邻苯二甲酸酯样品前处理方法和色谱柱选择

邻苯二甲酸酯检测

邻苯二甲酸酯检测 邻苯二甲酸酯是一类广泛使用的增塑剂，对塑料起改性或软化作用，在塑料和油漆中普遍存在。有多种邻苯二甲酸酯类物质被认为是有害物质，限制使用。 邻苯二甲酸酯的应用 塑料，这个与我们日常生活息息相关的人造物质，藉由添加邻苯二甲酸酯可塑剂，而具有良好的延展性与稳定的物理化学特性，因此被大量使用于建筑原料、家具设备、运输工具之材料、衣物、食品包装与医药产品等。邻苯二甲酸也广泛使用于指甲油及其它化妆品、染料、PVC 地板、人工皮革及一些黏着剂。在日常及工业上被广泛添加于高分子塑料产品的生产，如聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、泡棉，亦可添加于胶合剂、涂料、油墨中。此外应用于地毯衬垫、驱虫剂、头发喷雾剂、指甲油等。塑胶中最常添加的邻苯二甲酸酯类有下列六种： 1、邻苯二甲酸二异壬酯 Diisononyl Phthalate (DINP)； 2、邻苯二甲酸二辛酯 Di-n-octyl Phthalate (DNOP)； 3、邻苯二甲酸二异癸酯 Diisodecyl Phthalate (DIDP)； 4、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 Bis-(2-ethylhexyl) Phthalate (DEHP) 5、邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl Phthalate (DBP) 6、邻苯二甲酸苯基丁酯 Benzylbutyl Phthalate (BBP) 邻苯二甲酸酯的危害 根据国外研究，邻苯二甲酸酯类物质除于生产过程、使用或添加在聚氯乙烯（PVC）时会释放到环境外，可经由食物、空气吸入等途径进入人体，干扰生物体内分泌，阻害生物体生殖机能，引发恶性肿瘤，容易造成畸形儿。 邻苯二甲酸酯限令 1、欧盟2005/84/EC指令 列出了六种邻苯二甲酸酯类物质：邻苯二甲酸二-2-乙基己酯DEHP、邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸丁苄酯BBP、邻苯二甲酸二异壬酯DINP、邻苯二甲酸二异葵酯DIDP、邻苯二甲酸二辛酯DnOP进行限制： 玩具或儿童护理用品的塑料所含的3类邻苯二甲酸酯(DEHP、DBP及BBP)，浓度不得超过0.1%，否则不得在欧盟市场出售； 儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品，其塑料所含的3类邻苯二甲酸酯(DINP、DIDP及DnOP)，浓度不得超过0.1%，否则不得在欧盟市场出售； 每种单独不超过0.1%。 REACH法规 2008年10月28日，欧盟化学品管理局(ECHA)正式公布的高度关注物质(SVHC)清单中包括邻苯二甲酸二-2-乙基己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP），按照REACH法规要求，SVHC含量超过0.1%的物品供应商需要向客户和消费者提供物品的安全使用信息，从2011年12月l日起，该类产品的生产商和进口商，有责任向欧洲化学品管理局（ECHA）进行通报。 美国邻苯二甲酸酯限制标准 2009年2月6日，美国消费品安全委员会CPSC发布指导性文件，要求自2009年2月10日起，儿童玩具或儿童护理用品中6类邻苯二甲酸酯（DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DnOP）的含量不得超过0.1%，凡是含量超标的产品，不论何时制造，均不得进口、分销及出售。在2008年颁布的《2008年消费品安全改进法H.R.4040》（CPSIA）还规定禁止邻苯二甲酸酯含量超标的儿童产品出口。

Phthalates 6P 邻苯二甲酸盐 酯6项测试

Phthalates 6P 邻苯二甲酸盐/酯6项Phthalates 16P 邻苯二甲酸盐/酯16项 Phthalates 17P 邻苯二甲酸盐/酯17项测试 邻苯二甲酸盐简介： Phthalates（邻苯二甲酸盐）是一组化学化合物，主要用于聚氯乙烯材料，令聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶，起到增塑剂的作用。邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。邻苯二甲酸盐在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可干扰内分泌，使男子精液量和精子数量减少，精子运动能力低下，精子形态异常，严重的会导致睾丸癌，是造成男子生殖问题的“罪魁祸首”。了解其他相关及检测请进个人主页 化妆品邻苯二甲酸盐的危害 在化妆品中，指甲油的邻苯二甲酸盐含量最高，很多化妆品的芳香成分也含有该物质。化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内，如果过多使用，会增加女性患乳腺癌的几率，还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统。 玩具邻苯二甲酸盐含量限制指令 随着人们对人们对Phthalates（邻苯二甲酸盐）的了解,儿童用品中的邻苯二甲酸盐越来越被重视重视。欧盟于1999年就正式作出决定，在欧盟成员国内，对3岁以下儿童使用的与口接触的玩具(如婴儿奶嘴)以及其他儿童用品中邻苯二甲酸盐的含量进行严格限制。专家发现，含有邻苯二甲酸盐的软塑料玩具及儿童用品有可能被小孩放进口中，如果放置的时间足够长，就会导致邻苯二甲酸盐的溶出量超过安全水平，会危害儿童的肝脏和肾脏，也可引起儿童性早熟危害。 有关限制玩具及儿童护理用品的邻苯二甲酸盐含量的欧盟第2005/84/EC号指令，于2007年1月16日生效，所有欧盟成员国已于2007年7月16日前将该指令转化为本国法例，2008年1月16日开始实行各自的有关法例。 根据指令规定，儿童护理用品是指任何有助儿童睡眠、放松、保持卫生，以及喂哺儿童或让儿童吸吮的产品，当中包括各种形状及类型奶嘴。 2005/84/EC号指令对邻苯二甲酸盐的限制 ●玩具或儿童护理用品的塑料所含的3类邻苯二甲酸盐(DEHP、DBP及BBP)，浓度不得超过0.1%。 ●DEHP、DBP及BBP浓度超过0.1%的玩具及儿童护理用品，不得在欧盟市场出售。 ●儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品，其塑料所含的3类邻苯二甲酸盐(DINP、DIDP及DNOP)，浓度不得超过0.1%。 ●DINP、DIDP及DNOP浓度超过0.1%的玩具及儿童护理用品，不得在欧盟市场出售。 显然，有关DEHP、DBP及BBP的含量限制将影响所有玩具及儿童护理用品，而非只是儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品，原因是官方风险评定将这3类物质评定为第

