第五章 氧化还原滴定法习题及解答

第五章氧化还原滴定法习题及解答`

一、名词解释

1．.氧化还原滴定：

2．.电极电位：

3．.标准电位：

4. 条件电极电位：

5．.诱导反应：

6．自身指示剂：

7．.显色指示剂：

8．.高锰酸钾法：

9.。重铬酸钾法：

10.碘量法：

二、填空题

1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。

(2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。

(3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。

A.催化反应

B.自动催化反应

C.副反应

D.诱导反应

2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶

液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。（；

）

3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3

为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。

4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起_______误差（正或负）。

5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应：

2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。

6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至100.1%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。

7、氧化还原滴定，在化学计量点附近的电位突约的长短与________两电对的________有关。它们相差越________，电位突约越________。

8、氧化还原滴定的指示剂大都是结构复杂的________，它们具有________性质，它们的

________和________型具有不同的________。

9、直接碘量法是利用________作标准滴定溶液来直接滴定一些________物质的方法，反应只能在________性或________性溶液中进行。

10、间接碘量法分析过程中加入KI和少量HCl的目的是________、________、________。

11、KMnO4是一种强________剂，在酸性溶液中KMnO4与还原剂作用时可以获得________个电子而被________成________。反应中常用________来酸化。

12、利用电极电位可以判断氧化还原反应进行的________、________和________。

13、标定硫代硫酸钠一般可以选择为________基准物,标定高锰酸钾一般可以选择为________基准物。

14、氧化还原滴定中,采用的指示剂有________、________和________。

15、氧化还原反应是基于________转移的反应,比较复杂,反应常是分步进行,需要一定时间才能完成,因此,氧化还原滴定是,需注意________速度于________速度相适应。

16、影响氧化还原反应速度的因素有________、________、________、________。

17、在氧化还原滴定前,经常要把待测组分处理成一定的价态,这一步骤称为________。

18、高锰酸钾在强酸介质中被还原为________,在微酸,中性或弱碱性介质中还原为________,强碱性介质中还原为________。

三、单项选择题

1、碘量法滴定的酸度条件为（）

A、弱酸

B、强酸

C、弱碱

D、强碱

2、在酸性介质中，用KMnO4标准溶液滴定草酸盐溶液，滴定应该是（）

A、将草酸盐溶液煮沸后，冷却至85℃再进行

B、在室温下进行

C、将草酸盐溶液煮沸后立即进行

D、将草酸盐溶液加热至75—85℃时进行

3、以K2Cr2O7标定Na2S2O3标准溶液时，滴定前加水稀释时是为了（）

A、便于滴定操作

B、保持溶液的弱酸性

C、防止淀粉凝聚

D、防止碘挥发

4、在间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）

A、滴定开始时

B、滴定近终点时

C、滴入标准溶液近50%时

D、滴入标准溶液至50%后

5、在酸性条件下，KMnO4与S2-反应，正确的离子方程式是（）

A、MnO4—+S2-+4H+=MnO2+S↓+2H2O↓

B、2MnO4—+5S2-+16H+=2Mn2++5S↓+8H2O

C、MnO4—+S2-+4H+=Mn2++SO2↑+2H2O

D、2MnO4—+S2-+4H+=2MnO4—+SO2↑+2H2O

6、用基准物Na2C2O4标定配制好的KMnO4溶液，其终点颜色是（）

A、蓝色

B、亮绿色

C、紫色变为纯蓝色

D、粉红色

7、用Na2C2O4标定高锰酸钾时，刚开始时褪色较慢，但之后褪色变快的原因（）

A、温度过低B 、反应进行后，温度升高

C、Mn2+催化作用 D 、高锰酸钾浓度变小

8、间接碘量法若在碱性介质下进行，由于（）歧化反应，将影响测定结果。

A、S2O32-

B、I-

C、I2

D、S4O62-

9、已知E o Cl2/Cl-=2.85V E o l2/I-=1.36V E o Br2/Br-=1.08V则还原能力次序为（）

A、Br->Cl->F-

B、F-Br-Cl-

C、Cl-

D、Br-

10、用H2C2O4 ·2H2O标定KMnO4溶液时，溶液的温度一般不超过（）以防H2C2O4的分解。

A、60℃

B、75℃

C、40℃

D、85℃

11、为减小间接碘量法的分析误差，下面哪些方法不适用（）

A、开始慢摇快滴，终点快摇慢滴

B、反应时放置于暗处

C、加入催化剂

D、在碘量瓶中进行反应和滴定

12、当增加反应酸度时，氧化剂的电极电位会增大的是（）

A、Fe3+

B、I2

C、K2 Cr2 O7

D、Cu2+

13、重铬酸钾滴定法测铁,加入H3 PO4 的作用,主要是（）

A、防止沉淀

B、提高酸度

C、降低Fe3+/Fe2+电位,使突跃范围增大

D、防止Fe2+氧化

14、重铬酸钾法滴定铁的操作中,加入HgCl2 ,主要是为了（）

A、氧化Fe2+

B、掩蔽Fe3+

C、除去H2 O

D、除去过量SnCl2

15、配制淀粉指示剂,加入HgI2 是为了（）

A、抑制细菌生长

B、加速溶解

C、易于变色

D、防止沉淀

16、重铬酸钾法中，为减小Cr3+的绿色影响终点的观察，常采取的措施是（）

A、加掩蔽剂

B、加有机溶剂萃取除去

C、加沉淀剂分离

D、加较多水稀释

17、下列测定中，需要加热的有（）

A、KMnO4 溶液滴定H2 O2

B、KMnO4 法测定MnO2

C、碘量法测定Na2 S

D、溴量法测定苯酚

18、关于制备I2 标准溶液错误的说法是（）

A、由于碘的挥发性较大，故不宜以直接法制备标准溶液

B、标定I2 溶液的常用基准试剂是Na2 C2 O4

C、I2 应先溶解在浓KI溶液中，再稀释至所需体积

D、标定I2 溶液的常用基准试剂是As2 O3

19、KMnO4 滴定所需的介质是（）

A、硫酸

B、盐酸

C、磷酸

D、硝酸

20、淀粉是一种( )指示剂

A、自身

B、氧化还原型

C、专属

D、金属

21、标定I2 标准溶液的基准物是：（）

A、As2 03

B、K2 Cr2 O7

C、Na2 CO3

D、H2 C2 O4

22、用K2 Cr2 O7 法测定Fe2+，可选用下列哪种指示剂（）

A、甲基红－溴甲酚绿

B、二苯胺磺酸钠

C、铬黑T

D、自身指示剂

23、用KMnO4 法测定Fe2+，可选用下列哪种指示剂（）

A 、红－溴甲酚绿B、二苯胺磺酸钠C、铬黑T D、自身指示剂

24、在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是哪

个（）（）

A、KIO3 ()

B、H2 O2 ()

C、HgCl2 ()

D、SO3 2-()

25、在1mol/L的H2 SO4溶液中，；；以Ce4+滴定Fe2+时，最适宜的指示剂为（）

A、二苯胺磺酸钠（）

B、邻苯胺基苯甲酸（）

C、邻二氮菲-亚铁（）

D、硝基邻二氮菲-亚铁()

26、对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（）

A、可在盐酸介质中进行滴定

B、直接法可测定还原性物质

C、标准滴定溶液用标定法制备

D、在硫酸介质中进行滴定

27、碘量法测定CuSO4 含量，试样溶液中加入过量的KI，下列叙述其作用错误的是（）

A、还原Cu2+为Cu+

B、防止I2 挥发

C、与Cu+形成CuI沉淀

D、把CuSO4 还原成单质Cu

28、间接碘量法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会（）

A、反应不定量

B、I2 易挥发

C、终点不明显

D、I-被氧化,Na2 S2 O3 被分解

29、在间接碘法测定中,下列操作正确的是（）

A、边滴定边快速摇动

B、加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定

C、在70-80℃恒温条件下滴定

D、滴定一开始就加入淀粉指示剂

30、以K2 Cr2 O7 法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/LK2 Cr2 O7 滴定。设试样含铁以Fe2 O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为（）

A、0.1g左右

B、0.2g左右

C、1g左右

D、0.35g左右

31、间接碘量法测定水中Cu2+含量，介质的pH值应控制在（）

A、强酸性

B、弱酸性

C、弱碱性

D、强碱性

32、用碘量法测定维生素C(Vc)的含量，Vc的基本单元是（）

A、Vc

B、Vc

C、Vc

D、Vc

33、在间接碘量法中，滴定终点的颜色变化是（）

A、蓝色恰好消失

B、出现蓝色

C、出现浅黄色

D、黄色恰好消失

34、（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。

A、升华碘

B、KIO3

C、K2 Cr2 O7

D、KBrO3

35、在碘量法中，淀粉是专属指示剂，当溶液呈蓝色时，这是（)

