腐植酸的应用进展

腐植酸的应用进展

摘要：随着科学技术的不断创新，研制与开发新型绿色环保能源已成为一个炙热的话题，腐植酸产品的开发已成为产业关注的热点。本文简要描述了腐植酸的结构及其理化性质，主要综述腐植酸类产品在工业、农业、环保和医药保健方面的应用。

关键词：腐植酸新产业研究进展

腐植酸是广泛存在于自然界中的一种天然高分子的有机酸类化

合物，它是由动植物残体在生物和地球化学的作用下，经较长的一段时间后形成的。腐植酸的结构复杂，具有离子交换、螯合、絮凝和溶胶等作用[1]，因而腐植酸类产品才能在各产业中发挥相应的功能。

一、腐植酸的结构与性质

腐植酸是一种具有复杂成分的芳香羟基羧酸，大量存在于土壤、泥炭、褐煤、风化煤及水体之中[2]。目前，经人工氧化不含腐植酸的木质—纤维物质和利用多酚、糖类与含氮有机物进行人工合成以及生物发酵均能制得腐植酸。

腐植酸主要是由c、h、o、n组成，还含有少量的s、p。它由苯环、稠苯环和各种杂氮环如吡啶、吲哚、吡咯等组成，含有多种活性基团如羧基、酚羟基、甲氧基、醌基和半醌基等[3]，因而决定了腐植酸具有离子交换、络合、螯合以及吸附、还原、催化等能力。

二、腐植酸产业

腐植酸钠水产养殖作用

1，腐植酸钠在水产养殖中的作用 1.吸收 由于腐殖酸含有大量的氮元素，因此对氨基具有很强的吸收作用。它可以分解水产养殖水体中底层养殖动物的排泄物，残留诱饵和有机絮凝物。它还可以减少动物排泄物的气味，并通过吸收排泄物中的氨来为基层藻类提供肥料作用。 腐植酸钠在水产养殖中的作用 2.抗菌消炎作用 （1）腐殖酸可激活垂体肾上腺系统，促进皮质激素并抵抗胺引起的毛细血管通透性增强。它是一种高分子复合物，含有生物碱。对肠道炎症和某些有毒物质具有很强的吸附作用。它对繁殖动物的肠粘膜也有收敛作用，可以防止肠炎症的发生。 （2）水产养殖用水中有多种酶，腐殖酸钠的活性基团在各种酶的作用下可以分解成许多具有杀菌作用的主要生态氧。 腐植酸钠在水产养殖中的作用 3.抗病毒作用 腐植酸钠可能不同于抗生素。它没有毒性，但可以排毒。对布鲁辛，重金属等具有解毒作用。而且，它可以降低化学肥料尿素在水产养殖水体中的毒性，可以控制苔藓的生长，还可以使用净水剂来絮凝有机分子。 腐植酸钠在水产养殖中的作用 2，腐植酸钠在水产养殖中的应用

1.脂肪水 腐植酸钠在早期水产品中的应用源于肥料的特性，但不属于养分，因为腐植酸钠属于钠盐，是一种高分子量的有机弱酸。它主要由植物残渣分解形成，主要由氢，碳，氧，氮和其他元素组成。 腐植酸钠在水产养殖中的作用 2.净化水质 腐植酸钠具有复杂的结构和许多官能团。它主要是一种稳定的具有芳香结构的天然大分子有机物。它由许多稀疏的芳环连接形成不连续的网络。结构上存在许多缝隙，因此吸附力强，反应活性高。 3.物理阴影 腐植酸钠施用后，水产养殖用水会像酱油一样变黑，从而阻止阳光直达底部并阻止苔藓的生长。通常，在螃蟹繁殖水中使用的腐植酸钠含量很大。 腐植酸钠在水产养殖中的作用 4.养草 由于腐植酸钠可以吸收氨气，因此可以为蟹塘中种植的水生植物提供良好的营养，并可以保护草和养草。 5.螯合重金属离子 腐植酸钠本身含有大量的负电荷，因此它可以与水中的重金属离子反应，并具有交换离子与金属离子形成螯合物的特性。 腐植酸钠在水产养殖中的作用 6.改善沉积物，排毒和除臭

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腐植酸氨化

腐植酸应用技术论坛[4]：腐植酸铵 低级别煤与氨作用后, 氨即被煤物质吸附，包括物理吸附和化学吸附或反应，即 用NH 4+置换HA中 COOH和部分OH ph 中的H+，形成HA的铵盐。游离HA可用氨水直接氨 化，而高钙镁HA宜用碳化氨水或碳酸氢铵（NH 4HCO 3 ）通过复分解反应制取HA-NH 4 ， 而HA中的Ca2+、Mg2+则与CO 32+生成碳酸盐CaCO 3 和 MgCO 3 或碱式碳酸镁[(MgOH) 2 CO 3 ] 沉淀下来。 4.1 直接氨化法 4.1.1 工艺过程及操作步骤： 直接氨化法的大致步骤为: 产品 将粒度≤20mm、水分≥30%的原料煤干燥到水分≤15%，再粉碎到过60目筛，在搅拌机中喷洒浓度为15%的氨水，一般控制氨水:煤≈1:2(重量比), 混合均匀，装袋密封，存放3~5d即得产品。 4.1.2 工艺要点 1）氨的加入量是影响产品质量的关键。为避免盲目性，最好事先测定原料煤的吸氨量（在一个密闭的玻璃干燥器中放入分别干煤粉和氨水，使煤粉饱和吸附氨，然后测定煤中NH 4 -N含量。实际生产时一般应按吸氨量的80%喷入氨水，搅拌反应结束后，物料pH值应在7.5左右为宜。 2）氨化过程是弱碱对弱酸的反应，而且还有相当部分的物理吸附氨，因此氨化时不需加热，反应后也不可干燥，以防止氨损失。至少3d的熟化过程是必不可少的，为的是使氨尽可能向煤的微孔内部扩散，提高其吸附稳定性。即使这样，打开密封袋后仍会有部分氨挥发。因此，打开包装后应尽快使用。 3、反应物料水分应控制在35%左右，水分太高即成糊状，水分太少则影响反应性，影响水溶性HA生成量和氨的吸收量。 4、氨化器最好是双绞龙犁刀式搅拌机，上部装有氨水喷头。如大量生产，应螺旋推进、串联两个氨化器，后一个在不喷氨水的情况下继续混合，使液-固分配更为均匀。尾部应装收尘器和氨吸收器。全部过程都应密闭操作。 4.2 复分解法 对高钙镁风化煤来说，不能用氨水直接氨化，而用碳化氨水或碳酸氢铵（碳铵） 则很容易发生复分解反应。碳化氨水是碳铵生产厂的中间产品（在氨水中通入CO 2 制 成），适合于在碳铵厂生产，而商品碳铵是一般厂家生产HA-NH 4 的理想原料。 4.2.1 工艺过程及操作步骤 用高钙镁风化煤与碳化氨水生产HA-NH 4 的工艺流程基本同前，只是氨化反应在 80~90℃下进行3~4h。该法除需要足够的NH 4 +离子外, 还要随时调整碳化度（向氨水

