酸性镀锡光亮剂成分分析,配方问题解析及应用
导读:本文详细介绍了除焦剂的研究背景,类别,参考配方等,本文中的配方数据经过修改,如需更详细资料,可咨询我们的技术工程师。
酸性镀锡光亮剂主要用于电镀行业,禾川化学引进国外配方破译技术,专业从事酸性镀锡光亮剂成分分析、配方还原、研发外包服务,为光亮剂相关企业提供一整套配方技术解决方案。
1 背景
自上个世纪二十年代,fink用胶或接近于胶体的物质镀锡并首获专利权以来,人们先后研究了动物胶、甲酚、芦荟素、醛缩合物、甲酚磺酸、p-萘酚、明胶、苯胺、乙醛等;到60年代,clarke、britton田和土肥信康圈等采用醛胺系schiff 碱类化合物,使酸性镀锡光亮剂有了较大进步;至60年代末期,不饱和醛酮、烷基或芳烷基聚氧乙烯醚等化合物在酸性镀锡中获得应用。目前,国内外使用的酸性镀锡光亮剂大都是由主光亮剂(甲醛或苯甲醛)、载体光亮剂(非离子型表面活性剂如op- 21、op- 10、t x- 10)和辅助光亮剂(苄叉丙酮)复配而成。自从上海市轻工所研制的820体系光亮剂问世以来,我国镀锡业有了更快发展。由于采用的表面活性剂型号、质量不一样,光亮剂的配方和附加剂(萘酚、烟酸、甲酚、苯二酚、酚磺酸、二氨基二苯甲烷)不同,其性能各有差异。实践证明,选择何种型号的载体光亮剂至关重要。烷基酚聚氧乙烯醚系列的表面活性剂,尽管使用温度比较高,但它在电解液中的走位能比较差;壬基酚聚氧乙烯醚使用温度比较低,但它在电解液中的走位能力却很强。
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2 主光亮剂
在sn2+ 结晶生长点上选择性吸附,以抑制结晶生长,促进晶核的生长,在电镀时,在常用的平均电流密度下( 1~ 5 a/ dm2) ,由于被镀元件表面不均匀性,在突出部位上的电流密度可能已超过5 a/ dm2,即该处的电位较负,若添加剂在比较负的电位下早已脱附,它就无法影响突出部位上sn2+ 的放电。结果突出部位仍沉积得过多,凹陷处仍沉积得过少。因此,只有在实际电镀电位范围内可以较强吸附的添加剂,才有光亮效果。
主光亮剂一般应具有下列结构:
只要方框内的结构保持不变,方框外的取代基rl、r2可以改变,复配生成的有机化合物都有光亮效果。
醛类的吸附能力比酮类和酯类强,这与醛基中羰基的化学活性特别高是一致的,在羰基连有共扼双键存在时,共扼双键上的电子云可移到羰基上,从而提高羰基的化学活性,提高了羰基上的电子云密度,从而提高了吸附sn2+能力,但是
吸附性过强,脱附电位很负,超过h+的析出电位的添加剂,在使金属锡离子沉积的同时,也伴随着大量氢气的产生,结果电流效率下降,镀层的光亮度变差。所以只有吸附性较强、脱附电位在析出电位之前的添加剂才有增光的效果。
主光亮剂最佳量为0. 2~0. 3 g/ l。
3 辅助光亮剂
辅助光亮剂的作用是减少受镀面与电解液之间的表面微分电容,它吸附在电极上,对共存的主光亮剂的吸附产生影响,使主光亮剂吸附在电极上的电位范围变狭,产生细小的结晶沉积。作辅助光亮剂的有脂肪醛和不饱合羰基化合物如酯类、醛类、酮类等,某些羧酸、胺类和羧酸酯类及电镀中常用的整平剂、乳化剂对镀层增光有协同效应。醛类被认为是较好的辅助光亮剂。
辅助光亮剂的最佳用量为1. 0~ 1. 5ml/l。因此需要寻找次级光亮剂(辅助光亮剂)。根据文献报道和大量实验摸索,发现某些羧酸、胺类和羧酸酯类及电镀中常用的整平剂、乳化剂对镀层增光有协同效应。
4 载体光亮剂
载体光亮剂也叫分散剂,主要是各种表面活性剂。早期所用的多是阴离子型表面活性剂,如正辛基硫酸钠。它可以使醛胺缩合物很好地溶于镀液,但是其在阴极上的吸附较弱,很快被非离子型表面活性剂取代。如聚乙二醇、聚乙二醇烷基醚和烷基酚聚氧乙烯醚等都可作载体。其中最常用的是烷基酚聚氧乙烯醚类(op-10、op-21)。
5 附加剂
在附加剂中,最长使用的是稳定剂,是酸性光亮镀锡不可缺少的。常用的稳定剂有抗坏血酸、间苯二酚、脂肪醇、苯酚磺酸等。不同的稳定剂具有不同的稳定作
用,如抗坏血酸主要是防止二价锡离子的化学氧化,而苯酚类则有抑制电化学氧化的作用。
6 常见的镀锡光亮剂配方参考
配方1
成分含量说明
苄叉丙酮15-20g/l 次级光亮剂
甲醛300-400ml/l 主光亮剂
0p-21 300-400ml/l 载体光亮剂
丁二酸38-58ml/l 次级光亮剂
水150-300ml/l /
配方2
成分含量说明
戊二醛80-100g/l 主光亮剂
肉桂醛13-25g/l 次级光亮剂
烷基酚聚氧乙烯醚100-140g/l 载体光亮剂
水余量/
通过对化工产品的配方分析还原,有利于企业了解现有技术的发展水平,实现知己知彼;有利于在现有产品上进行自主创新,获得知识产权;有利于在生产过程中发现问题、解决问题。通过对化工产品的配方改进,配方研发,可以加快企业
产品更新换代的速度,提升市场竞争力,因此,对于化工产品的分析、研发已变得刻不容缓!
