分析化学之氧化还原滴定配套练习答案

第六章 氧化还原滴定法

习 题

1. 计算在H2SO4介质中， H+浓度分别为1 mol?L-1和0.1mol?L-1的溶液中VO2+/VO 2+

电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知?



?

=1.00V ）

解： VO2+/VO 2+电对的半反应为

VO2+ + e – + 2H + ═ VO 2+ + H2O

根据能斯特公式得

?

VO2?/VO2?

=?

?

VO2?/VO2?

+ 0.059 lgVO2

?

?

VO2?

??H?

?

2



=?

其中

?

VO2?/VO2?

?

+ 0.059 lg?H??2+ 0.059 lgVO2

??

VO2?

?

?，

VO2/VO

?

2?



=?

?

VO2/VO

?

2?

+ 0.059 lgH?

??

2

当H + 浓度为1 mol?L-1时

?

?，

VO2?/VO2?

= 1.00 + 0.059 log1

= 1.00 (V)

当H + 浓度为0.1mol?L-1时

?

?,

VO2/VO

?

2?



= 1.00 + 0.059 log0.12

= 0.88 (V)

2. 根据?

?Hg2

2?

和 Hg2Cl2的溶度积计算?/Hg

?

Hg2Cl2/Hg

。如果溶液中 Cl– 浓度为

0.010 mol?L-1 ，Hg2Cl2 /Hg电对的电位为多少？

解： 已知

Hg22+ + 2e – ═ 2Hg

根据能斯特方程式

?

因为

?

Hg2Cl2/Hg

=?

?Hg2

2?

0.059 lg + ?Hg22?? /Hg

2

Hg2Cl2 ? Hg2 2+ + 2Cl–



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