腐植酸钠在饲料里的添加量及应用修订版

腐植酸钠在饲料里的添 加量及应用 集团标准化小组：[VVOPPT-JOPP28-JPPTL98-LOPPNN]

腐植酸钠在饲料里的添加量及应用 腐植酸钠是以风化煤、泥炭和褐煤为原料经特殊工艺加工制成的一种具有多种功能的大分子有机弱酸钠盐，其结构比较复杂，已知腐植酸分子中含有苯环、稠环和某些杂环（如吡咯、呋喃、吲哚等），各芳香环之间有桥键相连，芳香环上有各种功能基团，主要是羧基、酚基、羟基、甲氧基、醌基等。腐植酸钠中腐植酸干基含量超过75%，是一种生产绿色乳肉蛋食品用的良好兽药和饲料添加剂。 我国把腐植酸做药用的历史较久，早在北宋时代（公元1127年）就开始应用，明代李时珍《本草纲目》中记载的“东墙土腐烂之古木”和“乌金石”实际上指的就是泥炭和风化煤。但对其开发利用还是最近半个****的事，早在1902年，德国首先利用泥炭回收气体中的氨制取了腐植酸铵，其后许多国家的科技工作者在腐植酸用于工业、农业、医疗卫生等方面作了不少工作，在中国起步更晚一些，50年代末60年代初曾有些早期工作，但真正受到国家鼓励和推动是在70年代中叶以后，而腐植酸钠在畜牧兽医上的研究还是近几年国内外探讨的新课题。为了推动腐植酸钠在畜牧兽医上的广泛应用，本文对其作用机理的研究成果做一综述。 一、腐植酸的药理学作用 1.饲料成分的活化吸收 由于腐植酸本身分子量较大，在一定介质中还可缔合成更大的粒子，因此具有胶体特性和吸附能力，形成良好的离子交换及催化作用，促进饲料成分的活化吸收。 1.1 使饲料中的各种复分子营养成分充分分解并进行良好的有机组合、增加胃肠功能，促进蛋白质的同化作用。 1.2 提高动物细胞膜和原生质的渗透性，使肌肉细胞间隙水量及细胞含水量增加，猪体毛光皮嫩的现象由此引起。

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中国901个协会、学会名单福建省经济技术协作促进会 福建省纺织行业协会 福建省石油和化工行业协会 福建省食品工业协会 中国企业联合会 中国质量协会 中国农业机械流通协会 中国轮胎翻修利用协会 中国拆船协会 中国煤炭城市发展联合促进会 中国民用爆破器材流通协会 中国物资储运协会 中国调味品协会 中国机械通用零部件工业协会 中国模具工业协会 中国塑料机械工业协会 中国钢结构协会 中国重型机械工业协会 中国热处理行业协会 中国炭素行业协会 中国炼焦行业协会

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腐殖酸的功能和应用

腐殖酸的生理功能及在应用 徐梦 20122113310049 海洋学院 12级海洋科学2班 腐植酸是动植物遗骸，主要是植物的遗骸，经过微生物的分解和转化，以及地球化学的一系列过程造成和积累起来的一类有机物质。由于它的广泛存在，所以对地球的影响也很大，涉及到碳的循环、矿物迁移积累、土壤肥力、生态平衡等方面。腐植质在土壤和沉积物中可分为三个主要部分：腐植酸（Humic acid，HA），富里酸（fulvic acid, FA）和胡敏素（humin, HM）。其中HA溶于碱，但不溶于水和酸；FA既溶于碱，也溶于水和酸；而HM溶于稀碱，不溶于水和酸。 一、腐殖酸的生理功能 腐植酸大分子的基本结构是芳环和脂环，环上连有羧基、羟基、羰基、醌基、甲氧基等官能团。其特定的性能和结构取决于给定样本从水或土壤源中提取时的具体条件。腐殖酸能与水中的金属离子离合，有利于营养元素向作物传送，并能改良土壤结构，有利于农作物的生长。与金属离子有交换、吸附、络合、螯合等作用；在分散体系中作为聚电解质、有凝聚、胶溶、分散等作用。腐植酸分子上还有一定数量的自由基，具有生理活性。 1、可提高饲料报酬，促进动物生长 富里酸特性为低分子量和高生物活性。由于其低分子量的特性，它能很好的粘贴及融合矿物质和元素到它的分子结构中，拥有很好的溶解性和流动性。富里酸通常带有70种或更多的矿物质和微量元素，成为复合物的一部分。腐植酸含有氨基酸、微量元素和维生素等多种营养素和肌醇、多糖等天然活性成分，可直接参与机体新陈代谢，促进动物腺体分泌，活化体内多种酶的活性，改变细胞膜的通透性，增加水产动物摄食量和对养分的吸收利用，提高饲料报酬，促进生长发育，提高养殖产量。 2、增强机体免疫力，防病治病 首先，腐植酸能诱导机体产生干扰素，激活网状内皮系统，增强非特异性免疫力，对病原微生物产生强大的免疫力；能激活单核巨噬细胞系统，增加白细胞数量和吞噬细胞活性，并使胸腺增大，具有免疫刺激作用，可提高抗应激能力，防治细菌和病毒性疾病。 其次，腐植酸吸附性、络合性很强，可有效吸附饲料中及消化道消化代谢过程所产生的各种有毒有害物质，如胺类、硫化氢等，既有利于动物健康，又可减少有害物质的排放，净化水体养殖环境。 第三，腐植酸的胶体性能及多种活性基团具有抑菌消炎、止血收敛、去腐生肌和促进 代谢等功效。因此，腐植酸可以作为抗菌药物的代替品使用，防治水生动物的一些细菌性疾病（如细菌引起的肠炎、烂鳃、烂尾病等）。 3、改善水质环境 水体中的腐殖酸类物质是卤化副产品的重要前驱物。腐殖质极易在水厂加氯过程中形成消毒副产品DBPs 和三卤甲烷类致癌物质THMs。据报道，几乎所有水生天然有机物都可能在消毒过程中被氯化，其中占溶解态水生有机物一半左右的腐殖酸是产生THMs 最重要的先驱物质。研究表明，溶解态腐殖酸类是天然水体中生成MX（一种具有强致突变性的消毒副产品）的主要前驱物，其中的一些酚、醛、芳香酸类化合物可能在MX的形成中起重要作用。

