2,4-二氯苯胺

1.基本信息

[中文名] ：2，4-二氯苯胺

[英文名] ：2，4-Dichloroanihne

[CAS号] ：554-00-7

[分子式] ：C6H5Cl2N

[分子量] ：162.02

[RTECS号] ：BX2600000

[UN编号] ：1590

[危险货物编号] ：61768

[IMDG规则页码] ：6123

[外观与性状] ：白色结晶。

[危险性类别] ：第6.1类毒害品

[危险货物包装标志]：15

[包装类别] ：Ⅲ

[溶解性] ：微溶于水，溶于乙醇、乙醚。[主要用途] ：用作染料中间体。

2.理化特性

[临界温度(℃)] ：

[临界压力(MPa)] ：

[饱和蒸汽压(kPa)] ：无资料

[燃烧热(kj/mol)] ：

[熔点(℃)] ：63～64

[沸点(℃)] ：245

[闪点(℃)] ：>110

[相对密度(水=1)] ：1.57

[相对密度(空气=1)]：无资料

[自燃温度(℃)] ：无资料

[爆炸下限(V%)] ：无资料

[爆炸上限(V%)] ：无资料

3.危险特性

[危险特性] ：遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解，产生有毒的氮氧化物和氯化物气体。

[燃烧性] ：可燃

[毒性] ：

[稳定性] ：稳定

[聚合危害] ：不能出现

[建筑火险分级] ：丙

[燃烧(分解)产物] ：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢

[禁忌物] ：酸类、酰基氯、酸酐、强氧化剂。

[灭火方法] ：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

4.人体危害与防护

[健康危害] ：与苯胺及氯苯胺的作用类似，是强高铁血红蛋白形成剂。对中枢神经系统、肝、肾有损害。引起头痛、头晕、恶心、呕吐、指甲与上唇青紫、呼吸困难等。慢性影响：患者有神经衰弱综合征表现，伴有轻度发绀、贫血和肝、脾肿大。

[侵入途径] ：吸入食入经皮吸收

[皮肤接触] ：立即脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。注意手、足和指甲等部位。[眼睛接触] ：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。

[吸入] ：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。

[食入] ：误服者给漱口，饮水，洗胃后口服活性炭，再给以导泻。就医。

[呼吸系统防护] ：高浓度环境中，佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，应该佩带自给式呼吸器。

[眼睛防护] ：戴安全防护眼镜。

[身体防护] ：穿紧袖工作服，长统胶鞋。

[手防护] ：戴橡皮手套。

[避免接触的条件] ：

[其他防护] ：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗。澡。进行就业前和定期的体检。

[安全卫生标准] ：中国MAC：未制定标准

苏联MAC：未制定标准

美国TW A：未制定标准

美国STEL：未制定标准

5.储运与泄漏处理

[储运注意事项] ：储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、食用化工原料分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。

[泄漏处置] ：隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用洁清的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

[工程控制] ：严加密闭，提供充分的局部排风。

年产1000吨高质量3,4-二氯苯胺

项目名称：年产1000吨高质量3，4-二氯苯胺 1、产品功能及应用领域： 3，4-二氯苯胺是一种重要的有机中间体，是合成环丙草胺、敌稗、敌草快、草克尔、新燕灵、敌草隆、利谷隆、草不隆和苯酰敌草隆等除草剂与酰胺唑杀茵剂的重要原料，也用于生产一系列医药和染料等中国体，有广阔的应用前景。技术特点简要说明：采用自制的改性镍催化剂，活性高，选择性好，寿命长，其始原料3,4-二氯硝基苯几乎100%转化，并减少了氢解脱氯反应，分离的平均总收率94.9%，氢解脱氯水于0.2%。溶剂甲醇和催化剂回收套用，失活的催化剂可再生套用。催化加氢绿色合成技术和清洁生产工艺，提高原子利用率，从源头减少“三废”产生量。比传统铁粉还原法“三废”减少95%以上。 本项目以3，4-二氯硝苯为主要起始原料。3，4-二氯硝基苯通过对氯硝基苯氯化或邻二氯苯经硝化和分离制得，省内外均有生产，且价格较低，可直接外购。故本项目以3，4-二氯硝基苯为主要起始原料，经溶解，催化加氢还原，分离和烘干等工序生产3，4-氯苯胺，收率≥95%。 2、本技术与国内外同类产品比较： 自行研发的催化剂完全可以替代国内外文献报道的Pb/C、Pt/C、Ru/C改性lr和镍合金催化剂。本项目中采用的催化剂和产品保护剂未见文献报道。设计了传质和传热好的加氢反应釜，巧妙地过滤和分离设备，减少了催化剂和产品的损耗，有利于安全生产。 在“催化加氢多功能装置”试验结果，催化加氢转化率≥99.5%，产品总收率≥95%，产品纯废≥99%，其主要原因是采用自制的改性镍催化剂，活性高，选择性好，使3，4-二氯硝基苯、氧化偶氮苯和偶氮苯等反应物和稳定的中间产物均转化成3，4-二氯苯胺，同时减少了氢解脱氯的副反应，提高收率，降低生产成本。在产品中加入少量保护剂可防止产品氧化变质，确保产品质量。与会专家一致认为，在年产500吨催化加氢多功能装置上进行了3，4-氯苯胺开发研究。由3，4-氯硝基苯经催化加氢制备3，4-二氯苯胺的工艺路线先进可行，在催化剂、加氢装置和保护剂方面创新，加氢转化率达99.9%，氢解脱卤≤1%，总收率94.9%，含量大于99%，技术处于国内领先水平，产品质量达到国际先进水平。