酸性光亮镀铜工艺及配方 一、酸性镀铜光亮剂特点: 1、快速出光, 特好的填平度, 即使低电流密度区也可得到极高的填平度。 2、广泛的电流密度范围均可得到镜面亮度。 3、工作温度范围宽, 18—< xmlnamespace prefix ="st1" ns ="urn:schemas-microsoft-com:office:smarttags" />40℃都可得到镜面亮度。 4、镀层内应力低, 延展性好, 电阻率低, 可应用于各种不同的基体材料电镀。铁件、锌合金件、塑胶件等同样适用。 5、光亮剂对杂质容忍度高, 性能稳定, 易于控制。一般在使用一段长时间( 约800-1000安培小时/升) 后, 才需用活性碳粉处理。 6、沉积速度快。在4.5安培/平方分米的电流密度下,每分钟可镀1微米的铜层,电镀时间因而缩短。 ( 酸性镀铜溶液是一种强酸性的简单盐电镀溶液, 镀液中没有使用络合剂。) 二、电镀工艺条件: 原料范围标准 硫酸铜200-240g/L220 g/L 硫酸55-75g/L65 g/L 氯离子15-70mg/L20-40mg/L BFJ-210Mμ5-12ml/L8 ml/L BFJ-210A0.5-1.0ml/L0.6 ml/L BFJ-210B0.5-1.0ml/L0.6 ml/L 温度18-40℃24-28℃ 阴极电流密度0.5-10A/dm2 阳极电流密度 1.5-8A/dm2
搅拌空气搅拌空气搅拌 三、镀液的配制: 1、先在镀槽中( 待用缸或备用缸) 加入1/2体积蒸馏水或去离子水, 加热至40-50°。( 所用水的氯离子含量应低于70mg/L( ppm) ) 。 2、加入计算量的硫酸铜, 搅拌至完全溶解。 3、加入活性炭2g/L, 搅拌1小时后静止8小时用过滤泵, 把溶液滤入清洁的电镀槽内。加去离子水至规定体积。 4、在不断搅拌下慢慢加入计算量的化学纯硫酸, ( 注意: 此时会产生大量热能, 故需强力搅拌, 慢慢添加, 以使温度不超过60℃。添加硫酸时要特别小心, 应穿上保护衣服, 及戴上手套、眼罩等, 以确保安全) 。 5、镀液冷却至25℃时, 加入标准量氯离子。( 分析镀液中氯离子含量, 如不足应加入适量的盐酸或氯化钠, 使氯离子含量达到标准。) 6、加入光亮剂并搅拌均匀, 在正常操作规程条件下, 把镀液电解3-5安培小时/L, 便可正式试镀、生产。 四、镀液的成份及作用: 1、硫酸铜: 在镀液中提供铜离子。铜离子含量低, 容量在高电流密度区造成烧焦现象及出光慢, 铜离子过高时, 硫酸铜有可能结晶析出。 2、硫酸: 在镀液中起导电作用。硫酸含量低时, 槽电压会升高, 易烧焦; 硫酸含量太多时, 阳极易钝化, 槽电压会升高, 槽下部镀不亮, 上部易烧焦。 3、氯离子: 在镀液中起催化作用。氯离子含量过低, 镀层容易在高中电流区出现条纹, 在低电流区有雾状沉积; 氯离子含量过高时, 光亮度及填平度减弱, 在阳极上形成氯化铜, 引起阳极钝化, 槽电压会升高。 4、开缸剂。开缸转缸或添加硫酸时使用, 开缸剂不足时, 会使镀层的高中电流区出现条纹状凹凸不平, 过多时, 低电流区发雾、对光亮度无明显影响。
一、独立成分: 插入一个词或一个词组,不作任何成分,又和这些成分没有语法关系,叫句子的独立成分。有感叹词、肯定词(yes)、否定词(no)、称呼语和插入语等。 1、感叹词,表喜、怒、哀、乐。如: Oh, it’s you! Hello! This is Shirley speaking. Well, here we are at last. 好啦,我们终于到了。 2、肯定词和否定词: Yes, it is. No, they are not. 3、称呼语(The Direct Address),称呼人的用语叫做称呼语。 Well, how about it, young man? 怎么样?小伙子。 I haven’t seen you for ages, Jack. 杰克,好久没有看见你了。 Hurry up, comrades, or we’ll be late. 赶快吧,同志们!否则我们要迟到了。 4、插入语,在句子里往往可以插入一些情态词(或叫语气词,如perhaps, certainly)、 短语(如of course, to be frank, in other words, generally speaking)或句子(如I am sure, I am afraid, I suppose, I think)。 This is all we have got, you see. 我们所有的都在这儿,你瞧。 He may not come, I am afraid. 恐怕他不会来。 He is a good Party member, I believe. 我认为他是个好党员。 