邻苯二甲酸酯

【中国新闻网报道】化妆品行业近日再次陷入“致病”风波，又一种致癌物质——邻苯二甲酸酯（PAEs）被曝光在大众面前。 据北京市疾病预防控制中心调查报告中的数据显示，在此次抽查的国内个人洗护用品、化妆品及香水等产品中均有相当比例的产品被检出含有一种叫邻苯二甲酸酯的物质，其中有关香水含该物质的阳性检出率甚至高达92.3％。 报告作者北京市疾病预防控制中心李洁向本报记者介绍，“过多使用含邻苯二甲 酸酯的化妆品，会对人体造成危害。因为邻苯二甲酸酯是危害人类生殖能力的环境激素，经过动物实验证实为危害人体肝脏与肾脏的有害化学物质。” 部分化妆品曝出有害成分 北京市疾病预防控制中心的《关于化妆品中检出邻苯二甲酸酯情况报告》显示，在此次针对各类化妆品的“邻苯二甲酸酯大考”中，共有12种香水样品被检出含 该成分，检出率达92.3％，护肤类与洗涤护发类化妆品的检出率则分别为47.1％和30.0％。值得注意的是，在儿童护肤类化妆品中亦有两件样品分别被检出邻 苯二甲酸酯DEP和邻苯二甲酸酯DEHP。 在塑料包装和化妆品生产中被广泛应用的邻苯二甲酸酯在国外已屡被质疑，矛头直指其可能对人体生殖系统造成不良影响。李洁指出，邻苯二甲酸酯是国际上重点监控的内分泌干扰激素，其损害严重时可导致细胞突变，最终致畸和致癌。欧盟、美国等已将PAEs列为优先控制污染物，并不断增加监控种类。我国也将DMP、DBP和DOP三种邻苯二甲酸酯列入“中国环境优先污染物黑名单”。 清华大学化学系教授成昌梅曾在接受采访时表示：“指甲油含该有毒成分的量最高。其中含有的邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可使男子精液量和精子数量减少，严重的会导致睾丸癌；同时，增加女性患乳腺癌的几率，甚至还会危害她们将来生育男婴的生殖系统。” 此外，有美国的相关课题研究显示，该物质对儿童的神经发育也有影响。 相关监管标准存真空 然而，突然被曝光的“致癌成分”可能难以从根本上对化妆品的监管起到长效作用。成昌梅表示：“我国目前对邻苯二甲酸酯的含量还没有明确的规定，因此普通消 费者很难从国内的商品标注上看到该物质的含量。” “在监管层面，企业如果添加这个成分，至少目前是不会被要求下架的，”李洁表示，主要是因为“目前我国对邻苯二甲酸酯进行的检测中，毒性测试量化具有 一定的难度，并且很难鉴定是引入该成分还是添加的。正是由于目前暂无标准的检测方法，国家也暂时未出台对邻苯二甲酸酯限量的标准，因此现在所做的检验都是根据《化妆品卫生规范》上的要求进行的。检测和监管都没有铁律可以执行。”李洁表示，在欧盟和美国的一些地区，邻苯二甲酸酯已被禁用。据了解，美国FDA（食品和药物管理局）虽然没有禁止在化妆品中添加邻苯二甲酸酯，但是美国商品标签法案明确要求，若化妆品中添加了邻苯二甲酸酯，必须在标签中明确标出，使消费者有了解并选择的权力。欧盟于1999年便正式对3岁以下儿童使用的用品及玩具中三类邻苯二甲酸酯（DEHP、DBP、BBP）含量进行严格限制，浓度不得超过0.1％，且违规的上架产品均被问责并召回。 针对化妆品中可能含有致癌物一事，本报记者致电了多家化妆品集团。 资生堂（中国）投资有限公司公关部部长杨燕表示：“得知该事已有数月，不过 资生堂方面不会就此事接受媒体采访”。上海家化公关部经理何娜娜在接受本报

邻苯二甲酸酯的毒性

邻苯二甲酸酯及其生态毒性 2012-4-14 9:42:16 邻苯二甲酸酯及其生态毒性 陈如，蒋晓琪，王建平 (上海天祥质量技术服务有限公司，上海200233) 摘要：邻苯二甲酸酯的生态毒性问题已引起了广泛的重视．介绍了邻苯二甲酸酯的应用及其危害性，详述了各国对邻苯二甲酸酯限制的主要法规(欧盟REACH法规1907／2006、美国消费品安全改进法(CPSIA)、加州65提案、加利福尼亚州议会法案1 108、澳大利亚政府消费者保护公告2010年第6号文件)．提出了加强对替代产品的开发和应用研究也是应对危机的积极和有效手段，各方应为此作出不懈努力． 关键词：邻苯二甲酸酯；增塑剂；法规；限制；禁用 Phthalates and the ecological toxicity CHEN Ru，JIANG Xiao-qi，WANG Jian-ping (Shanghai Intertek Testing Services Co．，Ltd．，Shanghai 200233，China) Abstract：The eco—toxicity of phthalates has attracted wide attention．The application and hazardness of phthalates were introduced．The main laws and regulations of the countries limiting phthalate were expatiated，including EU REACH Regulation 1 907／2006，The Consumer Product Safety Improvement Act．California Proposition 65，California Assembly Bill 1108，Australia Government Consumer Protection Notice No.6 in 201 0。It waspointed out that strengthening the study on development and application of substitute was also positive and effective approach of handling the crisis．and continuous effort should be given．

