三聚氰胺及其树脂的加热分解与甲基化反应

三聚氰胺及其树脂的加热分解与甲基化反应

Manuela Leidl,Clemens Schwarzinger

林茨开普勒大学有机化学研究所（译文：中化三建童佳佳）

摘要：

本文采用气相色谱－质谱法分析检测三聚氰胺及其树脂进行加热分解反应与加热水解甲基化反应。传统的加热分解反应只有在500℃以上时才会产生特性挥发性产物，而且乌洛托品为主要产物。也伴随着一系列甲基化三聚氰胺产物以及二次热解反应产物的出现。在三聚氰胺树脂和高聚物中混入高产率的甲基化产物为三聚氰胺的波检提供了一个敏感的方法。这个结果的推出为四甲基氢氧化物水溶液合成甲基三聚氰胺方法的开发提供了依据。

关键词：热解；甲基化加热水解；三聚氰胺；甲基化

1.简介：

三聚氰胺（2，4，6-三氨基-1，3，5三嗪）是一种众所周知的生产树脂的原材料。当三聚氰胺与甲醛缩合时发生不同程度的取代反应生成羟甲基三聚氰胺。与苯酚相比，甲醛只有三个分子可以参与反应，而三聚氰胺有六个分子可以参与反应。因此，该树脂可以在较大的范围内调整，以满足各种不同的需求。为了克服自身缩合的缺点，提高一些性能，例如水溶性，用甲醇或丁醇将羟甲基三聚氰胺一定程度的醚化。市售的树脂成分通常从

MF

3.2Me

1.6

到MF

6

Me

6

，M代表三聚氰胺环，F代表附着在三聚氰胺氨基基团上的甲醛分子数，

Me则是附着在羟甲基团上的甲基基团数（图1）[1]。三聚氰胺树脂主要用于木板、纤维板、地板涂层、家具制造业中，在汽车油漆中作为交联剂（如聚酯）使用，并用于改进纸张的湿强度。

虽然这种树脂从20世纪50年代开始就被使用，但是一直没有可行的分析方法对这种树脂的特性进行鉴定。已经进行的几项研究表明未固化的三聚氰胺树脂的组成为HPLC-MS[2-6],但是固化后的这种缩聚物的组成如何还未可知。近代学者威尔卡克和舒尔滕[7]最先发现，热解聚酯纤维交联的三聚氰胺树脂，得到的产物是三聚氰胺和甲基密胺。渡边等人[8]开发了一种叫做“裂解-断层显微检验”的技术,并与利用传统热裂解气相色谱方法获得的

结果相比较。从三聚氰胺甲醛树脂的研究中，他们确定了三种热裂解产物，分别是三聚氰胺，N,N-二甲基三聚氰胺以及N,N,N-三甲基三聚氰胺。遗憾的是，将这种产品与热裂解气相色谱方法获得的产品进行分离是不可能完成的。

从初步的实验中我们知道，三聚氰胺甲醛树脂热解产生的所有可能的甲基三聚氰胺的同分异构体可以很好的分布在毛细管柱的两极。而在热解甲基化反应（THM）[9]中，在热解实验开始前将四甲基氢氧化物（TMAH）添加到样本中，这种情况下甲基三聚氰胺是主要的降解产物。从这些结果的推论中我们开发了一种方法，在热解甲基化反应过程中直接将三聚氰胺甲基化来合成甲基三聚氰胺。甲基三聚氰胺被用于癌症的治疗（如五甲基三聚氰胺和六甲基三聚氰胺）[10，11]，当作昆虫的化学不育剂（如一甲基三聚氰胺），通常也综合用于氰尿酰氯与各种不同的甲胺的反应中[13]。

2.实验

2.1.化学制剂

三聚氰胺：Agrolinz三聚氰胺国际公司提供，三聚氰胺甲醛树脂Cymel?385和

Cymel?327：Cytec Industries Inc.提供，四甲基氢氧化物：Fluka公司提供，马来酸-乙烯乙二醇-季戊四醇多元酯树脂由D.Wagner友情提供。

2.2.热解和GC/MS

通常取100μg样本在500℃条件下反应10s，并用CDS2000探针连接到气相色谱/质谱分析系统上。使用氦4.6作为运载气体，将挥发性产品在Chrompack CP52CB毛细管柱（60m，内径0.25mm，壁厚0.25μm）上分离，并对他们的EI质谱进行鉴定解释，同时与NIST98，Wiley数据库，NBS电子图书馆以及参考化合物上的标准进行比较。热解和GC/MS 界面温度保持在250℃，气相色谱仪温度以68℃·min-1的速度从50℃提升至260℃，使升温过程保持在35分钟。质谱仪在EI模式（70eV）下进行操作,使源温度在200℃，并溶剂延迟7分钟。

如上所述GC/MS参数是相同的，只是将化合物通过CDS1500探针注射器从热解界面注入GC进口。

2.3.THM

将50μg样品放入玻璃杯中，并用5μL浓度为25%的四甲基氢氧化铵覆盖，放入真空干燥器中蒸发1小时。然后样品在2.2部分所描述的条件下，温度控制在500℃下进行10秒钟热解反应。

3.结果与讨论

3.1.分析三聚氰胺的热解与甲基化反应

三聚氰胺树脂热稳定性很好，在350-400℃温度下没有在聚合物键上发现裂纹。在较低的热解温度下裂解，唯一的产品是水和甲醇（或丁醇），那是由于树脂的一个侧链消除或者进一步交联反应。在500℃以上的温度下进行热解反应（图.2a）会导致三维聚合物结构产生的降解产物甲基三聚氰胺解体。但是，三聚氰胺环也可以完全制动，导致各种含氮化合物、氨和甲醛的产生。在二次热解反应后两种化合物可能形成六次甲基四胺，在多数情况下是在三聚氰胺树脂热解图的顶峰。

图3a显示的是一个大约含有50%三聚氰胺树脂的聚酯树脂的热解图。可以明显的看到，顶峰都是与聚酯相关联的，三聚氰胺降解产物只出现在低浓度区。但是自从甲基化三聚氰胺出现，电子碰撞电离产生大量的分子离子（表1），他们可以很容易的使用选择离子模式（SIM）质谱仪进行检测。

当使用甲基化热解反应描述三聚氰胺特性时，三聚氰胺环保持不变，亚甲基桥被四甲基氢氧化铵分割。这产生甲基化三聚氰胺，在高浓度下产生2，2，4，4，6，6-六甲基三聚氰胺1，2，2，4，4，6-五甲基三聚氰胺2，2，2，4，4-四甲基三聚氰胺3，2，2，4，6-四甲基三聚氰胺4，以及微量条件下的2，2，4-三甲基三聚氰胺5，2，4，6-三甲基三聚氰胺6，2，2-二甲基三聚氰胺7，2，4-二甲基三聚氰胺8，2-甲基三聚氰胺（图2b）。在图3b中显示含有聚酯涂层的三聚氰胺热解甲基化反应，不仅仅聚酯混合物可以很容易的被识别，高含量的甲基三聚氰胺也可以明确的显示在作为交联剂使用的三聚氰胺树脂中。

3.2.使用四甲基氢氧化铵制备甲基化三聚氰胺

在100℃条件下分别按照1：1，1：3，1：10的比例将三聚氰胺与四甲基氢氧化铵水溶液混合处理，记录分析30-240min时间段中的数据结果（图4）。然而四甲基氢氧化铵比例不影响产物的分配。在一个较长反应时间的三聚氰胺水解反应中，由于四甲基氢氧化铵具有较强的碱性，会产生一系列甲基化的三聚氰胺产品，例如2，4，4，6，6-五甲基三聚氰胺10和2，4，4，6-四甲基三聚氰胺11（图5）。