注意:如果把句子中间的或放在句子后面的I think, I suppose, I believe, I am afraid等放到句子前面,这时不是插入语,它就成为一个主句,而原来的句子就变成一个 从句了。如: I believe he is a good Party member. I think this is a good way to practise speaking English. 比较:This, I think, is a good way to practise speaking English. 我认为这是练习说英语的好办法。 介词短语、不定式短语、现在分词短语、副词、形容词短语及从句都可以用作独立成分。
第八章酸性镀铜及表面镀(涂)覆工艺;第一节酸性镀铜;1.概述;铜镀层呈粉红色,具有良好的延展性,导电性和导热性;1.1铜镀层的作用;在双面或多层板的生产过程中,铜镀层的作用有两方面;化学沉铜层一般0;图形电镀以铜作为Sn-Pb镀层和低应力镍镀层的底;1.2对铜镀层的基本要求;1)镀层均匀、细致、整平、无麻点、无针孔,有良好;层;2)镀层厚度均匀,板面镀层厚度 第八章酸性镀铜及表面镀(涂)覆工艺 第一节酸性镀铜 1. 概述 铜镀层呈粉红色,具有良好的延展性,导电性和导热性.铜镀层在空气中极易被氧化而失去光泽.铜镀层容易活化,实践表明,在铜镀层上电沉积其它金\属能够获得良好的结构合力,因此铜可以作为很多金属电沉积的底层.镀铜在印制线路板生产中占有很重要的位置. 1. 1铜镀层的作用 在双面或多层板的生产过程中,铜镀层的作用有两方面:作为化学沉铜的加厚镀层和作为图形电镀的底镀层. 化学沉铜层一般0。5~2微米,必须经过电镀铜后才可进行下一步加工,加厚铜是全板电镀,厚度5~8微米。 图形电镀以铜作为Sn-Pb镀层和低应力镍镀层的底层,其厚度20~25微米。 1.2对铜镀层的基本要求
1)镀层均匀、细致、整平、无麻点、无针孔,有良好外观的光亮或半光亮镀 层。 2)镀层厚度均匀,板面镀层厚度Ts与孔壁镀层厚度之比接近1:1。这需要 镀液有良好的分散能力和深镀能力。3)镀层与铜基体结合牢固,在镀后和后续工序的加工过程中,不会出现起泡、 起皮等现象。 4)镀层导电性好,这就要求镀层纯度要高。 5)镀层柔软性好,延伸率不低于10%,抗张强度20~50Kg/mm2,以保证在后 工序波峰焊(260~2700C)和热风整平(通常2320C)时,不至于因环氧树脂基材上铜镀层的膨胀系数不同导致铜镀层产生纵向断裂(环氧树脂膨胀系数1 2。8X10-5/0C,铜的膨胀系数0。68X10-5/0C)。 1.3对镀铜液的基体要求 1)有良好的分散能力和深镀能力,即使在很低的电流密度下,也能得到均匀细致的 镀层,经保证印制板的板厚孔径比比较大时,仍能达到Ts:Th接近1:1。2)电流密度范围宽,如在赫尔槽2A下,全板镀层均匀一致。
酸性镀铜光亮剂配方浅谈 广东科斯琳酸性镀铜光亮剂配方: 此工艺用作装饰性酸性镀铜,适用广泛,不仅可用于钢铁件、锌合金工件上电镀,得到极佳的光亮度、整平性。在塑料等工件上使用也能达到同样优良的效果。 特点 1.在广阔的电流密度范围内,可获得快速镜面光亮及特高整平性。并且不容 易产生针孔及麻点。 2.镀层延展性能良好,内应力低,对镍层的结合力好,是理想的电镀层。 3.温度较高时,在低电流区不会明显降低光亮度,并在较短时间内获得高光亮镀层。 4.工作温度范围广,18-38℃都可得到较好的效果。 5.操作简便,光剂消耗量少。 6.光亮剂稳定性较高。 光亮剂加入染料,研究者对十几种染料进行了筛选,最终确认甲基紫和藏花红对扩展低DK区光亮性有效,但同时指出,加入染料后使用一些时间后,镀层易起麻点。 下述是酸铜M N型的配方 配方1:(替代M N) H1 0.2mg/l~1mg/l; SP 10mg/l~20mg/l P 5mg/l~50mg/l; GISS 10mg/l~20mg/l PN 20~40mg/l. 配方2:(替代M SP) TFS 30~60mg/l; N 0.3~0.6mg/l; P 50~80mg/l; GISS 10~20mg/l PN 20~40mg/l 配方3:(替代M SP) H1 0.2~1mg/l; BSP 10~30mg/l; P 50~100mg/l GISS 10~20mg/l; PN 20~40mg/l; H1(四氢噻唑硫铜)GISS(聚乙烯亚胺烷基化合物) PN(聚乙烯亚胺烷基盐)BSP(苯基聚二硫丙烷磺酸钠)
氯离子 过多过少的氯离子都会影响镀层的光泽和整平性。最佳浓度范围为60-90毫克/升。请先分析当地水质中的氯离子含量,再调整到最佳范围内。必要时要用纯水配制。当氯离子过少会出现树枝状条纹,过多时影响低电流区光亮度及整平性。 本人从事研究电镀添加剂配方,寻有市场者合作,转让酸铜市场成熟配方 酸铜添加剂配方只供参考更多资料登"广东科斯琳博客"