高效液相色谱(HPLC)法测定邻苯二甲酸酯

高效液相色谱(HPLC)法测定邻苯二甲酸酯 一. 实验目的 1、学习高效液相色谱仪的基本操作方法。 2、了解高效液相色谱仪原理和条件设定方法。 3、了解高效液相色谱法在日常分析中的应用。 二. 实验原理 1、高效液相色谱法是以液体作为流动相，借助于高压输液泵获得相对较高 流速的液流以提高分离速度、并采用颗粒极细的高效固定相制成的色谱柱进行分离和分析的一种色谱方法。 2、在高效液相色谱中，若采用非极性固定相，如十八烷基键合相，极性流 动相，即构成反相色谱分离系统。反之，则称为正相色谱分离系统。反相色谱系统所使用的流动相成本较低，应用也更为广泛。 3、定量分析时，为便于准确测量，要求定量峰与其他峰或内标峰之间有较 好的分离度。分离度（R）的计算公式为： R＝ 2[t (R2)-t (R1) ] /1.7*(W 1 ＋W 2 ) 式中 t (R2)为相邻两峰中后一峰的保留时间； t (R1) 为相邻两峰中前一峰的保 留时间； W 1及W 2 为此相邻两峰的半峰宽。除另外有规定外，分离度应大 于1.5。 4、本实验对象为邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE，常被用作塑料增 塑剂。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。但研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，是一类内分泌干扰物。待测物性质见表1。

表1色谱柱测试条件 液，在不同条件下进行HPLC分离检测。 三.仪器与试剂 1、仪器 Agilent 1100高效液相色谱仪，50ul微量注射器。 2、试剂 甲醇（色谱专用），高纯水 四. 实验步骤 1、色谱条件 色谱柱：辛烷基硅烷键合硅胶（C8） 柱温：室温 流动相：初始为高纯水：30％，甲醇：70％ 检测器：DAD检测器; 检测波长：220nm； 进样体积：100μl定量环，实际注射每次可控制在200μl。 2、待测溶液的配制 首先用甲醇做溶剂配制储备液：邻苯二甲酸二甲酯（0.3880g/L），邻苯二甲酸二乙酯（0.2770g/L），邻苯二甲酸二丁酯（0.3776g/L）。然后各取1mL储备液用水和甲醇（20：80）稀释至10mL，作为待测溶液。 3、色谱测定 (1) 按操作规程开启电脑，开启脱气机、泵、检测器等的电源，启动Agilent 1100在线工作软件，设定操作条件。流量为1.000ml/min。 (2) 待仪器稳定后，开始进样。将进样阀柄置于“LOAD”位置，用微量注射器 吸取混合物溶液50ul，注入仪器进样口，顺时针方向扳动进样阀至

