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物理化学动力学C

物理化学试卷

班级姓名分数

一、选择题 ( 共 5题 10分 )

1. 2 分 (6105)

6105

298 K 时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，活化能 E Ⅰ= E Ⅱ，若速率常数k Ⅰ= 10k Ⅱ，则两反应之活化熵相差： ( )

(A) 0.6 J ·K -1·mol -1

(B) 10 J ·K -1·mol -1

(D) 190 J ·K -1·mol -1

2. 2 分 (6217)

6217

对于摩尔熵，用统计力学方法可计算不同运动形式的典型值如下，m ()S 平$=150 J ·K -1·mol -1，转动及

振动每个自由度相应有m ()S 转$=30 J ·K -1·mol -1，m ()S 振$=1 J ·K -1·mol -1，反应A+BC 生成非线性过渡

态时，其m S ≠?$=__________________。

3. 2 分 (6456)

6456

已知 E Cl-Cl = 243 kJ/mol ，E H 2= 436 kJ ·mol -1，用光照引发下面反应：

H 2+ Cl 2 → 2HCl

所用光的波长约为： ( )

(A) 4.92×10-4 m

(B) 4.92×10-7 m

(D) 1.76×10-7 m

4. 2 分 (6385)

6385

对于离子间扩散控制反应，碰撞理论建立的公式为k d =4π(D A +D B )(r A +r B )P ，则其P 值应：（）

(A)一定小于1 (B)一定大于1

(C)不一定 (D)与离子价正负无关，只与价的绝对值有关

5. 2 分 (6004)

6004

在碰撞理论中校正因子P小于1的主要因素是：( )

(A) 反应体系是非理想的

(B) 空间的位阻效应

(D) 分子间的作用力

二、填空题( 共5题10分)

6. 2 分(6392)

6392

溶剂对溶液反应速率的影响主要表现为_________________，________________，_______________，________________。

7. 2 分(6252)

6252

红外化学发光是指态-态反应造成产物分子振—转激发以辐射形式失掉这些能量，其波长λ应大于__________，产生红外化学发光的条件应为____________________，从而使碰撞传能的概率几乎为零。

8. 2 分(6054)

6054

碰撞理论中，速率常数以m3·s-1为量纲换算为以mol-1·dm3·s-1为量纲时，应乘以因子___________。

9. 2 分(6206)

6206

两个反应?≠H m,1=?≠H m,2，且?≠S m,1=0。已知相同温度时，k2＝1000k1，则?≠S m,2为

_____________________。

*. 2 分(6255)

6255

在质心坐标系中，反应O+Br2产生各向同性的散射，由此可以推断，形成的活化络合物其寿命______于转动周期。

三、计算题( 共6题60分)

11. 10 分(6162)

6162

有一酸催化反应A + B H +

?→

? C + D ，已知该反应的速率公式为：

d[C] / d t = k [H+] [A] [B] ，当[A]0= [B]0= 0.01 mol·dm-3时，在pH = 2 的条件下，298 K

时的反应半衰期为 1 h ，若其它条件均不变，在288 K 时t

= 2 h ，试计算：

(甲) 在298 K时反应的速率常数k值；

(乙) 在298 K时反应的活化吉布斯自由能、活化焓、活化熵(设k B T/ h = 1013 s-1)。

12. 10 分(5796)

5796

现考虑组成蛋的卵白蛋白的热变作用。在与海平面同一水平处煮蛋需10 min ，而在2.213

km 山顶上沸水中煮蛋需要17 min 。设空气平均摩尔质量为28.8×10-3 kg ·mol -1，空气压力服从公式p =p 0exp(-M gh /RT )，气体从海平面到山顶均为293.3 K ，水的正常蒸发热为2.278 kJ ·g -1，求卵白蛋白热变反应的活化能。

13. 10 分 (6184)

6184

乙烯丙烯醚重排反应，在423 K -473 K 之间，实验测得

k =5.00×1011exp(-128 kJ ·mol -1／RT ) s -1，求该反应在T =473 K 时的?≠H m ， ?≠S m ，并解释

?≠S m 之结果。

14. 10 分 (5740)

5740

在 433 K 时，气相反应 N 2O 5→ 2NO 2+ 1/2 O 2 是一级反应

(1) 在恒容容器中最初引入纯的 N 2O 5，3 s 后容器压力增大一倍； ① 求此时 N 2O 5的分解百分数 ② 求速率常数

(2) 若反应发生在同样容器中但温度为 T 2，在 3 s 后容器的压力增大到最

初的 1.5 倍 ① 求温度 T 2时反应的半衰期 ② 求温度 T 2

(已知活化能是 103 kJ ·mol -1)

15. 10 分 (6412)

6412

反应 1

2A + B C k k

(A) 推导弛豫时间与 k 1、k 2等之关系式；

(B) 当 [A]1= [B]1= 1.0 mol ·dm -3 时， τ 1= 2.0 μs ；当 [A]2= [B]2= 0.5 mol ·dm -3 时， τ2=

3.3 μs ，求 k 1，k 2及 K 。

16. 10 分 (6305)

6305

Hinshelwood 和Burk 得到关于氨在石英表面上分解的数据：T 1=1267 K ，T 2=1220 K

p 0/k Pa 7.13 18.33 15.60 39.73

t 1/2/s 43 44 19 191

(1) 试问该反应的级数是多少?如果假定该表面反应是单分子反应，则在高压极限条件下，该反应级数是多少?

(2) 该反应的活化能是多少?

四、问答题 ( 共 4题 20分 )

17. 5 分 (6287)

6287

激光对态-态反应的研究可发挥哪些作用？

18. 5 分(6278)

6278

试论述化学反应中分子碰撞与分子散射两个概念之异同。

19. 5 分(6476)

6476

已知H-H的键能为436 kJ·mol-1，使H2光化学裂解所需照射光的波长是多少? 实际上

H2的光裂解能需另一物质(光敏剂)作为吸收和传递光能，现有Hg(g)及Na(g)，其初级吸收

光的波长分别是253.6519 nm及330.2988 nm，请问何种物质可作H2光解的光敏剂?