全光亮酸性镀铜 全光亮酸性镀液,是在硫酸盐镀铜镀液的基础成分中加入有机组合的光亮剂和添加剂。所镀得的镀层光亮、柔软、孔隙率低、镀液的整平性好,但还存在着操作温度不能高于40℃、形状复杂的零件在低电流密度区光亮较差,槽液维护比较复杂等不足之处,因此,近几年来国内许多研究单位和工厂针对这些不足作进一步研究,以期开发出更高水平的新型组合光亮剂(具有全光亮酸性的操作温度在40℃以上时稳定性能优越、光亮电流密度范围宽、光亮剂用量少、维护操作方便、镀后不需除膜等优良性能)。 (一)全光亮酸性镀铜光亮剂 有二大系列:一类是非染料体系(如传统非染料体系由M、N、SP、P组成),另一类是染料体系(如日本进口的210),现就非染料体系的组成、性能作简要的介绍。 1.含巯基的杂环化合物或硫脲衍生物 通式为:R—SH 这一类化合物,既是光亮剂又是整平剂。市售有代表性的有:乙撑硫脲(N),乙基硫脲,甲基咪唑啉硫酮,2-四氢噻唑硫酮,2-巯基苯骈噻唑,2-巯基苯骈咪唑(M)…… 2.聚二硫化合物 通式为:R1—S—S—R2 式中R1为芳香烃(苯基)、烷烃、烷基磺酸盐或杂环化合物;R2为烷基磺酸盐或杂环化合物。 这一类化合物是良好的光亮剂。市售有代表性的有:聚二硫二丙烷磺酸钠(SP),苯基聚二硫丙烷磺酸钠…… 2.聚醚化合物 通式为:(-CH2-CH20-)。 这类光亮剂实质为表面活性剂,采用的是非离子型和阴离子型。这类表面活性剂除了它的润湿作用可以消除镀铜层产生针孔和麻砂现象外,还可以提高阴极极化作用,使镀铜层的晶粒更为均匀、细致和紧密,并且还有增大光亮范围的效果。其不足之处是,因为在阴极上产生一层肉眼看不见的憎水膜,所以镀铜后必须在除膜溶液中除膜,然后方可进行,以保证镀层的结合力。市售有代表性的有:聚乙二醇(分子量为6000),OP10或OP21,乳化剂,
酸性镀铜光亮剂配方 摘要:要获得良好的酸性镀铜层,关键在于选择性能优良的酸铜光亮剂,而酸铜光亮剂开发的关键在于中间体的选择和复配。本文介绍了酸铜光亮剂一般组成、常用的中间体及其作用以及复配方法。详细说明了SF-610酸性光亮镀铜的工艺配方和操作条件,通过对比试验,对SF-610酸铜光亮剂进行了综合评价,结果表明,SF-610光亮剂性能优良,能和高质量的进口酸铜添加剂相媲美。 关键词:酸性镀铜;光亮剂;中间体;复配方法;评价试验1前言 酸性镀铜工艺适用于作为装饰电镀层的中间镀层,用于电镀各种灯饰、五金工具和日用品,也广泛用于塑料电镀、PCB电镀和电铸等[1]。由于镀液成分简单、成本低、电流效率高、允许电流密度大、沉积速度快、能获得极光亮和整平的镀层,且极具装饰效果而在生产中获得了广泛的应用,特别在装饰性电镀中,采用厚铜薄镍,是应对高价镍时代的有效方法。要达到酸性镀铜良好的效果和充分发挥其长处,关键在于光亮剂[2]。 酸铜光亮剂的开发关键在于中间体的选择和复配。性能优良的光亮剂应具有光亮整平能力强、光亮范围宽、镀层应力小、延展性和韧性好、稳定且分解产物少、工作温度范围宽、不容易产生针孔麻点等特点。 近几年来染料体系的酸铜光亮剂在生产上得到广泛的应用,但生产高质量的产品仍然需要使用价格较贵的进口添加剂。这些添加剂分解产物少,填平较好,不易起针孔麻砂。 采用高质量的中间体原材料,复配出质优价廉的以染料为基础的酸铜添加剂,是国内电镀工作者的当务之急。我司通过几年的试验和实践,引进国外高特种原材料,开发出SF-610酸性镀铜系列添加剂,性价比高于同级别的进口添加剂。 酸性镀铜光亮剂中间体 酸铜光亮剂一般由载体、光亮剂、整平剂、润湿剂组成。 载体(分散剂):快速地吸附到所有受镀表面并均一地抑制电沉积,整平剂(a)和光亮剂(b)的交互作用导致产生均匀的表面光亮度。 载体在酸性镀铜电解液中,若单独加入光亮剂,对镀层的光亮效果不显著,还必须加入表面活性剂才能获得光亮和具有一定整平性的镀层[3]。常用的有聚乙二醇、AE(多胺与环氧乙烷加成物)、DAE(脂肪胺与环氧乙烷加成物)、AEO(脂肪胺聚氧乙烯醚)、辛基酚聚氧乙烯醚(OP系列)等。除作为光亮剂的载体,有些还具有润湿、分散染料、细化晶粒的作用。 光亮剂(降低低电流区电阻,帮助低电流区铜增长):光亮剂主要成分为有机磺酸盐。常用的有SP(聚二硫二丙烷磺酸钠),它可以单独作为光亮剂使用,也可以和其它含-S-S-键的光亮剂配合使用,如BSP(苯基二硫丙烷磺酸钠)、HP(醇硫基丙烷磺酸钠)、TPS(聚二甲基酰胺基磺酸钠)等。 整平剂(抑制凸出区域的沉积,扩展了光亮剂的控制范围):整平剂多为杂环化合物和染料。常用的染料有甲基紫、藏花红、噻嗪类染料、三苯甲烷染料、聚合硫代染料(碱性黄)、吩嗪类染料等。