邻苯二甲酸酯类增塑剂测试方法

PVC中邻苯二甲酸酯类增塑剂分析方法 在PVC玩具中通常添加一些增塑剂，来增加玩具的弹性和韧性。邻苯二甲酸酯类物质就是增塑剂中的一类。这类物质具有毒性，会诱导癌症。欧盟指令中规定PVC塑料玩具中邻苯二甲酸酯类物质的总含量不超过0．1％。因此确立一种准确、有效的检测方法十分有必要。本文先将塑料样品进行粉碎、用正己烷溶剂抽提，然后采用气相色谱法(Gc)，选用氢火焰电离检测器(rID)，采取程序升温进行检测，用内标法对其进行定量分析。测定的结果精密度较好，变异系数为4．2％，回收率在52％到69％之间。 1 引言 PVC儿童玩具是由聚氯乙烯的聚合体制成的玩具。为了增加玩具的弹性和韧性，通常在塑料中添加增塑剂，邻苯二甲酸酯类物质(DEHP、DNOP、DBP、BBP、DINP、DIDP)就属于增塑剂中的一类。增塑剂可能对人体产生不良影响，欧盟于1999年12月7日正式决定(1999／815／EC指令)在欧盟成员国内，对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具(如：婴儿奶嘴、出牙器等)中的塑料增塑剂含量进行限制，要求这类增塑剂总含量不超过0．1％。 邻苯二甲酸酯类物质能引起所谓肺部休克现象。 在PVC塑料中，增塑剂易挥发、抽提和迁移，因此对其毒性要予以足够的重视。关于软质聚氯乙烯塑料制成的玩具，其中增塑剂等助剂的毒性问题，日本国立卫生科学研究所报导，软质聚氯乙烯塑料中的某些增塑剂(如DBP、BBP等)具有毒性，这类毒性会诱导癌症。芬兰：1999年9月23日颁布法令，在三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品中，禁止含有DINP、DEHP、DBP、DIDP、BBP，总限量0．05％；1999年1O月19日生效。意大利：1999年9月30日颁布法令，在三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品中，禁止含有DIDP、DEHP、DBP、DNOP、BBP，总限量0．05％；1999年1O月19日生效。丹麦：1999年4月1日起，对于三岁以下儿童使用的玩具及儿童用品，禁售其中含有DIDP、DINP、DEHP、DBP、DNOP、BBP的产品，总限量0．05％。还有挪威、德国、法国、奥地利、希腊等国家都明文禁止使用含邻苯二甲酸脂类物质增塑剂的儿童玩具及儿童用品的使用。 随着我国经济的发展，人民群众的生活水平也日益提高，儿童用品也随之增加，市场上出现了许多种供儿童使用的与口接触的玩具及其它儿童用品，如：婴儿奶嘴、出牙器等。因此确立一种准确、有效的检测方法十分有必要。 2 材料与方法 2．1试剂无水乙醚、正己烷、无水乙醇(分析纯)；DBP、 BBP、DNOP、DEHP、DINP、DIDP、苯甲酸卞酯(色谱 级)。 2．2主要仪器 气相色谱仪(GC-2060)；HKH-1000空气发生器，HGH-1000氢气发生器，粉碎机 2．3方法 2．3．1 PVC样品的制作 精确称取4份PVC粉末，分别为245．36g、243．62g、247．19g、230．07g，并标号。分别精确称取0．2g 左右4种具有代表性的邻苯二甲酸酯类增塑剂于4个小烧杯中(① DBP：0．2157g、②BBP：0．2044g、③DNOP：0．2020g、④DEHP：0．2278g)。在每个小烧杯用lOmL左右的正己烷溶解增塑剂。将1份PVC粉末倒人平底盘中平铺，将1份增塑剂用滴管均匀滴于粉末表面，混合均匀。用30mL左右的正己烷洗小烧杯约三次，并滴于粉末表面，混合均匀。用炼塑机反复炼塑1O到2O次，使物料混合均匀，粉碎，趁热将炼好的塑料掰成碎片状，装入原瓶。 2．3．2 样品的处理粉碎：将样品(PVC儿童玩具)用剪刀剪成大小适当的块状(面积小于0．5平方厘米)，取适当的样品置于粉碎机中，注入液氮进行冷却处理，待液氮挥发完全后，盖上粉碎机的盖子，并用手压紧，打开电源进行粉碎。 样品的抽提：称取1克的样品粉末，用滤纸包裹，放于配有150mL烧瓶的索氏抽提器中，然后将120mL的乙

各国邻苯二甲酸酯的限制标准

近期的研究表明人类暴露在多种邻苯二甲酸酯的现象非常普遍，并且其对实验动物生殖系统发育的影响可能在比以往认为的剂量低得多的情况下就会发生。欧盟和美国已经通过了对多种邻苯二甲酸酯在儿童玩具中的最高含量的限制法规。欧盟已经禁止多种邻苯二甲酸酯在化妆品中的使用。 应注意大多数邻苯二甲酸酯因为对生殖系统及发育没有毒性而不必过于担心。值得关注的包括（可能不限于）： DEHP 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 DBP 邻苯二甲酸二丁酯 DINP 邻苯二甲酸二异壬酯 BBP 邻苯二甲酸丁基苄基酯 DIDP 邻苯二甲酸二异癸酯 DEP 邻苯二甲酸二乙酯 DnHP 邻苯二甲酸二正己酯 已颁布的邻苯二甲酸酯限制： 到目前为止，仅有少数政府机构发布了针对特定邻苯二甲酯的禁止限度。 EFSA已经发布了3种邻苯二甲酸类物质的TDIs（每日可容忍摄入量）： 1.DEHP：0.05 mg/kg 体重 2.DBP：0.01 mg/kg 体重 3.DINP：0.15 mg/kg 体重 2011年3月，在台湾健康部门的官员发现起云剂被用DEHP（邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯）掺假的情况后，迅速颁布了针对5种邻苯二甲酸类物质的TDIs，包括： 1.DEHP: 0.05 mg/kg 体重/天 2.DBP ：0.01 mg/kg 体重/天 3.DINP ：0.15 mg/kg 体重/天 4.BBP ：0.5mg/kg 体重/天 5.DIDP ：0.15 mg/kg 体重/天 香港食品环境卫生署食品安全中心（CFS）采用了以下3种邻苯二甲酸酯的执行标准： 1.DEHP : 1.5 ppm （mg/kg） 2.DBP : 0.3ppm; 3.DINP : 9.0 ppm； 越南健康部颁布了1项TDI： 1.DEHP :1.5mg/kg 体重/天 在美国，加利福尼亚州环境监控危害评估办公室发布了4种邻苯二甲酸酯的NSRLL（非明显危害水平），或者MADL(最大允许剂量水平)： 1.DEHP

7种常见的邻苯二甲酸盐主要用途

GEMMY INDUSTRIES (HK)LIMITED BVI 7种常见的邻苯二甲酸盐主要用途 邻苯二甲酸盐 缩写 用途介绍 邻苯二甲酸二乙酯 DEHP 1.用于食品及医药工业上； 2.用于合成树脂及乙烯基材料、PVC胶料的玩具； 3.医用聚氯乙烯塑料血液袋； 邻苯二甲酸二丁酯 DBP 1.用于着色薄膜、人造革和塑料制品； 2.天然橡胶和合成橡胶的增塑剂、软化剂； 3.塑料、橡胶、油漆及润滑剂、乳化剂等工业用的增塑剂。 邻苯二甲酸丁苄酯 BBP 1.可作为聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、纤维素树脂、天然橡胶和合成 橡胶的增塑剂； 2.多与其他增塑剂配合于地板砖、瓦楞板等高填充塑料制品； 3.作为辅助剂本品与 DOP 等增塑剂并用于薄膜、人造革（本品能够 溶解有机颜料）； 4.用于乙基纤维素，可制得透明坚韧的板材、薄膜、模制品和热溶 粘合剂； 5.可以配成造于挤塑和模塑的硬质料； 6.用于硝酸纤维素漆中可以获得透明柔韧的漆膜。 邻苯二甲酸二异壬酯 DINP 1.用于合成树脂及乙烯基材料的玩具； 2.广泛应用于玩具膜、电线、电缆中。 邻苯二甲酸二异癸酯 DIDP 1.用于耐高温(105 ℃ )使用温度范围宽广的制品，如电缆、电线电 缆护套、农用薄膜、汽车内装饰材料、运输带等制品中； 2.用于橡胶中的增塑剂。 邻苯二甲酸二正辛酯 DNOP 1.与聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、乙酸丁 酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯 乙烯等树脂相容，但与乙酸纤维素、聚乙酸乙烯酯不相容； 2.用于制作食品包装材料； 3.用于乙烯基材料的玩具； 邻苯二甲酸二正已酯 DnHP 模型粘土

