氯代苯甲酸合成
毕业论文
论文题目相转移催化氧化合成氯代苯甲酸学院名称
专业化学工程
姓名
学号
起讫日期2013.2~2013.5
指导教师
2012 年 5 月12 日
相转移催化氧化合成氯代苯甲酸
目录
摘要 (4)
ABSTRACT (5)
第一章文献综述 (6)
1.1 氯代苯甲酸的用途和合成方法概述 (6)
1.1.1 氯代苯甲酸的用途 (6)
1.1.2氯代苯甲酸的合成方法 (6)
1.2 相转移催化反应 (7)
1.2.1 相转移催化法的基本原理 (7)
1.2.2常用相转移催化剂 (8)
1.2.3相转移催化反应的应用及发展 (10)
1.3相转移催化剂（PTC）法合成氯代苯甲酸的反应机理 ..................... 错误！未定义书签。第二章实验部分 .. (12)
2.1实验设备 (12)
2.2 实验药品 (13)
2.3 氯代苯甲酸的制备 (13)
2.3.1 制备步骤 (13)
2.3.2 制备的工艺流程图 (15)
2.4 产品分析测试 (16)
2.4.1 熔点分析 (16)
2.4.2 得率的测定 ..................................................................................... 错误！未定义书签。第三章结果与讨论. (17)
3.1 相转移催化剂（PTC）的选择和用量对得率的影响 (17)
3.2 不同相转移催化剂（PTC）的选择和用量对得率的影响 (17)
3.2.1催化剂PEG-600用量对得率的影响 ........................................... 错误！未定义书签。
3.2.2催化剂PEG-800用量对得率的影响 ........................................... 错误！未定义书签。
3.2.3催化剂PEG-1000用量对得率的影响......................................... 错误！未定义书签。
3.2.4无催化剂对得率的影响.................................................................. 错误！未定义书签。
3.3 反应温度对得率的影响 (18)
3.4 反应水的用量对得率的影响 (18)
3.5反应时间对得率影响 (19)
第四章结论 (21)
参考文献 (22)
致谢 (23)
摘要
本文研究了用PTC-KMnO
4
方法催化氧化对氯代甲苯合成氯代苯甲酸的工艺过程。由于
高锰酸钾氧化氯代甲苯时需要在水溶液中进行，而氯代甲苯不溶于水，该反应属于两相反应，因此反应不易进行彻底，收率偏低。相转移催化剂能将反应物从一相转移到另一相，从而加速反应。工业级的季铵盐在分离过程中不乳化，使产物易于分离纯化，产物收率较
高。本文采用季铵盐作相转移催化剂，KMnO
4
为氧化剂，考察了不同PTC试剂的催化性能、
PTC用量、反应温度、反应时间、KMnO
4
用量、水的用量等对产物收率的影响。通过实验比
较了4种PTC试剂的催化效果，发现季铵盐(TBAB)对KMnO
4
氧化对氯甲苯合成对氯苯甲酸，具有最好的催化活性。本实验的优化反应条件为:在中性反应体系中，物料比(摩尔比)为
对氯甲苯:KMnO
4:TBAB: H
2
O=1: 2.6: 0.05: 300（mol），反应温度为93 0C，反应时间为
2.5h。在此反应条件下，对氯苯甲酸的收率可达76.9%。该方法具有反应条件温和、反应时间短、操作简便等优点，具有良好的工业应用前景。
关键词:氯代苯甲酸，相转移催化，季按盐，高锰酸钾，
ABSTRACT
In this paper, using the the PTC-KMnO4method of catalytic oxidation of chlorinated toluene synthetic chlorinated benzoic acid process. Permanganate oxidation chlorotoluene, needs to be in an aqueous solution, and chlorotoluene not dissolve in water, and the reaction is a two-phase reaction, thus the reaction is not easy to conduct a thorough and low yield. A phase transfer catalyst to the reactants can be transferred from one phase to another phase, thus accelerating the reaction. Industrial grade quaternary ammonium A-1in the separation process is not emulsified, and the product easy separation and purification, the yield is higher. In this paper,a quaternary ammonium salt A-1as a phase transfer catalyst, KMnO4 as oxidant effects of different catalytic performance of PTC reagents, PTC dosage, reaction temperature, reaction time, KMnO4 consumption, the amount of water on the yield. By experimental comparison of the catalytic effect of the four kinds of PTC reagents found that quaternary ammonium salt A-1KMnO4 oxidation synthesized chlorotoluene chloro benzoic acid,has the best catalytic activity. The optimal reaction conditions of the present experiment the material ratio(mole ratio)as follows:In a neutral reaction system, as the o-,p-chlorotoluene: KMnO4: A-1: H2O=1: 2.6:0.05: 300 (mol), the reaction temperature was93 0C,the reaction time of2.5h.In this reaction, the o, p-chloro benzoic acid yield of up to 76.4, 76.9%. The method has the advantages of mild reaction conditions, the reaction time is short, easy to operate, with good prospects for industrial applications.