最佳的吩嗪染料是健拿绿B、健拿黑R,它们具有较高的整平能力和较宽的光亮电镀范围[4]。有的杂环化合物可以明显改善低区的光亮度和填平性能,又称低区光亮剂,如LEVELLER135Cu(聚乙烯亚胺的丙基磺酸盐)、EXP2887(聚酰胺的交链物)、JHP(交联聚酰胺水溶液)、GISS(聚乙烯亚胺烷基化合物)等。 润湿剂:(防止针孔产生,其走位性、整平性特别优良,亲水性好无憎水膜,且能有效地抑制光剂的分解,提高槽液的稳定性,是染料体系光剂及传统M、N体系光剂的优良载体,可完全取代聚乙二醇):润湿剂主要作用是减少镀层针孔麻点。如十二烷基硫酸钠、聚乙二醇等。 酸性镀铜光亮剂复配方法 染料型酸性镀铜光亮剂一般由开缸剂(Mu)、整平剂(A)、光亮剂(B)组成。
光亮酸性镀铜的故障处理 光亮酸性镀铜是上世纪60年代由于塑料电镀的推广,重新开发了由主光亮剂、表面活性剂和整平剂三大成分组成的添加剂(如多种有机硫化物、染料及聚合高分子化合物等),使镀铜层具有镜面光泽。从而迅速普及作为钢铁件的防护一装饰性镀层的中间层。同时也用于印制板上镀铜,无需抛光直接制板。近年来,随着电镀向高科技、高品位方向发展,对光亮酸性镀铜工艺提出了更高的要求。影响光亮酸性镀铜质量故障的原因很多,要防患于未然,就必须严格执行工艺规范,平时要注意镀液管理及设备的维护;出现故障时,仔细查找原因并加以处理。本文列举了光亮酸性镀铜常见故障,产生原因及处理方法,供同仁参考。 光亮酸性镀铜-镀层粗糙和毛刺。 1.1产生原因 (1)镀液中硫酸铜浓度过高或过低; (2)阳极含磷量不足或过多; (3)镀液中混进了固体微粒或硫酸铜原料中有不溶性物质; (4)镀液中氯离子含量过高; (5)在氰化物镀铜打底的镀层上出现粗糙或毛刺; (6)微粒从压缩空气搅拌中混入。 1.2处理方法 (1)分析调整硫酸铜(150~220g/L)与硫酸(50~70g/L)质量浓度之比,一般为3:1。硫酸铜的质量浓度过高,尤其是冬季,电极上、
槽壁上会析出硫酸铜结晶,镀层产生毛刺;过低,则镀层粗糙。 (2)检验阳极的含磷量。其磷的质量分数应在0.04%~0.07%范围内。若磷的质量分数低于0.02%时,形成的膜难以阻止一价铜离子的产生,而使镀液中铜粉增多;若磷的质量分数超过0.1%时,影响铜阳极的溶解,使镀液中二价铜离子的含量下降,并生成大量阳极泥。平时要使用聚丙烯阳极袋,最好经过拉毛处理的,防止阳极泥污染镀液而造成镀层粗糙和毛刺。 (3)过滤溶液,如倒缸后仍引起毛刺,应检查过滤机、阳极袋。检查硫酸铜中有无不溶性物质,可将硫酸铜原料溶解于水中,如呈混浊状,说明有不溶物质,应改用高纯度优质硫酸铜。平时镀液最好采用连续过滤,既能消除一价铜,又能将悬浮物滤掉。如在过滤机里加入少量大颗粒活性炭,还能把镀液中有机物一并除去,使镀液更清洁。 (4)去除多余氯离子的方法很多,如锌粉法、银盐沉淀及去氯剂处理。建议采用比较经济的稀释法,即根据分析氯离子的含量,先取出部分镀液,然后加水稀释,再补充硫酸铜、硫酸和光亮剂至工艺范围。平时要采取各种措施,防止镀液中氯离子的积累。一般氯离子控制在20~80mg/L,也有控制在50~120mg/L,视镀层质量而定。 (5)检查氰化物镀铜后的工件表面,如有毛刺,过滤氰化物镀铜液。 (6)检查,并清洗送风机、管道、空气过滤器。 2光亮酸性镀铜-镀层出现针孔 2.1产生原因 (I)清洗槽、酸洗槽、活化槽、氰化物镀铜槽和酸性镀铜槽被油污
酸性镀铜溶液的常见故障及处理方法
氯离子含量高会阻碍酸性亮铜层质量 酸性光亮镀铜溶液中含有适量的氯离子(30~90mg/L)能提高陵层的光亮度和平坦性,还能降低镀层应力。但不可过多,否则镀层失去光泽,光亮度下降,光亮范围狭窄,镀层还会产生树枝状的条皎,阳极发生钝化,电压明显上升,电流升不上去。 为幸免过多的氯离子进入镀液,配制溶液用水必须用去离子水,瓯然配方中有少量的氯离子要求,但也无需单独加入,因为配制材料即会有少量氯离子存在,差不多能满足要求。 若溶液中有过高的氯离子存在,可加入计算量的氧化亚铜予以群决。 某厂新配制的1000L酸性亮铜溶液,使用的材料除去离子水之阶,所有材料差不多上试剂级的,配成试镀时发觉镀出样板平坦性专门差,也不太光亮,还见有条纹。 依照试样情况,经多方检查,不管是配制过程,依旧使用材料均.无可疑之处,最后考虑到可能与氯离子含量有关。可能氯
离字含量过高的可能性不大,因为使用的材料差不多上试剂级的,因此吸出5L溶液,先在此小槽中镀出样板,然后加入250mg 氯化钠(当时无试剂级的盐酸)约含30mg/L氯离子,然后在同样工艺条件下再镀样板,结果表面质量明显不一样。 由此可见,凡是用试剂级材料配制的光亮酸性镀铜溶液,若试镀结果质量不够理想的,有可能是氯离子浓度太低,但补充时依旧先做小试为好,以免因其他缘故而加入过高氯离子后引出苦恼。 用水不当引起酸性镀铜层的质量故障 由水质不符合酸性光亮镀铜工艺要求而引起镀层质量或溶液遭到污染的例子专门多,在此仅举一例。 某乡办电镀厂发生一起光亮酸性镀铜的槽端电压升高、电流升不上去,接着升高电压时电流虽临时能上去,但不久又回落下来,镀层光亮区狭窄,补充光亮剂也无济于事。阳极上还蒙有一层灰白色的膜等质量故障。