A、碘的颜色

B、I-的颜色

C、游离碘与淀粉生成物的颜色

D、I-与淀粉生成物的颜色

36、配制I2 标准溶液时，是将I2 溶解在（）中。

A、水

B、KI溶液

C、HCl溶液

D、KOH溶液

四、多项选择题

1、在酸性介质中，以KMnO4溶液滴定草酸盐时，对滴定速度的要求错误的是（）

A、滴定开始时速度要快

B、开始时缓慢进行，以后逐渐加快

C、开始时快，以后逐渐缓慢

D、始终缓慢进行

2、对于间接碘量法测定还原性物质，下列说法正确的有（）

A、被滴定的溶液应为中性或微酸性

B、被滴定的溶液中应有适当过量的KI

C、近终点时加入指示剂，滴定终点时被滴定的溶液的蓝色刚好消失

D、滴定速度可适当加快，摇动被滴定的溶液也应同时加剧

E、被滴定的溶液中存在的Cu2+离子对测定无影响

3、用相关电对的电极电位可判断氧化还原反应的一些情况，它可以判断（）

A、氧化还原反应的方向

B、氧化还原反应进行的程度

C、氧化还原滴定突跃的大小

D、氧化还原反应的速度

4、下列氧化物中，当增加反应酸度时哪些氧化剂的电极电位会增大（）

A、I2

B、KIO3

C、FeCl3

D、K2Cr2O7

5、在碘量法中为了减少I2的挥发，常采用的措施有（）

A、使用碘量瓶

B、溶液酸度控制在pH>8

C、适当加热增加I2的溶解度，减少挥发

D、加入过量KI

6、以下关于氧化还原滴定中的指示剂的叙述正确的是（）

A、能与氧化剂或还原剂产生特殊颜色的试剂称氧化还原指示剂

B、专属指示剂本身可以发生颜色的变化，它随溶液电位的不同而改变颜色

C、以K2Cr2O7滴定Fe2+，采用二苯胺磺酸钠为指示剂，滴定终点是紫红色褪去

D、在高锰酸钾法中一般无须外加指示剂

E、邻二氮菲-亚铁盐指示剂的还原形是红色，氧化形是浅蓝色

7、重铬酸钾法与高锰酸钾法相比，其优点有（）

A、应用范围广

B、K2Cr2O7溶液稳定

C、K2Cr2O7无公害

D、K2Cr2O7易于提纯

E、在稀盐酸溶液中，不受Cl-影响

8、配制Na2S2O3标准溶液时，应用新煮沸的冷却蒸馏水并加入少量的Na2CO3，其目的是（）

A、防止Na2S2O3氧化

B、增加Na2S2O3溶解度

C、驱除CO2

D、易于过滤

E、杀死微生物

9、硫代硫酸钠的标准溶液不是采用直接法配制法而是采用标定法，是因为（）

A、无水硫代硫酸钠摩尔重量小

B、结晶硫代硫酸钠含有少量杂质，在空气易风化和潮解

C、结晶的硫代硫酸钠含有结晶水，不稳定

D、其水溶液不稳定，容易分解

五、判断题

1、由于KMnO4性质稳定，可作基准物直接配制成标准溶液。

2、由于K2Cr2O7容易提纯，干燥后可作为基准物直接配制标准液，不必标定。

3、间接碘量法要求在暗处静置，是为防止I-被氧化。

4、提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时，必须加热至沸腾才能保证正常滴定。

5、间接碘量法加入KI一定要过量，淀粉指示剂要在接近终点时加入。

6、使用直接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在近终点时加入；使用间接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在滴定开始时加入。

7、配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。其作用主要是除去CO2和杀死微生物，促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定。

8、碘法测铜,加入KI起三作用:还原剂,沉淀剂和配位剂。

9、配制KMnO4标准溶液时，需要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天，配好的KMnO4溶液要用滤纸过滤后才能保存。

10、配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护，如果没有棕色瓶应放在避光处保存。

11、在滴定时，KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。

12、用Na2C2O4标定KMnO4，需加热到70～80℃，在HCl介质中进行。

13、标定KMnO4溶液时，第一滴KMnO4加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快。

14、用高锰酸钾法测定H2O2时，需通过加热来加速反应。

15、配制I2溶液时要滴加KI。

16、配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。

17、用K2Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时，要加入过量的KI和HCl溶液，放置一定时间后才能加水稀释，在滴定前还要加水稀释。

18、标定I2溶液时，既可以用Na2S2O3滴定I2溶液，也可以用I2滴定Na2S2O3溶液，且都采用淀粉指示剂。这两种情况下加入淀粉指示剂的时间是相同的。

19、影响化学反应平衡常数数值的因素是反应物的浓度、温度、催化剂、反应产物的浓度等。

20、以淀粉为指示剂滴定时，直接碘量法的终点是从蓝色变为无色，间接碘量法是由无色变为蓝色。

21、KMnO4标准溶液贮存在白色试剂瓶中。

22、KMnO4发所使用的强酸通常是H2SO4。

23、KMnO4可在室温条件下滴定草酸。

24、，因此Cu2+离子不能氧化I-离子。

25、氧化还原滴定曲线是溶液的E值和离子浓度的关系曲线。

26、Na2S2O3标准滴定溶液是用K2Cr2O7直接标定的。

27、用基准试剂草酸钠标定KMnO4溶液时，需将溶液加热至75~85℃进行滴定。若超过此温度，会使测定结果偏低。

28、用间接碘量法测定胆矾含量时，可在中性或弱酸性溶液中用Na2S2O3标准溶液滴定反应生成的I2。

29、溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。

30、K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中进行。

31、由于KMnO4具有很强的氧化性，所以KMnO4法只能用于测定还原性物质。

32、碘量法或其他生成挥发性物质的定量分析都要使用碘量瓶。

33、用高锰酸钾法进行氧化还原滴定时，一般不需另加指示剂。

34、重铬酸钾可作基准物直接配成标准溶液。

35、KMnO4能与具有还原性的阴离子反应，如KMnO4和H2O2反应能产生氧气。

36、碘量瓶主要用于碘量法或其它生成挥发性物质的定量分析。

37、K2Cr2O7是比KMnO4更强的一种氧化剂，它可以在HCl介质中进行滴定。

六、简答题

1、应用于氧化还原滴定的反应，应具备什么主要条件？

2、何谓条件电极电位？它与标准电极电位的关系是什么？为什么要引入条件电极电位的概念？

3、如何判断一个氧化还原反应能否进行完全？

4、影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？可采取哪些措施加速反应的完成？

5、氧化还原滴定过程中电极电位的突跃范围如何估计？化学计量点的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？

6、氧化还原滴定中，可用哪些方法检测终点？氧化还原指示剂的变色原理和选择原则与酸碱指示剂有何异同？

7、在氧化还原滴定之前，为什么要进行预处理？预处理对所用的氧化剂或还原剂有哪些要求？

8、氧化还原滴定法的特点?

9、影响条件电极电位的因素?

10、简述氧化还原指示剂的变色原理。

11、在氧化还原预处理时，为除去剩余的KMnO4、(NH4)2S2O8、SnCl2等预氧化还原剂，常采用什么方法？

12、用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+时，为什么要加入H3PO4？

13、在直接碘量法和间接碘量法中，淀粉指示液的加入时间和终点颜色变化有何不同？

14、草酸钠标定高锰酸钾溶液时应注意哪些滴定条件?

15、常用的氧化还原滴定法有哪些？各种方法的原理及特点是什么？

七、计算题

1、在100mL溶液中：（1）含有1.1580g的KMnO4；(2)含有0.4900g的K2Cr2O7。问在酸性条件下作氧化剂时，KMnO4或K2Cr2O7的浓度分别是多少？

2、在钙盐溶液中，将钙沉淀为CaC2O4H2O，经过滤、洗涤后，溶于稀硫酸中，用0.004000mol/L 的KMnO4溶液滴定生成的H2C2O4。计算KMnO4溶液对CaO、CaCO3的滴定度。

3、称取含有MnO2的试样1.000g，在酸性溶液中加入Na2C2O4固体0.4020g，过量的Na2C2O4用0.02000mol/L的KMnO4标准溶液滴定，达到终点时消耗20.00mL，计算试样中MnO2的质量分数。

4、称取铁矿石试样0.2000g，用0.008400mol/L的K2Cr2O7标准溶液滴定，到达终点时消耗

K2Cr2O7标准溶液26.78mL，计算Fe2O3的质量分数。

5、称取KIO3固体0.3567g溶于水并稀释至100mL，移取所得溶液25.00mL，加入H2SO4和KI溶液，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定析出的I2，至终点时消耗Na2S2O3溶液24.98mL，求Na2S2O3溶液的浓度。

6、分析铜矿试样0.6000g，滴定时用去Na2S2O3溶液20.00mL，已知1mLNa2S2O3溶液相当于0.004175g的KBrO3。计算试样中铜的质量分数。

7、为了检查试剂FeCl3 ·6H2O的质量，称取该试样0.5000g溶于水，加HCl溶液3mL和KI2g，析出的I2用0.1000mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定到终点时用去18.17mL。问该试剂属于哪一级？(国家规定二级品含量不小于99.0%，三级品含量不小于98.0%)。

8、用0.02500mol/L的I2标准溶液20.00mL恰好能滴定0.1000g辉锑矿中的锑。计算锑矿中的Sb2S3的质量分数。

9、某水溶液中只含有HCl和H2CrO4。吸取25.00mL试液，用0.2000mol/L的NaOH溶液滴定到百里酚酞终点时消耗40.00mL的NaOH。另取25.00mL试样，加入过量的KI和酸使析出I2，用0.1000mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定至终点消耗40.00mL。计算在25.00mL试液中含HCl 和H2CrO4各多少g? HCl和H2CrO4的浓度各为多少？