3,4-二氯苯胺

1、物质的理化常数 ＣＡ 国标编号: 61768 95-76-1 Ｓ: 中文名称: 3,4-二氯苯胺 英文名称: 3,4-Dichloroaniline 别名: 分子 分子式: C6H5C l2N；C l2C6H3NH2 162.02 量: 熔点: 72℃ 沸点：272℃ 密度: 相对密度(空气=1)5.59 蒸汽压: 166℃/开杯 溶解性: 微溶于水，溶于多数有机溶剂 稳定性: 稳定 外观与性 褐色针状结晶 状: 危险标记: 15(毒害品) 用途: 用于染料中间体、农药中间体及生物组分中间体 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：与苯胺及氯苯胺的作用类似，是强高铁血蛋白形成剂。对中枢神经系统、肝、肾有损害。引起头痛、头晕、恶心、呕吐、指甲与上唇青紫、呼吸困难等。 慢性影响：患者有神经衰弱综合症表现，伴有轻度发绀、贫血和肝、脾肿大。 二、毒理学资料及环境行为 急性毒性：LD50648mg/kg(大鼠经口) 危险特性：遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解，产生有毒的氮氧化物和氯化物气体。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢。

3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 气相色谱法《环境监测资料，1986(1-2)》中国环境监测总站 气相色谱法；液相色谱法，参照《分析化学手册》(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社 5.环境标准: 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。 二、防护措施 呼吸系统防护：高浓度环境中，佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：戴安全防护眼镜。 防护服：穿紧袖工作服，长统胶鞋。 手防护：戴橡皮手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前不饮酒，用温水洗澡。监测毒物。进行就业前和定期的体检。 三、急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。注意手、足和指甲等部位。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。 食入：误服者给漱口，饮水，洗胃后口服活性炭，再给以导泻。就医。 灭火方法：雾状水、二氧化碳、砂土、干粉、泡沫。

2,6-二氯苯胺

1、物质的理化常数 国标编号: 61768 ＣＡ Ｓ: 608-31-1 中文名称: 2，6-二氯苯胺 英文名称: 2,6-Dichloroaniline 别名: 分子式: C 6H 5 Cl 2 N；Cl 2 C 6 H 3 NH 2 分子 量: 162.02 熔点: 39℃ 密度: 蒸汽压: >110℃ 溶解性: 溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂 稳定性: 稳定 外观与性 状: 针状结晶 危险标记: 15(毒害品) 用途: 用于有机合成 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：与苯胺及氯苯胺的作用类似，是强高铁血蛋白形成剂。对中枢神经系统、肝、肾有损害。引起头痛、头晕、恶心、呕吐、指甲与上唇青紫、呼吸困难等。 慢性影响：患者有神经衰弱综合症表现，伴有轻度发绀、贫血和肝、脾肿大。 二、毒理学资料及环境行为 危险特性：遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解，产生有毒的氮氧化物和氯化物气体。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 液相色谱法 气相色谱法，参照《分析化学手册》(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社 5.环境标准: 前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.5mg/m3[皮](3，4-二氯苯胺) 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用洁净的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。 二、防护措施 呼吸系统防护：高浓度环境中，佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。睛防护：戴安全防护眼镜。 防护服：穿紧袖工作服，长统胶鞋。 手防护：戴橡皮手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前不饮酒，用温水洗澡。监测毒物。进行就业前和定期的体检。 三、急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。注意手、足和指甲等部位。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。

苯胺的制备

苯胺的制备 一、实验目的 1、1、掌握硝基苯还原为苯胺的原理和实验室法。 2、2、巩固水蒸汽蒸馏和简单蒸馏的基本操作，熟悉萃取分离技能。 二、实验原理 苯胺的制取不可能用任何直接的方法将氨基（－NH2）导入苯环上。而是经过间接的方法来制取，芳香硝基化合物还原是制备芳胺的主要方法。实验室常用的方法，是在酸性溶液中用金属进行化学还原。常用锡－盐酸来还原简单的硝基化合物，也可以用铁－盐酸锡－盐酸法。 NO2 NH2 Sn/HCl 还原 三、实验仪器与药品 三颈烧瓶，回流冷凝管、恒压滴液漏斗、机械搅拌器，Y型管，温度计，分液装漏斗，水蒸气蒸馏装置，油浴加热；硝基苯、还原铁粉、冰醋酸、乙醚、氢氧化钠、精盐等。 四、实验步骤 a、a、安装反应装置，检查装置的气密性；【注意安装装置的先后顺序】 b、b、按实验前预习时自己拟定的方案进行加料，反应，跟踪反应； c、c、结束反应，进行反应后处理（水蒸汽蒸馏）； d、d、萃取分液溜出液，用蒸馏方法纯化目标产物。 五、操作重点及注意事项 1、本实验是一个放热反应，当每次滴加硝基苯时均有一阵猛烈的反应发生，故要慢慢加入与充分搅拌。 2、硝基苯为黄色油状物，如果回流液中，黄色油状物消失，而转变成乳白色油珠，表示反应已完全。

3、反应完后，圆底烧瓶上粘附的黑褐色物质，用1:1盐酸水溶液温热除去。 4、在20℃时每100gH2O中可溶解3.4g苯胺加粗盐为盐析。 5、本实验用粒状NaOH，干燥，原因是CaCl2与苯胺形成的分子化合物。 6、反应物内的硝基苯与盐酸互不相溶，而这两种液体与固体铁粉接触机会很少，因此充分振摇反应物，是使还原作用顺利进行的操作关键。 六、思考题 1、1、根据什么原理，选择水蒸汽蒸馏把苯胺的反应混合物中分离出来。 2、2、如果最后制得的苯胺中混有硝基苯该怎样提纯？ 3、3、反应物变黑时，即表明反应基本完成，欲检验，可吸入反应液滴入盐酸中摇振， 若完全溶解表示反应已完成，为什么？