腐植酸钠应用

腐植酸的应用 1.改良土壤 2.提高肥效 3.提高作物产量、改善作物品质 4.增强作物抗逆能力(抗寒、抗旱、抗病虫害、抗倒伏) 5.增强作物生理活性，刺激作物生长发育 一、各种腐植酸产品的基础原料 1.腐植酸盐(腐钠、腐钾、腐植酸钙、腐植酸镁、腐植酸硼、腐植酸铵、腐植酸锌) 2.高纯黄腐酸 3.黄腐酸类制剂(生物刺激素、抗旱剂、络合液肥、腐钾、腐钠、高纯黄腐酸) 4.腐植酸衍生物(硝基腐植酸、硝基腐植酸盐、腐植酸重金属吸附剂、腐植酸高聚石油钻井液处理剂、腐植酸水处理剂、腐植酸水泥减水剂、腐植酸高吸水树脂) 5.腐植酸肥料(长效腐植酸尿素、长效腐植酸磷肥、脲络合物腐植酸生物肥、有机无机络合肥) 二、无机复合肥的有机载体 将本品与无机肥料复合制备有机无机肥料。一般腐植酸加量约30-40%，根据不同配方加入无机肥料，总养分含量应不小于25%。 三、直接用作土壤改良剂 将本品直接施入土壤，一般亩施入量100-150公斤，在播种前与基肥一起施入。 施入后的效果：增加土壤团粒结构、提高土壤持水量和通气性、促进土壤有益微生物的活动、减少盐碱土壤中的盐分含量、调节土壤pH值。

四、黄腐酸的应用 应用范围和使用方法 作为植物生长促进剂和抗旱剂 将本品稀释2000倍，用浓度为0.005-0.05%的黄腐酸水芤航 帧 柚帧⒄焊 ⑴缛?一般每亩50kg稀溶液)，可增强作物抗旱、抗寒、抗病虫害能力，并能改善作物品质，增加成秧率，达到增产效果，一般农作物可增产10-25%。 制备黄腐酸多元络合液肥 由于黄腐酸分子小、官能团数量多、活性高，极易与多价金属络合或鳌合，可用于多元素大微量元素液体肥料的制备。 用本产品原液与植物生长必需的氮磷钾及钙镁硫铁锰铜锌钼硼等营养元素肥料反映络合、配制成总养分为25%-30%、F A>=8%的络合液体肥料，其配比可根据作物需肥规律适当变动。 黄腐酸多元液肥是一种中型、高浓度、多元素、不絮凝的有机-无机络合液体肥料。可综合改善土壤理化性能，促进植物根系发育，增加叶面光合强度。调节植物生理代谢，增强抗旱、抗寒、抗病害，抗盐碱的能力，提高化肥利用率和肥效。全面提供植物生长所需的营养元素，达到促生、早熟、高产和增收的目的。 用作农药缓释蒸腾剂 本产品与农药复配，配比：1：2，制成缓释农药，可减少农药的毒性并延长药效。可复配的农药有：甲霜灵、甲霜灵锰锌、久效磷、滴丁酯、百草枯、禾大壮、草柑膦、瑞毒铜、杀毒矾等。 上述缓释农药使用方法可参考所复配的农药的要求使用。 用于医用高纯黄腐酸的制备 本产品经精制、分离、干燥后可制成高度纯化的黄腐酸。用于外用药物、浴疗药剂乃至口服片剂，具有抗盐、抗病毒、抗菌、抗癌、提高免疫功能、促进血液微量循环等作用。有效治疗各种炎症、创伤、溃疡、风湿、类风湿等疾病。 五、腐植酸钠的应用 产品用途： 用作植物生长刺激剂，动物饲料添加剂，陶瓷泥料添加剂，石油钻井液降滤失剂，锅炉防垢和水稳定剂，选矿剂，粉煤成型粘合剂，果树腐烂病药剂，抗炎止血药物，培养饲料酵母。 应用范围 （一）农业应用： 1，有机肥的螯合剂及主要原料 与氮，磷，钾及各种微量元素复配，可制备30余种专用有机液肥。腐植酸钠可促进各种营养元素的有机溶解，由此制备的高浓度全溶型液肥顺应目前国际有机肥料的发展趋势。 2，用作植物生长刺激素 用浓度0.001-0.05%HA-NA水溶液进行浸种，蘸根，喷洒，浇灌或直接作为肥料使用，可促进作物生长发育，增加植物生理代谢和体内酶的活性，提高产量和改善产品品质，一般可使作物增产10-25%。 3，用作植物抗旱保水剂 施用HA-NA可松散土壤，促进植物根系吸收水分，对土壤湿度和水蒸发率有稳定作用；