4.结论

分析热解反应，特别是甲基化热解反应可以得到分析三聚氰胺树脂及其共聚物的强有力的方法。这两个过程产生的降解产物甲基化三聚氰胺，可以建立一个适当的气相色谱进行充分的分离。由于只有少数高度甲基化的三聚氰胺产生，甲基化热解反应显得尤为敏感。在常规的热解反应分析中，仅有少量挥发性化合物产生同时伴随着大量的次要裂解产物生成，例如乌洛托品以及一系列含氮化合物。使用三聚氰胺与四甲基氢氧化铵水溶液制备甲基化三聚氰胺，是一种廉价、简单易行的方法，甲基化三聚氰胺进一步用于抗癌药物或者化学合成中重要的中间体。另一类化合物的生产是甲基化热解三聚氰胺的产物甲基三聚氰酸二酰胺，它需要在较长的反应时间后才会形成的。这种制备方法的一个缺点是反应不能朝着一个特殊的产物进行，仅产生一种化合物，目标化合物需要进一步纯化。

鸣谢

作者要感谢为聚酯树脂的制备提供投资的DI·丹尼尔·瓦格纳

参考文献

[1]Cytech?Corp.,Cymel?resins for coatings and specialty applica-tions.

[2]E.Longordo,L.A.Papazian,T.L.Chang,J.Liq.Chromatogr.14(1991)2043–2063.

[3]D.Favretto,P.Traldi,A.Marcelli,Eur.Mass Spectrom.4(1998)371–378.

[4]M.W.F.Nielen,H.J.F.M van de Ven,Rapid Commun.Mass Spectrom.10(1996)74–81.

[5]A.Marcelli,D.Favretto,P.Traldi,Rapid Commun.Mass Spectrom.11(1997)1321–1328.

[6]T.T.Chang,Anal.Chem.66(1994)3267–3273.

[7]H.Wilcken,H.-R.Schulten,Anal.Chim.Acta336(1996)201–208.

[8]C.Watanabe,Y.Kawahara,H.Ohtani,S.Tsuge,J.Anal.Appl.Pyrol.64(2002)197–205.

[9]J.M.Challinor,J.Anal.Appl.Pyrol.16(1989)323–333.

[10]I.A.Malik,Jpn.J.Clin.Oncol.31(2001)69–73.

[11]J.A.Benvenuto,D.S.Stewart,R.A.Benjamin,T.L.Loo,Cancer Res.41(1981)566–569.

[12]A.B.Borkovec,A.B.DeMilo,J.Med.Chem.10(1967)457–459.

[13]M.E.Sanders,M.M.Ames,https://www.wendangku.net/doc/1517138066.html,belled Compd.Rad.21(1984)893–898.

六羟甲基三聚氰胺企业标准

重庆建峰浩康化工有限公司 六羟甲基三聚氰胺物理性质 六羟甲基三聚氰胺物理性质如下表： EINECS： 208-503-9 CAS： 531-18-0 中文名称六羟甲基三聚氰胺 melamine 英文名称 hexamethylol 别名： 2,4,6-tris(dihydroxymethylamino)-1,3,5-triazine，又称2,4,6-三个(N,N-二羟甲基氨基)-1,3,5-三嗪 分子式： C9H18N6O6 分子量： 306.27582 熔点： 150℃～180℃ g/ml 密度： 1.821 g/ml 沸点： 1.821 闪点： 306.27582℃ 折射率： 1.182 外观与性状：白色结晶粒状或粉末 六羟甲基三聚氰胺检测标准（QB-JH02-2008） 一、检测标准： 检测项目检测标准 外观白色结晶性粉末 干燥失重（105°两小时）≤11% 羟甲基含量≥48% 游离甲醛≤1% 醇溶性（50°）全溶，清，无杂质 二、检测方法： 1、外观的测定 目测 2、醇溶性的测定 2.1 试剂： a）99.9%甲醇 b)催化剂：95%硫酸 2.2仪器设备 a）磁力加热搅拌器 b）烧杯：100ml c）小磁棒 2.3分析步骤

称取试样5g 于烧杯中，加25ml 甲醇，加数滴硫酸（PH 值2～3），在磁力加热搅拌器上加热搅拌至45～50℃，物料变清。 3、 羟甲基含量的测定 3.1试剂和溶液 a) 硫酸溶液：（1/2 H2SO4）=2mol/L c 60ml 硫酸缓慢加入水中，摇匀冷却,稀释至1000ml b) 氢氧化钠溶液：L mol NaOH c /2)(= 50ml 浓氢氧化钠加入到450ml 水中，摇匀 c) 碘标准溶液：L mol I c /1.0)2 1(2= 称取30g 碘化钾溶于300~400ml 水中，溶完后加碘13g ，加水稀释至1000ml d) 硫代硫酸钠溶液：c(Na2S2O3)=0.1mol/L 称取26g 硫代硫酸钠于烧杯中用蒸馏水溶解，然后移入1000ml 棕色容量瓶中，稀释至刻度，加入0.05g 碳酸钠 e) 淀粉指示液： 1%溶液 称取1g 淀粉溶于100ml 蒸馏水中，然后在电炉上煮至澄清 3.2总醛的测定 a) 准确称取试样0.025g 于250ml 的碘量瓶中，加入15ml 氢氧化钠溶液，放入45℃左右的 水浴锅中溶解后，取出冷却，然后用移液管加入25ml 碘标准溶液，盖住瓶塞，放到阴暗处15分钟，然后加入25ml 硫酸溶液，用硫代硫酸钠溶液滴定，近终点时加入淀粉指示剂，继续滴定至无色，同时作空白实验。 b) 计算 羟甲基+游离甲醛的百分含量（X 1）按下式计算： X 1=%100015.0)(10×××?m C V V 式中：—空白耗用硫代硫酸钠标准液体积,ml 0V 1V —试样耗用硫代硫酸钠标准液体积，ml C —硫代硫酸钠标准液浓度，mol/L m —试样质量 0.015—每毫摩尔甲醛克数 3.3游离甲醛的测定 3.3.1试剂和溶液 a) 无水亚硫酸钠溶液：10%无水亚硫酸钠 称取50g 无水亚硫酸钠溶于500ml 水中 b) 硫酸溶液：（1/2 H2SO4）=0.5mol/L c