20. 5 分(6295)

6295

通过交叉分子束实验来研究态-态反应，从产物的角度分布可获得关于微观反应的哪些信息？（至少回答三条）

大学物理化学公式集

电解质溶液法拉第定律：Q ＝nzF m ＝ M zF Q dE r U dl ++ ＝ dE r U dl －－＝ t ＋＝－＋I I ＝－＋＋r r r +＝－＋U U U ++＝∞∞ +Λm ,m λ＝() F U U F U ∞∞+∞+－＋ r +为离子移动速率，U +( U －)为正（负）离子的电迁移率（亦称淌度）。近似：+∞+≈,m ,m λλ +∞ +≈,m ,m U U m m Λ≈Λ∞ （浓度不太大的强电解质溶液）离子迁移数：t B ＝ I I B ＝Q Q B ∑B t ＝∑＋t ＋∑－t ＝1 电导：G ＝1/R ＝I/U ＝kA/l 电导率：k ＝1/ρ 单位：S ·m -1 莫尔电导率：Λm ＝kV m ＝k/c 单位S ·m 2·mol －1 cell l R K A ρ ρ＝＝ cell 1K R kR ρ＝＝科尔劳乌施经验式：Λm ＝() c 1 m β－∞Λ 离子独立移动定律：∞Λm ＝()m,m,+U U F λλ∞∞∞∞ +－－＋＝＋ m U F λ∞∞+，+＝奥斯特瓦儿德稀释定律：Φc K ＝() m m m 2 m c c ΛΛΛΛ∞∞Φ －平均质量摩尔浓度：±m ＝() v 1v v m m －－＋+ 平均活度系数：±γ＝() 1v v －－＋γγ+ 平均活度：±a ＝() v 1v v a a －－＋+＝m m γ± ± Φ 电解质B 的活度：a B ＝v a ±＝v m m ?? ? ??Φ±±γ +v v v B + a a a a ± －－＝＝ m +＝v +m B m －＝v －m B ( ) 1 v v v B m v v m +±+－－＝离子强度：I ＝ ∑i 2i i z m 21 德拜－休克尔公式：lg ±γ＝－A|z ＋z -－|I

流体力学的发展现状

流体力学的发展和现状作为物理的一部分，流体力学在很早以前就得到发展。在19世纪，流体力学沿着两个方面发展，一方面，将流体视为无粘性的，有一大批有名的力学数学家从事理论研究，对数学物理方法和复变函数的发展，起了相当重要的作用; 另一方面，由于灌溉、给排水、造船，及各种工业中管道流体输运的需要，使得工程流体力学，特别是水力学得到高度发展。将二者统一起来的关键是本世纪初边界层理论的提出，其中心思想是在大部分区域，因流体粘性起的作用很小，流体确实可以看成是无粘的。这样，很多理想流体力学理论就有了应用的地方。但在邻近物体表面附近的一薄层中，粘性起着重要的作用而不能忽略。边界层理论则提供了一个将这两个区域结合起来的理论框架。边界层这样一个现在看来是显而易见的现象，是德国的普朗特在水槽中直接观察到的。这虽也是很多人可以观察到的，却未引起重视，普朗特的重大贡献就在于他提出了处理这种把两个物理机制不同的区域结合起来的理论方法。这一理论提出后，在经过约10年的时间，奠定了近代流体力学的基础。流体力学又是很多工业的基础。最突出的例子是航空航天工业。可以毫不夸大地说，没有流体力学的发展，就没有今天的航空航天技术。当然，航空航天工业的需要，也是流体力学，特别是空气动力学发展的最重要的推动力。就以亚音速的民航机为例，如果坐在一架波音747飞机上，想一下这种有400多人坐在其中，总重量超过300吨，总的长宽有大半个足球场大的飞机，竟是由比鸿毛还轻的空气支托着，这是任何人都不能不惊叹流体力学的成就。更不用说今后会将出现更大、飞行速度更快的飞机。同样，也不可能想象，没有流体力学的发展，能设计制造排水量超过50万吨的船舶，能建造长江三峡水利工程这种超大规模工程，能设计90万kW汽轮机组，能建造每台价值超过10亿美元的海上采油平台，能进行气候的中长期预报，等等。甚至天文上观测到的一些宇宙现象，如星系螺旋结构形成的机理，也通过流体力学中形成的理论得到了解释。近年来从流体力学的角度对鱼类游动原理的研究，发现了采用只是摆动尾部（指身体大部不动）来产生推进力的鱼类，最好的尾型应该是细长的月牙型。这正是经过几亿年进化而形成的鲨鱼和鲸鱼的尾型，而这些鱼类的游动能力在鱼类中是最好的。这就为生物学进化方面提供了说明，引起了生物学家的很大兴趣。所以很明显，流体力学研究，既对整个科学的发展起了重要的作用，又对很多与国计民生有关的工业和工程，起着不可缺少的作用。它既有基础学科的性质，又有很强的应用性，是工程科学或技术科学的重要组成部分。今后流体力学的发展仍应二者并重。本世纪的流体力学取得多方面的重大进展，特别是在本世纪下半叶，由于实验测试技术、数值计算手段和分析方法上的进步，在多种非线性流动以及力学和其他物理、化学效应相耦合的流动等方面呈现了丰富多采的发展态势。在实验方面，已经建立了适合于研究不同马赫数、雷诺数范围典型流动的风洞、激波管、弹道靶以及水槽、水洞、转盘等实验设备，发展了热线技术、激光技术、超声技术和速度、温度、浓度及涡度的测量技术，流动显示和数字化技术的迅猛发展使得大量数据采集、处理和分析成为可能，为提供新现象和验证新理论创造了条件。流体力学是在人类同自然界作斗争，在长期的生产实践中，逐步发展起来的。早在几千年前，劳动人民为了生存，修水利，除水害，在治河防洪，农田灌溉，河道航运，水能利用等方面总结了丰富的经验。我国秦代李冰父子根据“深淘滩，低作堰”的工程经验，修建设计的四川都江堰工程具有相当高的科学水平，反映出当时人们对明渠流和堰流的认识已经达