腐植酸应用技术论坛[43]：在选矿业中的应用

腐植酸应用技术论坛[43]：在选矿业中的应用 2011-04-08 16:19:45 成绍鑫 利用HA对各种金属及矿物的增溶、分散、絮凝、吸附、络合或螯合等作用差异，就有可能达到对不同矿物的选择性分离的目的，这就是HA作为某些矿物分选剂的理论基础。比如，锌矿一般与Cu共生，由于HA-Cu的络合稳定性大于HA-Zn，故在浮选闪锌矿时加入HA- Na，使其优先形成可溶性HA- Cu络合物而使Zn得到分离；又如Fe与HA的络合稳定常数也很高，故在浮选铁矿时先用HA- Na与Fe或其水合氧化物反应形成稳定的不溶性络合物，抑制其分散。然后再添加其他分散剂使非金属矿物分散和捕收，对铁矿反浮选和浓缩，从而获得高品位的铁矿。 1 作铁矿浮选抑制剂 HA作为铁矿反浮选时的抑制剂的报道不少[119~122]。在pH≈8时每吨矿石添加750g HA- Na就可将铁矿完全抑制，另加阳离子捕收剂ANP，基本上可以达到完全分离的目的。我国江西铁坑、鞍钢齐大山、长沙矿冶所、阜新矿物局等单位[105,121~123]都进行过赤铁矿或磁铁矿的工业或半工业试验,统计结果显示，用HA-Na或HA- NH4作抑制剂使矿石品位由原来的30~35%提高到55~66%,几乎接近理论指标， 回收率一般达80~90%，其抑制效果接近玉米淀粉，而成本却低得多[121]。用HA-NH4、HA- Na（与NaOH、Na2CO3合用）作脱泥剂，经两次选择性脱泥、一次水洗，可从铁含量7~8%的矿浆制得品位62~65%、回收率72~66%的铁精矿[105，122]。 HA-Na用于锡/铁分离也有明显效果[105]。广西大厂锡矿用HA- Na作黄铁矿抑制剂对混合粗精矿石进行浮选，使锡矿品位由原来的2.01~2.86%提到13.4~24.97%，半工业试验使锡含量达到37.24%，总回收率32~67%。云南锡矿[125]用HA- Na做絮凝剂，用苯乙烯膦酸作Sn浮选捕收剂，对锡石-石英- 赤铁矿进行分离，使Sn由5.4%浓缩到49.5%（回收率82.7%）, 同时得到含Fe 46.4%的铁精矿（回收率55.3%）。此外，在进行毒砂（含As）与硫化矿分选时，用HA- Na作吸附剂以消除Fe3+、Cu2+等的干扰，也有明显效果。 2 作铜矿浮选抑制剂 HA对铜矿中的硅铝酸盐脉石及CaO、MgO和Fe2O3等吸附和抑制作用，利用此原理可对混合铜矿（含硫化铜和氧化铜）进行浮选。云南东川烂泥坪选矿厂的工业试验表明[124]，每吨铜矿石加14 5g 风化煤HA-Na，使精矿普遍提高2~3个品位。近期大宝山矿等单位用HA- Na复合药剂作抑制剂和捕收剂对磁黄铁矿型铜矿以及铜硫矿石进行浮选试验，也取得一定效果[12 6,127]。 3 从Mg中分离Ni 国外把微生物沥滤方法引用于Mg- Ni的分离。微生物降解产生的有机酸（柠檬酸、草酸或HA）与Mg作用，形成可溶性镁盐，使其与N i分离，再将Mg盐转化为Mg(OH)2，酸化后的有机酸在沥滤中循环使用。 4 作磷矿中碳酸盐脉石抑制剂和矿浆分散剂 磷矿石非常复杂, 除了胶磷矿外，还有数量多少不等的白云石、石英、玉髓、云母、绿帘石、蛇纹石、方解石等脉石，其矿石结构复杂，大部分胶磷矿与脉石呈紧密共生、细粒嵌布状态。有些磷矿中放射性同位素浓度也很高。因此，磷矿的浮选分离始终是矿产界的一大难题。沈阳化工学院[129]以及原化工部地质科研单位[105]对4个点的磷矿进行了浮选试验，结果表明，用HA-Na或NHA- Na(代替水玻璃)作碳酸盐脉石抑制剂,使磷矿由原品位6.9~14.2%提高到19~31.5%,回收率达81~83% , 约80%的碳酸盐矿物被抑制。朝鲜用NHA- Na（用量只有淀粉的1/8）作抑制剂的工业试验结果与上述基本相同。日本松村隆等[130]用HA作磷矿絮凝剂, 使其中的106Ru、106Rh、137Cs、95Zr、95Nb、144Ce、144Pr等放射性同位素完全去除，89Sr去除95.1%。此外，有人在矿浆法生产过磷酸钙水磨过程中用HA-

腐植酸水溶肥常见问题及解决办法

腐植酸水溶肥常见问题及解决办法 2019年6月14日—16日，“首届走进腐植酸水溶肥新时代论坛”在北京中国职工之家隆重召开。会上，13位业界专家围绕腐植酸水溶肥政策、技术、工艺、理论、应用、标准等系列内容激情演讲，为与会代表奉献了一场精彩的学术盛宴。现摘编中国腐植酸工业协会副秘书长、中国科学院沈阳应用生态研究所高级工程师江志阳总结腐植酸水溶肥工艺和使用过程中常出现的问题及其解决办法，分享给大家。 一、腐植酸固体水溶肥料常见3个问题及其解决办法 1.吸潮结块：成品贮藏一段时间后，出现吸潮和结块现象。 原因：与原料的吸潮性、含水量、堆压重量、生产环境的相对湿度、包装材料的吸水性等有关。 解决方法：注意原料入库储存，及时对新原料检测，可以用一水合硫酸镁防结块剂。 2.包装胀气：产品在夏天放置一段时间，包装袋内产生的气体，导致包装鼓起或者涨破。 原因：通常是由于产品中含有尿素，气体成分主要是二氧化碳。 解决方法：采用透气的包装塑料，注意成品的储存温度。 3.包装材料腐蚀。 原因：一些配方容易对包装材料造成腐蚀。 解决方法：注意包装材料的选择。 二、腐植酸液体水溶肥常见4个问题及其解决办法 1.结晶现象：腐植酸液肥生产过程中出现结晶、分层、固料含量增加。 原因：养分料液浓度过高或者投料顺序不对等原因导致。 解决办法：通过大量实验摸索规律，如原料添加方式、添加顺序、体系pH值、处理温度等。 2.分层问题：腐植酸液肥长时间贮存出现分层问题。 原因：腐植酸液肥长时间贮存后，腐植酸与金属离子螯合后又解离，与溶液中一些其他离子螯合出现沉淀。 解决方法：调节螯合工艺及向其中加入悬浮剂，使得腐植酸液肥可以长时间贮存。 3.堵管问题：腐植酸液肥冲施过程中，有时会使滴灌管出现堵管现象。 原因：腐植酸水溶肥与硬水中钙镁离子络合后形成沉淀，堵塞滴灌管。