塑胶、涂层等材料中的邻苯二甲酸盐的含量测定

1. 范围 该方法用于测定塑胶、涂层等材料中的邻苯二甲酸盐的含量。 2.原理 通过用溶剂来萃取样品，然后浓缩、净化和定容，用GC-MS测试其中的邻苯二甲酸盐含量。 3. 仪器设备 3.1 实验室常规器皿设备 3.2 FOSS SOXTEC 2055索氏萃取仪 3.3 Agilent气相色谱质谱连用仪(GC-MS) 3.4 25mL容量瓶 4. 化学试剂及标准曲线 4.1三氯甲烷(分析纯) 4.2四氯化碳(分析纯) 4.3甲醇(分析纯) 4.4四氯化碳与甲醇的混合溶液：将四氯化碳与甲醇按照2:1的体积比配制成萃 取溶液保存备用。 4.5邻苯二甲酸盐类增塑剂标准品：纯度≧98%； 4.6邻苯二甲酸盐标准储备液：分别称取DPP、DBP、DIPP、DIBP、DNHP、BBP、 DEHP、DINP、DNOP、DIDP标准物质各20±1mg，用三氯甲烷稀释定容至 100ml，配制成浓度为200μg/ml左右的混合标准储备液。称取PIPP标准 物质5±0.5mg，用三氯甲烷稀释定容至25ml，配置成浓度为200μg/ml 左右的PIPP标准储备液。标准储备溶液的实际浓度按各自实际称取的标 准物质质量以及它们各自的纯度来计算，计算公式为: C = m × P / V 式中：C标准储备液浓度 m标准物质质量 P标准物质纯度 V稀释后体积 4.7 邻苯二甲酸盐混合标准工作液配制方法 4.7.1移取5ml混合标准储备液及5ml PIPP标准储备液入50ml容量瓶中用三氯 甲烷稀释定容至刻度，配制成浓度为20μg/ml左右的混合标准工作液；4.7.2移取25ml浓度为20μg/ml左右的混合标准工作液至50ml容量瓶中用三氯 甲烷稀释定容至刻度，配制成浓度为10μg/ml左右的混合标准工作液；4.7.3移取12.5ml浓度为20μg/ml左右的混合标准工作液至50ml容量瓶中用三 氯甲烷稀释定容至刻度，配制成浓度为5μg/ml左右的混合标准工作液； 4.7.4移取2.5ml浓度为20μg/ml左右的混合标准工作液至25ml容量瓶中用三氯 甲烷稀释定容至刻度，配制成浓度为2μg/ml左右的混合标准工作液；4.7.5移取2.5ml浓度为20μg/ml左右的混合标准工作液至50ml容量瓶中用三氯 甲烷稀释定容至刻度，配制成浓度为1μg/ml左右的混合标准工作液。 备注：各邻苯二甲酸盐标准工作液浓度依据本章第4.6节计算。 4.8 标准曲线：用配制好的1μg/ml、2μg/ml、5μg/ml、10μg/ml左右五个浓度点的

邻苯二甲酸酯类增塑剂替代品的研究

邻苯二甲酸酯类增塑剂替代品的研究

目录 0前言 (3) 1邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害及处理 (3) 2环保型增塑剂的研究及发展 (4) 2.1柠檬酸酯类增塑剂 (4) 2.1.1产品性能 (4) 2.1.2产品应用 (4) 3苯多酸多酯类的研究及发展 (5) 3.1偏苯三酸酯类增塑剂 (5) 3.2均苯四酸酯类增塑剂 (5) 3.2.1产品的性能。 (5) 3.2.2产品的应用及发展。 (6) 4聚酯类增塑剂的研究及发展 (6) 4.1产品的性能 (6) 4.2产品的研究 (6) 4.3产品的应用 (6) 5 其它环保型增塑剂 (7) 5.1聚合物型增塑剂 (7) 5.2环已烷二酯系列 (7) 5.3离子液体 (7) 6结语 (7) 参考文献 (8)

