人教版高中化学选修5(全册)知识点

高中化学选修五（第一章认识有机化合物）一、有机化合物的分类

有机化合物从结构上有两种分类方法：

一是按照构成有机化合物分子的碳的骨架来分类；二是按反映有机化合物特性的特定原子团来分类。

1、按碳的骨架分类

2、按官能团分类

表l-1 有机物的主要类别、官能团和典型代表物

三、有机化合物的命名

1、烷烃的命名

烃分子失去一个氢原子所剩余的原子团叫做烃基。烷烃失去一个氢原子剩余的原子团就叫烷基，以英文缩写字母R表示。例如，甲烷分子失去一个氢原子后剩余的原子团“—CH3”叫做甲基，乙烷(CH3CH3)分子失去一个氢原子后剩余的原子团“—CH2CH3”叫做乙基。

烷烃可以根据分子里所含碳原子数目来命名。碳原子数在十以的用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸来表示。例如，CH4叫甲烷，C5H12叫戊烷。碳原子数在十以上的用数字来表示。例如，C17H36叫十七烷。前面提到的戊烷的三种异构体，可用“正”“异”“新”来区别，这种命名方法叫习惯命名法。由于烷烃分子中碳原子数目越多，结构越复杂，同分异构体的数目也越多，习惯命名法在实际应用上有很大的局限性。因此，在有机化学中广泛采用系统命名法。下面以带支链的烷烃为例，初步介绍系统命名法的命名步骤。

(1)选定分子中最长的碳链为主链，按主链中碳原子数目称作“某烷”。

(2)选主链中离支链最近的一端为起点，用l，2，3等阿拉伯数字依次给主链上的各个碳原子编号定位，以确定支链在主链中的位置。例如：

(3)将支链的名称写在主链名称的前面，在支链的前面用阿拉伯数字注明它在主链上所处的位置，并在数字与名称之间用一短线隔开。例如，用系统命名法对异戊烷命名：

2—甲基丁烷

(4)如果主链上有相同的支链，可以将支链合并起来，用“二”“三”等数字表示支链的个数。两个表示支链位置的阿拉伯数字之间需用“，”隔开。

下面以2，3—二甲基己烷为例，对一般烷烃的命名可图示如下：

如果主链上有几个不同的支链，把简单的写在前面，把复杂的写在后面。例如：

2—甲基—4—乙基庚烷

2、烯烃和炔烃的命名

前面已经讲过，烷烃的命名是有机化合物命名的基础，其他有机物的命名原则是在烷烃命名原则的基础上延伸出来的。下面，我们来学习烯烃和炔烃的命名。

(1)将含有双键或三键的最长碳链作为主链，称为“某烯”或“某炔”。

(2)从距离双键或三键最近的一端给主链上的碳原子依次编号定位。

(3)用阿拉伯数字标明双键或三键的位置(只需标明双键或三键碳原子编号较小的数字)。用“二”“三"等表示双键或三键的个数。

例如：

1—丁烯 2—戊炔

2—甲基—2，4—己二烯 4—甲基—1—戊炔

3、苯的同系物的命名

苯的同系物的命名是以苯作母体的。苯分子中的氢原子被甲基取代后生成甲苯，被乙基取代后生成乙苯。

如果两个氢原子被两个甲基取代后，则生成的是二甲苯。由于取代基位置不同，二甲苯有三种同分异构体。它们之间的差别在于两个甲基在苯环上的相对位置不同，可分别用“邻”“间”和“对”来表示：

邻二甲苯间二甲苯对二甲苯

若将苯环上的6个碳原子编号，可以某个甲基所在的碳原子的位置为l号，选取最小位次号给另一甲基编号，则邻二甲苯也可叫做1，2—二甲苯，间二甲苯叫做1，3—二甲苯，对二甲苯叫做1，4—二甲苯。

四、研究有机化合物的一般步骤和方法

1、分离、提纯

（1）．蒸馏

蒸馏是分离、提纯液态有机物的常用方法。当液态有机物含有少量杂质，而且该有机物热稳定性较强，与杂质的沸点相差较大时(一般约大于30℃)，就可以用蒸馏法提纯此液态有机物。

（2）．重结晶

重结晶的首要工作是选择适当的溶剂，要求该溶剂：(1)杂质在此溶剂中溶解度很小或溶解度很大，易于除去；(2)被提纯的有机物在此溶剂中的溶解度，受温度的影响较大。该有机物在热溶液中的溶解度较大，冷溶液中的溶解度较小，冷却后易于结晶析出，等等。

（3）．萃取

萃取包括液—液萃取和固—液萃取。液一液萃取是利用有机物在两种互不相溶的溶剂中的溶解性不同，将有机物从一种溶剂转移到另一种溶剂的过程。液—液萃取是分离、提纯有机物常用的方法，分液漏斗是萃取操作的常用玻璃仪器。一般是用有机溶剂从水中萃取有机物，常用的与水不互溶的有机溶剂有乙醚、石油醚、二氯甲烷等。固一液萃取是用有机溶剂从固体物质中溶解出有机物的过程，在实验室和工厂中用专用的仪器和设备进行这一操作。

分离、提纯后的有机物经过纯度鉴定后，可用于进行元素组成的分析、相对分子质量的测定和分子结构的鉴定。

2、元素分析与相对分子质量的测定

（1）．元素分析

元素定量分析的原理是将一定量的有机物燃烧，分解为简单的无机物，并作定量测定，通过无机物的质分离

提纯

元素定量

分析确定

实验式

测定相对分子质

量确定分子式

波谱分析确

定结构式

量推算出组成该有机物元素原子的质量分数，然后计算出该有机物分子所含元素原子最简单的整数比，即确定其实验式。

【例题】某含C、H、O三种元素的未知物A，经燃烧分析实验测定该未知物碳的质量分数为52．16％，氢的质量分数为13．14％，试求该未知物A的实验式。

元素分析只能确定组成分子的各原子最简单的整数比。有了实验式，还必须知道该未知物的相对分子质量，才能确定它的分子式。目前有许多测定相对分子质量的方法，质谱法是最精确、快捷的方法。2）．相对分子质量的测定——质谱法