Keywords:chlorobenzoate, phase transfer catalysis, season salt A-1, potassium permanganate,
第一章文献综述
1.1 氯代苯甲酸的用途和合成方法概述
1.1.1 氯代苯甲酸的用途
氯代苯甲酸是一种用途极广的医药、农药和染料中间体，在有机合成和工业生产中有着广泛的应用，如邻氯苯甲酸可用于合成抗精神病药奋乃静、氯丙嗪，拟肾上腺素药普鲁本辛和喘通，抗真菌药克霉唑等。在胶粘剂及油漆的防腐剂、染料、彩色胶片等领域也有许多应用。间氯苯甲酸可用作染料中间体、医药中间体以及生物化工、催化剂等。对氯苯甲酸可用于非甾族消炎镇痛药物的合成、染料和农药的合成，经低温硝化可制取3-硝基-4-氯苯甲酸，也可用于分析试剂等。工业化生产工艺较为成熟，主要采用苯氯化后，对产物邻氯甲苯和对氯甲苯进行分离，然后分别进行氧化反应完成邻氯苯甲酸和对氯苯甲酸的制备。随着农业、染料业以及医药工业的迅速发展，国内对氯代苯甲酸的需求量将有大幅度的提高，因此加快对氯代苯甲酸的合成及催化剂选择的研究很有必要。
1.1.2氯代苯甲酸的合成方法
氯代苯甲酸作为一种市场前景广阔的精细化工中间体，对其合成价值展示着诱人的前景，根据对市场的调研，氧化法和氯化法是目前生产氯代苯甲酸厂家制备氯代苯甲酸的主要方法。但氯化法反应时间长，且废气、废水多，收率低，不适应工业化生产。传统的氧化法也存在一些诸如环境污染严重、对设备腐蚀等问题。而仿生催化氧化法，因原材料成本低，工艺操作简单易行，实现了反应介质、催化剂、氧化剂向绿色化方向的发展，自然地成为人们研究的热点。通过对几种合成方法的比较得知，仿生催化氧化氯代甲苯制备氯代苯甲酸是一种比较有前途的方法。在环境保护备受关注的今天，寻找制备氯代苯甲酸的绿色合成方法将是未来制备氯代苯甲酸发展的方向。
氯代苯甲酸的合成方法较多，一般是以容易得到的氯代甲苯作为原料，主要是以氧化法为主，其次还有氯化法、脱氨基法等。
1.2 相转移催化反应
相转移催化(Phase transfer catalysis，简称PTC)是一种发展于20世纪70、80年代的有机合成新方法。许多有机反应在均相条件下容易进行，但在非均相条件下难以发生，特别是在水和有机溶剂两相中，反应不完全或不发生反应，虽然搅拌能增加反应物分子相互接触的机会，但有的反应仍不能进行。为了促使其反应，往往采用极性溶剂，但用质子性溶剂能使反应物产生溶剂化作用，影响其反应速度。而采用极性非质子溶剂能克服溶剂化作用，对反应产生良好的效果。但有些溶剂价格昂贵，而且要在无水条件下进行，回收又有一定困难，如一般常用的二甲基亚矾(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、六甲基磷酰胺(HMPF)等就是如此。
1951年，M.J.Jrrousse发现环己醇或苯已睛在二相体系中进行烷基化时，季铵盐具有明显的催化作用。遗憾的是这一重要现象在当时并没有引起人们的关注。直到1965年，波兰学者M.Makoza等人对季铵盐催化下的烷基化反应作了系统的研究，人们才认识到，这类催化反应在有机合成上具有极为广泛的应用价值。研究表明，季铵盐具有一种奇特的性质，它能够使水相中的反应物转移到有机相中，从而加速反应、提高收率。季铵盐的这种性质就是现在广为应用的相转移催化作用。
与传统方法相比，相转移催化反应具有操作简便、溶剂消耗少、反应条件温和、反应速度快、收率高，并且可在水和有机溶剂两相中反应等优点，因此在一些反应中已收到明显效果。目前，PTC已广泛应用于二氯卡宾反应、亲核取代反应、消除反应、缩合反应、氧化反应、不对称还原反应、立体专一反应、烷基化反应、酞基化反应、酷化反应、偶联反应等。近年来，人们对三相相转移催化、温控相转移催化、相转移催化和其它合成方法相结合等进行了研究，并取得了一定的进展。
1.2.1 相转移催化法的基本原理
在多相反应中，特别是在水相和有机相共存的非均相反应体系中，各种反应物分别处于互不相溶的溶剂里，相转移催化作用就是利用催化剂将反应物从一相转移到另一相中使其发生反应。斯托克已提出了一个表达相转移催化循环的经典图式，如下图1-1所示。
图1-1 相转移催化循环
式中
Q+表示季钱盐阳离子;X一表示卤素负离子;
MNu表示溶于水相的反应试剂;
Nu-表示反应试剂中的亲核基团。
季铵盐阳离子部分Q+既有亲水性又有亲油性。当Q+进入水相时，会与水相中的阴离子Nu-发生作用，形成离子对Q+Nu;由于Q+的亲油性，Q+Nu-便转移到有机相中，从而使Nu-与RX在有机相中发生取代反应，生成R-Nu。与此同时，从卤代烷分子中置换出的卤素负离子X-与Q+形成新的离子对(Q+X-)，即生成新生季按盐，它将重返水相。如此循环反复，从而加速反应进程。
应当注意的是:在这一循环中，于有机相内再生的离子对Q+ X-，并不一定要与开始作为相转移催化剂而加入的离子对相同，其必要之处仅在于:在溶液中存在着亲脂性的阳离子}.，或者某种相当的阳离子溶剂化剂，并且无论X-是否相同，它必须可与Nu-发生交换。季铵盐和季鳞盐的氯化物也许是最通用的催化剂，氯离子容易与不同的亲核试剂如氢氧化物、氰化物中的阴离子发生交换，从而使循环完成。
1.2.2常用相转移催化剂
相转移催化剂共分为三大类鎓盐类、冠醚类和聚乙二醇类等，以及研究中的三相相转移催化剂，也称负载型相转移催化剂。根据催化剂活性基团不同而具有不同的催化活性。
1)鎓盐类
这类催化剂中常用的有季按盐(以R3N+R' . X-表示)，其次为季鏻盐、季砷盐，最近报道的有季锑盐、季铋盐。季砷盐毒性比较大，一般不使用。
鎓盐的催化性能当烷基相同时其排序如下:
R4N+X->R4P+ X->R4As+ X->R4SbX-
这与N、P、As、Sb元素的电负性和水溶液中负离子的结合力大小相关。
在这类催化剂中，阳离子(Q+)的体积要适中，若体积太大，就会降低它在水中的溶解度，进入有机相后很难回到水相，且容易形成胶束，产生乳化现象，分层不清;若Q十的体积太小，它在水中的溶解度就会增大，而在有机相中的溶解性差。这样都会影响相转移催化作用。通常，季铵盐分子中每个烷基的碳原子数为2～20以季按盐为代表的盐类化合物适用于液一液和固一液体系，并且价廉无毒，是上述三类催化剂中应用最广的一种。其中尤以节基三乙基氯化按< BTEAC )、三辛基甲基氯化按(TOMAC)和四丁基硫酸氢（TBSB）最为常用。
2)冠醚类
冠醚是一种大环的醚类化合物，亦称为环聚醚。冠醚作为相转移催化剂与季铵盐不同，它可在固一液体系中进行催化。另外，冠醚可以和盐形成复合物，如高锰酸钾被冠醚复合后，钾离子被冠醚环络合，而高锰酸根变成了裸负离子被暴露出来，转移到有机相，增加了反应的活性。冠醚还可以催化固体物质的反应。
虽然冠醚具有络合金属及一些离子的能力，得到了广泛的应用，但是由于其合成较为困难，收率低，毒性大，价格高，且不易回收，因此，工业上应用较少，主要是作为实验室的试剂。
3) 聚乙二醇类
聚乙二醇为非环的多醚类相转移催化剂，具有冠醚对金属离子产生络合作用的类似性质。由于它价廉无毒，其应用价值逐渐为人们所认识。