10、称取油状N2H4试样1.4286g，溶于水中并稀释到1L，移取该试液50.00mL用I2标准溶液滴定至终点，消耗I2溶液42.41mL。I2溶液用0.4123g的As2O3基准物标定，用去40.28mL的I2溶液，计算联氨的质量分数。

11、称取含有PbO和PbO2试样0.6170g，溶解时用10.00mL的0.1250mol/L的H2C2O4处理，使PbO2还原成Pb2+，再用氨中和，则所有的Pb2+都形成PbC2O4沉淀。(1)滤液和洗涤液酸化后，过量的H2C2O4用0.02000mol/L的KMnO4溶液滴定，消耗5.00mL；

(2)将PbC2O4沉淀溶于酸后用0.02000mol/L的KMnO4溶液滴定到终点，消耗15.00mL。计算PbO和PbO2的质量分数。

12、称取含有苯酚的试样0.2500g，溶解后加入0.05000mol/L得KBrO3溶液（其中含有过量的KBr）12.50mL，经酸化放置，反应完全后加入KI，用0.05003mol/L得Na2S2O3标准溶液14.96mL 滴定析出的I2。计算试样中苯酚的质量分数。

13、称取含有丙酮的试样0.1000g，放入盛有NaOH溶液的碘量瓶中振荡，精确加入50.00mL 的0.05000mol/L的I2标准溶液，放置后并调节溶液成微酸性，立即用0.1000mol/L的Na2S2O3溶液滴定到终点，消耗10.00mL。计算试样中丙酮的质量分数。

14、已知Fe3++e=Fe2+,当[Fe3+]/[Fe2+]之比为（1）10-2（2）10-1（3）1 （4）

10 （5）100时，计算电极电位。

15、计算银电极在0.0100mol/L NaCl溶液中电极电位，一直电极反应Ag++Cl-=AgCl ,

Ksp AgCl=1.8×10-10。

16、用一定毫升数的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4 ·H2C2O4·2H2O;同样质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O恰能被KMnO4毫升数一半的0.2000mol/L所中和计算C（1/5KMnO4）？

17、0.1500g铁矿石样品处理后，KMnO4法测其含量，若消耗C（1/5KMnO4）0.5000mol/L溶液15.03ml计算铁矿石中铁含量，以氧化亚铁表示。M（FeO）=71.85g/mol

18、溴量法与碘量法测化工厂排污口废水酚含量，取样量K，分析时移取稀释10.0倍的试样25.00mL,加入含KBr的C（1/6KBrO3）0.02mol/L的KBrO325.00mL，酸化放置，反应完全后加入KI，析出的碘用C（Na2S2O3）0.02000mol/L溶液滴定，消耗10.00mL，计算废水中酚含量，以mg/L表示，该染源是否超标。

19、碘量法测As2O3含量，若称样0.100g溶于NaOH溶液，用H2SO4中和后，加NaHCO3,在pH=8介质用C（I2）0.0500mol/L标准溶液滴定消耗20.00mL,计算As2O3含量。

20、碘量法测Vc(M=176.1g/mol)含量。取市售果汁样品100.00mL酸化后，加C(1/2I2)标准溶液0.5000mol/L 25.00mL ,待碘液将Vc氧化完全后，过量的碘用C(Na2S2O3)0.0200mol/L溶液滴定消耗2.00mL,计算果汁中Vc含量以mg/mL.

21、用KMnO4法测催化剂中的含钙量，称样0.4207g，用酸分解后，加入（NH4）2C2O4生成CaC2O4沉淀，沉淀经过滤，洗涤后，溶于H2SO4中，再用0.09580 mol/LKMnO4标准溶液滴定H2C2O4，用去43.08mL，计算催化剂中钙的含量。

22、用K2Cr2O7法测铁矿石中的铁含量，称取1.2000g铁矿样,用40mL浓HCl溶解稀释至250.0mL,移取25.00mL,加热近沸逐滴加入5％SnCl2将Fe3+还原为Fe2+后,立即用冷水冷却,加水50mL,加H2SO4-H3PO4混酸20mL,以二苯胺磺酸钠作指示剂,用0.008300 mol/LK2Cr2O7标准溶液滴至终点,用去16.30mL计算矿石中铁的含量。

23、含有NaNO2的NaNO3样品4.0300g溶于500.0mL水中，移取25.00mL并与

0.1186mol/LCe(SO4)2标准溶液50.00mL混匀，酸化后反应5分钟，过量的Ce(SO4)2用

0.04289mol/L（NH4）2Fe(SO4)2标准溶液滴定，用去31.13mL，计算NaNO3样品中NaNO2的含量。

24、有一含KI和KBr的样品1.0000g，溶于水并稀释至20.00mL，移取50.00mL，在中性介质用Br2处理以使I-被氧化成IO3-，过量的Br2加热煮沸除去，向溶液中加入过量KI，酸化后，用0.05000mol/LNa2S2O3标准溶液滴定生成的I2，用去40.80mL。再移取另一份50.00mL，用KK2Cr2O7在强酸溶液中氧化KI和KBr，使生成的I2和Br2被蒸馏出来，并被吸收在浓KI溶液中，再用前述Na2S2O3标准溶液滴定Br2与KI反应生成的与吸收的I2，共用去29.80mL，试计算原样品中KI和KBr的含量。

25、用基准物As2O3标定KMnO4标准滴定溶液，若0.2112g的As2O3在酸性溶液中恰好与36.42mL的KMnO4反应，求该KMnO4标准滴定溶液的物质的量浓度c(1/5KMnO4)。

26、用基准物K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液，经粗标后得Na2S2O3溶液的浓度约为0.102mol/L，欲使其滴定体积在30mL左右，应称取K2Cr2O7多少克。

27、称取铜试样0.4217g，用碘量法滴定.矿样经处理后,加入H2SO4和KI,析出I2，然后用Na2S2O3标准溶液滴定，消耗35.16mL, 而41.22mLNa2S2O3≌0.2121gK2Cr2O7，求铜矿中CuO的质量分数。

28、测定浓度约为30%的过氧化氢溶液，先将此过氧化氢稀释，再吸取25.00mL，以

c(1/5KMnO4)=0.1000mol/L的高锰酸钾标准溶液滴定，欲控制高锰酸钾溶液的用量在30mL左右，问应如何稀释此过氧化氢试样？（H2O2的密度为1.0g/mL）

29、称取1.000g含铁试样，以重铬酸钾法测定铁含量，要使滴定管的读数刚好等于试样中铁的百分含量，重铬酸钾标准滴定溶液的浓度应为多少？

30、已知K2Cr2O7溶液对Fe的滴定度为0.00525g/mL，计算K2Cr2O7溶液的物质的量浓度c (1/6K2Cr2O7)。

31、欲配制500mL，c(1/6 K2Cr2O7)=0.5000 mol/L K2Cr2O7溶液,问应称取K2Cr2O7多少克?

32、制备1Lc(Na2S2O3)=0.2 mol/LNa2S2O3溶液,需称取Na2S2O3 ·5H2O多少克?

33、将0.1500g的铁矿样经处理后成为Fe2+，然后用c(1/5KMnO4)=0.1000 mol/L KMnO4标准溶液滴定，消耗15.03 mL,计算铁矿石中以Fe，FeO，Fe2O3表示的质量分数。

34、在250 mL容量瓶中将1.0028g H2O2溶液配制成250 mL试液。准确移取此试液25.00 mL，用c(1/5KMnO4 )=0.1000 mol/L KMnO4溶液滴定，消耗17.38 mL，问H2O2试样中H2O2质量分数?

35、测定稀土中铈(Ce)含量。称取试样量为1.000g，用H2SO4溶解后，加过硫酸铵氧化（AgNO3为催化剂），稀释至100.0mL，取25.00mL。用c(Fe2+)=0.05000mol/L的Fe2+标准滴定溶液滴定，用去6.32mL，计算稀土中CeCl4的质量分数（反应为Ce4++Fe2+= Ce3++Fe3+）。

36、称取炼铜中所得渣粉0.5000g，测其中锑量。用HNO3溶解试样，经分离铜后，将Sb5+还原为Sb3+，然后在HCl溶液中，用c(1/6 KBrO3)=0.1000 mol/L的KBrO3标准溶液滴定，消耗KBrO322.20 mL，计算Sb的质量分数。

37、称取苯酚试样0.5005g,用NaOH溶解后,准确配制成250mL试液,移取25.00mL试液于碘量瓶中,加入KBrO3-KBr标准溶液25.00mL及HCl溶液,使苯酚溴化为三溴苯酚,加入KI溶液,使未反应的Br2还原并析出定量的I2,然后用c(Na2S2O3)=0.1008mol/L的Na2S2O3标准滴定溶液滴定,用去15.05mL。另取25.00mLKBrO3-KBr标溶液,加HCl和KI溶液,析出I2,用上述的Na2S2O3标准溶液滴定,用去40.20 mL ,计算苯酚的质量分数。已知M (C6H5OH)=94.11g/mol。