腐植酸钠在饲料里的添加量及应用

腐植酸钠在饲料里的添加量及应用 腐植酸钠是以风化煤、泥炭和褐煤为原料经特殊工艺加工制成的一种具有多种功能的大分子有机弱酸钠盐，其结构比较复杂，已知腐植酸分子中含有苯环、稠环和某些杂环（如吡咯、呋喃、吲哚等），各芳香环之间有桥键相连，芳香环上有各种功能基团，主要是羧基、酚基、羟基、甲氧基、醌基等。腐植酸钠中腐植酸干基含量超过75%，是一种生产绿色乳肉蛋食品用的良好兽药和饲料添加剂。 我国把腐植酸做药用的历史较久，早在北宋时代（公元1127年）就开始应用，明代李时珍《本草纲目》中记载的“东墙土腐烂之古木”和“乌金石”实际上指的就是泥炭和风化煤。但对其开发利用还是最近半个****的事，早在1902年，德国首先利用泥炭回收气体中的氨制取了腐植酸铵，其后许多国家的科技工作者在腐植酸用于工业、农业、医疗卫生等方面作了不少工作，在中国起步更晚一些，50年代末60年代初曾有些早期工作，但真正受到国家鼓励和推动是在70年代中叶以后，而腐植酸钠在畜牧兽医上的研究还是近几年国内外探讨的新课题。为了推动腐植酸钠在畜牧兽医上的广泛应用，本文对其作用机理的研究成果做一综述。 一、腐植酸的药理学作用 1.饲料成分的活化吸收 由于腐植酸本身分子量较大，在一定介质中还可缔合成更大的粒子，因此具有胶体特性和吸附能力，形成良好的离子交换及催化作

用，促进饲料成分的活化吸收。 1.1 使饲料中的各种复分子营养成分充分分解并进行良好的有机组合、增加胃肠功能，促进蛋白质的同化作用。 1.2 提高动物细胞膜和原生质的渗透性，使肌肉细胞间隙水量及细胞含水量增加，猪体毛光皮嫩的现象由此引起。 1.3 腐植酸的吸附作用使饲料养分较缓慢的通过肠道，增强了吸收消化时间，提高了营养成分的吸收率。 1.4 腐植酸分子中富含氮元素，并对氨基有较强的吸收作用，它使饲料中的非蛋白质氨化物达到了充分利用，饲料蛋白较高限度的转化为肌蛋白，发挥瘦肉生长潜力，提高瘦肉比重，同时残留在肠道内的腐植酸分子还可吸收粪便中的氨气，既减少了粪便的臭味，又因吸收了氨气而增加了肥效。 1.5 腐植酸含有的醌基参与机体的氧化还原过程，使新陈代谢旺盛，促进细胞增殖，加速生长。 1.6 腐植酸钠能改善胃肠功能，促进胃液分泌，增加食欲，促进营养物质更快的进入机体，刺激胃肠中有益菌的生长，抑制腐败菌的繁殖。 1.7 由于腐植酸钠能促进消化吸收，所以可以使饲料配伍中的矿物质元素更好的吸收利用，充分发挥矿物质元素和多种维生素的作用。 2对内分泌功能的影响 2.1 腐植酸可通过刺激某些腺体分泌，抑制交感神经、引起嗜