物理化学动力学试题2

物理化学动力学试卷2 一、选择题( 共16题26分) 1. 298 K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，活化能EⅠ= EⅡ，若速率常数kⅠ= 10kⅡ，则两反应之活化熵相差：( ) (A) 0.6 J·K-1·mol-1 (B) 10 J·K-1·mol-1 (C) 19 J·K-1·mol-1 (D) 190 J·K-1·mol-1 2. 实验活化能E a，临界能E c，势垒E b，零度活化能E0概念不同，数值也不完全相等，但在一定条件下，四者近似相等，其条件是：( ) (A) E0很小(B) E b很小 (C) 温度很低(D) 基态振动频率大 3. 根据微观可逆性原理，反应物分子能量消耗的选择性和产物能量分配的特殊性有对应关系，因此对正向反应产物主要是平动激发，则对逆向反应更有利于促进反应进行的能量形式应为：（） (A)振动能(B)转动能 (C)平动能(D)能量形式不限，只要足够高 4. 双分子反应的速率常数k以cm3·s-1为量纲换算为以mol-1·dm3·s-1为量纲时，应乘以因子（） (A) L(B) 103L (C) 106L2(D) 10-3L 5. 2 分(6037)6037 分子的数密度若以cm-3计，浓度以mol·dm-3计，则k N与k c之关系应为：( ) (A) k c＝103Lk N(B) k c=10-3Lk N (C) k c=106L2k N(D) k c=10-6L2k N 6. 2 分(6531)6531 酶催化作用有很多特征，但其主要的缺点是：（） (A) 对温度反应迟钝(B) 选择性不高 (C) 催化活性低(D) 极易受酶杂质影响 7. 2 分(6479)6479 光化学反应Ａ2＋hν→２Ａ的反应历程为：Ａ2＋hν→Ａ2*Ａ2*k1 ２ＡＡ 2 *＋Ａ 2 k2 ２Ａ2 可得：r＝k1I a／(k1＋k2[Ａ2])则该反应之量子产率Φ为( ) (A) 1 (B) 2 (C) k1／(k1＋k2[Ａ2]) (D) k2／(k1＋k2[Ａ2])·２ 8. 2 分(6409)6409 下面四种说法中不正确的是：( ) (A)在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态 (B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现2A →C + 3D 这样的基元反应 (C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低 (D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热

大学物理化学试题及答案

物理化学试卷一一、选择题 ( 共15题 30分 ) 1. 下列诸过程可应用公式 dU = (Cp- nR)dT进行计算的是： ( C ) (A) 实际气体等压可逆冷却 (B) 恒容搅拌某液体以升高温度 (C) 理想气体绝热可逆膨胀 (D) 量热弹中的燃烧过程 2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程： ( B ) (A) 可以从同一始态出发达到同一终态因为绝热可逆ΔS = 0 (B) 从同一始态出发，不可能达到同一终态绝热不可逆S > 0 (C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确所以状态函数 S 不同 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定故终态不能相同 3. 理想气体等温过程的ΔF。 ( C ) (A)>ΔG (B) <ΔG (C) =ΔG (D) 不能确定 4. 下列函数中为强度性质的是： ( C ) (A) S (B) (G/p)T (C) (U/V)T 容量性质除以容量性质为强度性质 (D) CV 5. 273 K，10p下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：( C ) (A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s) (C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定

6. 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水 (A) 和纯水 (B)。经历若干

时间后，两杯液面的高度将是(μ(纯水)>μ(糖水中水) ,水从(B) 杯向(A) 杯转移 ) ( A ) (A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯 (C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定 7. 在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为： ( D ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 * Φ=C+2-f=2+2-0=4 8. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在 101325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( C ) (A) 3 种 (B) 2 种 (C) 1 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 * S = 5 , R = 3 , R' = 0,C= 5 - 3 = 2 f*= 2 -Φ+ 1 = 0, 最大的Φ= 3 , 除去硫酸水溶液与冰还可有一种硫酸水含物与之共存。 9. 已知 A 和 B 可构成固溶体，在 A 中，若加入 B 可使 A 的熔点提高，则B 在此固溶体中的含量必 _______ B 在液相中的含量。 ( A ) (A) 大于 (B) 小于 (C) 等于 (D)不能确定 10. 已知反应 2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2) N2+(3/2) H2= NH3 的标准平衡常数为： ( C ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 K (D) 1 * $p(2) = [K $p(1)]= (0.25)= 2 11. 若 298 K 时，反应 N2O4(g) ＝ 2NO2(g) 的 K $p= 0.1132，则： (1) 当 p (N2O4) = p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 _____( B )_____； (2) 当 p (N2O4) = 10 kPa，p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 ____( A )____ 。

物理化学(专)