苯胺生产工艺

7万吨/年苯胺装置 1 项目名称 7万吨/年苯胺装置 2 工艺总说明 反应过程： 硝酸和苯反应，生成硝基苯： C6H6+HNO3→C6H5-NO2+H2O 硝基苯加氢生成苯胺，硝基苯中O被H取代： C6H5-NO2+H2→C6H5-NH2+O2 生产苯胺的原料硝基苯由硝基苯单元提供，该原料的生产主要是苯绝热硝化后经分离、酸洗、碱洗后获得粗硝基苯，粗硝基苯进一步精制得精硝基苯。精硝基苯与氢气同时进入苯胺单元经气化混合、加氢还原，获得粗苯胺，粗苯胺经废水处理、精制，生产出MDI级苯胺产品。目前硝基苯生产主要采用混酸硝化法。一般有两种工艺，一种是传统的等温硝化法，另一种是绝热硝化法。绝热硝化法在国内还没有应用到大规模生产中，国内采用的均为传统的等温硝化法，即苯硝化后经中和、分离、水洗，获得粗硝基苯，粗硝基苯进一步精制获得精硝基苯。 生产苯胺所采用的工艺技术主要有铁粉还原法、催化加氢法及苯酚氨化法等。还原后的粗苯胺经进一步精制得到精苯胺。 2.1 硝化工艺技术路线 a) 传统硝化法（等温硝化法） 传统硝化法是将苯与用硫酸和硝酸配制的混酸在釜式硝化器（硝化锅）中进行硝化，所用硝化器一般为带有强力搅拌的耐酸铸铁或碳钢釜。消化器内装有冷却蛇管，以导出硝化反应热。硝基苯生产采用连续化生产工艺技术。硝化时苯和混酸同时进料，硝化器串联操作，硝化温度控制在68～78℃。 因硝化反应是强放热反应，及时有效地排除热量，是硝化器设计的首要前提。当反应体系温升过高会引起副反应，使硝基酚类副产物增加，而这些酚类副产物是造成硝基苯生产发生爆炸事故的主要原因。因此硝化器应设有充分的搅拌和冷却装置，严格控制反应温度和搅拌效果。为保证安全操作，需设有自控仪表及安全连锁系统。 在连续硝化生产工艺中，硝化器除釜式串联形式外，还有环形硝化器形式。 环形硝化器是将两个列管式硝化器串联，在一侧硝化器上用立式轴流泵进行强制循环，用冷却水移出反应热。目前在国内，环形硝化器的生产能力均不大，还没有在大型的硝基苯生产装置上使用。 釜式串联形式的硝化器目前在国内应用比较广泛，目前吉林石化分公司现有装置的硝化反应器即为四釜串联形式的传统的等温硝化反应器，其单线生产能力可达到10万吨/年硝基苯。 b) 绝热硝化法 德国PLINKE公司的绝热硝化工艺有三个主要阶段：硝化、废酸浓缩、产品分离。其反应过程是将过量的苯预热到100℃后与混酸一同加到硝化器中，在一定压力下进行反应。由于反应产生大量的热，物料的出口温度在120～140℃之间。反应物经分离后，分出的废酸进入闪蒸器，利用本身热量将废酸浓度提高到70%，与60%的硝酸混合后循环使用。有机相经酸洗、碱洗、水洗及分离后，得粗硝基苯。粗硝基苯经气提后，蒸出未反应的过量苯，可得到精硝基苯。 c) 传统硝化法和绝热硝化法的比较 绝热硝化与传统硝化方法相比，存在着重要的差别即：用稀硝酸替代浓硝酸，增加了混酸中水的含量；取消硝化器中的冷却装置，在压力下完成硝化反应。采用绝热硝化法具有以下特

二氯苯胺及间苯二胺职业病危害防护设施调查与评价

职业病危害防护设施调查与评价 职业病防护设施是以消除或降低工作场所的职业病危害因素浓度或强度，减少职业病危害因素对劳动者健康的损害或影响，达到保护劳动者健康目的的装置，如通风、排毒、除尘等设施。这些设施应当能有效地消除或降低工作场所的职业病危害因素浓度或强度，使之符合国家职业卫生标准。 5.1防护设施设置及运行情况 5.1.1防尘措施 (1)煤场附近设置有喷淋装置，用于喷洒煤场地面以及拉煤线路上的道路，减少扬尘。 (2)气化炉加煤采用行车带动加煤漏斗进行直接加煤，避免在加煤过程中操作人员与煤尘直接接触。 (3)在气化炉出渣口设置有喷淋装置，在气化炉出渣前喷淋，有效减少了出渣时产生的扬尘。 (4)油炉单元所使用的燃料煤不需要筛分，经喷淋后再进行搬运，大大减少了拉煤过程中产生的煤尘。 5.1.2防噪措施 (1)选购先进，自动化程度高，低噪声的设备。 (2)产生噪声较大的压缩机、泵等设置在底楼，且尽量独立设置，在泵底部加垫减振材料，以减小噪声的传递。 (3)使用DCS控制系统，减少了工作人员在现场接触噪声的时间。 (4)在产生噪声较大的制氢等车间附近设置隔声休息室，工作人员在休息室内休息时接触噪声强度较小。 (5)在产生噪声较大的排气口设置消声装置，有效降低的噪声强度。 (6)在噪声强度较大的区域设置警示标识。 5.1.3防毒措施 (1)本项目生产车间大都为敞开式，部分为半敞开式，自然通风良好，职业病危害因素不易于积累。 (2)硝化等车间设置机械排风设施，用于加强车间内的空气流动。 (3)在容易产生职业病危害因素的场所设置气体浓度报警器。在造气二楼和制氢车间设置一氧化碳以及硫化氢气体浓度报警装置;在槽区设置苯及甲醇气体浓度报警装置;在溶剂精馏单元的甲醇中间槽附近设置甲醇气体浓度报警装置。本项目具体的有毒气体浓度报警装置设置