1-中国特种肥发展现状和方向

特种肥品类层出不穷经济作物需求旺盛本刊特约记者杨吉龙陈振兴赵禹郴黄海洋黄帼蓉 化肥是粮食的“粮食”。上世纪80年代以来，我国粮食连年增产，进入21世纪连续迈上11000亿斤和12000亿斤的台阶，化肥功不可没。然而，看到功劳的同时，我们不能回避过量、盲目施用化肥带来的后果。 农产品质量下降、生产成本增加、农业面源污染……种种问题不仅挑战着中国化肥工业，更牵动着中国农业可持续发展的命脉。 在原料资源日益紧缺、种植效益仍然偏低、环境承载压力不断增大的情况下，靠大量投入资源和消耗环境的发展方式已难以为继，必须转变发展方式，大力推进科学施肥用肥。 今年3月，农业部制定的《到2020年化肥使用量零增长行动方案》明确指出要“调整化肥使用结构，优化氮、磷、钾配比，促进大量元素与中微量元素配合，提高肥料利用率，减少不合理投入，发展新型肥料，促进农业可持续发展。 靠什么实现零增长？ 以海藻酸肥、腐植酸肥、生物菌肥、水溶肥、土壤调理剂、硅肥、功能性复合肥等一大批具有特定功能的新型特种肥料，因可满足不同作物的不同生长时期的养分需求，且兼具省工高效、节能环保、提高农作物抗逆和产品品质等诸多优点，正日益受到市场的青睐。 我国政府对特种肥料的发展高度重视，利好政策不断出台，新型肥料迎来了发展的黄金机遇期。 今年7月，国家工业和信息化部发布了《关于推进化肥行业转型发展的指导意见》，当中提出，大力发展新型肥料，力争到2020年，我国新型肥料的施用量占总体化肥使用量的比重从目前的不到10%提升到30%。其中，掺混肥、硝基复合肥、增效肥料、尿素硝酸铵溶液、缓（控）释肥、水溶肥、液体肥、土壤调理剂、腐植酸、海藻酸、氨基酸等被列为高效、环保新型肥料，鼓励开发。 腐植酸：与化肥“联姻”前景无限 腐植酸肥料作为新型高效肥料，凭借显著的应用效果，成为在大宗经济作物上使用最多的新型肥料之一。专家表示，未来腐植酸将集成中微量元素，通过与化肥联姻，助力肥料工业进入4.0时代。 2013年，中国腐植酸工业协会理事长曾宪成在其发表的《腐植酸本源性肥料可持续发展》一文中提到，腐植酸的结构和功能特性决定了其在改良土壤、增强肥效方面的显著作用,在等养分的情况下，腐植酸肥料比常规肥料利用率平均提高10个百分点以上，肥效相当于净增30%-40%。未来腐植酸将集成中微量元素，通过与化肥联姻，助力肥料工业进入4.0时代。 腐植酸肥发展至今已超过30年历史2006年，农业部出台了《含腐植酸水溶肥料》行业标准，一定程度上让含腐植酸水溶肥市场得到了规范。2010年，农业部对其进行了部分修订。 据中国腐植酸工业协会统计，我国腐植酸肥生产企业有1000多家，已经成为世界上最大的腐植酸肥生产国。腐植酸肥料专委会计划抓住化肥转型龙头企业，推动现有委员企业成为骨干力量，3年产量达500万吨以上，销售额达150亿元以上。 腐植酸肥的品种主要有腐植酸铵、腐植酸磷、腐植酸铵磷、腐植酸纳、腐植酸钾和硝基腐植酸铵等。众多腐植酸肥生产企业中，利用煤炭等原料自制腐植酸的不多，大部分企业直接购买腐植酸或腐植酸钾、腐植酸铵、腐植酸钠等腐植酸盐为原料，通过与大量元素、微量元素混配生产成品肥料。 腐植酸肥系列产品多种多样：有机-无机复合肥、有机肥、复混肥等固体肥料；叶面肥、冲施肥等液体肥；已经形成了速效与长效并举、固体和液体并存、通用与专用同在、高浓度与低浓度配合、有机与无机协调的肥料体系。 中国农业科学院首席研究员赵秉强表示，在化肥零增长驱动下，应大力发展绿色肥料，腐植酸钾将在其中扮演重要角色。 我国腐植酸肥料的生产技术日渐成熟，但仍然面临着许多问题。广西土壤肥料工作站肥料登记办公室主任韦鸿雁分析，由于缺乏统一规范实施和检测标准，加之生产企业多规模小、资金短缺、技术条件差、生产工艺落后、能耗大，因此生产出来的产品外观较差、质量不稳定，严重影响产品的应用效果，扰乱了肥料市场的秩序。 海藻肥：功能多样尚无国家标准 海藻肥在国外被列入有机食品生产专用肥料，是集营养和调理于一体的生物肥料。其最主要特点是含有海藻生物活性因子，极大地保留了天然活性成分，具备植物营养物质、生物活性物质、植物抗逆因子的功能。与近几年新崛起的新型肥料产业相比，海藻肥在中国的发展速度较快，但是由于行业标准不明确，国内海藻肥市场仍比较混乱，产品质量参差不齐，严重影响了农户对

腐植酸应用技术论坛【21-1】：浅说黄腐酸

腐植酸应用技术论坛[22]：浅说黄腐酸 成绍鑫2009-03-30 17:06:58 1、黄腐酸的由来 说起黄腐酸，我们不能不从腐殖质（Humus）谈起。 腐殖质的生成历程和化学理论有多种流派，众说纷纭，而目前比较公认的是科诺诺娃（Kononova）[1]和斯蒂文森（Stevenson）[2]的学说。本资料主要根据他们的理论加以阐述。腐殖质是植物（也包含部分动物和微动物）残体在微生物作用以及后期复杂的地球化学作用下分解-合成的一类天然复杂大分子芳香族聚合物，参与形成腐殖质的植物组分，主要是木质素和多酚类物质，但纤维素、半纤维素、淀粉、单宁、蛋白质、脂肪等也参与了腐殖质的生成。腐殖质在地球上分布很广：在土壤、腐泥、江河湖海、死亡动植物残体中有之，在有机垃圾、堆肥、发酵废料中有之，而泥炭、褐煤、风化煤中的含量更高。 按腐殖质在不同溶剂中的溶解性，主要可分为4个级分：黄腐酸、棕腐酸、黑腐酸和腐黑物，分级流程见图1（略）。在这4个级分中，前3种统称“腐植酸类物质”（HAs）其中溶于碱而不溶于酸的级分称作腐植酸（Humic acid，代号HA），而既溶于碱、又溶于酸（实际也部分溶于乙醇和丙酮）的Has叫做黄腐酸，原称富里酸（Fulvic acid，代号FA），是瑞典化学家奥登（Odén）于1919年最早命名的。因此，FA是腐植酸类“家族”中的重要成员之一。 自然界FA的总量尽管很多，但大部分含量不超过1‰，难以提取和直接利用。泥炭和煤炭（包括褐煤和风化煤）中HAs含量都较高，是目前腐植酸类工业加工和利用的主要原料来源。其中泥炭中的FA含量最高，其加工利用早已引起国外学者的关注。众所周知，泥炭是成煤的初期阶段，也是形成HA和FA的重要阶段。这个阶段是植物残体腐殖化初期，实际还是以喜氧微生物作用为主，泥炭化后期才进入厌氧细菌活跃期。因此，泥炭黄腐酸（PFA）的形成期，与土壤黄腐酸（SFA）、生物发酵黄腐酸（BFA）的形成期比较接近。因此，现代泥炭仍然大量保存着原始植物成分（纤维素、半纤维素、木质素、单宁质、蛋白质等），其HA和FA也不可避免地与这些非腐殖物质相“亲合”。而褐煤和风化煤中的黄腐酸（以下统称煤炭黄腐酸，CFA）则不同，它们的生成后期已经受过厌氧细菌作用（褐煤），甚至经过了长期的地质化学（高温、高压、风化氧化）作用和演变（风化煤），植物原来的成分已分解殆尽，而其中的HA和FA都经过复杂的芳香缩合-异构化过程。另外，现代泥炭的成矿原料几乎都是草本/蕨类/苔藓植物，而褐煤和风化煤都是木本植物为原料的，因此，泥炭和煤炭不仅生成年代、地质化学条件不同，而且原始植物也不同，这就决定了它们的化学组成和性质及加工工艺的差异。 2、黄腐酸的化学组成与结构 黄腐酸（FA）的主要有机元素是碳（C）、氢（H）、氧（O）、氮（N）和硫（S），其不同来源的FA元素组成大致范围见表1。可以看出，泥炭FA与生化FA、水体FA、堆肥FA、土壤FA的各元素比例基本相近，H/C原子比都在1.1以上，而煤炭FA（特别是风化煤FA）则不同，表现在碳含量较高、氢含量较低，H/C原子比都小于1。FA中的活性基团主要是羧基（COOH）和酚羟基（OHPh），总称“总酸性基团”，它们含量的多寡，是FA化学活性高低的一项重要标志。从表1看出，泥炭FA与煤炭FA、土壤FA的官能团在同一数量级，即总酸性基（特别是COOH）含量明显高于生化FA和堆肥FA，而酚羟基则比煤炭FA 和土壤FA高，预示泥炭FA的综合活性较高。 表1不同来源黄腐酸的元素组成和官能团对比(据文献[3]~[10]) 来源元素组成(大致范围), %, daf H/C(平均) 官能团(平均),mmol/g C H N S O 总酸性基COOH OH Ph