物理化学网络教学考前辅导（专科） 2010.4 幻灯片 2 物质的pVT 关系和热性质幻灯片 3 一、系统及其种类封闭系统、孤立系统二、状态和状态函数状态、状态函数、状态函数的基本特征系统的状态和状态函数幻灯片 4 三、热力学温度和物质的量物质的基本单元： 273.15C /K /+= t T L N n /B B =热力学温度:物质的量:+ 2Ca ,Ca 2 1 2+, O 21H 22+，O,H 2O 2H 222→+…3Al(OH)3 1 ，幻灯片 5 四、强度性质和广延性质强度性质:与物质的量无关广延性质:与物质的量成正比五、状态函数的基本假定：均相系统，0 '=W ) ,,,,,(21k n n n p T V V ???=) ,,(n p T V V =多组分纯物质六、热力学平衡态的条件热平衡、力平衡、相平衡、化学平衡幻灯片 6 一、理想气体简化的微观模型：分子无体积、分子间无相互作用宏观表现：pV = nRT 流体的pVT 关系和气液相变道尔顿分压定律和分容定律： + ++=p p p p py p = + ++=V V V V RT n V =RT n pV = 幻灯片 7 二、实际流体压缩因子: id def )/()(V V p nRT V nRT pV Z ====问题 1. 试说明压缩因子的物理意义。 2.实际气体的压缩因子不可能等于1，对吗？ 3.理想气体的压缩因子总是等于1，对吗？幻灯片 8 CO 2 的p -V 图液化的必要条件:T < T C 气液相变特征: 水平线段三、气液相变及其特征：临界点是物质的特性？临界温度越高的物质越难液化？幻灯片 9 水的相图 S L V 点、线、面的物理意义冰的熔点随压力升高而升高？幻灯片 10 RT b V V a p =-+))((m 2 m )(2 m V a p +：弹性碰撞 )(m b V -：自由体积范德华气体的微观模型：只具有吸引力的硬球四、范德华方程幻灯片 11 一、热和功热(Q )：系统吸热：Q > 0；放热：Q < 0功(W )：系统得功：W > 0；做功：W < 0 体积功：?-=2 1 d V V V p W 外二、封闭系统的热力学第一定律 W Q U +=?W Q U - -+=d d d 热力学第一定律适用条件？幻灯片 12 恒容过程：恒压过程：三、第一定律的两个重要推论—盖斯定律四、热力学标准状态气体：下处于理想气体状态的气态纯物质。液体和固体：下的液态和固态纯物质。 U Q U Q V V d d ,=?=- H Q p ?= ,d d def 焓???+===- pV U H H Q p p p 幻灯片 13 理想气体的热容： ?=?=2 1 d m ,T T V V T C n U Q ?=?=2 1 d m ,T T p p T C n H Q R C R C p V 25 ,23 : m ,m ,== 单原子R C R C p V 2 7 ,25 :m ,m ,==双原子热容恒容变温过程：恒压变温过程：幻灯片 14 蒸发时分子的热运动能不变，而分子间距增大，要克服其间相互作用，需供给能量。 0 ,; ,m vap c m vap =?=↓?↑ H T T H T 标准相变焓幻灯片 15 一、标准摩尔生成焓最稳定的单质:H 2(g), N 2(g), O 2(g), Cl 2(g), C(石墨), S(正交硫),Hg (l), Sn(白锡), Cu (s), …二、标准摩尔燃烧焓规定的燃烧产物：CO 2(g), H 2O (l), SO 2(g), N 2(g), … )(m f H ?)(m c H ?标准生成焓和标准燃烧焓幻灯片 16

(完整word版)大学物理化学公式大全,推荐文档

热力学第一定律功：δW ＝δW e ＋δW f （1）膨胀功 δW e ＝p 外dV 膨胀功为正，压缩功为负。（2）非膨胀功δW f ＝xdy 非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW （机械功）＝fdL ，δW （电功）＝EdQ ，δW （表面功）＝rdA 。热 Q ：体系吸热为正，放热为负。热力学第一定律： △U ＝Q —W 焓 H ＝U ＋pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。热容 C ＝δQ/dT （1）等压热容：C p ＝δQ p /dT ＝（?H/?T ）p （2）等容热容：C v ＝δQ v /dT ＝（?U/?T ）v 常温下单原子分子：C v ，m ＝C v ，m t ＝3R/2 常温下双原子分子：C v ，m ＝C v ，m t ＋C v ，m r ＝5R/2 等压热容与等容热容之差：（1）任意体系 C p —C v ＝[p ＋（?U/?V ）T ]（?V/?T ）p （2）理想气体 C p —C v ＝nR 理想气体绝热可逆过程方程： pV γ＝常数 TV γ-1＝常数 p 1-γT γ＝常数 γ＝C p / C v 理想气体绝热功：W ＝C v （T 1—T 2）＝1 1 －γ（p 1V 1—p 2V 2）理想气体多方可逆过程：W ＝1 nR －δ（T 1—T 2）热机效率：η＝ 2 1 2T T T －冷冻系数：β＝－Q 1/W 可逆制冷机冷冻系数：β＝ 1 21 T T T －焦汤系数： μJ －T ＝H p T ???? ????＝－()p T C p H ?? 实际气体的ΔH 和ΔU ： ΔU ＝dT T U V ??? ????＋dV V U T ??? ???? ΔH ＝dT T H P ??? ????＋dp p H T ???? ???? 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系：Q p ＝Q V ＋ΔnRT 当反应进度 ξ＝1mol 时， Δr H m ＝Δr U m ＋∑B B γRT 化学反应热效应与温度的关系：()()()dT B C T H T H 2 1 T T m p B 1m r 2m r ? ∑??，＋＝γ 热力学第二定律