涂料化学习题及部分答案

涂料化学习题及参考答案 一、选择题（在下列各小题的备选答案中，请把你认为正确答案的题号填入题干的括号内。每题1分，共20分） 1、涂装是将涂料涂布到被涂物体的表面，经干燥成膜的工艺。它包括涂装前 B 三个基 本工序，包括 C ，确定良好的作业环境条件，进行质量、工艺管理和技术经济的分析等重要环节。其中最关键的三要素是 A 。 A、涂料、涂装技术和涂装管理 B、对被涂物表面的处理、涂布工艺和干燥 C、选择适宜的涂料，设计合理的涂层系统 2、助剂是涂料中的辅助组分，能对涂料或涂膜的某一特定方面的性能起改进作用。助剂分 A、B、C、D 等几类。 A、对涂料生产过程发生作用的助剂 B、在涂料储存过程中起作用的助剂 C、在涂料施工成膜过程中发生作用的助剂 D、对涂料性能产生作用的助剂 3、从涂料的角度看，A、C、D 聚合物作为成膜物是不合适的。 A、具有明显结晶作用的 B、非晶态 C、分子量太高的 D、分子量分布太宽的 4、涂料中漆膜触干，实干既是粘度大小的反映，也是自由体积大小的一种反映，因而也和 T-Tg有关，它们的对应关系大致是：触干 A 、实干 C 、玻璃态 B 。 A、T-Tg≈55℃ B、T-Tg≤0℃ C、T-Tg≈25℃ D、Tg≈T-100℃ 5、液体涂料（用于刷涂）的粘度为 C 。 A、0.001 Pa.s B、103Pa.s C、0.1~0.3 Pa.s D、约1 Pa.s 6、自然干燥是最常见的涂膜干燥方式，它不需要外加能源和设备，特别 A 的涂装等。 A、适宜建筑装饰性涂料，室外的大面积构件 B、希望节约时间，提高效率 C、希望缩短操作过程和保养时间，减少占用场地 D、在密闭的环境中，减少灰尘沾污涂膜 7、加热干燥（或称烘干）是现代工业涂装中主要的涂膜干燥方式，特别是那些必须经加热

三聚氰胺及其树脂的加热分解与甲基化反应

三聚氰胺及其树脂的加热分解与甲基化反应 Manuela Leidl,Clemens Schwarzinger 林茨开普勒大学有机化学研究所（译文：中化三建童佳佳） 摘要： 本文采用气相色谱－质谱法分析检测三聚氰胺及其树脂进行加热分解反应与加热水解甲基化反应。传统的加热分解反应只有在500℃以上时才会产生特性挥发性产物，而且乌洛托品为主要产物。也伴随着一系列甲基化三聚氰胺产物以及二次热解反应产物的出现。在三聚氰胺树脂和高聚物中混入高产率的甲基化产物为三聚氰胺的波检提供了一个敏感的方法。这个结果的推出为四甲基氢氧化物水溶液合成甲基三聚氰胺方法的开发提供了依据。 关键词：热解；甲基化加热水解；三聚氰胺；甲基化 1.简介： 三聚氰胺（2，4，6-三氨基-1，3，5三嗪）是一种众所周知的生产树脂的原材料。当三聚氰胺与甲醛缩合时发生不同程度的取代反应生成羟甲基三聚氰胺。与苯酚相比，甲醛只有三个分子可以参与反应，而三聚氰胺有六个分子可以参与反应。因此，该树脂可以在较大的范围内调整，以满足各种不同的需求。为了克服自身缩合的缺点，提高一些性能，例如水溶性，用甲醇或丁醇将羟甲基三聚氰胺一定程度的醚化。市售的树脂成分通常从 MF 3.2Me 1.6 到MF 6 Me 6 ，M代表三聚氰胺环，F代表附着在三聚氰胺氨基基团上的甲醛分子数， Me则是附着在羟甲基团上的甲基基团数（图1）[1]。三聚氰胺树脂主要用于木板、纤维板、地板涂层、家具制造业中，在汽车油漆中作为交联剂（如聚酯）使用，并用于改进纸张的湿强度。 虽然这种树脂从20世纪50年代开始就被使用，但是一直没有可行的分析方法对这种树脂的特性进行鉴定。已经进行的几项研究表明未固化的三聚氰胺树脂的组成为HPLC-MS[2-6],但是固化后的这种缩聚物的组成如何还未可知。近代学者威尔卡克和舒尔滕[7]最先发现，热解聚酯纤维交联的三聚氰胺树脂，得到的产物是三聚氰胺和甲基密胺。渡边等人[8]开发了一种叫做“裂解-断层显微检验”的技术,并与利用传统热裂解气相色谱方法获得的

三聚氰胺甲醛树脂的合成实验

实验六三聚氰胺/甲醛树脂的合成 一、实验目的 1.了解三聚氰胺/甲醛树脂的合成方法及层压板制备； 2.了解溶液聚合和缩合聚合的特点。 二、实验原理 三聚氰胺(M)-甲醛树脂(F)以及脲醛树脂通常称为氨基树脂。三聚氰胺/甲醛树脂是由三聚氰胺和甲醛缩合而成。缩合反应是在碱性介质中进行，先生成可溶性预缩合物： 这些缩合物是以三聚氰胺的三羟甲基化合物为主，在PH值为8-9时，特别稳定。进一步缩合（如：N-羟甲基和NH-基团的失水）成为微溶并最后变成不溶的交联产物。如： 三聚氰胺一甲醛树脂吸水性较低，耐热性高，在潮湿情况下，仍有良好的电气性能，常用于制造一些质量要求较高的日用品和电气绝缘元件。 三、主要仪器与试剂 (1)仪器 三颈瓶(250mL，1个)，搅拌器(1套)，温度计(2支)，回流冷凝管(1支)，滤纸（若干张），恒温浴(1套)，滴管(数支)，量筒(5mL或10mL，1支)，培养皿（1个）。

(2)试剂 三聚氰胺(31.5g) ，甲醛水溶液(36%，50mL) ，乌洛托品(六亚甲基四胺，0.12g) ，三乙醇胺(0.15g，2-3滴) 。 四、流程图、实验步骤及现象 (1)流程图 (2)实验步骤及现象

五、讨论 1.三聚氰胺/甲醛树脂质量的主要因素 在三聚氰胺/甲醛树脂形成过程中，原料摩尔比、反应介质的pH值、原材料质量以及反应终点控制等，都是影响树脂质量的重要因素。 (一)摩尔比的影晌 三聚氰胺与甲醛的摩尔比影响反应速度和树脂性能。摩尔比低，生成的羟甲基少，未反应的活泼氢原子就多，羟甲基和未反应的活泼氢原子之间，缩合失去一分子水，生成亚甲基键(一步反应)。摩尔比高，生成的羟甲基多，羟甲基与羟甲基之间的反应是先缩合失去1分子水生成醚键，再进一步脱去1分子甲醛生成亚甲基键(两步反应)。所以摩尔比愈高，树脂稳定性愈好，但游离醛含量也随之增高。 (二)pH值的影响 三聚氰胺与甲醛反应时，介质pH值对树脂性能有很大影响，如反应开始就在酸性条件下反应，会立即生成不溶性的亚甲基三聚氰胺沉淀。 生成的亚甲基三聚氰胺已失去反应能力，因此，不能用它继续制胶。所以，开始反应时要将甲醛的pH值调至8.5-9.0，以保证反应过程中的pH值在7.0-7.5之间(因甲醛有康尼查罗反应pH值会下降)，即在微碱性条件下生成稳定的羟甲基三聚氰胺，进一步缩聚成初期树脂。因为三聚氰胺比较活泼，所以作为浸渍用树脂不宜在酸性介质下进行。 (三)原材料质量的影响 主要是甲醛中铁含量不能超过标准，铁含量高在树脂合成时，影响pH值的准确测定，在反应过程中用氢氧化钠调节甲醛的pH值时，Fe3+和OH-结合生成 Fe(OH) 3沉淀，在浸渍纸时，Fe(OH) 3 浮出来附着在纸表面，热压后造成板外观不