FF-510 酸性光亮镀铜工艺 ?用途和特点: ?快速光亮和特高的填平度、光亮度。 ?广泛的电流密度范围都可得到镜面光亮镀层,低电流密度区也可得到极高的填平性和光亮度的镀。 ?工作温度范围宽,18 -40 摄氏度都可得到较好镀层。 ?杂质容忍生气勃勃高,镀层不易起针孔、麻点、白雾。 ?操作简便,光亮剂消耗电少。 ?光亮剂稳定性特高,兼容性能好,能与任何光亮剂混用,转缸易。 ?操作简单,维护方便。材料来源广泛,成本较低。 ?工艺配方及操作条件: 范围标准 硫酸铜120 -200g /L 180g /L 硫酸40 -90g /L 70g /L 氯离子50-90mg/L 60mg/L FF-510 开缸剂2-8mg/L 4ml/L FF -510A 剂0.3~0.6ml/L 0.5ml/L FF-510B 剂0.4~0.8ml/L 0.5ml/L 温度18~ 40 摄氏度28 摄氏度 阴极电流密度 1.5~ 8A /dm2 阳极( 磷铜板) 含磷0.1~0.3% 搅拌阴极移动或空气搅拌 电压2~10V ?溶液的配制: ?在备用槽内,将谁知盘中餐量的硫酸铜用总体积1/2 的热水(已用硫酸调PH 为1 左右)溶解。 ?加入2g /L 活性炭,搅拌 1 小时,静置后用过滤机过滤溶液到镀槽内。 ?将计算量中余下的浓硫酸在搅拌条件下慢慢加到上述溶液内,加水到规定体积,搅拌并冷却到室。
?通过分析,补加盐酸,使氯离子达到标准。 ?用小电流将镀液电解3~5 小时。 ?在搅拌条件下,加入FF-510 添加剂,再电解数小时后,投入正式生产。 ?槽液的维护管理: ?槽液浓度:25 摄氏度时约25Be ?镀液温度10 -40 摄氏度。( 取中间温度20 -28 摄氏度为宜) ?阳极含磷量0.1~0.3%( 其它铜阳极会导致泥渣产生,这些泥渣很细微,难过滤,易引起镀层粗糙及麻点。) ?搅拌最好用空气搅拌,同时配合阴极摇摆。 ?镀液成分及添加剂的作用及管理。 硫酸铜:是铜离子的主要来源,过量及温度低时,易在阳极结晶沉淀出来,使电阴增大,电流下跌,低电流区光亮度及填平度下隆,含量过低,高区易烧焦,光亮剂消耗量增大。硫酸:能提高镀液导电率。但浓度太高,会使硫酸铜溶解度下降,在阳极结晶沉淀出来,光亮剂消耗大,填平度下降。硫酸太小,低电流区光亮度及填平度差,阴极溶解不良,电阴大。 氯离子:做催化剂用,开缸时添加,平时一般不加( 因为有自来水的氯离子补充,但应保持在30~120mg/L) ,如不足,高电流会有一块不亮,出现树状条纹。太高,镀层光亮及填平度差。 ?添加剂的作用和控制: 添加剂的消耗以每千安培小时计: FF-510 开缸剂:开缸、黑心缸或加硫酸铜时使用,支持光亮剂,A 、B 做出高填平光亮镀层,并消除针孔。 FF -510A :使低电流区施镀良好,A 剂过多会造成麻砂及针孔,高区烧焦,可加入B 剂抵消。
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(本科毕业设计论文) 本科毕业设计论文 题目独立成分分析技术研究 系别 专业 班级 学生姓名 学号 指导教师 报告日期
毕业设计任务书 一、题目 独立成分分析技术研究 二、指导思想和目的要求 1、利用已有的专业知识,培养学生解决实际工程问题的能力; 2、锻炼学生的科研工作能力和培养学生的团结合作攻关能力; 三、主要技术指标 1. 研究独立成分分析算法; 2. 完成演示程序 四、进度和要求 第01周----第02周:英文翻译; 第03周----第04周:学习主成分分析与独立成分分析技术; 第05周----第10周:研究独立成分分析算法; 第11周----第16周:设计演示程序; 第17周----第18周:撰写毕业设计论文,论文答辩; 五、主要参考书及参考资料 [1]《Independent Component Analysis》 Aapo Hyvarinen, Juha Karhunen, Erkki Oja , Wiley-Interscience; 1 edition, 2001 [2]《Independent Component Analysis: A Tutorial Introduction 》 James V. Stone, A Bradford Book , 2004 [3]《Bayesian Reasoning and Machine Learning Hardcover》 David Barber Cambridge University Press 2012 学生指导教师系主任 ___________