质谱是近代发展起来的快速、微量、精确测定相对分子质量的方法。

它用高能电子流等轰击样品分子，使该分子失去电子

变成带正电荷的分子离子和碎片离子。分子离子、碎片离

子各自具有不同的相对质量，它们在磁场的作用下到达检

测器的时间将因质量的不同而先后有别，其结果被记录为

质谱图。右图中最右边的分子离子峰(CH3CH2OH)表示的

是上面例题中未知物质A的相对分子质量。

未知物A的相对分子质量为46，实验式C2H6O的式量是46，所以未知物A的实验式和分子式都是

C2H6O。但是，符合此分子式的结构式应有两种：

二甲醚乙醇

究竟它是二甲醚还是乙醇?只有鉴定分子结构才能够确定。与鉴定有机物结构有关的物理方法有质谱、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱等，我们在这里仅介绍红外光谱与核磁共振氢谱的应用。

3、分子结构的鉴定

（1）．红外光谱

例如，上面例题中未知物A的红外光谱图(如下图)上发现有O—H键、C—H键和C—O键的振动吸收。

因此，可以初步推测该未知物A是含羟基的化合物，结构简式可写为C2 H5—OH。

未知物A的红外光谱

2．核磁共振氢谱

未知物A(C2H5—OH)的核磁共振氢谱有三个峰(如图l—8)，峰面积之比是1：2：3，它们分别为羟基的一个氢原子，亚甲基( >CH2 )上的二个氢原子和甲基上的三个氢原子的吸收峰。而二甲醚(CH3OCH3)中的六个氢原子均处于相同的化学环境中，只有一种氢原子，应只有一个吸收峰(如下图)。

未知物A的核磁共振氢谱

二甲醚的核磁共振氢谱

从上述未知物A的红外光谱和核磁共振氢谱可以知道：

(1)红外光谱图表明有羟基—OH、C—O键和烃基C—H键红外吸收峰；

(2)核磁共振氢谱有三种类型氢原子的吸收峰。

因此，未知物A的结构简式应该是CH3CH2OH，而不是CH3OCH3。

一、各类烃的代表物的结构、特性

类别烷烃烯烃炔烃苯及同系物

通式C n H2n+2(n≥1) C n H2n(n≥2) C n H2n-2(n≥2) C n H2n-6(n≥6) 代表物结构式H—C≡C—H

相对分子质量Mr16 28 26 78

碳碳键长(×10-10m) 1.54 1.33 1.20 1.40 键角109°28′约120°180°120°

分子形状正四面体6个原子

共平面型

4个原子

同一直线型

12个原子共平面

(正六边形)

主要化学性质光照下的卤代；

裂化；不使酸性

KMnO4溶液褪色

跟X2、H2、HX、H2O、

HCN加成，易被氧

化；可加聚

跟X2、H2、HX、HCN

加成；易被氧化；

能加聚得导电塑

料

跟H2加成；FeX3

催化下卤代；硝

化、磺化反应

二、烃的衍生物的重要类别和各类衍生物的重要化学性质

类

别

通式官能团代表物分子结构结点主要化学性质

卤代烃一卤代烃：

R—X

多元饱和卤

代烃：

C n H2n+2-m X m

卤原子

—X

C2H5Br

（Mr：109）

卤素原子直接与烃基结

合

β-碳上要有氢原子才能

发生消去反应

1.与NaOH水溶液共热发生

取代反应生成醇

2.与NaOH醇溶液共热发生

消去反应生成烯

醇一元醇：

R—OH

饱和多元

醇：

C n H2n+2O m

醇羟基

—OH

CH3OH

（Mr：32）

C2H5OH

（Mr：46）

羟基直接与链烃基结合，

O—H及C—O均有极性。

β-碳上有氢原子才能发

生消去反应。

α-碳上有氢原子才能被

催化氧化，伯醇氧化为

醛，仲醇氧化为酮，叔醇

不能被催化氧化。

1.跟活泼金属反应产生H2

2.跟卤化氢或浓氢卤酸反

应生成卤代烃

3.脱水反应:乙醇

140℃分子间脱水成醚

170℃分子脱水生成烯

4.催化氧化为醛或酮

5.一般断O—H键与羧酸及

无机含氧酸反应生成酯

醚R—O—R′醚键C2H5O C2H5

（Mr：74）

C—O键有极性

性质稳定，一般不与酸、碱、

氧化剂反应

酚酚羟基

—OH

（Mr：94）

—OH直接与苯环上的碳

相连，受苯环影响能微弱

电离。

1.弱酸性

2.与浓溴水发生取代反应

生成沉淀

3.遇FeCl3呈紫色

4.易被氧化

醛醛基

HCHO

（Mr：30）

（Mr：44）

HCHO相当于两个

—CHO

有极性、能加成。

1.与H2、HCN等加成为醇

2.被氧化剂(O2、多伦试剂、

斐林试剂、酸性高锰酸钾

等)氧化为羧酸

酮

羰基

（Mr：58）有极性、能加成

与H2、HCN加成为醇

不能被氧化剂氧化为羧酸

羧酸羧基

（Mr：60）

受羰基影响，O—H能电离

出H+，受羟基影响

不能被加成。

1.具有酸的通性

2.酯化反应时一般断羧基

中的碳氧单键，不能被H2

加成

3.能与含—NH2物质缩去水

生成酰胺(肽键)