物理化学动力学试题3

物理化学动力学试卷3 一、选择题( 共16题26分) 1. 2 分(6453)6453 除多光子吸收外，一般引起化学反应的光谱，其波长范围应是： (A) 可见光(400 - 800 nm) 及紫外光(150 - 400 nm) (B) X射线(5 - 10-4 nm) (C) 远红外射线 (D) 微波及无线电波 2. 2 分(6181)6181 单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时，据A(TST)=(k B T／h)[q≠／(q A q B)] 计算A时，q≠为 (A) f t3f r2f v3(B) f t3f r2f v4 (C) f t3f r3f v3(D) f t3f r3f v2 3. 2 分(6104)6104 在过渡态理论的速率方程中，因数RT /Lh或k B T/h对所有反应都是一样的。其值约为∶ (A) 103 s-1 (B) 1013 s (C) 1013 s-1 (D) 103 s 4. 2 分(6109)6109 设气体A和B都是单原子分子，它们发生化合A + B = C，已知一维平动配分函数 f t = 108，一维转动配分函数f r= 10。按过渡态理论，在温度T时，反应的频率因子为： (A) 10-22k B T/h (B) 10-21k B T/h (C) 10-23k B T/h (D) 1023k B T/h 5. 下列双分子反应中： (1) Br + Br →Br2 (2) CH3CH2OH + CH3COOH →CH3CH2COOCH3+ H2O (3) CH4+ Br2→CH3Br + HBr 碰撞理论中方位因子P的相对大小是∶ (A) P(1) > P(2) > P(3) (B) P(1) > P(3) > P(2) (C) P(1) < P(2) < P(3) (D) P(1) < P(3) < P(2) 6. D+B→产物，从各物理量均以基本单位计算所得之k N ，换算为以mol·dm-3为量纲的k c，它们的关系为： (A) k c =Lk N(B) k c=106L2 (C) k c=103Lk N(D) k c=10-3Lk N 7. 理想气体反应A + BC[ABC]≠→产物，若设E a为阿累尼乌斯活化能，?≠H m$表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差，则 $+ RT (A) E a= ?≠H m

大学物理化学必考公式总结

物理化学期末重点复习资料

热力学第一定律功：δW ＝δW e ＋δW f （1）膨胀功 δW e ＝p 外dV 膨胀功为正，压缩功为负。（2）非膨胀功δW f ＝xdy 非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW （机械功）＝fdL ，δW （电功）＝EdQ ，δW （表面功）＝rdA 。热 Q ：体系吸热为正，放热为负。热力学第一定律： △U ＝Q —W 焓 H ＝U ＋pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。热容 C ＝δQ/dT （1）等压热容：C p ＝δQ p /dT ＝（?H/?T ）p （2）等容热容：C v ＝δQ v /dT ＝（?U/?T ）v 常温下单原子分子：C v ，m ＝C v ，m t ＝3R/2 常温下双原子分子：C v ，m ＝C v ，m t ＋C v ，m r ＝5R/2 等压热容与等容热容之差：（1）任意体系 C p —C v ＝[p ＋（?U/?V ）T ]（?V/?T ）p （2）理想气体 C p —C v ＝nR 理想气体绝热可逆过程方程： pV γ＝常数 TV γ-1＝常数 p 1-γT γ ＝常数 γ＝C p / C v 理想气体绝热功：W ＝C v （T 1—T 2）＝1 1 －γ（p 1V 1—p 2V 2）理想气体多方可逆过程：W ＝1 nR －δ（T 1—T 2）热机效率：η＝ 2 1 2T T T －冷冻系数：β＝－Q 1/W 可逆制冷机冷冻系数：β＝1 21T T T －焦汤系数： μ J －T ＝H p T ???? ????＝－()p T C p H ?? 实际气体的ΔH 和ΔU ： ΔU ＝dT T U V ??? ????＋dV V U T ??? ???? ΔH ＝dT T H P ??? ????＋dp p H T ???? ? ??? 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系：Q p ＝Q V ＋ΔnRT 当反应进度 ξ＝1mol 时， Δr H m ＝Δr U m ＋∑B B γRT 化学反应热效应与温度的关系：()()()dT B C T H T H 2 1 T T m p B 1m r 2m r ? ∑??，＋＝γ 热力学第二定律

物理化学第七章动力学

第十一章化学动力学 §11.1化学反应的反应速率及速率方程 1.反应速率的定义非依时计量学反应: 若某反应不存在中间物，或虽有中间物，但其浓度甚微可忽略不计，则此类反应将在整个反应过程中符合一定的计量式。那么，这类反应就称为非依时计量学反应某反应的化学计量式：B B 0B ν=∑ 对非依时计量学反应，反应进度ξ定义为：B B d d /n ξν= 转化速率为：B B d /d (1/)(d /d )t n t ξξν==& 反应速率为：B B /(1/)(d /d )r V V n t ξ ν==& 即用单位时间单位体积内化学反应的反应进度来定义反应速率。对非依时计量学反应，此定义与用来表示速率的物质B 的选择无关，与化学计量式的写法有关。对于恒容反应，反应速率可表示为：B B (1/)(d /d )r c t ν= 对任何反应： E F G H e f g h +=+ G E F H d d d d 1111d d d d c c c c r e t f t g t h t =- =-== 2.基元反应定义：如果一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子，这种反应称为基元反应。基元反应为组成一切化学反应的基本单元。例如： 2222C +M =2C +M C +H =HC +H H +C =HC +C 2C +M =C +M g g 化学反应方程，除非特别注明，一般都属于化学计量方程，而不代表基元反应。

反应机理：反应机理又称为反应历程。在总反应中，连续或同时发生的所有基元反应称为反应机理，在有些情况下，反应机理还要给出所经历的每一步的立体化学结构图。3. 基元反应的速率方程--质量作用定律、反应分子数（1）反应分子数：基元反应方程式中各反应物分子个数之和，称为反应分子数。（2）质量作用定律：对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是质量作用定律，它只适用于基元反应。例如：单分子反应：A ??→产物，A A d /d c t kc -= 双分子反应：A B +?? →产物，A A B d /d c t kc c -= A A +??→产物，2A d /d A c t kc -= （3）说明：速率方程中的比例常数k ，叫做反应速率常数。温度一定，反应速率常数为一定值，与浓度无关；它是反应本身的属性。同一温度下，比较几个反应的k ， k 越大，则反应越快。基元反应按反应分子数可划分为：单分子反应、双分子反应和三分子反应。对于非基元反应，只有分解为若干个基元反应时，才能对每个基元反应逐个运用质量作用定律。 4. 化学反应速率方程的一般形式、反应级数对于化学计量反应 A B Y Z a b y z ++?????→???++由实验数据得出的经验速率方程，一般形式为： A A A B d d c r kc c t αβ =- =??? 反应级数：速率方程中各反应物浓度项上的指数称为该反应物的级数。说明：（1）式中各浓度的方次α和β等，分别称为反应A 和B 等的反应分级数，量纲为一。所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数，通常用n （n αβ=++???）表示。n 的大小表明浓度对反应速率影响的大小。（2）反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零，有的反应无法用简单