摘要 主成分分析(Principal Components Analysis,PCA)是一种分析、简化数据集的技术。主成分分析的原理是设法将原来变量重新组合成一组新的相互无关的几个综合变量,同时根据实际需要从中可以取出几个较少的总和变量尽可能多地反映原来变量的信息的统计方法叫做主成分分析或称主分量分析,也是数学上处理降维的一种方法。 独立成分分析(I ndependent Component Analysis ,简称ICA)或独立分量分析是一种利用统计原理进行计算的方法。它是一个线性变换,这个变换把数据或信号分离成统计独立的非高斯的信号源的线性组合。目前比较流行的ICA算法又Infomax算法(信息最大化)、FastICA算法(定点算法,Fixed-point、快速ICA算法),方法分类的依据主要是求取分离矩阵W的方法不同。 计算最大似然估计时,假设了与之间是独立的,然而对于语音信号或者其他具有时间连续依赖特性(比如温度)上,这个假设不能成立。但是在数据足够多时,假设独立对效果影响不大,同时如果事先打乱样例,并运行随机梯度上升算法,那么能够加快收敛速度。 在诸多ICA算法中,固定点算法(也称FastlCA)以其收敛速度快、分离效果好被广泛应用于信号处理领域。该算法能很好地从观测信号中估计出相互统计独立的、被未知因素混合的原始信号。 本论文对,独立成分分析的一个改进的梯度学习算法进行了分析,简称正交信息极大化算法(OrthogonalIn fomax,O rth-Infomax)这个算法综合了Infomax算法和Fixed-Point(不定点)算法的优点。从语音信号和fMRI信号两方面来比较这三个算法。就语音信号的分离准确度来说,Orth-Infomax算法具有最好的分离精度。对于真实的fMRI数据来说,Orth-Infomax算法具有最佳的估计脑内激活的时间动力学准确性。相应的做出了语音数据的实验结果和fMRI数据的实验结果。
硫酸盐镀铜光亮剂的研究 沈品华[1] 张松华[2] 摘要:硫酸盐镀铜在我国是一个量大面广的镀种,但国内生产的光亮剂在整平性、覆盖能力和出光速度方面与进口的染料型光亮剂存在着较大差距。我们研制成的染料型硫酸镀铜光亮剂的质量可以和进口同类光亮剂相媲美,从而解决了长期困扰我国电镀助剂行业的技术瓶颈,填补了国内行业空白。 关键词:硫酸盐镀铜染料光亮剂 [1] 沈品华上海永生助剂厂[2] 张松华慈溪杭州湾助剂厂 1 前言 光亮硫酸盐镀铜量大面广,特别适宜作塑料电镀的底镀层,也常作为装饰性钢铁零件电镀铜-镍-铬的底镀层。 硫酸盐镀铜用于工业化生产,迄今已有100多年历史。从最初镀层不光亮,到添加了葡萄糖、酚磺酸和明胶等一些添加剂,获得了细致、平整的镀层。上世纪50年代起,国外研究成功了添加含硫、含氮化合物,如硫脲及其衍生物、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并咪唑以及碱性藏花红、硫氮杂苯、三苯甲烷等一些染料,获得了较为光亮的镀层,到了50年代,又添加了聚醚等一类添加剂,使光亮度、整平能力、覆盖能力和脆性得到进一步的改善[1]。 我国于1978年由秦宝兴、张绍恭等在作了大量试验后,推出了宽温度全光亮整平酸性镀铜工艺,并很快得到了推广。那时,这种工艺配方是完全公开的,组成光亮剂的主要原料是M、N、SP和P,我们简称它为MN型光亮剂。上世纪90年代至今,以日本大和公司的“210”和美国安美特公司的“510、Ultra”为代表的染料型硫酸盐镀铜光亮剂,由于具有出光速度快、整平性好等优点,没有几年,就占据了我国电镀酸铜的大半壁江山。
实践证明,染料型酸铜光亮剂在性能上优于MN型。优胜劣汰,是事物发展规律。承认落后,才能去超越。我们认识到,在没有比染料型酸铜光亮剂更好的光亮剂出现前,现阶段酸铜光亮剂只能走染料体系的路。 试验中发现,染料型酸铜光亮剂除染料外,其它中间体也与MN型有所不同;为此,必须对酸铜光亮剂的配方作彻底的改革。我们自己合成了几种酸铜光亮剂中间体,试验下来,其中有三种较好。如以PD强力润湿剂代替聚乙二醇(P),用量只需P的1/3~1/5,效果却比用P好,而且镀层上不生成憎水膜。还有两种中间体,一种是萘酚与环氧乙烷和环氧丙烷的加成的聚醚BNO,它也是一种非离子型表面活性剂,能在电极上吸附,使晶粒细致,并且能扩大电流密度范围,并且有低泡的特性;另一种是有机胺与环氧乙烷的加成物PN,它除了能改善镀液覆盖能力外,还有辅助光亮作用。以这三种中间体及SP和碱性黄1号、紫红色酞嗪、紫蓝色硫嗪、蓝黑色硫酞等四种染料配合,研制生产成功了“206”、“207”、“208”和“209”型四种染料型硫酸镀铜光亮剂。 