3,5-二氯苯胺的合成及其应用

3,5-二氯苯胺的合成及其在农药上的应用 摘要：3,5一二氯苯胺是环酞亚胺类农用杀菌剂的关键中间体。该类杀菌剂对菌核病、纹枯病和灰霉病有特效。在国内异菌脉和二甲菌核利分别已经进行开发。我国3,5一二氯苯胺的开发刚处于起步阶段，远远不能满足市场需求。因此，开发和应用该品种，对于我国环酞亚胺类杀菌剂的开发和出口创汇都具有重要意义。 关键：3,5-二氯苯胺;合成;应用;农药 1.合成方法 1.1 2,6-二氯-4-硝基苯胺法 该法2,6-二氯-4-硝基苯胺为原料，经重氮化后，制得3,5-二氯硝基苯，再经加氢后制得3,5-二氯苯胺。其化学方程式： 按氯硝苯胺：H2SO4：NaNO2=1:2.75:1.5（摩尔比），在0～5℃下向异丙醇——2，6-二氯-4-硝基苯胺溶液中滴加H2SO4及NaNO2水溶液，反应0.5h后，加入CuSO4升温回流水解2h ,然后经水洗、中和、脱溶、水蒸汽蒸馏后，离心、干操，得3,5-二氯硝基苯，含量90-96％，收率85-88％。

将3,5-二氯硝基苯、Pt/C催化剂或雷尼镍催化剂在0.8-2.0MPa压力下加氢，反应温度9 5 ～100 ℃，反应时间8～16h,得3,5一二氯苯胺，含量95～98％，收率90～95％，也,可用化学还原法制得3,5一二氯苯胺。 以上所述方法是目前国内所采用的主要方法，化工部沈阳化工研究院对该法进行了研究，并在如东农药厂中试成功。其主要优点是原料来源丰富，价格较便宜，工艺条件缓和，产品质量较好。其缺点是反应步骤长，重氮化反应废水较多目难以治理，设备腐蚀严重。此法在今后一段时间内仍是国内采用的主要方法。 1.2 乙酰苯胺法 该法以乙酸苯胺为原料，经氯化、水解后制得混合二氯苯胺，再经溴化、重氮化后，制得3 , 5 -二氯溴化苯，再经氨解后制得3,5-二氯苯胺。其化学方程式为：

苯胺生产工艺

7万吨/年苯胺装置 1项目名称 7万吨/年苯胺装置 2工艺总说明反应过程：硝酸和苯反应，生成硝基苯： C6H6+HNO3 宀C6H5-NO2+H2O 硝基苯加氢生成苯胺，硝基苯中O被H取代： C6H5-NO2+H2 宀C6H5-NH2+O2 生产苯胺的原料硝基苯由硝基苯单元提供，该原料的生产主要是苯绝热硝化后经分离、酸洗、碱洗后获得粗硝基苯，粗硝基苯进一步精制得精硝基苯。精硝基苯与氢气同时进入苯胺单元经气化混合、加氢还原，获得粗苯胺，粗苯胺经废水处理、精制，生产出MDI级苯胺产品。 目前硝基苯生产主要采用混酸硝化法。一般有两种工艺，一种是传统的等温硝化法，另一种 是绝热硝化法。绝热硝化法在国内还没有应用到大规模生产中，国内采用的均为传统的等温 硝化法，即苯硝化后经中和、分离、水洗，获得粗硝基苯，粗硝基苯进一步精制获得精硝基苯。 生产苯胺所采用的工艺技术主要有铁粉还原法、催化加氢法及苯酚氨化法等。还原后的粗苯 胺经进一步精制得到精苯胺。 2.1硝化工艺技术路线 a）传统硝化法（等温硝化法） 传统硝化法是将苯与用硫酸和硝酸配制的混酸在釜式硝化器（硝化锅）中进行硝化，所用硝 化器一般为带有强力搅拌的耐酸铸铁或碳钢釜。消化器内装有冷却蛇管，以导出硝化反应热。 硝基苯生产采用连续化生产工艺技术。硝化时苯和混酸同时进料，硝化器串联操作，硝化温 度控制在68?78 C。 因硝化反应是强放热反应，及时有效地排除热量，是硝化器设计的首要前提。当反应体系温升过高会引起副反应，使硝基酚类副产物增加，而这些酚类副产物是造成硝基苯生产发生爆 炸事故的主要原因。因此硝化器应设有充分的搅拌和冷却装置，严格控制反应温度和搅拌效 果。为保证安全操作，需设有自控仪表及安全连锁系统。 在连续硝化生产工艺中，硝化器除釜式串联形式外，还有环形硝化器形式。 环形硝化器是将两个列管式硝化器串联，在一侧硝化器上用立式轴流泵进行强制循环，用冷 却水移出反应热。目前在国内，环形硝化器的生产能力均不大，还没有在大型的硝基苯生产 装置上使用。 釜式串联形式的硝化器目前在国内应用比较广泛，目前吉林石化分公司现有装置的硝化反应 器即为四釜串联形式的传统的等温硝化反应器，其单线生产能力可达到10万吨/年硝基苯。b）绝热硝化法 德国PLINKE公司的绝热硝化工艺有三个主要阶段：硝化、废酸浓缩、产品分离。其反应过程是将过量的苯预热到100C后与混酸一同加到硝化器中，在一定压力下进行反应。由于反应产生大量的热，物料的出口温度在120?140 C之间。反应物经分离后，分出的废酸进 入闪蒸器，利用本身热量将废酸浓度提高到70%，与60%的硝酸混合后循环使用。有机相 经酸洗、碱洗、水洗及分离后，得粗硝基苯。粗硝基苯经气提后，蒸出未反应的过量苯，可得到精硝基苯。c）传统硝化法和绝热硝化法的比较 绝热硝化与传统硝化方法相比，存在着重要的差别即：用稀硝酸替代浓硝酸，增加了混酸中 水的含量；取消硝化器中的冷却装置，在压力下完成硝化反应。采用绝热硝化法具有以下特