摘要：增塑剂是世界产量和消费量最大的塑料助剂之一，而邻苯二甲酸酯类作为用途最广、用量最大的增塑剂，约占增塑剂市场份额88%。但因其毒性和致癌性，近年来受到欧洲、美国等国的限用和禁用。为此，本文试图通过对国内外邻苯二甲酸酯类增塑剂的情况、环保型增塑剂的研究进展进行综述，提出我国环保型增塑剂的发展建议。 关键词：邻苯二甲酸酯类；柠檬酸酯类；苯多酸多酯；增塑剂 0前言 研究表明，6 种邻苯酸酯类增塑剂产品在加工过程中易挥发，加入PVC 制成成品后具有渗出性和迁移性，大剂量进入人体时有致癌性。这是欧盟等发达国家对该产品实施“禁令”的主要原因。为此，各国都纷纷想方设法寻找应对措施，应对措施可分为以下两个方向: 一是若继续使用邻苯酸酯类增塑剂，则应对塑料成品进行处理，减少增塑剂的渗出、迁移；二是寻找低渗出、低迁移或低毒性甚至无毒性的新型高效增塑剂，这是从根本上解决问题的办法，是本文论述的重点。近几年来，替代邻苯酸酯类增塑剂的研究已取得了一定的发展，主要的替代品有柠檬酸酯类增塑剂、苯多酸多酯类、聚酯类增塑剂等。 1邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害及处理 邻苯二甲酸酯类化合物是一类应用广泛的有机化合物。早在20世纪30年代，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2－乙基己酯) (DEHB) 首先被发现对PVC 具有良好的增塑作用，以此为起点，邻苯二甲酸酯类增塑剂在整个塑料助剂产业中的地位不断提升，产耗量逐年增加，迄今为止，以DBP、DEHP、邻苯二甲酸二异壬基酯(DINP) 为代表邻苯二甲酸酯类增塑剂仍占增塑剂消费量的70%以上。应当指出的是，作为增塑剂的邻苯二甲酸酯类化合物通常在PVC 中的添加量大，且以溶剂化的形式与树脂结合，在应用环境下不可避免地向制品表面迁移和向环境释放，进而造成对土壤、水体、食物等的广泛污染，并通过生物富集和食物链侵入人体。 基于邻苯二甲酸酯产生的环境问题和对人体健康的影响，对其改性研究必不可少。李继忠采用对甲苯磺酸作催化剂合成了DIOP 和邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP），研究结果表明，当邻苯二甲酸、异辛醇、对甲苯磺酸的摩尔比为1∶

高效液相色谱(HPLC)法测定邻苯二甲酸酯

高效液相色谱（HPLC ）法测定邻苯二甲酸酯 一、实验目的： 1. 了解高效液相色谱仪原理； 2. 学习高效液相色谱仪的基本操作方法； 3. 利用高效液相色谱仪测定邻苯二甲酸酯、邻苯二乙酸酯、邻苯二丁酸酯的峰图和含量。 二、实验原理： ① 高效液相色谱法（High Performance Liquid Chromatography \ HPLC ）是色谱法的一个重要分支，以液体为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样的分析。高效液相色谱法有“四高一广”的特点：高压、高速、高效、高灵敏度和应用范围广。该方法已成为化学、医学、工业、农学、商检和法检等学科领域中重要的分离分析技术。 在高效液相色谱中，若采用非极性固定相，如十八烷基键合相，极性流动相，即构成反相色谱分离系统。反之，则称为正相色谱分离系统。反相色谱系统所使用的流动相成本较低，应用也更为广泛。 定量分析时，为便于准确测量，要求定量峰与其他峰或内标峰之间有较好的分离度。分离度（R ）的计算公式为： R ＝ 2[t (R2)-t (R1)] /1.7*(W 1＋W 2) //式中 t (R2)为相邻两峰中后一峰的保留时间；t (R1)为相邻两峰中前一峰的保留时间； W 1 及W 2为此相邻两峰的半峰宽。 除另外有规定外，分离度应大于1.5。 ② 本实验对象为邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE ，常被用作塑料增塑剂。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。 但研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，是一类内分泌干扰物。同时也有一定的致癌作用。 如果要检测不同条件对谱图分离的影响，可按表1配制几种物质的混合溶液，在不同条件下进行HPLC 分离检测。 三.仪器与试剂 1、仪器 Agilent 1100高效液相色谱仪，50ul 微量注射器。 2、试剂 甲醇（色谱专用） ，高纯水，样品。 出峰次序 样品组成 1 邻苯二甲酸二甲酯（DMP ） 2 邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 3 邻苯二甲酸二丁酯(DBP)