这几种染料型硫酸镀铜光亮剂一般都可与大多数进口染料型光亮剂配伍。“206”是普通浓度的;“207”是浓缩型的,相当于日本一家公司的红桶“210”;“208”滚镀专用,有更好的深镀能力和更宽广的电流密度范围;“209”的性能大致与“Ultra、510”相仿,它有更好的整平性,镀层更丰满。 为什么取名“206”?这是因为“206”是2006年研制成功的。按此推理,那是不是“209”是2009年研制成功的?的确是这样。从2006年~2009年这四年时间段内,我们基本上每年研制成功一种染料型酸铜光亮剂,所以它们是按年份少一个“0”来命名的。那末,为什么我们以前没有进行宣布呢?这是因为2006年研制成功的“206”,所用的进口染料价格太贵,配制成的A剂要
独立成分分析ICA 1. PCA用于数据降维,而且只对高斯分布的数据有效。对于非高斯分布的数据,需要采用ICA进行BSS。 2.经典的鸡尾酒会问题: 假设在party中有n个人,他们可以同时说话,我们也在房间中一些角落里共放置n麦克风用来记录声音。宴会过后,我们从n麦克风中得到了一组数据 ,i表示采样的时间顺序,也就是说共得到了m组 采样,每一组采样都是n维的。我们的目标是单单从这m组采样数据中分辨出每个人说话的信号。 也就是说:有n个信号源,,每一维都是一个人的声音信 号,每个人发出的声音信号独立。A是一个未知的混合矩阵(mixing matrix),用来组合叠加信号s,那么 这里的X是一个矩阵,其由采样数据构成。其中每个列向量是, A和s都是未知的,x是已知的,我们要想办法根据x来推出s。这个过程也称作为盲信号分离。 令,那么 将W表示成 其中,其实就是将写成行向量形式。那么得到: 3.不确定性: 由于w和s都不确定,那么在没有先验知识的情况下,无法同时确定这两个相关参数。比如上面的公式s=wx。当w扩大两倍时,s只需要同时扩大两倍即可,等式仍然满足,因此无法得到唯一的s。同时如果将人的编号打乱,变成另外一个顺序,如上图的蓝色节点的编号变为3,2,1,那么只需要调换A的列向量顺序即可,因此也无法单独确定s。这两种情况称为原信号不确定。 还有一种ICA不适用的情况,那就是信号不能是高斯分布的,或者至多只能有一个信号服从高斯分布。 4.密度概率及线性变换 假设我们的随机变量s有概率密度函数(连续值是概率密度函数,离散值是概率)。为了简单,我们再假设s是实数,还有一个随机变量x=As,A和x都是实数。令是x的概率密度,那么怎么求?
更多信息技术尽在信息技术网: 网址:https://www.wendangku.net/doc/2f2361731.html, 1.[200810039543 ]一种金属饰品清洁光亮剂及其制备方法 2.[200810109079 ]测定光亮镀镍镀液中多种光亮剂的方法 3.[200710133162 ]人造革用环境友好型耐磨耐候光亮剂的制备方法 4.[200710077193 ]环保型化学镀镍光亮剂及其应用 5.[200710143124 ]一种新型化学镀镍光亮剂及其使用方法 6.[200710065899 ]一种锌及锌铁合金电镀光亮剂 7.[200710065897 ]一种锌及锌铁合金电镀光亮剂的制备工艺 8.[200810050086 ]电脑表面无水清洗上光剂 9.[200710057621 ]一种用于地板保养上光的组合物及其制备方法 10.[200810200763 ]用于镀铝膜复合纸印前上光的水性涂料及其制备方法 11.[200710179680 ]易于除去的表面清洁上光护理剂及其制备方法 12.[200710190817 ]防水雾UV上光油配方 13.[200710113894 ]医疗器械上光养护油及其制备方法 14.[200710030215 ]一种上光蜡及其制备方法 15.[200710023561 ]水性环保型纸品上光油及其制造方法 16.[200710069004 ]一种水性上光涂料及其制备方法 17、防霉防锈上光保护剂及制造工艺 18、高效去污上光剂及其制作方法 19、工艺纸草上光保护剂 20、光饰光亮液及其制作方法 21、胶印联线水性滚涂上光油及其制备方法 22、金属光亮清洁剂 23、抗静电去污上光剂 24、可留下抗洗涤膜的汽车清洁上光布 25、蜡乳型皮革润饰保养光亮剂 26、灵芝的上光及盆景制作方法 27、木质油精地板、家俱上光保护剂及其制造工艺 28、耐冲洗型上光剂 29、喷雾式皮革护理上光剂 30、皮革防霉上色光亮剂 31、皮革磨花上光油 32、皮革清洁光亮剂 33、汽车除污上光装置 34、汽车清洁打蜡上光剂 35、汽车上光增亮浴液 36、清洁上光擦及其制造方法 37、清洁上光粉 38、去污除垢上光剂及其制作方法 39、去污抗静电上光喷雾剂 40、去污上光保新增亮抗静电多用途护理剂及其制备方法 41、去污上光擦车纸