大学物理化学核心教学方案计划教案第二版(沈文霞)课后标准参考答案第4章

第四章多组分系统热力学一．基本要求 1．了解混合物的特点，熟悉多组分系统各种组成的表示法。 2．掌握偏摩尔量的定义和偏摩尔量的加和公式及其应用。 3．掌握化学势的狭义定义，知道化学势在相变和化学变化中的应用。 4．掌握理想气体化学势的表示式，了解气体标准态的含义。 5．掌握Roult定律和Henry定律的含义及用处，了解它们的适用条件和不同之处。 6．了解理想液态混合物的通性及化学势的表示方法，了解理想稀溶液中各组分化学势的表示法。 7．了解相对活度的概念，知道如何描述溶剂的非理想程度，和如何描述溶质在用不同浓度表示时的非理想程度。 8．掌握稀溶液的依数性，会利用依数性来计算未知物的摩尔质量。二．把握学习要点的建议混合物是多组分系统的一种特殊形式，各组分平等共存，服从同一个经验规律（即Rault定律），所以处理起来比较简单。一般是先掌握对混合物的处理方法，然后再扩展到对溶剂和溶质的处理方法。先是对理想状态，然后扩展到对非理想的状态。偏摩尔量的定义和化学势的定义有相似之处，都是热力学的容量性质在一定的条件下，对任一物质B的物质的量的偏微分。但两者有本质的区别，主要体现在“一定的条件下”，即偏微分的下标上，这一点初学者很容易混淆，所以在学习时一定要注意它们的区别。偏摩尔量的下标是等温、等压和保持除B以外的其他组成不变（C B ）。化学势的下标是保持热力学函数的两个特征变量和保持除B以外的其他组成不变。唯独偏摩尔ibbs自G由能与狭义化学势是一回事，因为Gibbs自由能的特征变量是,T p，偏摩尔量的下标与化学势定义式的下标刚好相同。多组分系统的热力学基本公式，比以前恒定组成封闭系统的基本公式，在 d n时所引起的相应热最后多了一项，这项表示某个组成B的物质的量发生改变 B

物理化学动力学

第十一、十二章动力学概念理解 1. 反应233O 2O →，速率方程2232d[O ] [O ][O ]d k t - =或2332d[O ][O ][O ]d k t '-=，k 与k '的关系应为： A. 2k =k ' B. k = k ' C. 3k =2k ' D. 2k =3k ' 2. 简单反应A B D a b d +=,已知a b c <<，则速率常数A k 、B k 、D k 的关系为： A. A B D k k k a b d << B. A B D k k k << C. A B D k k k >> D. A B D k k k a b d >> 3. 关于反应速率r ，表达不准确的是： A. 与体系的大小无关而与浓度的大小有关 B. 与各物质的浓度标度选择有关 C. 可为正值也可为负值 D. 与反应方程式写法无关 4. 基元反应A 2D 3G +→,在298K 以及23dm 的容器中进行，若某时刻反应进度随时间的变化率为0.3-1mol s ?，则此时的G 的生速率（单位：-3-1mol dm s ??）为： A. 0.15 B. 0.9 C. 0.45 D.0.2 5. 基元反应A B G a b g +=的速率表达式中，不准确的是： A. A d[A][A][B]d a b k t - = B. B d[B] [A][B]d a b k t -= C. G d[G][G]d g k t = D. G d[G][A][B]d a b k t = 6. 某一反应在有限的时间内可反应完全，所需时间为0/c k ，该反应级数为： A. 零级 B. 一级 C. 二级 D.三级 7. 某一基元反应，2A(g)B(g)E(g)+→，将2mol 的A 与1mol B 放入1L 的容器中混合并反应，那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是： A. 1:2 B. 1:4 C. 1:6 D. 1:8 8. 关于反应级数，说法准确的是： A. 只有基元反应的级数是正整数 B. 反应级数不会小于零 C. 催化剂不会改变反应级数 D. 反应级数都可以通过实验确定 9. 某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成87.5%的时间1t 与反应完成50%的时间2t 之间的关系为： A. 12t t = B. 124t t = C. 127t t = D. 125t t = 10. 某反应只有一种反应物，其转化率达到75%的时间是转化率达到50%的时间的两倍，反应转化率达到64%的时间是转化率达到x %的时间的两倍，则x 为： A. 32 B. 36 C. 40 D. 60