苯胺的制备

化学与环境学院 有机化学实验报告实验名称苯胺的制备 【实验目的】 1、掌握硝基苯还原为苯胺的实验方法和原理；

2、巩固水蒸气蒸馏和简单蒸馏的基本操作。 【实验原理】（包括反应机理） （一）芳胺的制取不可能用任何直接的方法将氨基（—NH2）导入芳环上，而是经过间接的方法来制备。将硝基苯还原就是制取苯的一种重要方法。实验室常用的还原剂有铁—盐酸、铁—醋酸、锡—盐酸、锌—盐酸等。用锡—盐酸作还原剂时，作用较快，产率较高，不需用电动搅拌，但锡价格较贵，同时盐酸、碱用量较多。 锡—盐酸法：反应可能经过下列过程： 2C6H5NO2+3Sn+14HCl→（C6H5NH3)+ 2SnCl-2 6 +4H2O （C6H5NH3)+ 2SnCl-2 6 +8NaOH→2C6H5NH2+Na2SnO3+5H2O+6NaCl 铁—醋酸法： 4C6H5NO2+9Fe+4H2O?→ ?+H4C6H5NH2+3Fe3O4 苯胺有毒，操作应避免与皮肤接触或吸入其毒气！若不慎触及皮肤时，应先用水冲洗，再用肥皂及温水洗涤。 （二）水蒸气蒸馏(Steam Distillation)也是分离和提纯有机化合物的常用方法，但被提纯物质必须具备以下条件： （1）不溶或难溶于水； （2）与水一起沸腾时不发生化学变化； （3）在100℃左右该物质蒸气压至少在10mmHg(1.33kPa)以上。水蒸气蒸馏常用于以下几种情况：

（1）在常压下蒸馏易发生分解的高沸点有机物。 （2）含有较多固体的混合物，而用一般蒸馏、萃取或过滤等方法又难以分离。 （3）混合物中含有大量树脂状的物质或不挥发性杂质，采用蒸馏、萃取等方法也难以分离。 在难溶或不溶于水的有机物中通入水蒸气或与水一起共热，使有机物随水蒸气一起蒸馏出来，这种操作称为水蒸气蒸馏。 【主要试剂及物理性质】 【仪器装置】 1、主要仪器：

2,4-二氯苯胺

2,4-二氯苯胺化学品安全技 术说明书 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：2,4-二氯苯胺 化学品英文名称：2,4-dichloroaniline 技术说明书编码：640 CAS No.：554-00-7 分子式：C6H5Cl2N 分子量：162.02 健康危害：本品为强高铁血红蛋白形成剂。对中枢神经系统、肝、肾有损害。接触后引起头痛，头晕，恶心，呕吐，指端、口唇、耳廓紫绀，呼吸困难等。 慢性影响：患者有神经衰弱综合征表现，伴有轻度紫绀、贫血和肝、脾肿大。 环境危害：对环境有危害。 燃爆危险：本品可燃，有毒。第四部分：急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施 危险特性：遇明火、高热可燃。受高热分解，产生有毒的氮氧化物和氯化物气体。与强氧化剂接触可发生化学反应。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢 灭火方法：采用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分：接触控制/个体防护 中国MAC(mg/m3)：未制定标准 前苏联MAC(mg/m3)：未制定标准 TLVTN：未制定标准 TLVWN：未制定标准 工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：戴安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。实行就业前和定期的体检。 第九部分：理化特性 主要成分：纯品 外观与性状：白色结晶。 熔点(℃)：63～64 沸点(℃)：245相对密度(水=1)： 1.57相对蒸气密度(空气=1)：无资料 饱和蒸气压(kPa)：无资料 燃烧热(kJ/mol)：无资料 临界温度(℃)：无资料 临界压力(MPa)：无资料 辛醇/水分配系数的对数值： 2.78 闪点(℃)：无意义 引燃温度(℃)：无资料 爆炸上限%(V/V)：无资料 爆炸下限%(V/V)：无资料 溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚。 主要用途：用作染料中间体。 第十部分：稳定性和反应活性

实验六 对硝基苯胺的制备

实验六 对硝基苯胺的制备（一） 一、实验目的 了解芳香族硝基化合物的制备方法，尤其是由芳胺制备芳香族硝基化合物的方法。 二、实验原理 主反应： +CH 3COOH O 2N NH 2H 2SO 4H 2SO 4H 2O +O 2N NHCOCH 3H 2O ++O 2N NHCOCH 3HONO 2 NHCOCH 3 副反应： +CH 3COOH NHCOCH 3NO 2H 2SO 4H 2SO 4 H 2O +NHCOCH 3H 2O ++NH 2HONO 2 NHCOCH 3 三、实验药品 乙酰苯胺5g （0.037mol ），硝酸（d =1.40）2.2mL （0.032mol ），浓硫酸，冰醋酸，乙醇，碳酸钠，20%氢氧化钠溶液。 四、实验仪器 锥形瓶，烧杯，滴管，抽滤装置。 五、实验步骤 1．对硝基乙酰苯胺的制备 在100ml 锥形瓶内，放入5g 乙酰苯胺和5mL 冰醋酸[1]。用冷水冷 却，一边摇动锥形瓶，一边慢慢地加入 10mL 浓硫酸。乙酰苯胺逐 渐溶解。将所得溶液放在冰盐浴中冷却到0～2℃。 在冰盐浴中用2.2mL 浓硝酸和1.4mL 浓硫酸配置混酸。一边摇动 锥形瓶，一边用吸管慢慢地滴加此混酸，保持反应温度不超过5℃ [2]。 从冰盐浴中取出锥形瓶，在室温下放置30min ，间歇摇荡之。在搅 拌下把反应混合物以细流慢慢地倒入20mL 水和20g 碎冰的混合物 中，对硝基乙酰苯胺立刻成固体析出。放置约10min ，减压过滤， 尽量挤压掉粗产品中的酸液，用冰水洗涤三次，每次用10mL 。称 取粗产品0.2g （样品A ），放在空气中晾干。其余部分[3]用95%乙醇进行重结晶[4]。减压过滤从乙醇中析出的对硝基乙酰苯胺，用少许冷乙醇洗涤，尽量压挤去乙醇。将得到的对硝基乙酰苯胺（样品B ）放在空气中晾干。 将所得乙醇母液在水浴上蒸发到其原体积的2/3。如有不溶物，减压过滤。保存母液（样品