38、称取0.4000g软锰矿样，用c(1/2H2C2O4)=0.2000mol/L的H2C2O4溶液50.00mL处理，过量的H2C2O4用c(1/5KMnO4)=0.1152 mol/L KMnO4标准溶液返滴，消耗KMnO4溶液10.55 mL，求矿石中MnO2的质量分数。

39、称取甲醇试样0.1000g，在H2SO4中25.00mLc(1/6K2Cr2O7)=0.1000mol/LK2Cr2O7溶液作用。反应后过量的K2Cr2O7用0.1000 mol/L的 Fe2+标准溶液返滴定，用去Fe2+溶液10.00 mL，计算试样中甲醇的质量分数。

第四章习题答案

一、名词解释

1.氧化还原滴定：利用氧化还原反应而进行的滴定。

2.电极电位：电极与溶液接触时所产生的电位差。

3.标准电位：参加电极反应的物质都处于标准状态时的电极电位。

4. 条件电极电位：它是在一定的介质条件下，氧化态和还原态的总浓度均为1 mol/L时的电极电位。

5.诱导反应：这种因某一氧化还原反应的发生而促进另一种氧化还原反应进行的现象，称为诱导作用，反应称为诱导反应。

6. 自身指示剂：以滴定剂本身颜色指示滴定终点。

7.显色指示剂：种指示剂本身并不具有氧化还原性，但能与滴定剂或被测定物质发生显色反应，而且显色反应是可逆的，因而可以指示滴定终点。

8.高锰酸钾法：利用高锰酸钾作为氧化剂，测定还原性物质的滴定分析法。

9.重铬酸钾法：重铬酸钾为标准滴定溶液进行滴定的氧化还原滴定法。

10.碘量法：利用碘的氧化性和碘离子的还原性进行物质含量测定的方法。

二、填空题

1．D、B、A

2．1.41V，0.72V

3．Ｉ﹣与Ｉ２形成络离子后易溶于水，还可防止I２的挥发；pH =8-9左右

4．低、正、高、正

5．K﹦2.0*1018，E SP﹦0.32V，1.3*106

6．0.23V，0.32V，0.50V，两电对电子转移数不相等。

7.氧化剂，还原剂，条件电位，大，大。

8.有机化合物，氧化还原，氧化，还原，颜色。

9. Ｉ２，还原性，中，酸。

10.防止碘的挥发、加快反应速度、防止Ｉ２在碱性溶液中发生歧化反应。

11.氧化，5，还原，Mn2+，硫酸。

12.方向,次序,程度。

13.重铬酸钾,草酸钠。

14.自身指示剂,专属指示剂,氧化还原指示剂。

15.电子,滴定,反应。

16.反应物浓度，酸度，温度，催化剂。

17.预处理。

18.Mn2+，MnO２，MnO42—。

三、单项选择题

1.A

2. D

3. B

4. B

5. B

6. D

7. C

8. C

9. A 10. D 11. C 12 .C13.C 14.D 15. A 16. D 17. B 18. B 19.A 20. C 21. A 22. B 23. D 24. C 25. C 26. A 27. D 28. D 29. B 30. D 31. B 32. B 33. A 34. C 35. C36. B

四、多项选择题

1. ACD

2. AB

3. ABC

4. BC

5. AB

6. DE

7. BD

8. CE

9. BCD

五、判断题

1. （×）

2. （√）

3. （√）

4. （×）

5. （√）

6. （×）

7. （√）

8. （√）

9. （×）10. （√）11. （×）12. （×）13. （√）14. （×）15.（√）16. （×）17. （√）18. （×）19. （×）20. （×）21. （×）22. （√）23. （×）24. （×）25. （×）26. （×）27. （×）28. （×）29. （×）30. （√）

31. （×）32.（√）33. （√）34. （√）35. （√）36. （√）37. （×）

六、简答题

1. 答：

(1)反应必须定量完成；

(2)反应速度尽可能要快；

(3)能用较简单方法确定终点。

2.答：

(1)在一定介质条件下氧化态和还原态总浓度都为1mol/L或二者浓度比值为1时，校正了各种外界因素的影响后的实际电位。

(2) Eθˊ= Eθ+ RT/ NF(lnγOxαRed/γRedαOx)

(3)实际上，溶液中的离子强度影响不能忽视；另外，当溶液组成改变时，电对的氧化态和还原态的存在形式也改变，引起电极电位的变化，计算结果发生较大差距。

3. 答：氧化还原反应的平衡常数K越大，反应进行越完全。

4. 答：

(1)浓度、温度、催化剂、诱导反应。

(2)增加反应物浓度、升高温度、使用催化剂、诱导反应。

5. 答：

(1)两电对的条件电极电位相差较大，滴定突跃范围较长；反之，则较短。

(2) E = (n1Eθˊ1+ n2 Eθˊ2)/( n1 + n2)

6.答：

(1)电位法、指示剂法

(2)变色原理：

氧化还原指示剂是具有氧化还原性质的有机化合物，发生氧化还原反应，氧化态、还原态有不同颜色。酸碱指示剂是有机的弱酸或弱碱，发生酸碱反应，酸式和碱式有不同颜色。

选择原则：

氧化还原指示剂的条件电位尽量与反应的化学计量点的电位相一致；酸碱指示剂的变色范围应在滴定突跃范围之内。

7. 答：

(1)为使反应顺利进行，使全部被测组分转变为适宜滴定的价态的物质。

(2)定量、快速；过剩的氧化剂或还原剂必须易于完全除去；氧化还原反应选择性好、干扰少。

8.答：

(1)氧化还原反应的机理较复杂，副反应多，因此与化学计量有关的问题更复杂。(2)氧化还原反应比其它所有类型的反应速度都慢。

(3)氧化还原滴定可以用氧化剂作滴定剂，也可用还原剂作滴定剂。因此有多种方法。

(4)氧化还原滴定法主要用来测定氧化剂或还原剂，也可以用来测定不具有氧化性或还原性的金属离子或阴离子，所以应用范围较广。

9.答：

（1）离子强度的影响（2）生成沉淀的影响

（3）形成配合物的影响（4）溶液的酸度对反应方向的影响

10.答：这类指示剂本身是氧化剂或还原剂，它的氧化态和还原态具有不同的颜色。在滴定过程中，指示剂由氧化态转为还原态，或由还原态转为氧化态时，溶液颜色随之发生变化，从而指示滴定终点。

11.答：(1)过量的MnO4－可以用亚硝酸盐将它还原，而多余的亚硝酸盐用尿素使之分解除去。

2MnO4－＋5NO2-＋6H+→2Mn2+＋5NO3－+3H2O

2NO2-＋CO(NH2)2＋2H+→2 N2↑＋CO2↑+3H2O

(2)过量的(NH4)2S2O8可用煮沸的方法除去，其反应为

2 S2O82-+2H2O→4HSO4-+O2

(3)过量的SnCl2加入HgCl2除去。SnCl2＋2HgCl2== SnCl4＋Hg2Cl2↓

12.答：

(1)是降低Fe3+/Fe2+电对的电极电位，使滴定突跃范围增大让二苯胺磺酸钠变色点的电位落在滴定突跃范围之内。

(2)是使滴定反应的产物生成无色的Fe(HPO4)2-，消除Fe3+离子黄色的干扰，有利于滴定终点的观察。

13.答：直接碘量法用淀粉指示液指示终点时，应在滴定开始时加入。终点时，溶液由无色突变为蓝色。间接碘量法用淀粉指示液指示终点时，应等滴至I2的黄色很浅时再加入淀粉指示液（若过早加入淀粉，它与I2形成的蓝色配合物会吸留部分I2，往往易使终点提前且不明显）。终点时，溶液由蓝色转无色。

14答：

（1）温度Na2C2O4溶液加热至70~85℃再进行滴定。不能使温度超过90℃，

（2）酸度溶液应保持足够大的酸度，一般控制酸度为0.5~1mol/L。如果酸度不足，易生成MnO2沉淀，酸度过高则又会使H2C2O4分解。

（3）滴定速度MnO4－与C2O42－的反应开始时速度很慢，当有Mn2+离子生成之后，反应速度逐渐加快。

（4）滴定终点用高锰酸钾溶液滴定至溶液呈淡粉红色30s不褪色即为终点。放置时间过长，空气中还原性物质能使高锰酸钾还原而褪色。

15. 答：(1)高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法

(2)高锰酸钾法：

①原理：MnO4－+ 5e + 8H+ === Mn2+ + 4H2O

②特点：以高锰酸钾作为标准溶液；反应在强酸性条件下进行；采用自身指示剂；氧化能力强；高锰酸钾见光易分解；干扰多选择性较差。

重铬酸钾法：

①原理：Cr2O72- + 6e + 14H+ === 2Cr3+ + 7H2O

②特点：以重铬酸钾作为标准溶液；反应再强酸性条件下进行；重铬酸钾为强氧化剂、稳定、易提纯；直接配制标准溶液；采用氧化还原指示剂。

碘量法

①原理：依靠I2的氧化性或I－的还原性

②特点：直接碘法只能在酸性条件下定量测定少数还原能力强而不受H+浓度影响的物质；间接碘法应控制溶液酸度、防止I2的挥发和I-的氧化(空气中的氧气)；使用淀粉指示剂；采用碘和硫代硫酸钠标准溶液。