大学物理化学知识点归纳

第一章气体的pvT关系一、理想气体状态方程 pV=（m/M）RT=nRT （1.1）或pV m =p（V/n）=RT （1.2）式中p、V、T及n的单位分别为 P a 、m3、K及mol。V m =V/n称为气体的摩尔体积，其单位为m3·mol。R=8.314510J·mol-1·K-1称为摩尔气体常数。此式适用于理想，近似于地适用于低压下的真实气体。二、理想气体混合物 1．理想气体混合物的状态方程（1.3） pV=nRT=（∑ B B n）RT pV=mRT/M mix （1.4）式中M mix 为混合物的摩尔质量，其可表示为 M mix def ∑ B B y M B (1.5) M mix =m/n=∑ B B m/∑ B B n （1.6）式中M B 为混合物中某一种组分B 的摩尔质量。以上两式既适用于各种混合气体，也适用于液态或固态等均匀相混合系统平均摩尔质量的计算。 2.道尔顿定律 p B =n B RT/V=y B p （1.7） P=∑ B B p (1.8) 理想气体混合物中某一种组分B 的分压等于该组分单独存在于混合气体的温度T及总体积V的条件下所具有的压力。而混合气体的总压即等于各组分单独存在于混合气体的温度、体积条件下产生压力的总和。以上两式适用于理想气体混合系统，也近似适用于低压混合系统。

3.阿马加定律 V B *=n B RT/p=y B V （1.9） V=∑V B * （1.10） V B *表示理想气体混合物中物质B 的分体积，等于纯气体B在混合物的温度及总压条件下所占有的体积。理想气体混合物的体积具有加和性，在相同温度、压力下，混合后的总体积等于混合前各组分的体积之和。以上两式适用于理想气体混合系统，也近似适用于低压混合系统。三、临界参数每种液体都存在有一个特殊的温度，在该温度以上，无论加多大压力，都不可能使气体液化，我们把这个温度称为临界温度，以T c 或t c 表示。我们将临界温度T c 时的饱和蒸气压称为临界压力，以p c 表示。在临界温度和临界压力下，物质的摩尔体积称为临界摩尔体积，以V m,c 表示。临界温度、临界压力下的状态称为临界状态。四、真实气体状态方程 1.范德华方程（p+a/V m 2）(V m -b)=RT (1.11) 或（p+an2/V2）(V-nb)=nRT (1.12) 上述两式中的a和b可视为仅与气体种类有关而与温度无关的常数，称为范德华常数。a的单位为Pa·ｍ６·mol，b的单位是m3mol.-1。该方程适用于几个兆帕气压范围内实际气体p、V、T的计算。 2.维里方程 Z(p，T)=1+Bp+Cp+Dp+… （1.13）或Z(V m, ,T)=1+B/V m +C / V m 2 +D/ V m 3 +… （1.14）

物理化学学科代码表

物理化学学科代码表B0301 结构化学 B030101 体相静态结构 B030102 表面结构 B030103 溶液结构 B030104 动态结构 B030105 谱学 B030106 结构化学方法和理论B0302 量子化学 B030201 基础量子化学 B030202 应用量子化学 B0303 催化 B030301 多相催化 B030302 均相催化 B030303 人工酶催化 B030304 光催化 B0304 化学动力学 B0300401 宏观反应动力学 B0300402 分子动态学 B0300403 反应途径和过渡态B0300404 快速反应动力学 B0300405 结晶过程动力学 B0305 胶体与界面化学 B030501 表面活性剂 B030502 分散体系 B030503 流体性能 B030504 界面吸附现象 B030505 超细粉和颗粒 B0306 电化学 B030601 电极过程动力学 B030602 腐蚀电化学B030603 熔盐电化学 B030604 光电化学 B030605 半导体电化学 B030606 生物电化学 B030607 表面电化学 B030608 电化学技术 B030609 电催化 B0307 光化学 B030701 激光闪光光解 B030702 激发态化学 B030703 电子转移光化学B030704 光合作用 B030705 大气光化学 B0308 热化学 B030801 热力学参数 B030802 相平衡 B030803 电解质溶液化学B030804 非电解质溶液化学B030805 生物热化学 B030806 量热学 B0309 高能化学 B030901 辐射化学 B030902 等离子体化学 B030903 激光化学 B0310 计算化学 B031001 化学信息的运筹B031002 计算模拟 B031003 计算控制 B031004 计算方法的最优化B031100 材料

大学物理化学汇总..

物理化学习题汇总一、填空题 1.一定量的某理想气体，经过节流膨胀，此过程的ΔU =0 ,ΔH =0,ΔS >0,ΔG <0.（填>，<，=0或无法确定）热力学第三定律可表示为:在绝对0K，任何物质完美晶体的熵值为零。 2.理想气体状态方程的适用条件：理想气体；高温低压下的真实气体。 3.可逆膨胀，体系对环境做最大功；可逆压缩。环境对体系做最小功。 4.可逆相变满足的条件：恒温，恒压，两相平衡。 5.可逆循环的热温商之和等于零，可逆过程的热温商 = dS. 6.自发过程都有做功的能力，反自发过程需环境对系统做功，自发过程的终点是平衡态。 10.理想气体在等温条件下反抗恒定外压膨胀，该变化过程中系统的熵变ΔSsys > 0 及环境的熵变ΔSsur < 0 。 (理想气体等温膨胀，体积增加，熵增加，但要从环境吸热，故环境的熵减少。）11.在50℃时，液体A的饱和蒸汽压是液体B的饱和蒸汽压的3倍，A和B两液体形成理想液态混合物，达气液平衡时，液相中A的摩尔分数为0.5，则气相中B的摩尔分数yB为______。 0.25yB=PB／P=PB*xB／(PA*xA+PB*xB） 13.道尔顿定理的内容：混合气体的总压力等于各组分单独存在于混合气体的温度体积条件下所产生压力的总和。 14.热力学第二定理表达式 ds ≧ &Q / T 。 15.熵增原理的适用条件绝热条件或隔离系统。 16.353.15K时苯和甲苯的蒸气压分别为100KPa和38.7KPa二者形成混合物，其平衡气相的组成Y苯为0.30，则液相的组成X苯为 0.142 。 17.在室温下，一定量的苯和甲苯混合，这一过程所对应的DH大约为 0 。 18.反应能否自发进行的判据。答案：dS条件是绝热体系或隔离系统，（dA）T,V,Wf=o0，(dG)T,P,Wf。 20.节流膨胀的的定义。答案：在绝热条件下气体的的始末态压力分别保持恒定不变情况下的膨胀过程。