PEG分子结构呈链状，可以自由旋转和弯曲。它的环状弯曲构象形似冠醚，对一些金属正离子具有一定的络合能力。例如，苯甲醛和正辛醛在PEG催化下，于KOH水溶液中进行缩合反应，PEG和K+发生络合并与OH一形成离子对;由于PEG自身的脂溶性，OH一便以离子对的形式顺利转入到有机相，从而提高了有机相中OH一的浓度和反应活性，进而催化缩合反应。
PEG对金属阳离子的络合能力一方面与金属阳离子大小有关，另一方面取决于自身的链长。一般说来，PEG链较短时，其络合能力较差;当链太长时，则其水溶性较差，这两种情形都会影响相转移催化效能。研究表明，PEG平均分子量在400～600时，其螺旋型结构孔径大小适中，络合金属离子能力较强，催化效果较好，所需的反应条件温和，操作简便，产物产率高，是相转移催化反应中理想的冠醚取代物。
1.2.3相转移催化反应的应用及发展
相转移催化技术在有机合成中应用十分广泛，涉及许多不同类型的反应，例如亲核取代反应、氧化反应、酯化反应等，而且其应用范围还在日益扩大。
1）亲核取代反应
亲核取代反应是在相转移条件下研究得最多的一类反应，其通式为:
其中，Y一代表OH-, N0
2-. Br -. I-, CN-, CH3C00一等;X代表Cl . Br . I .OS0
2
CH
3
等。
这类反应中，卤代烃的氰化反应是一个较典型的例子。其特点是操作简便、反应速度快、
产率高而且副反应少。反应中，除了使用季钱盐作催化剂外，冠醚也可以作为有效的相转移催化剂，其特点是用量少、产率高，尤其适合于固-液反应。
2）氧化反应
相转移催化技术应用于高锰酸钾氧化反应特别有效。在相转移催化反应中，由于季钱盐正离子与MnO4一形成离子对而进入有机相，从而促进反应。通常，烯烃与KMnO
4
的两相
反应只能得到氧化裂解产物。而三乙基节基氯化钱作催化剂，在低温条件下碱性KMnO
4
在
CH
2C1
2
中能将一些烯烃氧化为邻二醇。
此外，由于冠醚对K+具有良好的络合能力，它可以使KMnO
4
顺利地溶入苯中形成艳丽
的紫苯溶液。该溶液可以用来氧化许多有机化合物。例如，反一二苯乙烯在紫苯溶液中，可以方便地转化为苯甲酸，收率近乎100%。
3）卡宾反应
在水/有机相两相体系中制备二氯碳烯(又称卡宾，:CC1
2
)是相转移催化反应最令人瞩目的成功例子之一。以往制备二氯碳烯都要求体系严格无水，因此，有水存在条件下制备二氯碳烯具有极大的工业应用价值。
4）杂环化学
PTC已经在杂环化学中获得了广泛的应用，它为杂环化合物的合成和杂环分子的修饰提供了非常方便的条件。PTC技术不仅在实验室内用来合成许多新型杂环，而且它还广泛用于工业上，生产有用的医药、农药及其它有应用价值的杂环化合物。
5）相转移催化反应技术新进展
相转移催化虽然产物收率较好，但一般存在相转移催化剂难以回收和重复使用的缺
R-X+Y-Q+ Cl- R-Y+X-
点。三相相转移催化剂(TPPTC)(固载化相转移催化剂)是一类集高分子聚合物和相转移催化剂优点于一身的新型催化剂，具有耐溶性好、机械强度高、无毒、无污染等优点，解决了催化剂回收困难的问题，催化剂可以反复使用。
6）温控相转移催化(TRPTC)
均相络合催化的核心问题是过渡金属催化剂的分离及其循环使用。为解决该问题多用水溶性磷配体，将均相催化剂动态“担载”在与产物互不相溶的水相而实现了水/有机两相催化。但以水溶性嶙配体和过渡金属配合物为催化剂的水/有机两相催化体系受底物水溶性的限制。
由非离子表面活性磷与过渡金属形成的络合催化剂在低(室)温时溶于水相，与溶于有机相的底物分处于两相。当温度升至高于浊点温度时，催化剂从水相析出并转移至有机相，催化剂与底物共存于有机相，反应在有机相中进行;反应结束并冷却至浊点以下时，催化剂重获水溶性，从有机相返回水相，使最终存在于水相的催化剂可通过简单的分离与含有产物的有机相分开。温控相转移催化过程与水/有机两相催化的本质区别在于，温控相转移催化反应不是在水相中进行，而是在有机相中进行，因此，温控相转移催化反应不受反应底物水溶性的限制。
1.3 相转移催化剂季按盐A-1的催化性能
具有结构为(C8～10H17～21)3N+CH3Cl-的季铵盐A-1是一种优良的相转移催化剂。季铵盐A-1在分离过程中不乳化，使产物易于分离纯化，产物收率较高。A-1在有机合成中的脂化、氧化和烷基化反应中都能起到很大的催化作用，工业级季铵盐A-1不仅具有良好的催化活性，而且易于分离，还可循环使用。同时，它不仅可作为实验室有机合成的良好的PTC试剂，而且已应用于工业生产中，取得较好的效果。
由相转移催化法制备氯代苯甲酸的反应机理为:在季按盐等相转移催化剂存在下，由邻、对氯甲苯与氧化剂高锰酸钾的作用，通过高锰酸钾在催化剂的作用下氧化氯甲苯如下
图1-1所示，反应结束后用H
2SO
4
进行酸化生成邻、对氯代苯甲酸，经过过滤、洗涤、干
燥得到氯代苯甲酸。
第二章实验部分
2.1 合成路线
对氯甲苯与高锰酸钾在相转移催化剂作用下，加热可发生氧化反应，合成对氯苯甲酸。反应的合成路线如下：
KMnO4
2C7H7Cl + O22C7H5O2Cl + 2H2O
A-1
2.2实验设备
表2-1 设备一览表
设备名称型号生产厂家强力电动搅拌器JB90-D上海标平模型制造
WRS-1A 数字熔点仪TE-34 化学工业部化工机械研究院
循环水式真空泵SHZ-D(III) 巩义市予华仪器有限责任公司
调温电热器DZTW 通州市申通电热器厂
精密电子天平XY系列常州市幸运电子设备有限公司
电热鼓风干燥箱101-型通州市沪通制药机械设备厂制造
2.3 实验药品
表2-2 实验药品一览表
名称规格生产厂家对氯甲苯AR上海科丰化学试剂有限公司十六烷基三甲基嗅化按
AR
(CTMAB)
工业级季按盐(A-1) AR
四丁基溴化铵（TBAB）AR上海飞祥化工厂蒸馏水去离子水无
HCl AR江苏彤晟化学试剂有限公司高锰酸钾AR上海中试化学总公司
2.4 氯代苯甲酸的制备
2.4.1 实验装置图
1—铁架台2—温度计3—搅拌浆
4—冷凝管5—分水器6—250ml三口烧瓶7—调温电热器
图2-1相转移催化氧化合成氯代苯甲酸反应装置图
2.4.1 制备步骤
1）、先按实验装置图连接好仪器，设置调温电热器温度为93℃，然后在干净的三颈瓶中，加入O.O5mol对氯甲苯，按反应底物的摩尔分数比称取一定量的相转移催化剂加入反应瓶中。量取所需蒸馏水，先加入总水量的2/3，装上冷凝管、温度计和搅拌器，开动搅拌器。用调温电热器控制反应温度，当瓶内温度达到80℃时，开始加入KMn0
，在大约半
4
，用剩下的1/3的水冲洗反应瓶口。反应时间从开始加小时内分3批加入一定量的KMn0
4
算起，反应2.5h。反应过程中，注意温度的变化以及三颈瓶内紫色褪去的时第一批KMn0
4
间。
2）、反应结束后，将反应液趁热过滤，除去反应中生成的Mn0
沉淀，滤渣用100m1
2
未反沸水洗涤2次，合并滤液(该液体为无色透明状)。若滤液颜色为紫红色，说明KMn0
4
分解，再抽滤，洗涤，合并滤液(此时，应完全，则往滤液中加入几毫升乙醇，加热使KMn0
4
滤液为无色透明状)。
3）、将滤液浓缩至1OOmI左右，冷却至室温，用1:1的HCl(约6m1)酸化滤液至PH值为2～3，有大量白色晶体析出，放置30min，抽滤，用20m1冷蒸馏水洗涤2次，干燥，得白色粉末状固体，为对氯苯甲酸，称重，计算收率，测其熔点。测得产物熔点为240.1～240.5℃，文献值为238～241℃。比理论值的熔程短，说明所得产物纯度高。
2.4.2 制备的工艺流程图