邻苯二甲酸酯 (PHTHALATE) 简介和危害

邻苯二甲酸酯PHTHALATE 邻苯二甲酸酯简介 邻苯二甲酸酯（PHTHALATE）是一类能起到软化作用的化学品，它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品（如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液）等数百种产品中。化妆品中普遍存在邻苯二甲酸酯，在化妆品中，指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高，很多化妆品的芳香成分也含有该物质。 邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可干扰内分泌，是造成男子生殖问题的“罪魁祸首”。邻苯二甲酸酯还具有致癌、致畸、致突变作用。 限量要求 欧盟颁布的关于邻苯二甲酸酯的指导标准（第2005/84/EC），已于2007年1月16日起开始执行。该标准将取代欧盟各成员国实施的不同的对邻苯二甲酸酯的强制执行标准，并取代欧盟以前实施的临时措施。根据新标准要求，DEHP(邻苯二甲酸二己酯)、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)和BBP(邻苯二甲酸苯基丁酯)将被限制在所有儿童玩具和服装及其他物品所使用的PVC材料中使用。相应的DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)、DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)和DNOP(邻苯二甲酸二辛酯)也被限制在儿童玩具和服装及所有可能被放入口中的物品中使用。上述6种成分的含量不得超过0.1%。所涉产品不仅包括36个月以下婴童的玩具、服装和护理品，还包括其他年龄段儿童使用的可能会被放进口中的所有物品。 欧盟《官方公报》于2007年3月31日发布第2007/19/EC号指令，对食品包装材料中5种邻苯二甲酸酯类物质的溶出量做了规定，限量均小于0.01%。该指令规定必须检测的5种邻苯二甲酸酯类物质为：1.邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，2.邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)，3.邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)，4.邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)，5.邻苯二甲酸苯基丁酯(BBP)。 一、P hthalate物质即邻苯二甲酸酯的危害 由德国最新研究表明，很多化妆品、玩具、食品包装中都存在一种危害健康的化学品Phthalate。研究表明，过去几十年全球男性精子数量的减少可能与轻工业中广泛用作软化剂的化学品邻苯二甲酸酯有关。这种物质广泛存在于化妆品、儿童玩具、食品包装中，如果其含量超标，会对人体健康产生很大危害。 邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。 二、玩具邻苯二甲酸酯含量限制指令 有关限制玩具及儿童护理用品的邻苯二甲酸酯含量的欧盟第2005/84/EC号指令，于2007年1月16日生效，所有欧盟成员国应于2007年7月16日前将该指令转化为本国法例，并须确保由明年1月16日开始实行各自的有关法例。将于2008年1月1日加入欧盟的罗马尼亚及保加利亚，亦须执行有关法例。这指令将对进口商有重大影响。 根据指令规定，儿童护理用品是指任何有助儿童睡眠、放松、保持卫生，以及喂哺儿童或让儿童吸吮的产品，当中包括各种型状及类型奶嘴。 对生产商影响最大的第2005/84/EC号指令的附件明确列明以下限制： - 玩具或儿童护理用品的塑料所含的3类邻苯二甲酸盐(DEHP、DBP及BBP)，浓度不得超过0.1%。 - DEHP、DBP及BBP浓度超过0.1%的玩具及儿童护理用品，不得在欧盟市场出售。 - 儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品，其塑料所含的3类邻苯二甲酸盐(DINP、DIDP及DNOP)，浓度不得超过0.1%。

邻苯二甲酸酯的安全性及其在食品中的检测

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邻苯二甲酸酯的安全性及其在食品中的检测 作者：徐向华， 丁卓平， 陶宁萍， 方晓明， Xu Xianghua， Ding Zhuoping， Tao Ningping ， Fang Xiaoming 作者单位：徐向华,丁卓平,陶宁萍,Xu Xianghua,Ding Zhuoping,Tao Ningping(上海海洋大学食品学院,上海,200090)， 方晓明,Fang Xiaoming(上海出入境检验检疫局,上海,200135) 刊名： 现代科学仪器 英文刊名：MODERN SCIENTIFIC INSTRUMENTS 年，卷(期)：2008(3) 被引用次数：3次 参考文献(29条) 1.Xiujuan Li;Zhaorui Zeng;Yin Chen;Ying Xu Determination of phthalate acid esters plasticizers in plastic by ultrasonic solvent extraction combined with solid-phase microextraction using calix[4]arene fiber[外文期刊] 2004(4) 2.王淼;刘萍;贾金平;胡晓芳新型介孔薄膜涂层固相微萃取-气相色谱法测定塑料浸取液中的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯[期刊论文]-中国环境监测 2006(01) 3.黄理纳;陈阳;蚁乐洲;刘崇华气相色谱-质谱法分析玩具PVC塑料中的邻苯二甲酸酯增塑刺[期刊论文]-检验检疫科学 2005(zk) 4.贾宁;许恒智;胡亚丽固相萃取-气相色谱法测定北京市水样中的邻苯二甲酸酯[期刊论文]-分析试验室 2005(11) 5.张晓峰反相高教液相色谱法测定废水中的邻苯二甲酸酯类化合物[期刊论文]-石化技术 2001(04) 6.魏爱雪;徐晓白环境中邻苯酸酯类化合物污染研究概况[期刊论文]-环境污染治理技术与设备 2005(07) 7.丁鹏;赵晓松酞酸酯类化合物(PAEs)研究新进展[期刊论文]-吉林农业大学学报 1999(03) 8.危及繁衍--塑料橡胶中增塑剂损害人类生育 2004 9.Liu Huijie;Shu Weiqun邻苯二甲酸酯类化合物的毒理学效应及对人群健康的危害[期刊论文]-Acta Academiae Medicinae Militaris Tertiae 2004(19) 10.陈惠;汪瑗;朱若华两种色谱法对塑料食品包装袋中邻苯二甲酸酯类化合物的分析[期刊论文]-分析试验室 2006(04) 11.郑力行;诸建辉;张蕴辉;陈秉衡水产品中3种邻苯二甲酸酯类物质的测定[期刊论文]-复旦学报(医学版) 2003(02) 12.Susan Jobling;Tracey Reynolds;Roger White A variety of environmentally persistent chemicals,including some phthalate plasticizers are weakly estrogenic[外文期刊] 1995(06) 13.李文兰;季宇彬;杨波环境中邻苯二甲酸丁苄酯的雌激素生物活性[期刊论文]-城市环境与城市生态 2003(01) 14.E.Psillakis;N.Kalogerakis查看详情[外文期刊] 2003 15.E.Psillakis;N.Kalogerakis查看详情[外文期刊] 2001 16.E.Psillakis;N.Kalogerakis查看详情 2002 17.王成云;杨左军;张伟亚聚氯乙烯塑料中多种邻苯二甲酸酯类增塑剂的同时测定[期刊论文]-聚氯乙烯 2006(01) 18.李满秀;王华燕荧光法测定环境样品中的邻苯二甲酸酯[期刊论文]-分析化学 2005(33) 19.陈军;柳艳;钱玉山PVC包装材料中酞酸酯增塑剂残留的ASE-GC-MS分析[期刊论文]-能源环境保护 2006(05) 20.李玫瑰;李元星;毛丽秋微滴液相微萃取技术用于气相色谱-质谱法测定食品中的酞酸酯[期刊论文]-色谱 2007(01) 21.Robert Sensenstein Development of a headspace solid-phase microextraction method combined with