七、计算题

1.解：(1)c(KMnO4)= 1.158/(158.0×0.1) = 0.07329mol/L

(2)c(K2Cr2O7)= 0.490/(294.2×0.1) = 0.01666mol/L

2. 解：T(CaO/KMnO4)=2/5×0.004000×1.00×10-3×56.08 = 0.0005608g/mL

T(CaCO3/KMnO4)=2/5×0.004000×1.00×10-3×100.09 = 0.001001g/mL

3. 解：MnO2%=0.4020-(5/2)×0.02000×21.00×10-3×13

4.0×86.94/(1.000×134.0) ×100% = 17.39%

4. 解：Fe2O3% =(3×0.008400×26.78×10-3×159.69/0.2000) ×100% = 53.88%

5. 解：c(Na2S2O3)= 6×0.3567/[214.00×24.98×10-3(100/25.00)] = 0.1001mol/L

6. 解：cNa2S2O3)= 6×0.004175/(16

7.01×1×10-3) = 0.1500mol/L

Cu2+% =（0.1500×20.00×10-3×63.55/0.6000）×100% = 31.78%

7.解：ω(FeCl36H2O)= (0.1000×18.17×10-3×270.3/0.5000)×100% = 98.23%

8. 解：ω(Sb2O3)=(1/2×0.02500×20.00×10-3×339.7/0.1000) ×100% = 84.92%

9. 解：m(H2CrO4)=1/3×0.1000×40.00×10-3×118.02 = 0.1573g

m(HCl)= ( 0.2000×40.00×10-3 -2×0.1573/118.02) ×36.45 = 0.1945g

c(HCl)= 0.1945/(36.45×25.00×10-3) = 0.2134mol/L

c(H2CrO4)= 0.1573/（118.02×25.00×10-3）= 0.05332mol/L

10.解：c(I2)= （2×0.4123）/（197.84×40.28×10-3）= 0.1035mol/L

ω(N2H4)=(1/2×0.1035×42.41×10-3×32.05×1000)/(1.4286×50)×100%= 98.45%

11. 解：与PbO和PbO2反应的H2C2O4的物质的量为：

n1 = [0.1250×10.00-(5/2)×0.02000×5.00]×10-3 = 0.00100mol

PbC2O4↓溶解后产生的C2O42-的物质的量为：

n2 = (5/2)×0.02000×0.01500 = 0.00075mol

列方程组：

n1 = n(PbO) + 2n(PbO2) = 0.00100 (1)

n2 = n(PbO) + n(PbO2) = 0.00075 (2)

由（1）（2）解得:

n(PbO) = 0.00050mol

n(PbO2) = 0.00025mol

ω(PbO)= (0.00050×223.19/0.6170) ×100% = 18.09%

ω(PbO2)= (0.00025×239.19/0.6170) ×100% = 9.69%

12. 解：C6H5OH % ={[0.05000×12.50×10-3(1/6)×0.05003×14.96×10-3] ×94.11/0.2500}×100% =18.83%

13.解：丙酮% ={1/3[0.05000×50.00-(1/2)×0.1000×10.00]×10-3×58.08/0.1000}×100% = 38.72%

14．解：

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

15.解：

15.解：C（KMnO4）=0.2000/2=0.1000mol/L C（1/5KMnO4）=5×0.1000=0.5000 mol/L 16.解：

17.解

答：此河流没有污染

18.解：

答：该污染源超标

19．解：

20. 解：

21．解:

22．解:

23．解：

24．解:

25.解：

26.解：

27. 解:

28 解：设需要取1.0ml试样稀释至x毫升，根据题意列式

x = 147

29．解：

要使则：

30．解:

31.解: m=CVM=0.5000×500×10-3×294.18/6=12.26 g

32. 解: m=CVM=0.2000×1.0×248.17=49.63 g

33 解：

34.解:

35.解:

36. 解:

37. 解:

38. 解:

39.解:

氧化还原滴定习题与答案

第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件： （1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。 （2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。 （3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 （4）应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位

氧化还原滴定法

第五章 氧化还原滴定法 一、选择 1、在氧化还原反应中，电对的电位越高，其氧化态的氧化能力 A.越强 B.越弱 C.无影响 2、在4HCl(浓)+MnO 2=MnCl 2+Cl 2↑+2H 2O 反应中MnO 2是____。 A.催化剂 B.氧化剂 C.还原剂 D.干燥剂 3、影响氧化还原反应速率的因素有 A ．浓度 B.压力 C.温度 D.催化剂 4、氧化还原滴定曲线的纵坐标是______。 A.ψ B.PM C.PH D.C 氧化剂 E.C 还原剂 5、氧化还原滴定曲线上突跃范围的大小，取决于（ ）。 A ．浓度 B) 电子得失数 C) 两电对标准电位差 6、氧化还原滴定中常用的指示剂有 A.自身指示剂 B.酸碱指示剂 C.淀粉指示剂 D.氧化还原指示剂 7、常见的主要价态是______。 A ．Mn(Ⅶ) B.Mn(Ⅵ) C.Mn(Ⅳ) D.Mn(Ⅲ) E.Mn(Ⅱ) 8、下列正确的说法是________。 Ａ）MnO 2能使KMnO 4溶液保持稳定； Ｂ）Mn 2+能催化KMnO 4溶液的分解； Ｃ）用KMnO 4溶液滴定Fe 2+时，最适宜在盐酸介质中进行； Ｄ）用KMnO 4溶液滴定H 2C 2O 4时，不能加热，否则草酸会分解； Ｅ）滴定时KMnO 4溶液应当装在碱式滴定管中。 9、催化剂中锰含量的测定采用________。 A ．滴定法 B.络合滴定法 C.氧化还原滴定法 D.沉淀滴定法 10、已知在 1mol ·L -1H 2SO 4溶液中，φMn 4 o ／Mn 2+＝1.45Ｖ，φFe 3+／Fe 2+＝ 0.68Ｖ。在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe 2+，其等当点的电位为_______。 A.0.38Ｖ B.0.73Ｖ C. 0.89Ｖ D.1.32Ｖ 11、KMnO4是一种强氧化剂，它的氧化能力在______溶液中更强。 A.酸性 B.碱性 c.中性 D.任何 12、用重铬酸钾法测定COD 时，反应须在什么条件下进行________。 A 酸性条件下〈100℃，回流2hr B 中性条件下沸腾回流30分钟 C 强酸性条件下300℃沸腾回流2小时 D 强碱性条件下300℃ 2小时 13、标定KMnO 4的基准物可选用________。 （A ）K 2Cr 2O 7 B ）Na 2S 2O 3 （C ）KBrO 3（D ）H 2C 2O 4·2H 2O 14、溶液中用KMnO 4标准溶液滴定草酸盐反应的催化剂是________。 （A ）KMnO 4 （B ）Mn 2+ （C ）MnO 2 （D ）C 2O 42-

氧化还原滴定法课后练习题及参考答案

氧化还原滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。 （A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高 （C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低 2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（） （A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂（D）其他指示剂 3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。 （A）滴定开始前（B）滴定开始后 （C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时 4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（） （A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定 5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（） （A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂 6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（>） （A）KIO3(>) （B）H2O2(>) （C）HgCl2(>) （D）SO32-(>) 7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( ) （A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右 8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 （A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。 （A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO2 10. KMnO4滴定所需的介质是（） （A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸 11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) （A）边滴定边快速摇动 （B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂. 12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( ) （A）反应不定量（B）I2 易挥发 （C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）