近十年腐植酸应用研究综述_李威

专题评述 近十年腐植酸应用研究综述 李 威　邹立壮　朱书全　钱芬芬 （中国矿业大学化学与环境工程学院　北京　１０００８３） 摘 要：综述了近十年腐植酸应用研究的进展，介绍了其在农业、园林业、工业、环境工程、医药卫生等领域的研究成果，着重介绍了腐植酸基保水剂，并对其研究前景作一展望。 关键词：腐植酸　进展　保水剂 中图分类号：ＴＱ３１１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７１－９２１２（２００６）０３－０００３－０６ The General Statement on Humic Acid Application in Recent Ten Years Li Wei, Zou Lizhuang, Zhu Shuquan, Qian Fenfen (School of Chemical and Environmental Engineering, China University of Mining and Technology, Beijing, 100083) Abstract: It reviews the progress in humic acid application in recent ten years, and introduces the achievements made on agriculture, horticulture, industry, environmental engineering, and pharmaceuticals etc., and absorbents of humic and acrylamide is introduced stressly. The potential development of the research on humic acid is also prospected. Key words: humic acid; progress; superabsorbent polymer 腐植酸广泛存在于土壤、湖泊、河流、海洋中。自然界中的泥炭、褐煤和风化煤中含有丰富的腐植酸［１，２］。它是影响环境生态平衡的重要因素，也是潜在的、可大力开发和综合利用的有机资源［３］。近些年来，在广大科技工作者的不懈努力下，腐植酸的开发利用工作取得了长足进步，使得腐植酸类物质在农业、园林业、畜牧业、养殖业、医药卫生、工业、环境工程等领域的研究与应用都有了新的进展。 １ 腐植酸在农业领域的应用 １．１　制造腐植酸类肥料 腐植酸在农业领域的研究开发利用是最多的，也是我国２０世纪７０年代开展腐植酸综合利用的初衷，目的是为了缓解当时化肥总量不足的困难［４，５］。实践证明，腐植酸对西红柿、棉花、葡萄等作物的生长具有类似于荷尔蒙的刺激作用［６］。目前，腐植酸已成为农业上应用的抗旱剂、叶面肥、调整剂及复配产品的主要成分［７］。 １．１．１　制造腐植酸类液肥 腐植酸喷洒在叶面上后，能使叶面气孔缩小，减少水分蒸腾，提高农作物抗旱能力。腐植酸已主要作为植物调整剂用于叶面肥的组分，在农业上正获得越来越广泛的应用［２，４］。如中国科学院化学研究所的“华硕８２８”、广东的“叶面宝”、北京的“万得福”、保定的“万家宝”和河北的“高美施”等叶面肥均属此列。自１９９７年１２月至２００１年７月，在我国农业部登记的各种形式的叶面肥生产企业已有５３家。白燕等［８］利用改性泥炭提取出的腐植酸，溶于水后加入常量、微量元素配制成的液体肥料，在蔬菜上施用后能改善蔬菜品质，增加产量２０％左右。关敏等［９］在腐植酸溶液中复配ＮＰＫ常量元素和络合铜、铁、锌、锰等微量元素制成的腐植酸植物营养液具有改良土壤、对氮磷钾肥增效、刺激作物生长、增加产量、改善农产品品质等优点。 生物技术如能充分利用黄腐酸分子量小、生物活性高、水溶性好、抗硬水能力强以及螯合能力强等特点，制成生物技术黄腐酸微肥，既能补充农作物所需的微量元素，又能发挥黄腐酸对植物的生长调节作用［１０，１１］，比传统腐植酸类叶面肥具有更优异的提高作物微量元素吸收率、增强抗病性和抗硬水能力强等特点。因此研究开发此类液体微肥对农业节水及农作物质量和产量的提高均有着重要意义。