图2-2催化剂制备工艺流程图
2.5 产品分析测试2.5.1 熔点分析
第三章结果与讨论
3.1 相转移催化剂（PTC）的选择对收率的影响
一般来说相转移催化剂的稳定性较好，但钱盐和鳞盐在某些条件下易于受到破坏。季铵盐在高温或者大60%的碱性条件下易分解。例如，四丁基铵盐在浓氢氧化钠水溶液中于60℃，7小时后可分解出52%的三丁基胺，100℃，7小时后可分解出92%的三丁基胺。鏻盐作为相转移催化剂在进行Wining反应时，由于鏻盐本身常有苯基取代基，往往容易分解产生三苯基氧化鏻，总体上来讲，鏻盐催化剂比相应的按盐稳定些，但鏻盐的价格比较昂贵。
在相转移催化反应中，若介质为中性，应考虑选择共具15个碳原子以上的相转移催化剂;若介质为酸性，则可选用四丁基铵盐或氯化三辛基甲基铵(TCMAC又称Aliquat336 );在浓碱溶液中，应选用节基三乙基钱盐(TEBA)或Aliquat336在一般情况下，节基三丁基按盐是常用的催化剂。
该实验首先要解决的是相转移催化剂的选择问题。因为高锰酸钾的氧化是在中性或弱碱性条件下进行的，反应比较温和，故可选择季铵盐等多种催化剂。
对一系列的相转移催化剂进行比较试验，在相同的条件下合成对氯苯甲酸。每种
=1:2.4, 水的用量催化剂的用量均为对氯甲苯的5%（摩尔分数)，对氯甲苯用量：KMn0
4
为100ml，反应温度为93℃，反应2.5h。实验结果见表3-1。
表3-1不同PTC试剂催化效果比较
PTC试剂无TBAB CTMAB A-1
12 5.2 6.2
产物收率
/%
3.2相转移催化剂( A-1 )用量对收率的影响。
表3-2 PTC(A-1)试剂不同用量催化效果比较
A-1
/mol
0.03 0.04 0.050.06
产物收率
/%
28.2 55.7 76.9 77.4
3.3 反应温度对收率的影响
该反应是一个氧化放热反应, 降低温度有利于平衡向正向移动, 但反应温度太低, 反应速度太慢,这是一个动力学和热力学上相互矛盾的反应。为了寻求一个合适的温度, 做了温度的选择实验, 反应温度对产物收率的影响结果如下表3-3( 以A-1 作PTC 试剂, 其它反应条件同前) :
表3-3反应温度对得率的影响
反应温度
/℃
70 82 93 95
产物收率
/%
12.41 57.90 76.90 64.53
反应温度为93 ℃时, 收率最高。温度继续升高, 收率下降, 原因之一是该反应为放
热反应, 温度升高不利于反应的正向进行。二是温度过高, KMnO
4
自身分解速度加快, 导致收率下降, 故选择反应温度为93 ℃。
3.4 反应水的用量对得率的影响
由于KMnO
4自身分解，不利于其氧化作用的发挥。增大水量，降低KMnO
4
的浓度，可以
抑制其分解，从而有利于氧化反应。但是水量增大，各反应物的浓度随之降低，反应速度变慢。水用量对反应的影响见表4( 以A-1 作PTC 试剂, 其它反应条件同前) :
表3-4反应水的用量对得率的影响
H
2
O
/mL
144 180 216 270 360
产物收率
/%
59.63 61.62 64.52 76.90 77.23
由表4可知，水量增大，对氯苯甲酸收率增大。但水量增大到270mL以后，收率基本不变，故水的最佳用量为270mL。
3.5反应时间对得率影响
选择反应温度为93 ℃，其它实验条件同表1,改变反应时间，结果见表3-5。由表3-5可知，延长反应时间有利于反应的充分进行，当反应到2. 5h,反应已基本完全，再继续反应，对收率影响不大，耗费能源，故选择反应时间为2.5h。
表3-5反应时间对得率的影响
反应时间
/h
1.0 1.5
2.0 2.5
3.0
产物收率
/%
50.32 64.52 67.30 76.90 76.94 3.6 KMn04用量对产物收率的影响
由于高锰酸钾的自身分解，其用量往往比化学计量的多。本文考察了KMnO
4用量(用KMnO
4
与对氯甲苯((PCBA)的摩尔数之比表示)对反应的影响，用A-1做PTC试剂，其他条件同表
3-1，由表3-6可看出，随着KMnO
4用量的增加，对氯苯甲酸的收率逐渐升高，当KMnO
4
的
用量与反应底物对氯甲苯的用量比值为2.4时，产物收率达到最高。KMnO
4
用量继续增加，
产物收率已不再增加。因为此时反应底物已被氧化完全，即使再增加KMnO
4
用量，收率也
不会增加。因此，本实验选择KMnO
4与对氯甲苯用量之比为2.4 : 1，即KMnO
4
用量取0.12mol。
表3-6KMnO4用量对得率的影响
n(KMn0
):n(PCBA) 2:1 2.2：1 2.4:1 2.6:1 4
37.8 51.7 76.9 77.2
产物收率
/%
对氨基苯甲酸的制备方法
对氨基苯甲酸乙酯的制备方法 【【实验目的】 1. 通过苯佐卡因的合成，了解药物合成的基本过程。 2. 掌握氧化、酯化和还原反应的原理及基本操作。 3.学习以对甲苯胺为原料，经乙酰化、氧化、酸性水解和酯化，制取对氨基苯甲酸乙酯的原理和方法。 【实验原理】 苯佐卡因的合成涉及四个反应： （1）将对甲苯胺用乙酸酐处理转变为相应的酰胺，其目的是在第二步高锰酸钾氧化反应中保护氨基，避免氨基被氧化，形成的酰胺在 所用氧化条件下是稳定的。 （2）对甲基乙酰苯胺中的甲基被高锰酸钾氧化为相应的羧基。氧化过程中，紫色的高锰酸盐被还原成棕色的二氧化锰沉淀。鉴于溶液 中有氢氧根离子生成故要加入少量的硫酸镁作为缓冲剂，使溶液 碱性不致变得太强而使酰胺基发生水解。反应产物是羧酸盐，经 酸化后可使生成的羧酸从溶液中析出。 （3）使酰胺水解，除去起保护作用的乙酰基，此反应在稀酸溶液中很容易进行。 （4）用对氨基苯甲酸和乙醇，在浓硫酸的催化下，制备对氨基苯甲酸乙酯。 反应式如下： 【实验试剂】 对甲苯胺、高锰酸钾、无水乙醇、95%乙醇溶液、乙醚、锌粉、无水硫酸镁、七水硫酸镁、浓盐酸、18%盐酸溶液、浓硫酸、冰醋酸、10%氨水溶液、10%碳酸钠溶液 【实验器械】 数字显示熔点仪、电子台秤、电磁炉、磁力搅拌器、烘箱、球形冷凝管、直形冷凝管、空气冷凝管、刺型分馏柱、接收器、蒸馏头、圆底烧瓶（100mL、50mL）、烧杯(500mL、250mL、100mL)、量筒（50mL、10mL）、锥形瓶、抽滤瓶、布氏漏斗、分液漏斗、玻璃棒、药匙、pH试纸、表面皿【实验装置】
图1 图2 图3 【实验步骤】 （一）对甲基乙酰苯胺 在100mL圆底烧瓶中，加入10.7g（0.1mol）对甲苯胺、14.4mL（0. 25mol）冰醋酸、0.1g锌粉（<=0.1g），搭建装置（图1）作为反应装置，加热，使反应温度保持在100～110℃，当反应温度自动降低时，表示反应结束。取下圆底烧瓶，将其中的药品倒入放有冰水的500mL烧杯中，冷却结晶，然后抽滤，取滤渣即对甲基乙酰苯胺。取2g对甲基乙酰苯胺(其它的放入烘箱中烘干)放入50mL圆底烧瓶中，再加入10mL2:1的乙醇—水溶液和适量活性炭，搭建回流装置（图2）进行重结晶，加热15分钟后趁热抽滤除去活性炭，再冷却结晶，抽滤得成品，用滤纸干燥后，取部分测熔点，并记录数据。将烘干后的对甲基乙酰苯胺与重结晶后的对甲基乙酰苯胺一起称重，记录数据。 （二）对乙酰氨基苯甲酸 在100mL烧杯A中加入7.5g（0.05mol）对甲基乙酰苯胺、20g七水硫酸镁，混合均匀。在500mL烧杯B中加入19g高锰酸钾（不可过量）和42 0mL冷水，充分溶解。从B中移出20mL溶液于100mL烧杯C中，再将A中的混合物倒入B中，加热至85℃，同时不停搅拌，直至溶液用滤纸检验时无紫环出现，再边搅拌边逐滴加入C中溶液，至用滤纸检验紫环消褪很慢时停止滴加。趁热抽滤，在滤液中加入盐酸至生成大量沉淀，抽滤，收好产品。 （三）对氨基苯甲酸 称量上一步产物，并测熔点，记录数据。在100mL圆底烧瓶中加入5. 39g对乙酰氨基苯甲酸和40.0mL18%盐酸溶液，小火回流（图2）30分钟。然后，冷却，加入50mL水，用10%氨水溶液调节pH至有大量沉淀生成（此时pH≈5），抽滤，干燥产品，称重，测熔点，记录数据。 （四）对氨基苯甲酸乙酯 在100mL圆底烧瓶中加入1.09g对氨基苯甲酸、15.0mL95%乙醇溶液，旋摇圆底烧瓶，使尽早溶解，之后在冰水冷却下，加入1.00mL浓硫酸，生成沉淀，加热回流（图2）30分钟。然后将反应混合物转入250mL烧杯中，