氧化还原滴定法习题

氧化还原滴定法习题 一、判断题： 1.所有氧化还原滴定反应的化学计量点电位与该溶液中各组分的浓度无关。( ) 2.氧化还原条件电位是指一定条件下氧化态和还原态的活度都为1mol·L-1时的电极电位。( ) 3.凡是条件电位差???'＞0.4V的氧化还原反应均可作为滴定反应。( ) 4.高锰酸钾标准溶液可用直接法配制。( ) 5.H2C2O4·2H2O可作为标定NaOH溶液的基准物，也可作为标定KMnO4溶液的基准物。( ) 6.用重铬酸钾法测定土壤中的铁含量时，常用SnCl2使Fe3+转变为Fe2+。( ) 7.用Ce(SO4)2溶液滴定FeSO4溶液的滴定突跃范围的大小与浓度关系不大。( ) 8.条件电位就是某条件下电对的氧化型和还原型的分析浓度都等于1mol/L时的电极电位。( ) 9.碘量法中加入过量KI的作用之一是与I2形成I3-，以增大I2溶解度，降低I2的挥发性。( ) 10. K2Cr2O7标准溶液有颜色，应于棕色瓶中保存，防止其见光分解。( ) 11.在HCl介质中用KMnO4滴定Fe2+时，将产生正误差。( ) 12.直接碘量法用I2标准溶液滴定还原性物质，间接碘量法用KI标准溶液滴定氧化性物质。( ) 13.间接碘量法滴定反应的计量关系是：2n(Na2S2O3)= n(I2)。( ) 14.氧化还原指示剂的变色电位范围是?=??'In(O)/In(R)±1（伏特）。( ) 15.间接碘量法测定胆矾中的Cu2+，若不加KSCN，将会导致测定结果偏低。( ) 16.以KBrO3为基准物标定Na2S2O3时，在临近终点时才加入淀粉指示剂。( ) 17.在间接碘量法中，用于标定Na2S2O3溶液常用的基准试剂为KI。( ) 18.一个氧化还原反应的发生能加速另一氧化还原反应进行的现象称为氧化还原诱导作用。( ) 19.KMnO4法中一般不用另外加指示剂，KMnO4自身可作指示剂。( ) 20.在标准状态下，氧化态和还原态的活度都等于1mol·L-1时的电极电位称为条件电位。( ) 21.为防止I-被氧化，碘量法应在碱性溶液中进行。( ) 22.以K2Cr2O7为基准物标定Na2S2O3时，在近终点时才加入淀粉指示剂。( ) 23.将任何氧化还原体系的溶液进行稀释，由于氧化态和还原态的浓度按相同比例减小，因此其电位不变。( ) 二、选择题： 24.用碘量法测定漂白粉中的有效氯(Cl)时，常用( )作指示剂。 A、甲基橙 B、淀粉 C、铁铵矾 D、二苯胺磺酸钠 25.间接碘量法标定Na2S2O3溶液，不可代替的试剂是( )。 A、K2Cr2O7 B、KI C、H2SO4 D、CH3COOH 26.分别用K2Cr2O7和KMnO4标准溶液滴定同浓度的亚铁盐溶液，当滴定进行到( )时，两滴定体系的电极电位不相等。 A、开始时 B、滴定至50% C、滴定至99.9% D、滴定至100% 27.高锰酸钾法测定H2O2含量时，调节酸度时应选用( )。 A、HAc B、HCl C、HNO3 D、H2SO4 28.KMnO4在强酸性溶液中，其半反应(电极反应)为( )。 A、MnO4-+e MnO42- B、MnO4-+2H2O+3e MnO2↓+4OH- C、MnO4-+4H++2e MnO2↓+2H2O D、MnO4-+8H++5e Mn2++4H2O 29.用KMnO4法滴定Na2C2O4时，被滴溶液要加热至75?C~85?C，目的是( )。 A、赶去氧气，防止诱导反应的发生 B、防止指示剂的封闭 C、使指示剂变色敏锐 D、加快滴定反应的速度

氧化还原滴定法专题练习

氧化还原滴定法专题练习 ③则实验室里的Na2SO3的纯度为．2．纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用．制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2?xH2O，经过滤、水洗除去其中的Cl﹣，再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2．用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3+，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4）2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+．请回答下列问题：（1）TiCl4水解生成TiO2?xH2O的化学方程式为．（2）检验TiO2?xH2O中Cl﹣是否被除净的方法是．（3）配制NH4Fe（SO4）2标准溶液时，加入一定量H2SO4的原因是；使用的仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外，还需要如图中的（填字母代号）．（4）滴定终点的现象是．3、硫酸渣是用黄铁矿制造硫酸过程中排出的废渣，主要化学成分为SiO2（约45%）、Fe2O3（约40%）、Al2O3（约10%）和MgO（约5%）．某同学设计了如下方案，分离样品中各种金属元素．请回答下列问题．（1）写出溶液B的溶质是．（2）参照以下框图形式进一步完成“溶液C”到“Al2O3”的流程（注明试剂、条件和操作）．（3）为了分析某硫酸渣中铁元素的含量，先将硫酸渣预处理，把铁元素还原成Fe2+，再用KMnO4标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定．①判断到达滴定终点的现象是．②某同学称

取2、000g硫酸渣，预处理后在容量瓶中配制成100mL溶液，移取 25、00mL试样溶液，用0、0050mol?L﹣1KMnO4标准溶液滴定，达到滴定终点时，消耗标准溶液 20、00mL，则残留物中铁元素的质量分数是．（4）为了分析大理石中铁元素的含量，准确称取大理石，然后再将不溶物预处理，使铁元素还原成Fe2+，再用KMnO4标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定、①反应的离子方程式是②滴定前是否要滴加指示剂？ （填“是”或“否”），请说明理由．③滴定时用盛装KMnO4标准溶液．若定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果（填“偏高”或“偏低”或“不变”）．④称取铁黄颜料0、3107g，用稀硫酸溶解后配成100mL溶液，每次取 25、00mL溶液，用0、1000mol?L-1的磺基水杨酸（H2Y）标准溶液滴定，三次滴定消耗标准溶液的平均体积为 25、50mL，该产品中Fe3+纯度为______（已知： Fe3++3H2Y=[FeY2]-3+6H+）．4、二氧化硒（SeO2）是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO3或浓H2SO4反应生成SeO2以回收Se．完成下列填空：（1）Se和浓HNO3反应的还原产物为NO和NO2，且NO和NO2的物质的量之比为1：1，写出Se和浓HNO3的反应方程式（2）已知：Se+2H2SO4

第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析

第七章氧化还原滴定法 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知= V） 根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少

找出以下半反应的条件电极电位。已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。

在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致

计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。

称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。计算试样中MnO2的质量分数。 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。

氧化还原滴定习题

第四章氧化还原滴定 选择题 1．既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为() （A）H2C2O4·2H2O（B）Na2C2O4（C）HCl（D）H2SO4 2．用H2C2O4·2H2O标定KMnO4溶液时，溶液的温度一般不超过（），以防止H2C2O4·2H2O的分解。 （A）60℃（B）75℃（C）40℃（D）80℃ 3．在碘量法中，淀粉是专属指示剂，当溶液呈蓝色时，这是()。 （A）碘的颜色（B）I-的颜色（C）I-与淀粉生成物的颜色（D）游离碘与淀粉生成物的颜色 4．高锰酸钾法应在强酸性溶液中进行，所用强酸是 （A）H2SO4（B）HNO3（C）HCl（D）HClO4 5．盛高锰酸钾溶液的锥形瓶中产生的棕色污垢可以用（）洗涤。 （A）稀硝酸（B）草酸（C）碱性乙醇（D）铬酸洗液 6．标定KMnO4时，第1滴加入没有褪色以前，不能加入第2滴，加入几滴后，方可加快滴定速度原因是（）。 （A）KMnO4自身是指示剂，待有足够KMnO4时才能加快滴定速度 （B）O2为该反应催化剂，待有足够氧时才能加快滴定速度 （C）Mn2+为该反应催化剂，待有足够Mn2+才能加快滴定速度 （D）MnO2为该反应催化剂，待有足够MnO2才能加快滴定速度 7．在用KMnO4滴定过氧化氢溶液时，应当控制滴定速度为()（A）先慢后快（B）先快后慢（C）匀速滴定（D）随意 8．氧化还原滴定曲线的纵坐标是()（A）E（B）PM（C）PH（D）氧化剂浓度 9．用下列物质配制标准溶液时，可采用直接法的是（） （A）KMnO4（B）Na2S2O3（C）K2Cr2O7（D）NaOH 10.用高猛酸钾法测定双氧水中过氧化氢含量时用以下哪种酸来控制酸度() （A）HCl（B）H2SO4（C）HNO3(D)三种酸均可以 11．氧化还原滴定曲线的纵坐标是()（A）E（B）PM（C）PH（D）氧化剂浓度 填空题 1．高锰酸钾法是以作标准溶液的氧化还原滴定法，该法通常是在介质中，以为指示剂进行滴定。 回答下列问题 1．KMnO4与Na2SO3进行氧化还原反应，在酸性、中性介质中产物各是什么？写出实验现象和离子方程式。 2．标定KMnO4溶液时，为什么第一滴KMnO4加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快？ 3．用KMnO4法测定H2O2时，能否用HNO3或HCl来控制酸度？能通过加热来加速反应吗?为什么？ 计算题 1.已知K2Cr2O7标准溶液的浓度为0.01717mol·L-1。计算它对Fe、Fe2O3的滴定度各为多少？（M Fe=55.85，M Fe2O3=159.69）2．称取0.5000g石灰石试样，溶解后，沉淀为CaC2O4，经过滤、洗涤溶于H2SO4，用0.02121mol·L-1KMnO4标准溶液滴至终点，消耗35.00mL，计算试样中的Ca质量分数。 3．采用氧化还原滴定法测定铁矿石中的铁含量。称取试样0.3162g溶于HCl后，以SnCl2将试液中的Fe3+还原成Fe2+。再用0.02028mol·L-1K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，用去21.46mL。计算试样中Fe的质量分数和Fe2O3的质量分数。 4．取H2O2原液1.00mL（ρ=1.1309）于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，精密量取10.00mL，加稀H2SO420mL，用KMnO4标准溶液（0.02121mol·L-1）滴至终点，消耗15.53mL，问原液中H2O2的质量分数。 1

第七章 氧化还原滴定法课后习题及答案讲课稿

第七章氧化还原滴定法 6.1 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为 1 mol·L-1和0.1 mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知?θ=1.00 V） 6.2 根据?θHg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算?θHg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为0.010 mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？

6.3 找出以下半反应的条件电极电位。已知?θ=0.390V，pH=7，抗坏血酸p K a1=4.10，p K a2=11.79。

6.4 在1 mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？

6.5 计算pH = 10.0，c NH 3= 0.1 mol.L-1的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lgβ1 =2.27, lgβ2 =4.61, lgβ3 = 7.01, lgβ4 = 9.067；NH4+的离解常数为K a =10-9.25。 6.6 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484 mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。