3_4_二氯苯酚的合成研究

3,4-二氯苯酚的合成研究 张付利1 ,杨诗敬2 ,张　萌 3 (1.河南大学医学院,河南开封　475001; 2.开封开化(集团)有限公司,河南开封　475002; 3.河南大学基础实验中心,河 南开封　475001) 摘　要:以邻二氯苯为原料,经硝化、还原、重氮化合成3,4-二氯苯酚,通过正交试验,找出了三步反应的优化反应条件。硝化反应混酸(硝酸∶硫酸)物质的量比为1∶3.5,邻二氯苯与硝酸的物质的量的比为1∶1.3,反应温度为 50℃,3,4-二氯硝基苯收率94.0%;用铁粉作还原剂,以7.0%NH 4Cl 水溶液作为还原介质,3,4-二氯苯胺的收 率92.5%;重氮化反应的优化条件为3,4-二氯苯胺∶亚硝酸钠∶硫酸的物质的量比为1∶1.2∶8,3,4-二氯苯酚收率为91.7%。 关键词:邻二氯苯;3,4-二氯苯酚;3,4-二氯苯胺;3,4-二氯硝基苯 中图分类号:T Q243.12 文献标识码:A 文章编号:1003-3467(2007)12-0024-03 Study on the Syn thesis of 3,4-D i chlorophenol ZHANG Fu -li 1 ,YANG Sh i -ji n g 2 ,ZHANG M eng 3 (1.Medical of Henan University ,Kaifeng 475001,China ;2.Kaifeng Kaihua (Gr oup )Co .L td.,Kaifeng 475002,China;3.Basic Experi m entalCenter,HenanUniversity,Kaifeng 475001,China ) Abstract:3,4-dichl or ophenol is synthesized fr om 1,2-dichl or obenzene by nitrati on,deoxidizati on,and diaz otizati on .The best conditi ons of the three -step reacti on are obtained by orthogonal test .W hen the molar rati o of m ixed acid is 1∶3.5(nitric acid -sulfuric acid ),the molar rati o of 1,2-dichl or obenzene and nitric acid is 1∶1.3and the reacti on te mperature is 50℃,the yield of 3,4-dichl or onitr obenzene is 94.0%.U sing ir on powder as reducer,7.0%NH 4Cl liquid as reducing medium ,the yield of 3,4-di 2chl or oaniline is 92.5%.W hen the molar rati o of 3,4-dichl or oaniline,a mmonium chl oride,s odium ni 2trite and sulfuric acid is 1∶1.2∶8,the yield of 3,4-dichl or ophenol is 91.7%. Key words:1,2-dichl or obenzene ;3,4-dichl or ophenol ;3,4-dichl or oaniline ;3,4-dichl or onitr o 2benzene 3,4-二氯苯酚是一种重要的医药、农药中间体,广泛用于医药、颜料等精细化工产品的合成,如 合成利谷隆、灭草灵等[1] ;也是合成DCPT A 的重要中间体。DCPT A ,俗名增产胺,化学名称2-(3,4-二氯苯氧基)乙基二乙胺,是一类新型植物生长调 节剂[2] ,通过促进、增加或抑制、减少内源性植物激素的水平,来有效地调节植物的生长发育。DCPT A 具有抗病虫、抗重茬、抗旱、抗冻等特点,是一种可使 农作物产量增加50%的化合物[3] 。 3,4-二氯苯酚是合成DCPT A 的基本原料,目前国内虽有生产,但生产工艺尚不成熟,作为DCP 2 T A 合成研究的一个部分,我们首先对3,4-二氯苯 酚的合成工艺进行了探索。 1　实验部分 1.1　试剂与仪器 试剂:邻二氯苯(C .P );硝酸(C .P );硫酸(C .P );还原铁粉(C .P );氯化铵(C .P );亚硝酸钠(C .P );甲苯(C .P )。 仪器:WRS -1A 型数字熔点仪;有机制备仪一套;质谱仪;核磁共振仪。1.2　合成路线 收稿日期:2007-10-09 作者简介:张付利(1962-),男,副教授,从事有机化学教学及应用化学研究工作,电话:013503786681。 ? 42?河南化工 HE NAN CHE M I C AL I N DUSTRY 2007年　第24卷