三聚氰胺与甲醛聚合反应

化工学院材料化学系2007 级 实验题目：三聚氰胺与甲醛聚合反应 一、实验目的 1.了解三聚氰胺与甲醛聚合反应的机理及其应用。 2.熟悉三聚氰胺与甲醛反应的实验条件及操作步骤。 二、实验原理 三聚氰胺与甲醛可以在酸性条件下发生缩合反应，反应通过控制单体组成和反应程度先得到可溶性的预聚体，即三聚氰胺的三羟甲基化合物，通过加入有机碱三乙醇胺控制溶液的pH为8-9，使预聚物稳定，在热的作用下通过层压得到羟甲基脱水缩合形成的交联聚合产物层压板。 三、实验药品及仪器 三聚氰胺 甲醛水溶液（36%）50ml 乌洛托品 三乙醇胺 4 滴 三颈瓶 1 套 搅拌器 1 套 温度计 2 支 回流冷凝管 1 支 滤纸夹子15 张 量筒（10ml） 1 支 培养皿 1 个 四、实验步骤及现象

五、实验过程现象讨论 1.反应液由乳白色变为澄清 答：这主要是由于三聚氰胺单体不溶于水，使得反应液开始时为乳白色液体，反应开始后，三聚氰胺单体与甲醛反应生成三聚氰胺羟甲基化合物，引入的羟甲基增加了反应单体的水溶 性，使得单体溶于水，反应液变得澄清。 2.测定沉淀比时如果水的量过多，会使得溶液变浑浊 答：水不是反应液的良溶剂，如果加入水的量过多，会导致预聚产物的析出。所以在测定沉淀比时必须严格控制水和预聚物的体积比为 2 : 2，否则可能会导致反应不完全或过度。 3.预聚产物有一定的粘性 答：反应单体引入羟甲基之后，反应单体与反应溶液形成了比较多的氢键，使得反应液的粘 性增强，表现为从三颈瓶倒出来的预聚物流动比较慢，粘性较大。 六、思考题 1.本实验加入三乙醇胺的目的？为什么要保持反应体系的pH为8-9 ？ 答：反应预聚物在pH8-9时才能稳定存在，三乙醇胺是有机碱，加入到反应体系中可以维持 反应液的pH在8-9，稳定生成的三聚氰胺羟甲基预聚物。

三聚氰胺改性脲醛

三聚氰胺改性脲醛树脂胶粘剂研究进展 1 前言 脲醛树脂于1844年合成成功[1],1931年首次在市场销售。此后由于原料充足、价格低廉而被广泛应用于木材加工行业中。现在,脲醛树脂在木材加工、造纸、油漆等行业,是用量最大的一种胶粘剂,约占70%多[2]。2000年全世界ＵＦ胶年用量超过250万ｔ,国内用量为40.8万ｔ左右。但是,脲醛树脂耐水性差,固化后胶层脆性大、耐老化性能差、贮存期短、游离甲醛含量高,因此,限制了其使用范围。多年以来人们采用各种方法对其进行改性,用三聚氰胺改性就是其中之一。目前,世界发达国家已将三聚氰胺改性脲醛树脂广泛用于各类人造板生产,并且根据生产板种的性能要求(主要是防水性)灵活地调整三聚氰胺的用量使产品形成系列。日本的各类胶合板、中密度纤维板(ＭＤＦ)生产用的都是三聚氰胺改性脲醛树脂胶,既解决了防水与防潮要求,又实现了降低游离甲醛释放量的目的。另外,法国、德国及北欧各国也已广泛使用这类胶粘剂。我国近年来人造板品种在不断增加,如防潮型人造板和准耐水级人造板等,无论用普通脲醛胶,还是用酚醛胶都不能满足产品性能及环保要求,因此,发展三聚氰胺改性脲醛胶是很有现实意义的。 2 三聚氰胺改性脲醛树脂概述 我们知道,固化后的脲醛树脂结构还存在着如羟基、氨基、亚氨基、羰基等亲水基团。用三聚氨胺改性脲醛树脂目的是针对脲醛树脂存在耐水性差、游离甲醛含量高的原因,用一定量的三聚氰胺进行改性,以提高脲醛树脂的耐水性、尺寸稳定性、耐龟裂性、耐磨性并降低游离甲醛的含量。生产实践证明了用三聚氰胺改性脲醛树脂胶粘剂是提高其性能的有效方法。早在1944年,ＭｃＨａｌｅ就用三聚氰胺来提高脲醛树脂的耐水性。1947年,Ｄｅｌｍｏｎｔｅ用三聚氰胺来提高脲醛树脂的耐沸水性能,结果如图1所示。1965年Ｈｏｕｗｉｎｋ和Ｓａｌｏｍｏｎ将脲醛树脂胶粘剂、三聚氰胺树脂胶粘剂、三聚氰胺尿素甲醛共缩合树脂胶粘剂的耐沸水能力进行比较,结果如图2。由图可知,用三聚氰胺改性后的脲醛树脂胶粘剂的耐水性接近三聚氰胺树脂胶粘剂。我国常君成把间苯二酚、三聚氰胺和其它改性剂进行比较研究,指出用间苯二酚和三聚氰胺改性脲醛树脂耐水性提高最显著,但三聚氰胺改性脲醛树脂胶合强度及成品板色泽更好。Ｂｌｏｍｑｕｉｓｔ经研究证明用三聚氰胺改性脲醛树脂较用间苯二酚其产品耐高温性能强。Ｋｅｈｒｅ指出,三聚氰胺同其它改性剂相比,制得的刨花板具有较高的尺寸稳定性和较低的厚度膨胀率。 2.1 国外ＭＵＦ研究概况 国外许多学者对用三聚氰胺改性脲醛树脂的机理、树脂的固化过程以及固化后聚合物的构造等作了大量的工作。特别是日本学者柳川、木通口、富田等人在三聚氰胺改性脲醛树脂基础理论研究方面做了大量的研究。50年代初,日本就开发了三聚氰胺-尿素共缩合树脂。1955年首次用脲醛树脂质量分数20%的三聚氰胺粉末来提高脲醛树脂胶合板的耐水性,使之达到耐水胶合板Ⅰ类标准。同时,日本大鹿振兴公司将三聚氰胺-尿素-甲醛共缩合树脂胶粘剂用于胶合板,发现耐水性更好。1956年,屈岗研究开发了价格低廉的三聚氰胺-脲醛树脂胶粘剂,不但耐水性能达到Ⅰ类胶合板的标准,而且价格也降低了。60年代初,柳川主要研究了三聚氰胺改性脲醛树脂机理,得出了以下结

三聚氰胺甲醛树脂应用

三聚氰胺甲醛树脂（MF）的制备与应 用 专业名称：高聚物生产技术（新材料） 学生姓名：袁磊 班级：高化 1211 学号： 2012110945 指导教师：侯文顺 完成时间：

目录1三聚氰胺甲醛............................... 1.1物理性质........................................... 1.2化学性质........................................... 1.3材料性质.......................................... 1.4用作阻燃剂................................... 1.4用作改性剂................................ 1.4.1 改性酚醛树脂........................ 1.4.2 改性脲醛树脂....................... 2.三聚氰胺甲醛树脂.................. 3.三聚氰胺甲醛树脂的应用...... 3.1.1在人造板中的应用........... 3.2 .2在造纸工业中的应用......... 3.3 .3在织物整理剂中的应用..... 3. 4.4在皮革工业的应用.............. 3. 5.5在白乳胶中的应用............. 3.6.6在胶黏剂中的应............... 3.7 .7在絮凝剂中的应用......... 3.8.8在涂料工业中的应用.......... 3.9.9用作陶瓷和水泥分散剂应用. 3.1.1.1用作木材粘合剂应用...... 3.1.1.2用作织物印染整理剂应用