6.7 称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以0.02000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗30.00 mL。计算试样中MnO2的质量分数。 6.8 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。

(完整版)氧化还原滴定法试题(判断题)

氧化还原滴定法试题（判断题） 1.定量分析过程大致分为：取样；试样的储存、分解与制备；消除干扰；分析 测定；计算分析结果等五个步骤。（√ ） 2. 准确度是保证精密度的前提。（×） 3. 高锰酸钾滴定草酸时，高锰酸钾的颜色消失由快到慢。（×） 4. 氧化还原滴定突跃的大小取决于反应中两电对的电极电势值的差。（√） 5.K 2Cr 2 O 7 可在HCl介质中测定铁矿中Fe的含量（√）。 6. 氧化还原滴定中，溶液pH值越大越好（×） 7.氧化还原指示剂必须是氧化剂或还原剂（×）。 8. 增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe2+电对的条件电势将升高（×）。 9. 氧化还原滴定法适用于具有氧化还原物质的滴定分析（√）。 10. 利用氧化还原电对的电极电位，可以判断氧化还原反应进行的程度（√）。 11.氧化还原滴定中，化学计量点时的电位是由氧化剂和还原剂的标准电极电位的决定的（×）。 12. 氧化态和还原态的活度都等于1mol.L-1时的电极电位，称为标准电位。它是一个常数，不随温度而变化。（√） 13. 在歧化反应中，有的元素化合价升高，有的元素化合价降低。（×）14．由于EΘAg+/Ag > EΘC u2+/Cu，故Ag的氧化性比Cu强。（×） 15.电极的EΘ值越大，表明其氧化态越容易得到电子，是越强的氧化剂。(√) 16. 标准氢电极的电势为零，是实际测定的结果。(×) 17.氧化数在数值上就是元素的化合价（×）。 18.氧化数发生改变的物质不是还原剂就是氧化剂（×）。 19.任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池（√）。 20.两根银丝分别插入盛有0.1 mol·L-1和 1 mol·L-1 AgNO 3 溶液的烧杯中，且用盐桥将两只烧杯中的溶液连接起来，便可组成一个原电池（√）。 21.对电极反应S 2O 8 2-+2e2SO 4 2- 来说，S 2 O 8 2- 是氧化剂被还原，SO 4 2-是还原剂被氧化 （×）。

(原创)高考总复习-氧化还原滴定专项训练(附带详解答案)

高考氧化还原滴定专项训练 在高考化学中，氧化还原滴定实验是一类新兴的题型，对考生氧化还原反应的能力要求很高。下面是近几年来高考题模拟题中设计比较新颖的氧化还原滴定题目，供大家参考。 1.(’08江苏15)金矿开采、冶炼和电镀工业会产生大量含氰化合物的污水，其中含氰化合 的形式存在于水中。测定污水中含氰化合物物以HCN、CN-和金属离子的配离子M（CN） m n 含量的实验步骤如下： ①水样预处理：水样中加入磷酸和EDTA，在pH<2的条件下加热蒸馏，蒸出所有的HCN，并用NaOH溶液吸收。②滴定：将吸收液调节至pH>11，以试银灵作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定终点时，溶液由黄色变成橙红色。 Ag++2CN-［Ag(CN)2］- 根据以上知识回答下列问题： （1）水样预处理的目的是。（2）水样预处理的装置如右图，细导管插入吸收液中是为了。（3）蒸馏瓶比吸收液面要高出很多，其目的是。（4）如果用盐酸代替磷酸进行预处理，实验结果将（填“偏高”“无影响”或“偏低”）。 （5）准确移取某工厂污水100 mL，经处理后用浓度为0.010 00 mol·L-1的硝酸银标准溶液滴定，终点时消耗了21.00 mL。此水样中含氰化合物的含量为 mg·L-（以CN-计，计算结果保留一位小数）。 2．(2008浙大附中理综模拟考试)时钟反应或振荡反应提供了迷人课堂演示实验，也是一个活跃的研究领域。测定含I－浓度很小的碘化物溶液时，利用振荡反应进行化学放大，以求出原溶液中碘离子的浓度。主要步骤是 ①在中性溶液中，用溴将试样中I－氧化成IO3—，将过量的溴除去 ②再加入过量的碘化钾，在酸性条件下，使IO3—完全转化成I2 ③将②中生成的碘完全萃取后,用肼将其还原成I－,方程式为H2N－NH2+2I2→4I－+N2↑+4H+ ④将生成的I－萃取到水层后用①法处理。 ⑤将④得到的溶液加入适量的KI溶液，并用硫酸酸化。

第五章 氧化还原滴定法习题及解答

第五章氧化还原滴定法习题及解答` 一、名词解释 1．.氧化还原滴定： 2．.电极电位： 3．.标准电位： 4. 条件电极电位： 5．.诱导反应： 6．自身指示剂： 7．.显色指示剂： 8．.高锰酸钾法： 9.。重铬酸钾法： 10.碘量法： 二、填空题 1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。 (2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。 (3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。 A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应 2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶 液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。（； ） 3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3 为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。 4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起_______误差（正或负）。 5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应： 2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。 6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至100.1%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。

第五章氧化还原滴定法

第五章氧化还原滴定法返回 授课时数：10：课堂练习：2：讲评作业：1 重点与难点： 一、重点： 1 ?利用能斯特方程式 2?算有关电对的电极电位，并据此判断反应方向、反应进行的程度及反应条件对反应程度的影 响 3?滴左过程中电极电位的计算，特别是化学计量点、滴泄突跃范囤的讣算及指示剂的选择 二、难点： 1. 理解条件电极电位的概念、计算条件电极电位(涉及到各种副反应系数对氧化还原平衡的影响 2?滴左分析结果计算，找出被测物质与滴左剂间的计量比 § 5-1概述 以氧化还原为基础的滴泄分析方法。与酸碱、配位滴左法相似，选择适当的氧化剂或还原剂，滴定试液中具有还原性或氧化性的待测组分，在滴左过程中，随着滴立剂的不断加入，溶液的氧化态、还原态浓度不断变化，使得溶液的氧化还原电位不断改变，在计量点附近，电位发生突变，选择适当的指示剂，指示终点；不同点：基于电子转移，不是离子、分子间的简单组合，牵涉电子层结构变化，如MnOi ------------------------------- M n=\从负电荷含氧酸根到正电荷简单离子，结构发生了巨大变化, 反应速度慢，反应机理复杂，除主反应外，有时伴有各种副反应，使反应物之间没有确左的讣量关系：当得失电子数大于1时，反应往往分步进行，使反应复杂化，因此，在进行氧化还原滴宦时，除选择合适的滴定反应外，还需注意控制好反应条件 § 5-2氧化还原平衡 普通化学里，用什么参数来衡量氧化剂和还原剂的氧化还原能力？ 一、电极电位 对于可逆氧化还原电对(可逆电对：能迅速建立起氧化还原平衡，所显示的实际电位与按能斯特公式汁算所得的理论电位相等，或差距甚小：不可逆电对：在反应任一瞬间，并不能真正建立起按氧化还原反应所示的平衡，实际电位与按其能斯特计算的相差颇大，0.1V或0.2V以上，如： Cr2O727Cr3+. MnO4/Mn2+. S4O627S2O32-> H2O2/H2O但用能斯特计算结果判断仍有意义)， Ox+ne=Red ,电位可通过能斯特方程式求得。 E()x/ Rc d = E()x/ Re d + ' lg (25°C) n a Red 活度：离子在化学反应中起作用的有效浓度。 在电解质溶液中，带不同电荷离子之间存在着吸引力，相同电荷的离子之间存在着排斥力，离子与溶剂分子之间也可能存在着相互排斥或相互吸引作用力，这些作用力的存在，影响离子在溶液中的活动性，减弱了离子在化学反应中的作用能力，使得离子参加化学反应的有效浓度比实际浓度低 活度与浓度的比值一一活度系数了=秸，对于强电解质，当浓度极稀时，离子间距藹大，之间相互作用力可略，视为理想溶液，此时，活度=平衡浓度，活度系数T,活动性大，活动厉害，最大为1:当浓度较大，离子间距离小，相互作用力大，活度小于平衡浓度，活度系数小于1。因此，活度系数是说明离子间力大小的，衡量实际溶液与理想溶液之间差別的尺度，活度系数小, 活动性小，离子间力大。 而离子间力与两个因素有关：1.溶液中各种离子的总浓度有关：2.与各离子的电荷数有关，综合考虑两方而因素，引入离子强度I的概念 /=—》C7Z「lg7 = —°?50Z「（一-0.30/）,活度系数可计算，也可查表 标准电极电位：在一泄温度下（通常25°C）, %组分处于标准状态即离子或分子活度等于1mol/L （气