2,3-二氯苯胺

2,3-二氯苯胺化学品安全技 术说明书 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：2,3-二氯苯胺 化学品英文名称：2,3-dichloroaniline 技术说明书编码：639 CAS No.：608-27-5 分子式：C6H5Cl2N 分子量：162.02 健康危害：本品为强高铁血红蛋白形成剂。对中枢神经系统、肝、肾有损害。接触后引起头痛，头晕，恶心，呕吐，指端、口唇、耳廓紫绀，呼吸困难等。 慢性影响：患者有神经衰弱综合征表现，伴有轻度紫绀、贫血和肝、脾肿大。 环境危害：对环境有危害。 燃爆危险：本品可燃，有毒。第四部分：急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施 危险特性：遇明火、高热可燃。受高热分解，产生有毒的氮氧化物和氯化物气体。与强氧化剂接触可发生化学反应。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢 灭火方法：采用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分：接触控制/个体防护 中国MAC(mg/m3)：未制定标准 前苏联MAC(mg/m3)：未制定标准 TLVTN：未制定标准 TLVWN：未制定标准 工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。 眼睛防护：戴安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。实行就业前和定期的体检。 第九部分：理化特性 主要成分：纯品 外观与性状：针状结晶。 熔点(℃)：24 沸点(℃)：252相对密度(水=1)： 1.37相对蒸气密度(空气=1)：无资料 饱和蒸气压(kPa)：无资料 燃烧热(kJ/mol)：无资料 临界温度(℃)：无资料 临界压力(MPa)：无资料 辛醇/水分配系数的对数值： 2.78 闪点(℃)：112引燃温度(℃)：无资料 爆炸上限%(V/V)：无资料 爆炸下限%(V/V)：无资料 溶解性：溶于乙醇、丙酮，易溶于乙醚，微溶于苯。 主要用途：用于有机合成。第十部分：稳定性和反应活性

3,5-二氯苯胺

3，5-二氯苯胺 一标识 中文名3，5-二氯苯胺 英文名3,5-Dichloroaniline 分子式C6H5Cl12N 分子量162.02 CAS号 [626-43-7] 二主要组成与性状 主要成分含量 98% 外观与性状白色至褐色晶体 三危险确认 侵入途径吸入、皮肤接触。对水生物有剧毒,在水的环境中可能引起的长期不利的效果。 健康危害刺激眼睛，使眼睛发红，疼痛。吸收进入身体之内可能引起苍白病。接触皮肤会中毒。如果摄取会刺激消化管道，可能会中毒；可能还会导致反胃和呕吐。如果 吸入会刺激呼吸道，可能会中毒，还会导致头痛、眼花。持续接触可能会造成肝 脏和肾损害。吸收进入身体会形成高铁血红蛋白，引起苍白病。 四急救措施 眼睛接触用大量的清水冲洗至少15分钟，偶尔提起上下眼睑。立即就医. 皮肤接触立即就医，用大量清水冲洗皮肤15分钟。移开接触的衣物和鞋子。 食入立即就医，用水冲洗口腔。 吸入立即就医，迅速脱离现场至空气清新处。保持呼吸道畅通。如果呼吸困难，给输氧。如果没有呼吸，进行人工呼吸。 五燃爆特性与消防 一般数据当身处火情时，穿一套齐全的抗压呼吸装置和准备全套保护传动装置，MSHA/NIOSH。在火中，刺激的和高度的有毒的气体可能被热分解或燃烧。容 器可能在火焰加热情况下爆炸。 灭火方法使用水喷洒，干燥化学品，化学泡沫和二氧化碳。 六泄漏应急处理 用真空吸尘器大扫，或扫起，然后放置一个适当的密封容器内。 七储运注意事项 操作后彻底清洗。避免吸入灰尘、蒸气、薄雾或者煤气。避免接触眼睛、皮肤。使用充分的通风。存储于阴凉处，干爽的环境中，存储于高度密封容器内。 八防护措施 工程控制使用一个适当的通风排气装置使空气运输的浓度在许可的暴露极限之下。 眼睛保护佩戴化学防护镜。 皮肤保护佩戴适当的防护手套和衣物以防皮肤暴露。. 呼吸系统防护戴NIOSH／MSHA认可的呼吸器。 九理化性质

苯胺的生产方法

附一：项目（任务）检索报告的格式 项目编号：A线□；B线□（在相应栏目打勾） （《化工文献检索》） 项目（任务）检索报告班级：10 化学工程 学生姓名：孙清清 一、检索的项目（任务）名称：苯胺的生产方法 注：要求使用学院图书馆藏书资源、网络资源（中国期刊网、万方数据库）查阅苯胺相关文献，得出苯胺最合理小试方案、分析方法。 二、检索范围及检索策略： 1、检索范围：中国期刊网、中国知网。 2、检索策略：

⑴中国期刊网→检索项：关键词→检索词：苯胺→匹配：模糊--范围：全部期刊→更新：全部数据→从1999到2010→排序：时间→每页:10→检索 ⑵中国知网→标准检索→输入目标文献基本特征→关键词：苯胺→并含：生产→检索文献 二、检索结果摘录： 1、《苯胺的合成方法与应用》皮现玉、梁成雪 2、《苯胺的生产技术及国内外市场分析》李玉芳 3、《苯胺制造技术概况》王明永、谷峰 4、《国内苯胺生产现状与市场分析》吕咏梅 四、苯胺小试方案 通过查阅资料与相关文献，我认为硝基苯也像催化加氢工艺制苯胺发法最好，该方法的小试方案为： 反应原料：硝基苯、氢气 反应原理:C6H5NO2+3H2→C6H5NH2+2H2O 反应设备：流化床反应器、冷凝器、分离器、精馏塔 反应条件：150～250℃、.15～1.0MPa、铜催化剂 操作步骤： ①硝基苯与催化剂经预热后，待反应温度和压力150～250℃，0.15～ 1.0MPa之间，再通入氢气，加入循环水，进行反应，氢溶解在混合物中，和硝基苯反应生成苯胺和水。

②生成物通过冷凝器冷凝，过热蒸汽循环使用。 ③生成物通过分离器，进行初次分离，将少量的焦油和催化剂分离再使用。 ④生成物再次分离，水和苯胺进行分离，得到粗苯胺。 ⑤生成的粗苯胺经过精馏塔处理高沸物，得到纯的苯胺。 五、检索员声明： 报告中所陈述的事实以文献报道为依据，无弄虚作假。 六、说明： 评分： 六、情报科主管评价表