有机化学实验三苯甲酸的制备
实验三苯甲酸的制备 一、实验目的： 1．学习用甲苯氧化制备苯甲酸的原理及方法； 2．训练机械搅拌； 3．复习重结晶、减压过滤等技能。 二、实验原理及反应式： CH3 +COOK+ KOH + 2MNO 2KMnO4 + H2O 4 COOK COOH + HCl+ KCl 三口瓶（250ml），球形冷凝管，量筒（10ml，50ml），石棉网，抽滤瓶，布氏漏斗，烧杯（250ml＊2），酒精灯，胶管（2根），滤纸，搅拌棒，表面皿，甲苯2.7ml （2.3g，025mol），高锰酸钾8.5g（0.054mol），浓盐酸，亚硫酸氢钠 六、仪器装置及教师讲解要点： 由于甲苯不溶于高锰酸钾水溶液中，故该反应为两相反应，因此反应需要较高温度和较长时间，所以反应采用了加热回流装置。如果通同时彩用机械搅拌或在反应中加入相转移催化剂则可能缩短反应时间。 七、操作步骤 1．仪器安装、加料及反应 在250ml圆底烧瓶（或三口瓶）中放入2.7ml甲苯和100ml水，瓶口装回流冷凝管和机械搅拌装置，在石棉网上加热至沸。分批加入8.5g高锰酸钾；粘附在瓶口的高锰酸钾用25ml水冲洗入瓶内。继续在搅拌下反应，直至甲苯层几乎消失，回流液不再出现油珠（约需4－5h）。 2．分离提纯 将反应混合物趁热减压过滤[1]，用少量热水洗涤滤渣二氧化锰。合并滤液和洗涤液，放在冰水浴中冷却，然后用浓盐酸酸化（用刚果红试纸试验），至苯甲酸全部析出。 将析出的苯甲酸减压过滤，用少量冷水洗涤，挤压去水分，把制得的苯甲酸放在沸水浴上干燥。 产量：约1.7g 若要得到纯净产物，可在水中进行重结晶[2]。 纯苯甲酸为无色针状晶体，熔点122.4℃。 七、注释：
苯甲酸的合成工艺毕业论文
毕业设计（论文）设计题目苯甲酸的合成工艺 办学学院扬州工业职业技术学院 专业应用化工 姓名李功进 起讫日期2015-3-1 指导教师李淑丽 2015 年 3 月 1 日
摘要苯甲醛因有广泛的用途，年需求量较大、市场前景好和经济效益高的特点。近年来涌现出许多新颖性的方法制备苯甲酸。本文根据反应原料的不同进行了归纳总结。 关键词苯甲醛;合成;KMnO4;甲苯 一、苯甲酸的概述 (一）苯甲酸分子结构的分析 苯甲酸又称安息香酸，分子式为C6H5COOH，羧基直接与苯环碳原子相连接的最简单的芳香酸,是苯环上的一个氢被羧基（-COOH）取代形成的化合物。为无色、无味片状晶体。熔点122.13℃，沸点249℃，相对密度1.2659（15／4℃）。在100℃时迅速升华，它的蒸气有很强的刺激性，吸入后易引起咳嗽。微溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、甲苯、二硫化碳、四氯化碳和松节油等有机溶剂。 苯甲酸是弱酸，比脂肪酸强。它们的化学性质相似，都能形成盐、酯、酰卤、酰胺、酸酐等，都不易被氧化。苯甲酸的苯环上可发生亲电取代反应，主要得到间位取代产。苯甲酸一般常作为药物或防腐剂使用，有抑制真菌、细菌、霉菌生长的作用，药用时通常涂在皮肤上，用以治疗癣类的皮肤疾病。用于合成纤维、树脂、涂料、橡胶、烟草工业。最初苯甲酸是由安息香胶干馏或碱水水解制得，也可由马尿酸水解制得。工业上苯甲酸是在钴、锰等催化剂存在下用空气氧化甲苯制得；或由邻苯二甲酸酐水解脱羧制得。苯甲酸及其钠盐可用作乳胶、牙膏、果酱或其他食品的抑菌剂，也可作染色和印色的媒染剂[1] 苯甲酸是化学工业，尤其是石油化学工业中重要的有机原料和产品之一，它广泛用于生产医药中间体、食品添加剂、化妆品及化工产品，如苯酚、己内酰胺的工业生产中。全世界苯甲酸产量在200 万吨／年以上，仅制造苯酚和己内酰胺就消耗苯甲酸80 万吨／年以上。苯甲酸及其钠盐、钾盐均可作为酸性食品防腐剂，目前其消费量居我国防腐剂用量之首。 (二)苯甲酸物理性质 表1-1列出了苯甲酸的一些物理性质。
苯乙酮性质、用途及生产工艺
苯乙酮的特性、用途与生产工艺 概述： 苯乙酮,又称乙酰苯，沸点(℃):,相对密度(水=1):(20℃) ,相对蒸气密度(空气=1):,是最简单的芳香酮，其中芳核（苯环）直接与羰基相连。以游离状态存在于一些植物的香精油中。纯品为无色晶体。市售商品多为浅黄色油状液体。有像山楂的香气。微溶于水、易溶于多种有机溶剂，能与蒸气一同挥发。 苯乙酮分子结构：甲基C原子以sp3杂化轨道成键，苯环和羰基C原子以sp2杂化轨道成键。苯乙酮能发生羰基的加成反应、α活泼氢的反应，还可发生苯环上的亲电取代反应，主要生成间位产物。 苯乙酮可在三氯化铝催化下由苯与乙酰氯、乙酸酐或乙酸反应制取。另外，由乙苯催化氧化为苯乙烯时，苯乙酮为副产物。 苯乙酮主要用作制药及其他有机合成的原料，也用于配制香料。用于制香皂和香烟，也可用做纤维素醚，纤维素酯和树脂等的溶剂以及塑料的增塑剂，有催眠性。现在苯乙酮大多以异丙苯氧化制苯酚和丙酮的副产品获得，它还可由苯用乙酰氯乙酰化制得。 苯乙酮的制备： 【仪器及药品】 药品：乙酸酐苯硫酸镁盐酸氯化铝氢氧化钠 仪器：圆底烧瓶冷凝管滴液漏斗蒸馏装置干燥管搅拌装置 【操作步骤】 向装有10ml恒压滴液漏斗、机械搅拌装置和回流冷凝管（上端通过一氯化钙干燥管与氯化氢气体吸收装置相连）的100ml三颈烧瓶中迅速加入13g（）粉状无水三氯化铝和16ml(约14g,无水苯。在搅拌下将4ml（约,）乙酐自滴液漏斗慢慢滴加到三颈烧瓶中（先加几滴，待反应发生后在继续滴加），控制乙酐的滴加速度以使三颈烧瓶稍热为宜。加完后（约10min），待反应稍和缓后在沸水浴中搅拌回流，直到不再有氯化氢气体逸出为止。将反应混合物冷到室温，在搅拌下倒入18ml浓盐酸和30g碎冰的烧杯中（在通风橱中进行），若仍有固体不溶物，可补加适量浓盐酸使之完全溶解。将混合物转入分液漏斗中，分出有机层（哪一层），水层用苯萃取两次（每次8ml）。合并有机层，依次用15ml10%氢氧化钠、15ml水洗涤，再用无水硫酸镁干燥。先在水浴上蒸馏回收苯，然后在石棉网上加热蒸去残留的苯，稍冷后改用空气冷凝管（为什么）蒸馏收集195～202℃馏分，产量约为（产率85%）。纯苯乙酮为无色透明油状液体。 【注意事项】 1,滴加苯乙酮和乙酐混合物的时间以10min为宜，滴的太快温度不易控
药物中间体对胺基苯甲酸的合成及表征实验报告