涂料化学与工艺学习题及解答

涂料化学与工艺学习题及解答分部导论第一章 ．从组成上看，涂料一般包含哪四大组分？1 （成膜物质、分散介质、颜填料和各类涂料助剂）．颜料按用途可分为哪三种？2 、着色颜料、防锈颜料）（体质颜料（也称为填料）．现代涂料助剂主要有哪四大类？各举两例。3 ；1）对涂料生产过程发生作用的助剂，如消泡剂、润湿剂（或分散剂、乳化剂）[（）对涂料储存过程发生作用的助剂，如防沉剂、稳定剂（或防结皮剂）；2（）对涂料施工过程起作用的助剂，如流平剂、消泡剂（或催干剂、防流挂剂）；（3] 4）对涂膜性能产生作用的助剂，如增塑剂、消光剂（或阻燃剂、防霉剂）（ 4．涂料的作用一般包括哪三个方面？] 3）其它作用（2）装饰作用；（[（1）保护作用； 5．涂料的分类方法很多：。（粉末涂料、液体液体），）按照涂料形态分为：（1 。（热塑性涂料、热固性涂料），（2）按成膜机理分： 3）按施工方法分： （。，，，，， （刷涂涂料、辊涂涂料、喷涂涂料、浸涂涂料、淋涂涂料、电泳涂涂 料）。，，，，按干燥方式分：（4） （常温干燥涂料、烘干涂料、湿气固化涂料、光固化涂料、电子束固化涂 料）。，，，（5）按涂布层次分： （腻子、底漆、中涂漆、面 漆）。，，，（6）按涂膜外观分： （清漆、色漆；平光漆、亚光漆、高光漆） 6．涂料的发展史一般可分为哪三个阶段？] 3）合成树脂涂料的生产（2）涂料工业的形成；（[（1）天然成膜物质的使用；7．今后十年，涂料工业的技术发展将主要体现在哪“四化”？（水性化、粉末化、高固体份化和光固化） 第三章醇酸树脂部分 1．涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为，，而将大分子主 链上含有不饱和双键的聚酯称为，，其它的聚酯则称为，。 （醇酸树脂，不饱和聚酯，饱和聚酯） 2．醇酸树脂按改性用脂肪酸或油的干性可分：，，。 （干性油醇酸树脂，不干性油醇酸树脂，半干性油醇酸树脂） 3．按醇酸树脂油度分醇酸树脂可分为：，，。 （长油度醇酸树脂、短油度醇酸树脂、中油度醇酸树脂） 4．计算题 某醇酸树脂的配方如下： 亚麻仁油：100.00g；氢氧化锂（酯交换催化剂）：0.400g；甘油（98％）：43.00g；苯酐（99.5％）：74.50g（其升华损耗约2％）。计算所合成树脂的油度。 [解：甘油的相对分子质量为92，固其投料的物质的量为：43×98％/92=0.458(mol) 1.374(mol) ＝0.458×3含羟基的物质的量为： ％99.574.50×，因为损耗2％，故其参加反应的物质的量为：苯酐的相对分子质量为

三聚氰胺甲醛树脂的合成

实验六 三聚氰胺/甲醛树脂的合成 、实验目的 1?了解三聚氰胺/甲醛树脂的合成方法及层压板制备; 2?了解溶液聚合和缩合聚合的特点。 、实验原理 三聚氰胺（M ）-甲醛树脂（F ）以及脲醛树脂通常称为氨基树脂。三聚氰胺 /甲醛 树脂是由三聚氰胺和甲醛缩合而成。 缩合反应是在碱性介质中进行，先生成可溶 NHCH.OH N* N IIOCII 2HN 丄 JJ-NHC11/)11 N 这些缩合物是以三聚氰胺的三羟甲基化合物为主， 在PH 值为8-9时，特别 稳定。进一步缩合（如：N-羟甲基和NH-基团的失水）成为微溶并最后变成不溶 的交联产物。女口： -NHCHoOH + HOCH^NH---------- ? -NHCH 2-N- + 日心 I 2 CH.OH 三聚氰胺一甲醛树脂吸水性较低，耐热性高，在潮湿情况下，仍有良好的 电气性能，常用于制造一些质量要求较高的日用品和电气绝缘元件。 三、主要仪器与试剂 ⑴仪器 三颈瓶（250mL , 1个），搅拌器（1套），温度计（2支），回流冷凝管（1支），滤纸（若 干张），恒温浴（1套），滴管（数支），量筒（5mL 或10mL ，1支），培养皿（1个）。 ⑵试剂 三聚氰胺（31.5g ），甲醛水溶液（36%, 50mL ），乌洛托品（六亚甲基四胺， 性预缩合物： Ml : I II 2N -C ^ 丿-NH ? N

0.12g），

三乙醇胺（0.15g, 2-3滴） 四、流程图、实验步骤及现象 ⑴流程图 （2）实验步骤及现象 实验步骤 实验现象 1.预聚体的合成 在一带电动搅拌器、回流冷凝管和温度 计的三颈瓶中分别加入 50mL 甲醛溶液和 0.12g 乌洛托品，搅拌，使之充分溶解，再在 搅拌下加入31.5g 三聚氰胺，继续搅拌5min 后，加热升温至80C 开始反应； 在反应过程中可明显地观察到反 应体 系由浊转清。 2.在反应体系转清后约30-40min 开始测沉淀 比。 当沉淀比达到2:2时，立即加入0.15g （2-3 滴）三乙醇胺，搅拌均匀后撤去热浴，停止反 应； 从反应液中吸取2mL 样品，冷却 至室温，在搅拌下滴加蒸馏水，当 加入 2mL 水后样品变浑浊，并且 经摇荡后 不转清。说明沉淀比达到 2: 2 3.纸张的浸渍 将预聚物倒入一干燥的培养皿中，将15 浸渍均匀透彻。 张滤纸分张投入预聚物中浸渍1-2mi n ；然后 用镊子取出，并用玻棒小心地将滤纸表面过 剩的预聚物挂掉，用架子固定在绳子上晾干。 0.15g 三乙醇胺 31.5g 三聚氰胺 0.12g 乌洛托品 15张滤纸

三聚氰胺的性质

三聚氰胺的性质 化学式（分子式：C3H6N6 相对分子质量：126.15 含氮杂环有机化合物，重要的氮杂环有机化工原料。简称三胺，俗称蜜胺、蛋白精，又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺。 1.物理性质 白色单斜晶体，几乎无味，低毒。常压熔点354℃，急剧加热则分解；快速加热升华，升华温度300℃。微溶于冷水，溶于热水，极微溶于热乙醇，不溶于醚、苯和四氯化碳，可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。 2.化学性质 呈弱碱性（pH值=8），与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下，与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺，但在微酸性中（pH值5.5～6.5）与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解，胺基逐步被羟基取代，先生成三聚氰酸二酰胺，进一步水解生成三聚氰酸—酰胺，最后生成三聚氰酸。 3.三聚氰胺限量 规定婴儿配方食品中三聚氰胺的限量值为1 mg／kg．其他食品中三聚氰胺的限量值为2．5 mg ／kg．此标准与国际食品法典委员会(CAC)提出的食品中三聚氰胺限量标准一致。高于上述限量的食品一律不得销售。公告明确规定三聚氰胺不是食品原料．也不是食品添加剂．禁止人为添加。对在食品中人为添加三聚氰胺的，要依法追究法律责任。 GB/T 5009.156-2003. 食品用包装材料及其制品的浸泡试验方法通则[S ].北京：中国标准出版社，2004. 前处理方法： 实验名样品前处理方法提取液资料来源 高效液相色谱法快称取样品约2g置50mL量瓶中，加 1%甲酸溶液25mL，涡旋1min，缓慢 甲酸+乙腈药物分析杂志Chin J Pharm Anal 2011，