3,4-二氯苯胺

化学品安全技术说明书 第一部分：化学品及企业标志 化学品中文名称：3,4-二氯苯胺 化学品俗名或商品名： 化学品英文名称：3,4-dichloroaniline; 企业名称： 地址： 电子邮件地址：邮编： 技术说明书编码：生效日期： 企业应急电话(国家或地区代码)(区号)(电话号码)： 传真号码(国家或地区代码)(区号)(电话号码)： 国家应急电话： 分子式：C6H5Cl2N 第二部分：成分/组成信息 √纯品混合物 第三部分：危险品概述 危险性类别：第6.1类毒害品 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：本品为强高铁血红蛋白形成剂；对中枢神经系统、肝、肾有损害。引起头痛，头晕，恶心，呕吐、指端、口唇、耳廓紫绀，呼吸困难等。 环境危害：对环境有危害。 燃爆危险：本品可燃，有毒。 第四部分：急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分：消防措施

危险特征：遇明火、高热可燃。受高热分解，产生有毒的氮氧化物和氯化物气体。与强氧化剂接触可发生化学反应。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢。 灭火方法：采用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。 第六部分：泄漏应急处理 应急行动：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作处置注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分：接触控制／个体防治 最高容许浓度：中国MAC： 最高容许浓度：前苏联MAC： 监测方法： 工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：戴安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。实行就业前和定期的体检。 第九部分：理化特征 外观与性状：褐色针状结晶。 Ph值：熔点(℃)： 72 相对密度(水=1)：无资料沸点(℃)： 272 相对密度(空气=1)： 5.59饱和蒸汽压(kPa)：0.13(80.5℃) 燃烧热(Kj/mol)：无资料临界温度(℃)：无资料 临界压力(MPa)：无资料辛醇／水分配系数：无资料

苯胺的制备

实验十三 苯胺的制备 Experiment 13 Preparation of aniline 【教学目的】 1、掌握硝基还原为氨基的基本原理。 2、掌握铁粉还原法制备苯胺的实验步骤。 3、掌握水蒸气蒸馏的基本操作。 【教学内容】 一、实验原理 胺类化合物的制备主要有以下几种方法： 1、硝基化合物还原。 2、卤代烃的氨解。 3、腈（RCN ）、肟（RCH=N-OH ）、酰胺 (RCONH 2) 化合物的还原－均可以用催化氢化法或化学还原法 (LiAlH 4) 将其还原为胺。 4、羰基化合物的氨化还原法。 5、酰胺的霍夫曼降解反应 (Hoffmann) －酰胺在次卤酸钠的作用下失去羰基，生成少一个碳原子的伯胺。 6、盖布瑞尔 (Grabriel) 合成法制备伯胺。 芳胺的制取不可能用任何方法将－NH 2导入芳环上，而是经过间接的方法来制取。芳香族硝基化合物在酸性介质中还原，可以得到相应的芳香族伯胺。常用的还原剂有铁－盐酸、铁－醋酸、锡－盐酸等 。工业上用Fe 粉和HCl 还原硝基苯制备苯胺，由于使用大量的Fe 粉会产生大量含苯胺的铁泥，造成环境污染，所以，逐渐改用催化加氢的方法，常用的催化剂如Ni ，Pt ，Pd 等。实验室制备芳胺，铁粉还原法仍然是一个常用的方法。 反应方程式为： N H 2N O 2+ 9F e + 4 H 2O + 3 Fe 3O 444 该反应是分部进行的： N O 2N =O N H O [H ]

用铁来还原硝基苯，酸的用量很少，因为这里除了产生新生态氢以外，主要由产生的亚铁盐来还原硝基，反应中包括的变化可用下面的方程式表示： N H 2N O 2Fe + 2H +F e 2+ +2[H ] + 6F e 2+ +6 H ++ 6Fe 3+ + 2H 2O 2Fe 3+ + 6H 2O 6H + + 2Fe(O H )32Fe(O H )3Fe 2O 3 + 3H 2O Fe 2O 3 + FeO Fe 3O 4 二、实验仪器及药品 药品：硝基苯、铁粉、乙酸、食盐、乙醚、氢氧化钠 仪器：250 mL 三口烧瓶、球形和直形冷凝管、水蒸气发生装置、尾接管、接受瓶等 三、实验具体操作步骤（用量为书中的1/3） 将9 g （0.16 mol ）还原Fe 粉、17 mL H 2O 、1 mL 冰HOAC 放入250 mL 三颈烧瓶，振荡混匀，装上回流冷凝管。（两相互不相溶，与Fe 粉接触机会少，因此充分的振荡反应物是使还原反应顺利进行的操作关键。）小火微微加热煮沸3～5 min (主要为了活化铁粉，乙酸与铁作用产生醋酸亚铁，缩短反应时间)，冷凝后分几次加入7 mL 硝基苯，用力振荡，混匀。（因为该反应强烈放热，足以使溶液沸腾）。加热回流，在回流过程中，经常用力振荡反应混合物，以使反应完全。（标志：回流中黄色油状物消失而变为乳白色油珠） 将回流装置改为水蒸气蒸馏装置，直到馏出液澄清，再多收集5～6 mL 清液，分层，水层加入13 g NaCl （盐析，降低苯胺在水中的溶解度）后，每次用7 mL 乙醚萃取3次，萃取液和有机层用固体NaOH 干燥，蒸去乙醚，残留物用空气冷凝管蒸馏，收集180-184℃的馏分。 注意：由于苯胺的毒性很大，故在操作时一定要注意弄到皮肤上。一旦触及皮肤，先要用水冲洗，再用肥皂和温水洗涤。 四、思考题 1、 有机物必须具备什么性质，才能采用水蒸气蒸馏？本实验为何采用此方法？ 2、 如果粗产品中含有硝基苯，如何分离提纯？