腐植酸肥使用

叶面肥正确掌握使用技术 (发布日期：2005-2-21 13:54:32)浏览人数：601 叶面肥正确掌握使用技术叶面肥，严格意义上讲，不是肥料的分类，而是指一种施肥方式。大家知道，作物除了通过根系吸收养分外，叶片也能吸收养分，叶面施肥又称根外追肥或叶面喷肥，这种施肥是生产上经常采用的一种施肥方法。有资料显示，在国外，肥料通过叶面施用所占比例已超过40％，可见叶面施肥的重要性。叶面施肥(foliarfeeding／spray)的突出特点是针对性强，养分吸收运转快，可避免土壤对某些养分的固定作用，提高养分利用率，且施肥量少，适合于微肥的施用，增产效果显著，尤其是土壤环境不良、水分过多或干旱低湿条件、土壤过酸过碱等因素造成根系吸收作用受阻或作物缺素急需补充营养以及作物生长后期根系吸收能力衰退时，采用叶面追肥可以弥补根系吸肥不足，可取得较好的增产效果。 1、正确认识和使用叶面肥 1．1认识叶面肥叶面肥的种类繁多，五花八门，全国范围约有数百种乃至千种之多。根据其作用和功能等可把叶面肥概括为以下5大类： 第1类：营养型叶面肥该类叶面肥中不仅含有大量元素氮、磷、钾，还含有中量元素钙、铁、镁以及作物所必须的微量元素等养分含量较高，主要功能是为作物提供各种营养元素，改善作物的营养状况，尤其是适宜于作物生长后期各种营养的补充。如芬兰凯米拉公司的肥凯王系列叶面肥。 第2类：调节型叶面肥(严格意义上讲不属于肥料范畴)该类叶面肥中含有调节植物生长的物质，如生长素、矮壮素类等成分，主要功能是调控作物的生长发育等。适于植物生长前期、中期使用。如920、爱多收等。 第3类：生物型叶面肥该类肥料中含微生物体及代谢物，如氨基酸、核苷酸、核酸类物质。主要功能是刺激作物生长，促进作物代谢，减轻和防止病虫害的发生等。 第4类：单一型微量元素叶面肥该类叶面肥中只含有一种作物必须的微量元素，针对某些作物对特殊微量元素的需求而使用，如油菜花期喷施硼砂或硼酸，果树上喷施硫酸锌等。 第5类：复合型叶面肥该类叶面肥种类繁多，复合混合形式多样。其功能有多种，一种叶面肥即可提供营养，又可刺激生长调控发育。 1．2正确掌握叶面肥使用技术 叶面施肥的效果往往受多种因素的制约和影响，为提高叶面施肥的效果应采取科学的施肥方法和正确的施肥技术。 1．2．1选择适宜的肥料品种根据作物的生长发育及营养状况选择适宜的叶面肥品种。在作物生长初期，为促进其生长发育选择调节型叶面肥，若作物营养缺乏或生长后期根系吸收能力衰退，应选用营养型叶面肥。生产上常用于叶面喷施的化肥品种主要有尿素、磷酸二氢钾、过磷酸钙、硫酸钾及各种微量元素肥料，可根据具体情况选择适当肥料品种。 1．2．2喷施浓度要合适在一定浓度范围内，养分进入叶片的速度和数量，随溶液浓度的增加而增加，但浓度过高容易，发生肥害，尤其是微量元素肥料，作物营养从缺乏到过量之间的临界范围很窄，更应严格控制；还有含有生长调节剂的叶面肥，亦应严格按浓度要求进行喷施，以防调控不当造成危害。不同作物对不同肥料具有不同的浓度要求。以尿素为例，在水稻、小麦等禾本科作物上适宜浓度为1．5％—2．0％，在萝卜、白菜、甘蓝、黄瓜上为1％—1．5％，在马铃薯、西瓜、茄子上为0．5％—0．8％，苹果、梨、葡萄、茶叶上浓度为0．5％，葱、番茄、温室黄瓜上浓度为0．2％—0．3％。 1．2．3喷施时间要适宜叶面施肥时叶片吸收养分的数量与溶液湿润叶片的时间长短有关，湿润时间越长，叶片吸收养分越多；效

腐植酸类物质在农业上的应用

5.方茴说：“那时候我们不说爱，爱是多么遥远、多么沉重的字眼啊。我们只说喜欢，就算喜欢也是偷偷摸摸的。” 6.方茴说：“我觉得之所以说相见不如怀念，是因为相见只能让人在现实面前无奈地哀悼伤痛，而怀念却可以把已经注定的谎言变成童话。” 7.在村头有一截巨大的雷击木，直径十几米，此时主干上唯一的柳条已经在朝霞中掩去了莹光，变得普普通通了。 8.这些孩子都很活泼与好动，即便吃饭时也都不太老实，不少人抱着陶碗从自家出来，凑到了一起。 9.石村周围草木丰茂，猛兽众多，可守着大山，村人的食物相对来说却算不上丰盛，只是一些粗麦饼、野果以及孩子们碗中少量的肉食。 腐植酸在农业上的应用 有机无机复合肥作为一种新型肥料，正成为21世纪生态农业用肥的发展方向。这里主要论述该肥中腐植酸类物质在农业上的应用。 1．腐植酸可对土壤进行改良 （1）对盐碱地的改良 A．促进土壤团聚体的形成：土壤团聚体是土壤结构的基本单位。使用腐植酸，可改变土壤中含盐过高、碱性过强、土粒高度分散、土壤结构性差的理化性状，促进土壤团聚体的形成，使其成良好状态，从而为植物根系生长发育创造良好的条件。（新疆生物、土壤、沙漠研究所试验结果） B．降低表土含盐量：施用腐植酸可疏松耕层土壤，破坏盐份的积累，降低表土含盐量，起到隔盐作用，提高出苗率，减少弱苗、死苗，使植物健康成长。（河北省张北土肥站资料）C．提高土壤交换容量：腐植酸具有较高的阳离子变换量，比一般土壤高10倍以上。施入土壤后，使土壤对阴离子吸附能力显著提高，使表层盐含量减少。（新疆生物、土壤、沙漠研究所资料） D．降低盐碱土的酸碱度（PH值）：盐碱土地特别是碱土PH值过高（9.0以上），直接危害作物生长，甚至引起死亡，另外PH值过高还影响到土壤中的磷、铁、锰、硼、锌等营养元素的有效性。而腐植酸PH值为6.8偏酸性，可中和碱性，减轻消除碱性对土壤和植物的危害，使低产盐碱地得到改良，为作物幼苗生长创造良好的土壤条件。 （2）对白浆土和红土壤的改良 A．白浆土主要分布在我国东北地区，这类土壤耕作层底约为5～10cm的灰化层，此层土壤水性差，凝聚性酸度大，土壤结构不良，生物活性弱，作物的根系很难穿透，这是低产的主要原因。施用腐植酸后，土壤容量明显下降，土壤总孔隙度和持水量相应增加，有助于提高土壤保水保肥的能力，从而改善了作物的生长环境，降低了耕翻时的机械能耗，为降低成本创造了条件。（吉林市农科所资料） B．对红壤土的改良 这类土壤分布在中国南方各省、热带和亚热带地区有大面积的红壤分布。由于南方高温多雨，土壤有机质分解快，肥份容易随雨水流失，因此土壤有机质养份贫乏。由于雨水多，土壤中