药物中间体对胺基苯甲酸的合成及表征 实验报告 专业班级：高分子材料 学院：生化学院 2016年6月5日 摘要 本实验的主要目的是以多步骤的综合性学生实验合成苯佐卡因（对氨基苯甲酸乙酯）并了解其物理、化学性质。同时也促进学生对重结晶，抽滤，熔点测试，分液等基本操作的掌握。苯佐卡因是一种白色针状晶体，无臭，味微苦而麻，遇光渐变黄色，易溶于乙醇、乙醚、氯仿等，难溶于水，临床上一般用作局部麻醉剂。本实验是以对氨基甲苯为原料，先与醋酸反应经酰化得对甲基乙酰苯胺，再与高锰酸钾反应经氧化得到乙酰氨基苯甲酸，然后加盐酸经水解得到对氨基苯甲酸，最后加乙醇经酯化得到产品。由于该有机合成实验步骤多及实验操作上的失误，使得最终产率较低，但经多种中间产物的熔点测定可以基本确定已成功合成了苯佐卡因，同时实验技能得到了一定锻炼。
引言 本实验的主要目的是制备对氨基苯甲酸，学习，了解和掌握氨基保护与脱保护，及官能团的选择性氧化。 对氨基苯甲酸性状：无色针状晶体。在空气中或光照下变为浅黄色。具有中等毒性。刺激皮肤及黏膜。接触皮肤后迅速用水冲洗。[1] 熔点：187~187.5℃[2] 密度： 1.374 g/mL at 25 °C 溶解性：易溶于热水、乙醚、乙酸乙酯、乙醇和冰醋酸，难溶于水、苯，不溶于石油醚。 主要用途： 用于染料和医药中间体。用于生产活性红M-80，M-10B，活性红紫X-2R 等染料以及制取氰基苯甲酸生产药物对羧基苄胺。对氨基苯甲酸可用作防晒剂，其衍生物对二甲氨基甲酸辛酯，是优良的防晒剂。 对氨基苯甲酸在二氢叶酸合成酶的催化下，与二氢蝶啶焦磷酸及谷氨酸或二氢蝶啶焦磷酸与对氨基苯甲酰谷氨酸合成二氢叶酸。二氢叶酸再在二氢叶酸还原酶的催化下被还原为四氢叶酸，四氢叶酸进一步合成得到辅酶F，为细菌合成DNA碱基提供一个碳单位。磺胺类药物作为对氨基苯磺酰胺的衍生物，因与底物对氨基苯甲酸结构、分子大小和电荷分布类似，因此可在二氢叶酸合成中取代对氨基苯甲酸，阻断二氢叶酸的合成。这导致微生物的叶酸合成受阻，生命不能延续。 细胞质中对氨基苯甲酸在葡糖醛酸基转移酶的催化下可逆转化为葡糖醛酸酯，因此植物中全部或大部分对氨基苯甲酸都发生了酯化，这可能是植物对对氨基苯甲酸的一种贮存和运输形式。 实验的流程如下：
苯甲酸论文
苯甲酸的合成研究及红外光谱鉴定 引言苯甲酸是一种重要的食品防腐剂,主要用于生产苯甲酸钠食品防腐剂,染料中间体、农药、增塑剂、媒染剂、医药、香料, 还可用作醇酸树脂和聚酰胺树脂的改性剂等。 摘要苯甲醛因有广泛的用途，年需求量较大、市场前景好和经济效益高的特点。近年来涌现出许多新颖性的方法制备苯甲酸。本文根据反应原料的不同进行了归纳总结。 关键词苯甲醛合成结构鉴定
一、苯甲酸的概述 （一）、苯甲酸的基本性质 表1-1列出了苯甲酸的一些物理性质。 苯甲酸在常温常压下很稳定，其化学性质主要取决于苯环及羧基，主要包括如下性质： 1.在羧基上的反应苯甲酸略显酸性，与碱反应生成盐；与醇（如甲醇、丁醇、苄醇等）反应，生成相应的酯；羟基被氯取代生成苯甲酰氯，用于这个反应的含氯试剂有五氯化磷、三氯化磷和亚硫酰氯；与脱水剂一起加热时，两分子苯甲酸脱去一分子水生成苯甲酸酐，常用已酸酐作脱水剂，磷酸作催化剂；羟基被氨基取代生成苯甲酰胺，一般由苯甲酰氯与氨 反应生成苯甲酰胺。 2.在苯环上的取代反应苯甲酸中苯环上的氢原子和苯的氢 原子一样，可被各种原子或原子团取代，但苯甲酸苯环上的羧基是吸电子基，是使苯环钝化的间位定位基，因此苯甲酸的磺化、硝化和氯化等取代反应比苯的反应要困难一些，使用催化剂和提高反应温度，可以克服这种钝化趋势。 3.在苯环上的加氢反应在金属铂作催化剂的情况下，苯甲酸氢化生成六氢苯甲酸，它是生产己内酰胺的中间体。添加水可使还原速度增快，反应温度和压力应比羧基还原时低。 4.氧化反应苯甲酸耐氧化，但提高温度能发生脱羧反应生成
副反应 该方法可分为液相法和气相法。液相法示意流程如图1-6所示。脱羧催化剂采用一种由等量的邻苯二甲酸铬盐和邻苯二甲酸二钠盐组成的混合物，其量为邻苯二甲酸酐的2~6%（重量），采用此法每生产1 t苯甲酸消耗邻苯二甲酸酐1430 kg，催化剂13 kg；气相法所采用的催化剂是均匀涂在粒状浮石上的等量碳酸铜和氢氧化钙，副产物有邻苯二甲酸、少量联苯、二苯甲酮和蒽醌，在水蒸气或苯甲酸的有机溶剂蒸汽存在下，用升华的方法可以提纯苯甲酸。 3.甲苯高锰酸钾氧化法 实验室中制备苯甲酸多采用甲苯高锰酸钾氧化法。采用此法进行制备苯甲酸，高锰酸钾作为氧化剂，在碱性条件下进行反应，产率在68%~74%之间，产生的二氧化锰沉淀过多，反应时间较长。由于高锰酸钾是水溶性的，通常情况下很难与油溶性的甲苯发生反应。加入相转移催化剂（PTC），则可加速或使互不相溶的两相中的物质发生反应。在酸性介质中用相转移催化法来强化该反应，达到了缩短反应时间、提高产率和减少二氧化锰沉淀的目的。以季铵盐Q-1作催化剂，在酸性介质中用相转移催化法来强化苯甲酸的制备反应，反应时间缩短2~3 h，产率提高8%以上，二氧化锰沉淀减少15%；以苯作溶剂，产率提高15%以上，二氧
综述：苯甲酸的合成方法
综述：苯甲酸的合成方法 摘要：本文从催化剂的分类来介绍苯甲酸的合成方法，总共有两大类方法：一类是有机催化剂催化有机物合成苯甲酸，另一类是无机催化剂催化有机物合成苯甲酸。 关键字：苯甲酸的合成方法 有机催化剂 无机催化剂 0.前言 苯甲酸是一种重要的化工原料，主要用于生产苯甲酸钠食品防腐剂、染料中 间体、农药、增塑剂、医药、香料等，还可用作钢铁设备的防锈剂。苯甲酸可以由甲苯的氧化，苯甲醇的氧化，苯甲醛的氧化制备。工业上苯甲酸的合成大致可以分为两类：一类是用有机催化剂催化有机物合成，另一类是用无机催化剂催化有机物合成。 1.有机催化剂催化 对于甲苯氧化制备苯甲酸，李涛等人以不同钴基吡唑配合物为催化剂进行甲 苯氧气液相氧化反应，发现)5,3(,'二甲基吡唑二--N N 溴化钴在甲苯氧化反应中具有较好的催化反应活性，比乙酸钴催化性能更好。[1] 对于苯甲醇，孙晓云等人用甲基三辛基氯化铵和钨酸钠一步法合成甲基三辛 基季铵钨酸盐离子液体112231783])()[(O W H C n N CH -，以该离子液体为催化剂，在无反应溶剂条件下催化过氧化氢氧化苯甲醇生成苯甲酸，并且确定优化条件：反应温度70℃，苯甲醇用量5 mmol ，催化剂用量是底物的0.4％(摩尔分数)，30％过氧化氢用量2 mL ，苯甲醇的转化率可达99％，苯甲酸选择性为98％。[2]郭飞燕等人以质量分数为30％的22O H 作氧化剂，磷钨酸及磷钨酸盐作催化剂催化合成苯甲酸[3] 对于苯甲醛，李贵贤等人采用四丁基溴化铵和磷钼酸反应合成了一系列 Keggin 型磷钼酸季铵盐催化剂，傅立叶红外光谱分析表明，所制备的催化荆具有典型的杂多阴离子结构。将其应用于冰乙酸作溶剂、30％过氧化氢作氧化刺催化氧化苯甲醛制苯甲酸的反应过程中，结果表明，催化荆中各组分在双氧水作用下催化活性较高，任一组分单独作用时催化活性较低，只有当催化剂中季铵盐与磷钼酸配比合适时，催化效果才会最优，其中40122494])[(O PMo H N H C 的催化活性
对甲苯乙酮的制备