涂料用氨基树脂基础知识及聚酯树脂的选择

??目录?? 一、氨基树脂的简介 二、氨基树脂的选择及应用 三、聚脂树脂的选择 四、涂料故障及其解决方案。 五、“美镙丝”氨基树脂的品种及应用 六、附录 : 氨基树脂的性能测试方法

一、氨基树脂的简介 序言 氨基树脂交联剂(三聚氰胺-甲醛、苯代三聚氰胺甲醛和尿素甲醛（尿醛）树脂)在热固性涂料中的主要作用是，将主要的成膜材料分子，通过化学反应交联成一个三维（立体）网状结构。这种网状结构是通过氨基树脂分子与成膜材料分子上的官能团的反应，并和其他氨基树脂分子同时发生缩聚反应而得到的。氨基树脂很容易与带有伯羟基和仲羟基、羧基、酰胺基的聚合物发生反应，因此氨基树脂通常用于以丙烯酸、聚酯、醇酸、或环氧树脂为基础的油漆体系。 氨基树脂也用于聚氨酯体系中，作为涂料添加剂改进涂料某些用途的综合性能。 氨基树脂的原理： 氨基树脂在烤漆中的重要性，要远远超过了它在涂料中所占用的比例。了解如何利用氨基树脂的化学特性来设计涂料配方已显得日益重要。例如，涂料配方设计者对于涂膜的某些性能不能满意，可以通过以下几种方法调整： 1、 成膜树脂本身的改进或重新选择； 2、 氨基树脂的选择（甲醚化或丁醚化，以及醚化程度的选择等）； 3、 成膜树脂与氨基树脂的搭配比例。 4、 催化剂的选择（加与不加，或加多少。） 以上4条除第1条外都与氨基树脂有关，而氨基树脂的性能取决于自身的官能团及其活性，因此了解氨基树脂的结构很重要。但是在了解氨基树脂之前，首先要对与氨基树脂搭配的主体树脂有一个初步的了解。 前面提到氨基树脂主要是与醇酸树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂搭配使用。醇酸树脂主要是由多元醇与多元酸树脂经过酯化反应合成，合成过程中一般醇类都会适当过量；也会有部分多元酸的羧基没有反应完全，因此最终生成的醇酸树脂都会含有一定量的羧基和羟基。羧基和羟基的多少通常用酸值和羟值来表征。酸值是指1g 固体树脂用KOH 滴定中和所需要KOH 的毫克数。羟值是指1g 固体树脂所含的OH 转化成羧基用KOH 完全滴定中和所需要KOH 的毫克数。同样的，聚酯树脂、丙烯酸树脂、氨基树脂也含有一定的羧基和羟基。只是合成树脂所用的原料不同，如丙烯酸树脂中的羧基来自丙烯酸，羟基来自羟基丙烯酸，氨基树脂含有的羧基和羟基的量也不相同。酸值、羟基值、粘度都是树脂的重要指标，直接影响到树脂的性能。 回到氨基树脂的主题，首先看看氨基树脂的结构： 图一、 N N N N N CH 2OCH 3 CH 3OH 2C CH 2OCH 3 CH 2OCH 3CH 3OH 2C CH 2OCH 3 三聚氰胺结构 图一是一个部分烷基化的氨基树脂，其中含有烷氧基、亚氨基、羟甲基。如果把碳、氮原子间组成的六元环看成骨架的话，由之衍生出来的分架或分支可以形象的说成是三头六臂。氨基树脂性能上的千变万化，正是这六个“臂膀”的不同及它们之间的错综排列组合而形成的。图二显示的一个极其对称的HMMM 结构即全甲醚化的氨基树脂，上面的官能团只有一种：甲氧基，这是理想化的。由于醚化度在实际生产中不可能达到1：6（最高），因此所说的全甲醚化的氨基树脂总会有一点亚氨基、羟甲基的存在。 下面从氨基树脂的原理入手了解它的性质： 合成树脂的第一步是使三聚氰胺在催化剂的存在下与甲醛反应形成多羟甲基三聚氰胺。三嗪环上的所有活性氢原子都可以转化为羟甲基，但实际上是2个到6个摩尔的甲醛反应到三嗪环上，那些剩下未反应的活性氢原子则用亚氨基来表示。我们将在以后看到，这些基团在固化反应过程中通过自缩聚反应起到重要作用。 多羟甲基三聚氰胺很不稳定，在常规涂料溶剂中仅有有限的溶解度。氨基树脂在涂料中主要是起交联固化作用，为了制造一个适合涂料用的交联剂，一般需要将羟甲基与一个短链的醇发生醚化反应，以降低它的反应活性，并改善其与常规成膜材料和脂肪族溶剂的相溶性。短链醇一般使用甲醇和丁醇，控制甲醇或丁醇的加入量及其他条件，可得到具有不同醚化度的氨基树脂。 图二、

涂料用高醚化三聚氰胺甲醛树脂的合成

涂料用高醚化三聚氰胺甲醛树脂的合成 立水1，李少香2，史新妍3，刘光烨2 （1.青岛科技大学化工学院，266042；2.青岛市新材料研究重点实验室，266042； 3.高分子材料与科学学院，青岛266042）[据涂料涂装资讯网报道]摘要：对合成六羟甲基三聚氰胺（HMM ）及其醚化的反应条件（物料配比、pH 值、反应时间、反应温度）进行了探讨，解决了传统生产方法出现的问题，并对合成的样品进行了分析，其结果达到了国标相关规定的要求。关键词：六羟甲基三聚氰胺（HMM ）；高醚化三聚氰胺甲醛树脂（HMMM ）；涂料1 引言氨基树脂中很重要的一类甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂, 在国外60 年代发展很快，美国该类树脂已占三聚氰胺树脂中很大的比例。例如，1985 年美国三聚氰胺类树脂消耗量为 3.5 万t ，甲醇醚化树脂占70 ％。而我国在上世纪80 年代中期后，三聚氰胺类树脂才进入全面的发展阶段，特别由四川化工总厂从荷兰引进三聚氰胺的生产设备以来，三聚氰胺产量才很快上升。但氨基树脂除丁醇醚化的三聚氰胺树脂早已成熟外，高醚化度的甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂仍处于研制阶段。随着我国卷钢工业、轿车工业的发展以及对环境保护的日益重视，开发和研究高固体分甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂已经成为涂料树脂研究领域的一个重要课题〔 1 〕。美国的氰特公司氨基树脂的生产在世界上处于领先地位，其树脂品种多、质量好。氰特公司生产的三聚氰胺类树脂牌号主要有：Cymel 300 、301 、303 、323 、327 、335 等，其中以Cymel 303 用途最广。本文合成的HMMM 树脂，经过红外与核磁共振检测发现与美国氰特公司Cymel303 树脂类似，整个反应过程在生产时，可以在同一个反应器中进行，降低了物料在转移过程中甲醛对环境的污染；同时，使生成物的游离甲醛含量降低到0.2 ％以下，达到环保要求；并且解决了传统的生产方法出现的凝结问题，具有合成工艺简单，易于实现工业化生产的特点。2 实验部分 2.1 主要试剂及仪器主要试剂：三聚氰胺（工业级）；甲醇，化学醇（上海化学试剂分公司）；甲醛、碳酸钠均为化学醇（宜兴市第二化学试剂厂）。仪器：恒温水浴锅，电动搅拌，真空泵。2.2 生产工艺及原理2.2.1 工艺路线第一，将甲醛与三聚氰胺在碱性条件下进行羟化反应，生成六羟甲基三聚氰胺（H M M ）；第二，将HMM 与过量的甲醇在强酸性介质中进行醚化; 第三，进行脱醇脱水处理。2.2.2 化学反 应原理