第八章 氧化还原滴定法答案

第八章氧化还原滴定法练习题参考答案1 对Ox-Red 电对, 25℃时条件电位(E?) 等于( D) (A) E?+ 0059 . lg n a a Ox Red (B) E?+ 0059 . lg n c c Ox Red (C) E?+ 0059 . lg n a a γ γ Ox Ox Red Red ? ? (D) E? + 0059 . lg n a a γ γ Ox Red Red Ox ? ? 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化)态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与( 还原)态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是( B) (A) E?= E?(B) E?= E? (C) E?= E?(D) E?= E? ` 4. Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为( B) (E? (Fe3+/Fe2+)= V, E? (Sn4+/Sn2+)= V) (A) (B) 2× (C) 3× (D) 2× 5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到%，两电对的条件电位至少大于( B) (A) (B) (C) (D) 6 若两电对的电子转移数分别为 1 和2, 为使反应完全度达到%, 两电对的条件电位差至少应大于( C) (A) (B) (C) (D) 7. 欲以氧化剂O T滴定还原剂Rx, O T+n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化学计量点时，反应的完全程度达到%，两个半反应的标准电位的最小差值应为( B) (A) (B) (C) (D)

8. 下列现象各是什么反应(填A,B,C,D) 》 (1) MnO4-滴定Fe2+时, Cl-的氧化被加快_______D_________ (2) MnO4-滴定C2O42-时, 速度由慢到快_______B _________ (3) Ag+存在时, Mn2+氧化成MnO4-_______ A _________ (4) PbSO4沉淀随H2SO4浓度增大溶解度增加_______ C _________ (A) 催化反应(B) 自动催化反应 (C) 副反应(D) 诱导反应 9. 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为时, 滴定分数为( B) [E? (Ce4+/Ce3+)=，E? (Fe3+/Fe2+)=] (A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200% 10. 用铈量法测定铁时, 滴定至50% 时的电位是( A) | [已知E? (Ce4+/Ce3+)= V, E? (Fe3+/Fe2+)= V] (A) V (B) V (C) V (D) V 11. 用K2Cr2O7滴定Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是( C) (A) [Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = [Cr2O72-] (B) 3[Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-] (C) [Fe3+] = 3[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-] (D) [Fe3+] = 3[Cr3+], 6[Fe2+] = [Cr2O72-] 12. 已知在1 mol/L HCl溶液中E? (Fe3+/Fe2+)= V, E? (Sn4+/Sn2+)= V。若20 mL mol/L Fe3+的HCl 溶液与40 mL mol/L SnCl2溶液相混合, 平衡时体系的电位是( A) (A) V (B) V : (C) V (D) V 13 mol/L SnCl2溶液10 mL 与mol/L FeCl3溶液20 mL 相混合, 平衡时体系的电位是( D)

第五章 氧化还原滴定法

第五章 氧化还原滴定法 教学要求： 1、进一步理解氧化还原反应的实质。理解标准电极电位及条件电极电位的联系与区别。 2、了解影响氧化还原反应进行方向的各种因素，掌握反应条件对氧化还原反应进行程度的影响。 3、理解氧化还原滴定过程中电极电位和离子浓度的变化规律，掌握选择指示剂的依据。 4、掌握氧化还原滴定方法的原理和操作方法。 5、掌握用物质的量浓度计算氧化还原滴定分析结果的方法。 重点、难点： 1、条件电极电位的意义及计算方法 2、反应条件对氧化还原反应进行程度的影响。 3、氧化还原滴定过程中电极电位和离子浓度的变化规律 4、氧化还原滴定的几种方法和分析结果的计算 教学内容： 第一节 氧化还原反应 概述：氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定方法。分类：高锰酸钾法；重铬酸钾法；碘量法 一个氧化还原反应能否进行，主要看两个方面：①热力学可能性⊿E ②反应现实性V（动力学因素）例、==1.23v，==0.0v，⊿E＞0，但现实生活中 θ E θ E O 2+H 2==H 2O 基本不进行。 一、条件电位：㈠、电极电位： 1、氧化还原反应的本质在于电子的转移。 一物质在得到电子之前称为氧化型，一物质在得到电子之后称为还原型。 物质得失电子的能力大小由该氧化还原电对的电极电位来量度。该电对的电极电位越高，其氧化型的氧化能力越强；该电对的电极电位越低，其还原型的还原能力越强。2、电极电位的计算：

以Ox 表示某一电对的氧化型，Red 表示其还原型，n 为电子转移数，则该电对的氧化还原半反应为 Ox +ne ====Red 对于可逆的氧化还原电对，其电位E 的大小符合能斯特方程，在25℃时，可表示为 E==d Ox d Ox a a n V E Re Re /lg 059.0+ θ 当a ==a ==1mol/L 时，为电极的标准态。E==为标准电极电位。 θ E 标准电极电位的大小与该电对本身的性质有关，且在温度一定时为常数。 θ E ①电极反应若有金属或固体参加，其活度视为常数 ②若有气体参加，其活度以大气压表示，标况下1atm。 ㈡、条件电位： 1、推导：标准电极电位不考虑离子强度及氧化型和还原型的存在形式，实际应用时误差太大。 如计算HCl 溶液中Fe（Ⅲ）/Fe（Ⅱ）体系的电极电位由能斯特方程 E==d Ox d Ox a a n V E Re Re /lg 059.0+ θ E==+0.059log θ E ] [][2323++++Fe Fe Fe Fe γγ实际上在HCl 溶液中，存在以下副反应 HCl 2+4-+ 若用C Fe （Ⅲ）、C Fe （Ⅱ）表示溶液中Fe 3+及Fe 2+的总浓度。则C Fe （Ⅲ）、C Fe （Ⅱ）应等于溶液中Fe 3+及Fe 2+的各个存在型体之和由能斯特方程可得E==+0.059log +0.059log C Fe （Ⅲ）/C Fe （Ⅱ） + + 23/Fe Fe E θ （Ⅲ） （Ⅱ）Fe Fe Fe Fe αγαγ??++23当C Fe （Ⅲ）==C Fe （Ⅱ）==1mol/L 时，

第八章-氧化还原反应与氧化还原滴定习题及答案

第八章 氧化还原反应与氧化还原滴定习题 1.是非判断题 1-1氧化数在数值上就是元素的化合价。 1-2 Na 2S ，Na 2S 2O 3，Na 2SO 4和NaS 4O 6中，硫离子的氧化数分别为-2，2，4，6和+5/2 。 1-3 NH 4+中，氮原子的氧化数为-3，其共价数为4。 1-4氧化数发生改变的物质不是还原剂就是氧化剂。 1-5任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池。 1-6两根银丝分别插入盛有 mol ·L -1和 1 mol ·L -1 AgNO 3溶液的烧杯中，且用盐桥将两只烧杯中的溶液连接起来，便可组成一个原电池。 1-7在设计原电池时，θ?值大的电对应是正极，而θ?值小的电对应为负极。 ！ 1-8原电池中盐桥的作用是盐桥中的电解质中和两个半电池中过剩的电荷。 1-9半反应NO 3- + H + + e ?NO + H 2O 配平后，氧化态中各物质的系数依次为1，4，3。 1-10在碱性介质中进行的反应CrO 2-+Cl 2+OH -?CrO 42-+Cl -+H 2O 被配平后反应生成物CrO 42-的系数分别为8和2。 1-11对电极反应S 2O 82-+2e2SO 42- 来说，S 2O 82- 是氧化剂被还原，SO 42-是还原剂被氧化。 1-12原电池中，电子由负极经导线流到正极，再由正极经溶液到负极，从而构成了回路。 1-13金属铁可以置换CuSO 4溶液中的Cu 2+，因而FeCl 3溶液不能与金属铜反应。 1-14标准电极电势表中的θ值是以氢电极作参比电极而测得的电势值。 1-15电极电势表中所列的电极电势值就是相应电极双电层的电势差。 1-16某电对的标准电极电势是该电对与标准氢电极组成原电池时的原电池电动势。 1-17电极反应为Cl 2+2e 2Cl -的电对Cl 2/Cl -的E θ=;电极反应为12Cl 2+e Cl -时θ（Cl 2/Cl -） … =1/2×=。 1-18电极电势大的氧化态物质氧化能力大，其还原态物质还原能力小。 1-19在一定温度下，电动势E θ 只取决于原电池的两个电极，而与电池中各物质的浓度无关。 1-20在氧化还原反应中，两电对的电极电势的相对大小，决定氧化还原反应速率的大小。 1-21任何一个原电池随着反应的进行，电动势E 在不断降低。 1-22改变氧化还原反应条件使电对的电极电势增大，就可以使氧化还原反应按正反应方向进行。 1-23在自发进行的氧化还原反应中，总是发生标准电极电势高的氧化态被还原的反应。 1-24由自发进行的氧化还原反应设计而成的原电池，正极总是标准电极电势高的氧化还原电对。

第五章 氧化还原滴定法

第五章氧化还原滴定法 各章节练习2009-10-30 20:36:18 阅读724 评论0 字号：大中小 一、选择题 1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。 （A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高 （C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低 2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（） （A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂（D）其他指示剂 3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。 （A）滴定开始前（B）滴定开始后 （C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时 4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（） （A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定 5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（） （A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂 6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（）（A）KIO3( ) （B）H2O2( ) （C）HgCl2( ) （D）SO32-( ) 7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( ) （A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右 8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 （A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。 （A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO2 10. KMnO4滴定所需的介质是（） （A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸 11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) （A）边滴定边快速摇动 （B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂 . 12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( ) （A）反应不定量（B）I2 易挥发 （C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（） （A）Ca （B）（C）（D） 14．下列测定中，需要加热的有( ) （A）KMnO4溶液滴定H2O2 （B）KMnO4溶液滴定H2C2O4