对甲苯乙酮的制备 作者：xxx 学号：xxx 摘要：以甲苯和乙酸酐为原料，无水氯化铝为催化剂，制备对甲基苯乙酮。在实验过程中，要求掌握实验室中利用Friedel Crafts酰基化制备对甲基苯乙酮的原理和方法。同时要求掌握带有气体吸收装置的加热回流等基本操作，学会控制无水的反应条件。 关键词：对甲苯乙酮、傅克酰基化反应、乙酸酐、尾气吸收 The preparation of toluene Acetophenone Author: xxx Number: xxx Abstract: Toluene and acetic anhydride is as raw materials,Anhydrous aluminium chloride is as catalyst to preparate for methyl acetophenone. In the experimental process, we require to master the principle and method of preparing methyl acetophenone using Friedel Crafts acyl laboratory. At the same time,we require to master with gas absorption heating reflux device and other basic operations,to learn to control the anhydrous reaction conditions. Keywords: absorption of toluene acetophenone, Friedel Crafts acylation reaction,acetic anhydride, tail gas 对甲基苯乙酮为无色略带黄色的透明液体，在稍低的温度下凝固，具有山楂子花的芳香及紫苜蓿、蜂蜜和香豆素的香味，且香气较苯乙酮较为柔和，极度稀释后有及草莓似的甜香味。对甲基苯乙酮的沸点为226度，熔点为28度，密度为1.0051，折射率为1.5335，闪点为92度，易溶于乙醇、乙醚、氯仿和丙二醇等，几乎不溶于水和甘油。对甲基苯乙酮有毒，应避免吸入对甲基苯乙酮的蒸气，避免与眼睛、皮肤接触，其存在于烤烟烟叶、白肋烟烟叶、香料烟烟叶、烟气中。天然存在于可可、黑醋栗、玫瑰木油、巴西檀木油、西藏柏木油、芳樟油，以及含羞草中。制备对甲基苯乙酮主要是采用乙酰化法，以甲苯和醋酸酐为原料，在无水三氧化铝催化剂存在下，进行乙酰化反应，然后冰解、中和、水洗、分离、蒸馏而得。也可以从巴西檀香木、玫瑰木等天然原料中经精馏提取而得。对甲基苯乙酮常用于调和花精油，也用于香皂及草莓等水果味香料的制造。对甲基苯乙酮也常用于烘烤食品、糖果、布丁，可用于日化香精和食用香精的配方中。 1.结果与讨论 1.1.实验装置的选取
对氨基苯甲酸的制备
告验报实对氨基苯甲酸的制备合成化学实验名称课程名称 2 实验次数姓名汪建红化学化工学院二级学院专业化学 18 日实验日期： 3 月 mmHg % 大气压验条件：室温℃相对湿度 一、实验目的、熟悉制备对氨基苯甲酸的原理和方法；1 、熟练掌握回流装置的安装和使用； 2 、熟练掌握真空泵的使用方法。3二、实验原理、对氨基苯甲酸的用途1PABA，磺胺药具有抑制细菌把的组成部分（PABA）对氨基苯甲酸是维生素B(叶酸)10作为组分之一合成叶酸的反应的作用。、对氨基苯甲酸合成涉及的三个反应2）将对甲苯胺用乙酸酐处理变为相应酰胺，此酰胺比较稳定，这样可以在高锰酸钾1（氧化反应中保护氨基，避免氨基被氧化；）高锰酸钾将对甲基乙酰苯胺中的甲基氧化成相应的羧基；由于反应中会产生氢氧2（反应产物羧酸盐避免碱性太强而使酰基发生水解；根离子，故要加入少量硫酸镁作缓冲剂，经酸化后得到羧酸，能从溶液中析出。）水解除去保护的乙酰基，稀酸溶液中很容易进行。（ 3 、合成对氨基苯甲酸的反应式3O(CHCO)23NHCOCHCHp-CHCHNHp-CHHCHCO+ 3266443323NaCHCO 232KMnONHCOCHHp-CHC2MnO+HCO+Kp-CHCONHCOH+KOH+ 44363246232+KCOHp-CHCONHCH+HHCOp-CHCONHC26432634 HCOCp-NHHHHCOCONHCp-CHHCH++COOH 26422463232三、仪器与试剂，直型水冷凝管，烧杯，锥形瓶，酒精灯，铁架台，℃)(100仪器：圆底烧瓶，温度计布什漏斗，真空泵，抽滤瓶。供参考． 试样：对甲苯胺(A.R)，醋酸酐(A.R)，结晶醋酸钠（CHCOONa·3HO）或无水醋酸钠23(A.R)，高锰酸钾(A.R)，硫酸镁晶体（MgSO·7HO）(A.R)，乙醇(A.R)，盐酸(A.R)，硫酸(A.R)，24氨水(A.R)。 四、实验装置图
苯甲酸的制备实验
苯甲酸的制备实验 一、实验原理 氧化反应是制备羧酸的常用方法。芳香族羧酸通常用氧化含有α-H的芳香烃的方法来制 备。芳香烃的苯环比较稳定，难于氧化，而环上的支链不论长短，在强裂氧化时，最终都氧化成羧基。 制备羧酸采用的都是比较强烈的氧化条件，而氧化反应一般都是放热反应，所以控制反应在一定的温度下进行是非常重要的。如果反应失控，不但要破坏产物，使产率降低，有时还有发生爆炸的危险。 主反应： 二、反应试剂、产物、副产物的物理常数 三、药品 四、实验装置图
图1 电动搅拌器图2回流搅拌装置图3抽滤装置 五、实验流程图 六、实验内容 在安装有电动搅拌器、回流冷凝管的250ml三口圆底烧瓶中放入1.4ml甲苯和70ml水，加热至沸。从冷凝管上口分批加入4.3g高锰酸钾；粘附在冷凝管内壁的高锰酸钾最后用25ml 水冲洗入瓶内。继续煮沸并间歇摇动烧瓶，直到甲苯层几乎近于消失、回流液不再出现油珠（约需4-5h）。 将反应混合物趁热减压过滤，用少量热水洗涤滤渣(MnO2)。合并滤液和洗涤液，于冰水浴中冷却，然后用浓盐酸酸化（刚果红试纸检验），至苯甲酸析出完全。将析出的苯甲酸减压过滤，用少量冷水洗涤，挤压去水分。把制得的苯甲酸放在沸水浴上干燥。产量：约1.0g。若要得到纯净产品，可在水中进行重结晶。 纯净的苯甲酸为白色片状或针状晶体。熔点mp=122.4℃。 （一）制备过程
1.安装制备装置：如图(1)(2)，首先放置好电动搅拌器，然后由下往上安装各个仪器，即将控温电热套平放在桌面上，接着固定250ml三口圆底烧瓶（瓶底不能接触电热套），安装搅拌棒(要保证搅拌棒转动时不能接触瓶底)、并将搅拌棒与电动搅拌器电机连接固定、调节（用手转动搅拌棒观察有无摩擦现象，若有摩擦，需调整消除），一侧口连接回流冷凝管（万用夹夹在冷凝管的中部；冷凝管的上口应该是敞口的，不能用塞子），另一侧口安装温度计（水银球要插到液面以下）。 2.加药品：从连有温度计的侧口，依次加入1.4ml甲苯、70ml水和4.3g高锰酸钾（或加药品顺序为4.3g高锰酸钾、100ml水和1.4ml甲苯）（一次性加入高锰酸钾即可）。 3.加热：先打开电动搅拌器电源开关，慢慢旋转调速旋钮使电动搅拌器的搅拌棒逐渐转起来，由小变大，正常搅拌的时候，再开始加热，直至微微沸腾。控制加热速度，使蒸气体不超过冷凝管下面数第二个球部为宜，直到甲苯层几乎近于消失、回流液不再出现油珠（约1-2h）。【注：因氧化反应是放热反应，故在制备反应的整个过程中，要保证电动搅拌器不能停止，否则可能会发生反应液喷出的现象。一旦出现故障需要调节搅拌器的话，必须先撤去电热套，同时用手转动搅拌棒进行搅拌才行。】 （二）后处理过程 1.加亚硫酸氢钠：因氧化剂高锰酸钾是过量的，反应完后反应液仍呈紫色，可从冷凝管上口分次加入少量饱和亚硫酸氢钠溶液，直到使反应液紫色褪去为止。（除去过量的高锰酸钾）【注：操作仍在上面的搅拌装置中进行，这时可以停止加热，撤去电热套，但搅拌不能停。