简析牛奶中三聚氰胺的检测方法

编号＿＿＿＿＿＿新疆农业职业技术学院 简析牛奶中三聚氰胺的检测方法 分院名称园林科技学院＿＿＿ 专业食品营养与检测＿＿＿ 班级09食品营养与检测（2）班 学生姓名岩亚娟＿＿＿＿＿＿ 指导老师杜鹃讲师＿＿＿＿＿ 二O一一年三月九日

目录 摘要…………………………………………………………………….. 1、三聚氰胺的简介……………………………………………………………….. 1.1三聚氰胺的名称………………………………………………… 1.2三聚氰胺的性质……………………………………………………………… 1.3三聚氰胺的危害……………………………………………… 2、三聚氰胺的检测方法……………………………………………………………. 2.1配位化学法…………………………………………………………………... 2.1.1适用范围……………………………………………………. 2.1.2检测原理…………………………………………………….. 2.1.3试剂和器材………………………………………………. 2.1.4检测方法. ………………………………..…………………………………… 2.1.5最低检限…………………………………………………………………… 2.2试剂盒定量检测方法………………………………………………………………. 2.2.1检测原理…………………………………………………………. 2.2.2试剂及材料…………………………………………………………. 2.2.3检测方法…………………………………………………………. 2.2.4结果分析…………………………………………………………. 2.3三聚氰胺胶体金试纸卡检测……………………………………………… 2.3.1检测原理……………………………………………………… 2.3.2检测方法…………………………………………… 2.3.3结果判定…………………………………………… 3、结果讨论………………………………………………………………… 4、参考文献………………………………………………………… 5、致谢………………………………………………………

三聚氰胺树脂

三聚氰胺树脂

蠕变性能和高分子材料产品的耐磨性能尤为显着。XZ-L290极好分散，在溶剂水里面；溶剂乙醇、丙醇、丙二醇、异丙醇、乙二醇单丁醚、丙酮、丁酮、苯、二甲苯内，不需加分散剂，搅拌搅拌即可以充分的分散均匀。在环氧树脂，塑料等中，极好添加使用。 用量 根据用户配方计量添加和使用。 蜜胺树脂加无机填料后制成模塑制品，色彩丰富，大多用于装饰板、餐具、日用品。餐具外观酷似瓷器或象牙，不易脆裂又适宜机械洗涤。蜜胺树脂与脲醛树脂混合可配制成胶粘剂，用于制造层压材料。用丁醇改性的密胺树脂可作涂料和热固性漆。 特点 具有较大的化学活性 很高的胶接强度 耐水能力高能经历三小时以上的沸水 热稳定性高 低温固化能力较强 耐磨性好 固化快 不需加固化剂 三聚氰胺成品比脲醛树脂成品硬度和耐磨性好 对化学药物的抵抗能力 电绝缘性能等都好。 但是固化后胶层容易破裂不宜单独使用应用改性的三聚氰胺树脂胶 储存期短 易变质 制成粉状可延长储存期限 改性三聚氰胺树脂价格较高 用于制造塑料贴面板 广泛用于家具 车辆建筑等方面。 2D树脂

【化学组成】 二羟甲基二羟基乙烯脲甲醛尿素乙二醛合成的树脂就是2D树脂 【性状】 外观：无色至淡黄色粘稠液体 溶解性能：可按任何比例溶于水 酸碱值：1%水溶液PH=7-9 电离性：非离子型 稳定性：耐氯性欠佳，还适于漂白耐氯织物的整理 混用性：可与柔软剂D3、RC等混合使用 【出厂规格符合下列物理—化学指标】 含固量:≥40% 游离甲醛含量:≤0.45% PH 值:7.5-8.5 【用途】 适用于棉、毛、丝、麻和化纤等织物的整理，有防缩、防皱性能，高的免烫性和尺寸稳定性，织物经穿着洗涤后，不需要再压烫仍保持平整，压线能长久保持，外观挺括，手感好，丰满，耐磨、耐洗、耐水解性优良，对活性染料的日晒牢度影响较小。 【使用方法】 每升加入本品100克左右，再加入适量氯化镁等催化剂、渗透剂、柔软剂便可使用。 【包装与贮存】 50千克或125千克塑桶。应贮存再阴凉、干燥、通风的仓库内，密封保存，贮存期为一年 本产品资料仅供参考、研究与鉴定，用户应针对不同的加工产品和实际生产条件确定最佳工艺和用量。 2D 树脂 【产品简介】

三聚氰胺树脂

三聚氰胺甲醛树脂 04 三聚氰胺甲醛树脂 04材料（2）裴昌龙学号：150204204 氨基树脂中很重要的一类甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂,在国外60年代发展很快，美国该类树脂已占三聚氰胺树脂中很大的比例。例如，1985年美国三聚氰胺类树脂消耗量为3.5万t，甲醇醚化树脂占70％。而我国在上世纪80 年代中期后，三聚氰胺类树脂才进入全面的发展阶段，特别由四川化工总厂从荷兰引进三聚氰胺的生产设备以来，三聚氰胺产量才很快上升（1）。但氨基树脂除丁醇醚化的三聚氰胺树脂早已成熟外，高醚化度的甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂仍处于研制阶段。随着我国卷钢工业、轿车工业的发展以及对环境保护的日益重视，开发和研究高固体分甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂已经成为涂料树脂研究领域的一个重要课题〔1 〕。美国的氰特公司氨基树脂的生产在世界上处于领先地位，其树脂品种多、质量好。氰特公司生产的三聚氰胺类树脂牌号主要有：Cymel300301、303、323、327、335 等，其中以Cymel 303 用途最广。本文合成的HMMM 树脂，经过红外与核磁共振检测发现与美国氰特公司Cymel303树脂类似，整个反应过程在生产时，可以在同一个反应器中进行，降低了物料在转移过程中甲醛对环境的污染；同时，使生成物的游离甲醛含量降低到0.2％以下，达到环保要求；并且解决了传统的生产方法出现的凝结问题，具有合成工艺简单，易于实现工业化生产的特点.水溶性高反应活性的树氨基脂不但具有成本较低、无污染的特点，而且同样保持有氨基树脂所具有的所有物理化学性能，因此在醇酸树脂聚脂环氧树脂以及丙烯酸树脂中被广泛应用，以提高和改善这些树脂对基质的附着力和树脂的综合性能，为高分子在涂料、粘合剂等方面的应用开辟了一条防污染、省资源和省能源的新途径。在这方面的研究中，美国的氛特公司、德国的巴斯夫等世界著名的跨国公司已经走在世界的先进行列，形成了系列产品。我国在这方面的研究这几年有些起色，但产品的综合性能，尤其是反应活性与上述公司产品相比，还有差距。所以研究和开发水溶性、高反应活性的蜜胺树脂在涂料、粘合剂等方面有着极其重要的现实意义（2）。 近年来三聚氰胺甲醛树脂中的游离甲醛含量日益受到各界的关注,降低游离甲醛含量已经成为摆在我们面前的紧要任务:其次此类产品在贮存过程中会自交联成网状树脂从而失效,使其应用受到了很大的限制,因此提高其贮存稳定性是这类产品的关键技术;在做好贮存稳定性的基础上,提高固含量是提高经济效益的好方法。综上所述目前对三聚氰胺甲醛树脂的研究热点便是降低甲醛含量、提高耐贮存稳定在各方面的应用原理及性能特点在皮革工业中,三聚氰胺树脂是常用的预鞣、复鞣、填充树脂,其中三羟甲基三聚氰胺树脂是应用最广的氨基树脂。氨基树脂具有与醛鞣相似的鞣制机理:预聚体渗入皮内,随着pH值下降,预聚体在皮内自动缩合成具有一定大小的分子,通过分子中活泼的—NHCH2OH与胶原肽链上的氨基进行缩合,形成共价交联体系,达到鞣制的目的[2]。同时,氨基树脂具有填充作用。Braum、Aloysins等人[3]运用GPS、IR、1H—NMR、13C—NMR等检测手段,发现这种树脂既具有鞣性又具有填充性,可以大量填充于皮革胶原纤维之间,达到使革身丰满的效果。三聚氰胺树脂鞣剂用在铬鞣轻革的复鞣,使成革粒面细致,身骨丰满,增厚明显,增白效果好,具有良好的耐光性。而且它同其它鞣剂有很好的配伍性。如同植物鞣剂结合使用,能促进植物鞣剂的渗透和吸收,增加革的耐磨性和耐候性。若用于绒面革的复鞣,则起绒效果好。2.2 树脂复鞣剂的改性三聚氰胺与甲醛反应生成的羟甲基有很高的反应活性,若在使用前分子间发生自缩聚反应,生成非线性交联分子,将使氨基树脂鞣剂失去鞣制作用。因此,提高三聚氰胺树脂鞣剂的贮存稳定性及水分散性便成为此研究领域的关键问题,为此研究了许多改性方法。常用方法有:①将其做成粉末状阳离子树脂;②加入具有缓冲作用的无机盐(如硼酸、磷酸盐)或有机碱(如醇胺、季铵碱),使其pH值保持稳定;③使用外分散剂(如扩散剂NNO、木质素磺酸盐),使其在稳滤去,因此这类产品尚待改

