列季铵碱受热分解时，生成的主要烯烃结构。 P522,15、23完成下列反应式。
(CH 3(CH 2)2CH 2CH 2NH 2)
P616,20、2 写出下列反应式中(A)~ (H)的构造式。
三、选择题(反应快慢，鉴别试剂，物质的稳定性，能否发生某种反应等) 例如： P404,11、8指出下列化合物中，哪个可以进行自身的羟醛缩合。 P404,11、9指出下列化合物中，哪个能发生碘仿反应。
CH 3 I
CH 2二c —
COOH
CH 3
-PCl ^ CH 2=C COCI
CF 3CH 2OH
CH 3
CH 2二C-COOCH 2CF 3
(8)
COOH 生
COCI H 2 , Pd-BaSQ
喹啉-硫 ?
CHO
HN(CH 3)2 , H 2 , Ni
*(
(3^N (CH 3)2
O 一
NO 2 F e ，HCI > 2HCHO , 2H2,
NaNO2
，H C^ ( (CH 3)2N
NO )
CH 3(CH 2)2CH=CH 2
HBr ROOR”
O
11
ll
H 2O , HO - ”
(CH 3CO )2O
P527,(八)写出下列反应的最终产物
CH 2CI
P409,11、11下列化合物，哪些能进行银镜反应。
四、Arrange compounds in order(8 points ，2point for each question) (Note: most to least means 由咼至M 氐)
1、酸性大小
例如:P443(三)试比较下列化合物的酸性大小 ： (1) (A)乙醇 (B)乙酸 (C)丙二酸 (D)乙二酸 (2) (A)三氯乙酸 (B)氯乙酸 (C)乙酸 (D)羟基乙酸
解:
COOH ⑴ 酸性：丨 > HOOCCH 2COOH > CH 3COOH > CH 3CH 2OH COOH
(2)酸性:CI 3CCOOH > ClCH 2COOH > HOCH 2COOH > CH 3COOH 2、碱性大小
例如：P463（七）把下列化合物按碱性强弱排列成序。
碱性由强到弱顺序：(B) > (C) > (A) > (D) > (E)
解释:由于氧的电负性较大，导致酰基就是吸电子基，所以氮原子上连的酰基越多 ，氮原子上电子云密度越小，分 子的碱性越弱；而甲基就是给电子基，因此，氮原子上连的甲基越多 ，氮原子上电子云密度越大 ，分子的碱性越 强。 P526（四）把下列各组化合物的碱性由强到弱排列成序 (2) (A) > (B) > (D) > (C) (3) (D) > (C) > (A) > (B) 3、水解速度，反应速度 例如： P463（六）比较下列酯类水解的活性大小。
(1) (A) O 2N
COOCH 3
(B)
COOCH
O
(A)
CH 3C NH 2
(B) NH 3 (C)
O
II
CH 3CH 2CN(CH 3)2
H N
CHO
O
II
NH _c
㈢ O 二 q ：o
NH —C
II
O
(1) (A) CH 3CH 2CH 2NH 2 (B)
(2 ) (A) CH 3CH 2CH 2NH 2
(B)
(C)
CH 3OCH 2CH 2NH 2 (D) (3 ) (A)
NHCOCH 3 (B)
(C)
《?NHCH 3
(D)
CH 3CHCH 2NH 2
OH CH 3SCH 2CH 2NH 2 NC —CH 2CH 2NH 2
NHSO 2CH 3 N —CH 3
(C)
CH 2CH 2CH 2NH 2
OH
D
解:(1) (A) > (C) > (B)
(1)
(1)水解活性：(A) > (D) > (B) > (C)
解释:酯基的邻、对位上有吸电子基 酯基的邻、对位上有给电子基 (2)水解活性：(B) > (A) > (C)
解释:酯基的邻、对位上有吸电子基 酯基的邻、对位上有给电子基 解；
P419(三)将下列各组化合物按其羰基的活性排列成序。
0 0 0 0
⑴
CH 3CH CH 3CCHO CH 3CCH 2CH 3 (CH 3)3CCC(CH 3)3
解:(1)
CH 3CCHO
II
(CH 3)3CCC(CH 3)
3
O
II
C 2H 5CCH 3
f 析出白色结晶
(C) CH 30 COOCH 3
(D) (A) CH 3COO-.. (B)
(C) CH 3COO —.