流体力学知识点

第一章流体流动§1.1.1、概述 1、流体—液体和气体的总称。流体具有三个特点①流动性，即抗剪抗张能力都很小。 ②无固定形状，随容器的形状而变化。 ③在外力作用下流体内部发生相对运动。 2、流体质点：含有大量分子的流体微团。流体分子自由程<流体质点尺寸<设备大小，流体质点成为研究流体宏观运动规律的考察对象。 3、流体连续性假设：假设流体是由大量质点组成的彼此间没有空隙，完全充满所占空间的连续介质。连续性假设的目的是为了摆脱复杂的分子运动，而从宏观的角度来研究流体的流动规律，这时，流体的物理性质及运动参数在空间作连续分布，从而可用连续函数的数学工具加以描述。流体流动规律是本门课程的重要基础，这是因为: ①流体的输送研究流体的流动规律以便进行管路的设计、输送机械的选择及所需功率的计算。 ② 压强、流速及流量的测量为了了解和控制生产过程，需要对管路或设备内的压强、流量及流速等一系列的参数进行测量，这些测量仪表的操作原理又多以流体的静止或流动规律为依据的。 ③ 为强化设备提供适宜的流动条件化工生产中的传热、传质过程都是在流体流动的情况下进行的。设备的操作效率与流体流动状况有密切的联系。因此，研究流体流动对寻找设备的强化途径具有重要意义。本章将着重讨论流体流动过程的基本原理及流体在管内的流动规律，并运用这些原理及规律来分析和计算流体的输送问题。第二节流体静力学方程流体静力学是研究流体在外力作用下处于平衡的规律。本节只讨论流体在重力和压力作用下的平衡规律。

§1.2.1流体的密度和比容 1、流体的密度：单位体积的流体所具有的质量。 /m V ρ=?? 当V ?趋近于零时，/m V ??的极限值为流体内部某点的密度，可以写成： 0lim V m V ρ?→?=? 各种流体的密度可以从物理化学手册和有关资料中查得。气体具有可压缩性及膨胀性，故其密度随温度及压强而变化，因此对气体密度必须标出其所处的状态。从手册中查出的气体密度是某指定状态下的数值，应用时一定要换算到操作条件下的数值。当气体的压强不太高、温度不太低时，可按理想气体来处理，即热力学温度、压强和体积间具有如下关系： 000p V pV T T = 上式等号两侧除以一定质量m 后，变为： 000000p pT p T T p T ρρρρ=?= 下标0表示由手册中查得的条件。在某指定的温度和压强下，理想气体的密度也可直接用气体状态方程来求算，即 m m pM pV nRT RT M V RT ρ== ?== 若气体为混合气体，计算密度的最简单方法是将式中的气体摩尔质量M 换成混合气体的平均摩尔质量M m 。由加和规律求得： 1122....m n n M M y M y M y =+++ y ：混合气体中组分的摩尔分数，即物质的量分数；化工厂中所处理的液体经常是混合液体，是若干单纯液体的混合物。从手册中难于查到混合液体的密度。液体混合时体积略有变化，为了便于计算，一般忽略这种体积变化，认为各纯液体混合后总体积为各纯液体体积之和。以1kg 混合液为基准，混合液的平均密度为： 1 2 1 2 1 ...n m n a a a ρρρρ= + ++ 或 1 2 1 2 1 ...m n n a a a ρρρρ= + ++

物理化学测验题(动力学)

编辑版word 物理化学测验题（七）一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。 1、在下列各速率方程所描述的反应中，那一个无法定义其反应级数。（）（1）d HI d H I c t kc c () ()()=?22；（2）{}d HCl d H Cl c t kc c () ()()=?2212；（3）{}d HBr d H Br HBr Br 2c t kc c k c c ()()()' ()()= ?+21 2 21；（4）{}d CH d C H H 2c t k c c () ()()461 22=?。 2、对于反应A Y ，如果反应物A 的浓度减少一半，A 的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为：（）。（1）零级；（2）一级；（3）二级。 3、若某反应的活化能为80 kJ ·mol -1，则反应温度由20℃增加到30℃，其反应速率系(常)数约为原来的：（）。 ( 1 ) 2倍； ( 2 ) 3倍； ( 3 ) 4倍； ( 4 ) 5倍。 4、某一级反应的半衰期在27℃时为5000 s ，在37℃时为1000 s ，则此反应的活化能为：（）。 ( 1 ) 125 kJ ·mol -1； ( 2 ) 519 kJ ·mol -1； ( 3 ) 53.9 kJ ·mol -1； ( 4 ) 62 kJ ·mol -1。 5、低温下，反应 CO(g) + NO 2(g) ==CO 2(g)+ NO(g) 的速率方程是 υ= k {c (NO 2) }2 试问下列机理中，哪个反应机理与此速率方程一致：（）。 (1) CO + NO 2 ? →?CO 2 + NO ； (2) 2NO 2 N 2O 4 （快）, N 2O 4 +2CO ? →?2CO 2 + 2NO （慢）； (3) 2NO 2 ? →? 2NO + O 2 （慢）, 2CO + O 2 ?→?2CO 2 （快）。 6、已知某复合反应的反应历程为 A B ；B + D k 2 ? →?Z 则 B 的浓度随时间的变化率 d d B c t 是：（）。（1）k 1c A －k 2c D c B ；（2）k 1c A －k -1c B －k 2c D c B ；（3）k 1c A －k -1c B ＋k 2c D c B ；（4）－k 1c A ＋k -1c B ＋k 2c D c B 。 7、光气 COCl 2 热分解的总反应为： COCl 2 ? →?CO+Cl 2 该反应分以下三步完成： Cl 2 2Cl 快速平衡