以尿素为原料生产三聚氰胺分为高压法

化工厂实习报告 院系：化学与环境保护工程学院专业班级：化学工程与工艺1班 学生姓名：李婷 学号： 201131204016 指导教师：陈晓、程昌敬、冉茂飞 实习时段：2014.04.15--2014.04.18 实习地点：川化集团有限公司

目录 1 实习目的与要求 (3) 2 实习工厂——川化集团有限责任公司 (4) 错误!未定义书签。实习主要内容 (5) 4 三聚氰胺 (6) 4.1三聚氰胺概述 (6) 4.2常压法生产三聚氰胺工艺简介及流程框图 (7) 4.3高压法生产三聚氰胺工艺简介及流程框图 (10) 5合成氨及尿素 (12) 5.1 合成氨概述及工艺简介 (12) 5.2合成氨流程方框图 (13) 5.3尿素合成概述及工艺简介 (14) 5.4尿素合成流程框图 (17) 6硝酸生产工艺 ......................................................... 错误!未定义书签。 6.1硝酸生产概述及工艺简介 ...................... 错误!未定义书签。 6.2一硝车间综合法稀硝酸生产工艺流程 (20) 6.3一硝车间稀硝酸生产工艺流程框图 (21) 6.4一硝车间稀硝酸-硝酸铵生产工艺流程框图 (22) 6.5二硝车间中压法稀硝酸生产工艺流程 (23) 7 实习总结 (24) 7.1实习心得 (24)

1.了解社会，学习工人阶级的优秀品质、良好的职业道德和艰苦创业的奋斗精神；树立正确的劳动观点；培养热爱劳动、自觉遵守劳动纪律的良好习惯和艰苦奋斗的优良作风。学习工厂管理人员，工程技术人员和工人对生产的高度责任感，对工作尽职尽责，勇于改革，不断进取创新的奉献精神。 2.巩固、验证所学书本知识；在工厂技术人员、工人师傅和带队老师的指导下，运用所学理论知识分析和解决生产中的问题，理论联系实际，进一步丰富专业知识，并为后续课程打好基础，培养理论联系实际的学风。 3.参加现场生产活动，学习一定的专业生产技能，培养分析问题和解决问题的能力，明确本专业工程技术人员的工作范围、内容及职责 4.了解和学习工业生产的组织管理、劳动保护、安全生产和环境保护等方面的基本知识。 5.通过实习了解一般化工产品生产的基本原理和特点（物料、设备的特性，实现生产过程的特点。） 6.深入了解各个生产过程的基本原理、特点、生产方案、工艺流程、单元操作、主要设备以及操作控制要点。 7.了解各个分车间的生产管理以及技术进步措施。 8.深入学习了解川化集团有限责任公司的主要生产产品，加工成型工艺及其应用领域和其不同领域的不同特性要求。

涂料用高醚化三聚氰胺甲醛树脂的合成

涂料用高醚化三聚氰胺甲醛树脂的合成 关键字：涂料三聚氰胺甲醛树脂 对合成六羟甲基三聚氰胺（HMM ）及其醚化的反应条件（物料配比、pH 值、反应时间、反应温度）进行了探讨，解决了传统生产方法出现的问题，并对合成的样品进行了分析，其结果达到了国标相关规定的要求。 关键词：六羟甲基三聚氰胺（HMM ）；高醚化三聚氰胺甲醛树脂（HMMM ）；涂料 1 引言 氨基树脂中很重要的一类甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂, 在国外60 年代发展很快，美国该类树脂已占三聚氰胺树脂中很大的比例。例如，1985 年美国三聚氰胺类树脂消耗量为3.5 万t ，甲醇醚化树脂占70 ％。而我国在上世纪80 年代中期后，三聚氰胺类树脂才进入全面的发展阶段，特别由四川化工总厂从荷兰引进三聚氰胺的生产设备以来，三聚氰胺产量才很快上升。但氨基树脂除丁醇醚化的三聚氰胺树脂早已成熟外，高醚化度的甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂仍处于研制阶段。 随着我国卷钢工业、轿车工业的发展以及对环境保护的日益重视，开发和研究高固体分甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂已经成为涂料树脂研究领域的一个重要课题〔1 〕。 美国的氰特公司氨基树脂的生产在世界上处于领先地位，其树脂品种多、质量好。氰特公司生产的三聚氰胺类树脂牌号主要有：Cymel 300 、301 、303 、323 、327 、335 等，其中以Cymel 303 用途最广。本文合成的HMMM 树脂，经过红外与核磁共振检测发现与美国氰特公司Cymel303 树脂类似，整个反应过程在生产时，可以在同一个反应器中进行，降低了物料在转移过程中甲醛对环境的污染；同时，使生成物的游离甲醛含量降低到0.2 ％以下，达到环保要求；并且解决了传统的生产方法出现的凝结问题，具有合成工艺简单，易于实现工业化生产的特点。 2 实验部分 2.1 主要试剂及仪器 主要试剂：三聚氰胺（工业级）；甲醇，化学醇（上海化学试剂分公司）；甲醛、碳酸钠均为化学醇（宜兴市第二化学试剂厂）。 仪器：恒温水浴锅，电动搅拌，真空泵。 2.2 生产工艺及原理 2.2.1 工艺路线 第一，将甲醛与三聚氰胺在碱性条件下进行羟化反应，生成六羟甲基三聚氰胺（H M M ）；第二，将HMM 与过量的甲醇在强酸性介质中进行醚化; 第三，进行脱醇脱水处理。 2.2.2 化学反应原理