.■— CH3
(D)
Cl NO 2
CH 3COO
NH 2
CH 3C00
COOCH 3
0 ⑵ C 2H 5CCH 3， O
II
CH 3CCCI 3 (NO 2—、Cl —)时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；
(CH 30―)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大 ，不利于酯的水解；
> (D)
(N02—)时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；
(NH 2—、CH 3—)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大 ，不利于酯的水
CH 3CCH 2CH 3
CH 3CH0 0
(2)
CH 3CCCI 3
五、鉴别、分离 1、醛、酮、醇的鉴别
例如:P419(四)怎样区别下列各组化合物? (1)环己烯，环己酮，环己醇
⑵2-己醇，3-己醇，环己酮
CHO
CH 2CHO COCH 3
OH
CH 2OH
CH 3
CH 3
(1)
NaHSO3(饱
和)
褪色
-B「2
/CC U
J
不褪色
OH
CH 3CH(CH 2)3CH 3
[l 2+NaOH 斗
「CHI 3 (黄色结晶)
OH
⑵ I
CH 3CH 2CH(CH 2)2CH 3
O
P-CH 3C 6H 4CHO 、 C 6H 5CH 2CHO C 6H 5COCH 3
P-CH 3C 6H 4OH 2,4-二硝基苯肼
lx
I 2,4-二硝基苯腙(黄色结晶)
Fehli ng
Ag(NH 3)2NO 3
X
I Cu 2Of (砖红) r CHI3](黄)
I 2+NaOH 7 < 入 J FeCl 3 显色
⑶
C 6H 5CH 2OH 丿 2、胺的鉴别 例如:P527(六)用化学方法区别下列各组化合物 解: CH 2N(CH 3)
2 (B CH 2CH 2NH 2 NH 2
N(CH 3)2 (C) (B) (D)对甲基苯胺 (C) N-甲基苯胺 CH 2NHCH 3
( E) N,N-二甲苯胺 H (1) NH 2 N(CH 3?
CH 2CH 2NH 2
CH 2NHCH 3
(B)苯胺 (D) N,N-二甲苯胺
.清亮溶液
NH 2
CH
工出
N.
CH 3
P-CH 3C 6H 4SO 2Cl
NaOH/H 2O
不溶固体
白色沉淀
P-CH 3C 6H 4SO 2C
NaOH/H 2O
1
无变化
3、分离
例如:P527(五)试拟一个分离环己基甲酸、三丁胺与苯酚的方法。
NO 2 r
x
NH 2
5%HCl
溶解、
NHCH 3
溶解！ "CH 3
3 CH 3
丿
1溶解丿
p-CH 3C 6H 4SO 2Cl
NaOH/H 2O
尸清亮溶液 不溶固体
I 无变化
(n-C 4HQ 3N
有机层 尸(n-C 4H g )3N
OH (1) 5%Na 2CO 3
(2)分液
(1) 5%NaOH
［有机层
(2)分液
水层上
OH
■水层旦
COOH
解：
六、推导结构题
例:P362(十六)化合物C 10H 14O 溶解于稀氢氧化钠溶液，但不溶解于稀的碳酸氢钠溶液。它与溴水作用生成 二溴衍生物C 1o H 12Br 20。它的红外光谱在 3250cm -1与834 cm -1处有吸收峰，它的质子核磁共振谱就是：S =1、 3 (9H)单峰，3 = 4、9 (1H)单峰，3 =7、6 (4H)多重峰。试写出化合物 C 10H 14O 的构造式。
解:C 10H 14O 的构造式为
OH 。
Br
(CH 3)3C —
OH
Br 2
忆厂EC
Br
IR
NMR
吸收峰
归属
吸收峰
归属
3250cm -1 O - H(酚)伸缩振动 3 = 1、3 (9H)单峰 叔丁基上质子的吸收峰
834 cm -1 苯环上对二取代
3 = 4、9 (1H)单峰 酚羟基上质子的吸收峰
3 = 7、6 (4H)多重峰
苯环上质子的吸收峰
P377(八)一个未知物的分子式为 C 2H 40,它的红外光谱图中
问上述化合物的结构如何？
解:C 2H 4O 的不饱与度为1,而IR 光谱又表明该化合物不含
O-H 与C=C,所以该化合物分子中有一个环。其结
H 2C —CH 2
构为
O
P420( 十^一)某化合物分子式为 C 6H 12 0,能与羟氨作用生成肟 一种醇，此醇经过脱水、臭氧化、水解等反应后 种能起碘仿反应，而不能使Fehling 试剂还原，试写出该化合物的构造式。
，但不起银镜反应，在铂的催化下进行加氢，则得到 ，得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但不起碘仿反应，另解:该化合物的构造式为：CH 3CH 2COCH(CH 3)2
COOH
丿
(CH 3)3C
OH (C io H i2Br 20)
波谱数据解析：
3600~3200cm -1 与 1800~1600cm -1 处都没有峰，试