高效液相色谱法测定邻苯二甲酸酯实验报告

高效液相色谱法测定邻苯二甲酸酯 1553607 胡艺蕾 实验时间：2017年4月1日实验温度：19.0℃ 一、实验目的 1、了解高效液相色谱仪的组成及其工作原理和基本操作。 2、对邻苯二甲酸酯进行分离和测定。 3、探究不同流动相及不同流动相比例对流速、柱压、保留时间及分离度的影响。 4、了解液相色谱法定量测定的原理。 二、实验原理 1、实验采用的反相液固吸附色谱法，其分离机理是：当流动相通过吸附剂时，在吸附剂（固体相）表面发生了溶质分子取代吸附剂上的溶剂分子的吸附作用。固体相为非极性分子，如十八烷基键合相，流动相为极性分子。 2、组分分子与吸附剂之间作用力的强弱决定它的保留时间。溶质分子官能团的性质和分子结构的空间效应都会影响其出峰的顺序。本次实验为邻苯二甲酸酯，其分子官能团都相同，但由于DMP其官能团相邻的烷基较小，导致其保留值最小，因此出峰顺序为：DMP(邻苯二甲酸二甲酯)>DEP(邻苯二甲酸二乙酯)>DBP.(邻苯二甲酸二丁酯)。 3、在吸附色谱中，流动相的洗脱能力与溶剂的极性有关，极性越大，洗脱强度也越大。本次实验使用的三个流动相的极性大小为：水>乙腈>甲醇。通常选择二元混合溶剂作为流动相。 4、定量分析中，定量峰与其他峰之间的分离程度称为分离度R: 通常用塔板数n来描述色谱的柱效： 三、实验仪器与试剂 1、仪器

Agilent1260高效液相色谱仪： 脱气机：真空室内半透膜管路，对流动相进行脱气 四元泵：二元泵各控制一种溶剂 可设置的流速范围：0.001–10 mL/min 0.001 mL/min步进 UV检测器：用于检测通过样品后的紫外光 类型：双光束光路设计 光源：氘灯波长范围：190 –600 nm 手动进样器：进样20μL 色谱柱：填料:十八烷（适合中性、弱酸碱） 4.6 ×100mm, 3.5μm 2、试剂 流动相：纯水、甲醇、乙腈 样品：DMP、DEP、DBP 四、实验步骤 1、开启电脑，开启脱气机、泵、检测器等的电源，启动软件。 2、预先脱气（直到导管中无气泡），设定波长：220nm。 3、设定流速、流动相比例等参数，选择合适的流动相。 4、进样阀柄置于“LOAD”，进样针用乙醇洗涤2-3次，取样，进样，将进样阀扳至“INJECT”。 5、保存并处理数据。 五、实验结果 1、样品：DMP1:20水溶液20μL 流动相的比例为：高纯水：30% 乙腈：70% 流速：1.00ml/min

邻苯二甲酸酯(PAEs)的危害

邻苯二甲酸酯(PAEs)的危害 摘要介绍邻苯二甲酸酯（PAES）的种类，分析其危害，以为加强食品安全提供参考。 关键词邻苯二甲酸酯；增塑剂；污染；毒副作用 1PAEs的种类 邻苯二甲酸酯（Phthalic Acid Esters，别名酞酸酯）是苯二甲酸酐与醇反应的产物，是一类种类繁多且生产量大、应用面广的人工合成有机化合物。在世界上应用广且种类多，其中用量最大的为塑料增塑剂，约占总产量的80%。在工业上最常使用的邻苯二甲酸酯约有15种，包括邻苯二甲酸二辛酯（DOP）[邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯，DEHP]、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、苯二甲酸甲苯基丁酯（BBP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丙酯（DPRP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二己酯（DHP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二异辛酯（DIOP）、邻苯二甲酸二正壬酯（DNNP）。其中有6种邻苯二甲酸酯类被美国国家环保局（EPA）列为优先控制污染物，即DMP、DEP、DBP、DOP、BBP、DEHP[1]。同时我国也将DMP、DBP、DOP 3种酞酸酯类化合物确定为环境优先控制污染物[2]。而DEHP和DBP是环境内分泌干扰物，具有很强的拟雌激素样作用，可以导致机体内分泌紊乱，对人体的健康有严重的危害。 2PAEs的危害 酞酸酯类化合物属于低毒类化合物，对人无皮肤刺激和过敏反应，但其降解代谢慢，容易在环境和生物机体中富集，对环境和生物机体产生慢性毒害作用[3-4]。PAEs不稳定，易从塑料制品中转移至外环境，造成一定的污染。研究表明，这类化合物有类似雌性激素的作用，会对人体的健康造成极大危害。该文以危害较大的DEHP为例，研究其危害，以为其防治提供借鉴。 2.1对器官的危害 据研究人员试验得知，用加有DEHP的饲料喂饲小鼠，剂量分别为0.01、0.10、0.50、1.50、6.00 μg/（kg·d）[5]。2年后，发现各剂量组的雌、雄小鼠存活率与对照组相比较都有所降低。而其中雄性小鼠肾重、睾丸重量明显低于对照组。但在雌性小鼠中只在高剂量组中才发生此现象，0.50、1.50、6.00 μg/（kg·d）剂量组雌性小鼠的肾脏重量与对照组相比明显下降，而其肝脏重量却明显增加，肝细胞内滑面内质网增生，过氧化物酶体在数量和形态上均增殖。此外，1.50、6.00 μg/（kg·d）剂量组的雌性小鼠存活率都下降，体重则无明显变化[6]。