在搅拌的同时，慢慢地从冷凝管上口分批加入饱和亚硫酸氢钠溶液，以防止带入大量空气气体而引起爆沸、喷出反应液。饱和亚硫酸氢钠溶液浓度为40%】 【在本实验中，亚硫酸氢钠的最小用量为与过量的高锰酸钾的mol量相当，即0.001mol，为0.10g；最大用量为与4.3g（0.027mol）高锰酸钾的mol量相当，即2.81g，故亚硫酸氢钠的用量范围为0.10-2.81g。亚硫酸氢钠用量不要过量太多，否则在后面的酸化时会与盐酸作用产生太多的亚硫酸而再分解为二氧化硫气体。】 2.趁热减压过滤：拆卸装置，将三口瓶内的反应混合物趁热减压过滤，用少量热水洗涤滤渣(MnO2)。（除去二氧化锰） 3.酸化：将滤液和洗涤液合并倒入烧杯里，于冰水浴中冷却，然后在搅拌下，慢慢加入浓盐酸进行酸化（刚果红试纸检验变蓝或pH=3），至苯甲酸析出完全。 4.减压过滤：将析出的苯甲酸减压过滤，用少量冷水洗涤，挤压去水分。 【注：减压过滤前要将烧杯里的溶液进行充分的冷却。】 5.产品干燥：把制得的苯甲酸放在沸水浴上干燥。 【注：因苯甲酸在100℃左右开始升华，故应特别注意：电热套加热温度不可太高、烧杯里水量应稍多些、干燥时间长短等操作，避免干燥时局部温度过高造成苯甲酸升华而损失或熔化变成液态状。】 6.称重：产量约1.0g。 7.纯化：若要得到纯净产品，可在水中进行重结晶。 纯净的苯甲酸为白色片状或针状晶体。熔点mp=122.4℃。 七、思考题 1、在氧化反应中，影响苯甲酸产量的主要因素是哪些？ 答：反应温度、甲苯与氧化剂之间的充分混合等是影响苯甲酸产量的主要因素。 2、反应完毕后，如果滤液呈紫色，为什么要加亚硫酸氢钠？ 答：紫色是由过剩的高锰酸钾所致，加入亚硫酸氢钠可使高锰酸钾还原为二价的无色锰盐。
对氨基苯甲酸乙酯的制备
对氨基苯甲酸乙酯的制备 【摘要】 本试验阐述了局部麻醉剂苯佐卡因的制备方法。采用对甲基苯胺为原料。将对甲基苯胺先用乙酸进行酰胺化，以此来保护氨基，使其在第二步时不致于被氧化，然后将苯环上的甲基用高锰酸钾氧化成羧基，因为反应产物是盐，所以加入盐酸使其水解，从而得到对氨基苯甲酸，最后加入乙醇，在浓硫酸的催化下酯化制得对氨基苯甲酸乙酯。期间，对每一步的产品进行称重和熔点测试，并对最后的产物——对氨基苯甲酸乙酯进行红外光谱测试。 纯的对氨基苯甲酸乙酯，其熔程为91℃～92℃，颜色状态是白色的晶体状粉末。实验最终得到对氨基苯甲酸乙酯0.26g，熔程为83.3℃～84.4℃，为奶白色晶体粉末。 【引言】 对氨基苯甲酸乙酯（别名：苯佐卡因），白色晶体状粉末，无嗅无味。分子量165.19。熔点91-92℃。易溶于醇、醚、氯仿。能溶于杏仁油、橄榄油、稀酸。难溶于水。 其作用：1.紫外线吸收剂。主要用于防晒类和晒黑类化妆品，对光和空气的化学性稳定，对皮肤安全，还具有在皮肤上成膜的能力。能有效地吸收U．V．B 区域280-320μm 中波光线区域)的紫外线。添加量通常为4％左右。2.非水溶性的局部麻醉药。有止痛、止痒作用，主要用于创面、溃疡面、粘膜表面和痔疮麻醉止痛和痒症，其软膏还可用作鼻咽导管、内突窥镜等润滑止痛。苯佐卡因作用的特点是起效迅速，约30秒钟左右即可产生止痛作用，且对粘膜无渗透性，毒性低，不会影响心血管系统和神经系统。1984年美国药物索引收载苯佐卡因制剂即达104种之多，苯佐卡因的市场前景是广阔的。 以对硝基苯甲酸为原料制备苯佐卡因，此方法是h.svlkowshi于1895年提出的，反应时将对硝基苯甲酸在氨水的条件下，用硫酸亚铁还原成对氨基苯甲酸，然后在酸性条件下用乙醇酯化，得到苯佐卡因产品。制备方法如下：在第一步反应中，在氨水的条件下，硫酸亚铁在碱性环境下容易形成氢氧化物沉淀。硫酸亚铁还原生成的氨基苯甲酸，由于其羰基与铁离子形成不溶性沉淀，而混于铁泥中不易分离，此外对氨基苯甲酸的化学活性比对硝基苯甲酸的活性低，故其第二步的酯化反应的效率也不高，产物的收率较低。 本实验以对甲苯胺为原料，通过乙酰化、氧化、酸性水解和酯化四个步骤，制取苯佐卡因。本制备方法所用的条件较温和，但反应步骤较多，收率低，在工业生产中，生产环节多而不易于控制，一般用于实验室制备少量产品。【实验目的】 1. 通过苯佐卡因的合成，了解药物合成的基本过程。 2. 掌握氧化、酯化和还原反应的原理及基本操作。 3.学习以对甲苯胺为原料，经乙酰化、氧化、酸性水解和酯化，制取对氨基苯甲酸乙酯的原理和方法。 【实验原理】 苯佐卡因的合成涉及四个反应：
苯甲酸的制备
实验十四和苯甲酸的制备 一.实验目的 1．理解苯甲醛由Cannizzaro歧化反应制备苯甲醇和苯甲酸的原理和方 2．通过萃取分离粗产物熟练掌握，洗涤，蒸馏及重结晶等纯化技术 3．掌握低沸点，易燃有机溶剂的蒸馏操作。 4．掌握有机酸的分离方法。 二.实验原理 芳醛和其他无α-氢原子的醛在浓的强碱溶液作用下，发生Cannizzaro反应，一分子醛被氧化成羧酸（在碱性溶液中成为羧酸盐），另一分子醛则被还原成醇。本实验是应用Cannizzaro反应，以苯甲醛为反应物。在浓氢氧化钠作用下生成苯甲醇和苯甲酸。 反应式 三.物理常数 四．实验装置 五.试剂与器材 试剂：苯甲醛、氢氧化钠、浓盐酸、乙醚、饱和亚硫酸氢钠、10％碳酸钠、无水硫酸镁。 器材：锥形瓶、圆底烧瓶、直形冷凝管、接引管、接受器、蒸馏头、温度计、分液漏斗、烧杯、短颈漏斗、玻璃棒、布氏漏斗、吸滤瓶。 六.实验步骤
七.产率计算 苯甲醇：理论产量：实际产量：理论折射率： 产率： 苯甲酸：理论产量（m理论）：一半粗产物的质量（m粗）：重结晶质量（m重结晶）： 产率 八.产物纯 九.实验讨论 1. 原料苯甲醛易被空气氧化，所以保存时间较长的苯甲醛，使用前应重新蒸馏；否则苯甲醛已氧化成苯甲酸而使苯甲醇的产量相对减少。 2.在反应时充分摇荡目的是让反应物要充分混合，否则对产率的影响很大。 3.在第一步反应时加水后，苯甲酸盐如不能溶解，可稍微加热； 4. 用分液漏斗分液时，水层从下面分出，乙醚层要从上面倒出，否则会影响后面的操作。 5.合并的乙醚层用无水硫酸镁或无水碳酸钾干燥时，振荡后要静置片刻至澄清；并充分静置约30min。干燥后的乙醚层慢慢倒入干燥的蒸馏烧瓶中，应用棉花过滤。 6.蒸馏乙醚时严禁使用明火。乙醚蒸完后立刻回收，直接用电热套加热，温度上升到140℃，用空气冷凝管蒸馏苯甲醇； 7. 水层如果酸化不完全，会使苯甲酸不能充分析出，导致产物损失。 十、问题思考 为什么要用新蒸馏的苯甲醛，长期存放的苯甲醛有什么杂质，会对实验结果有什么影响？ AN：苯甲醛中醛基具有较强的还原性，易被空气中的氧氧化，生成苯甲酸。
实验-苯甲酸乙酯的制备
实验 苯甲酸乙酯的制备 一、实验目的： 1、掌握酯化反应原理，苯甲酸乙酯的制备方法，了解三元共沸除水原理。 2、复习分水器的使用及液体有机化合物的精制方法。 3、进一步练习蒸馏、萃取、干燥和折光率的测定等基本操作。 二、实验原理： 苯甲酸，乙醇在浓硫酸的催化下进行酯化反应，生成苯甲酸乙酯与水。 反应机理： 由于苯甲酸乙酯的沸点较高，很难蒸出，所以本 实验采用加入环己烷的方法，使环己烷、乙醇和水形 成三元共沸物，其沸点为℃。三元共沸物经过冷却形 成两相，使环己烷在上层的比例大，再回反应瓶，而水在下层的比例大，放出下层即可除去反应生成的水，使平衡向正方向移动。 三、实验仪器及试剂： 仪器：圆底烧瓶、回流冷凝器、分液漏斗、锥形瓶、烧杯、温度计、球形冷凝管、分水器。 试剂：苯甲酸 4g 、无水乙醇10ml 、浓硫酸 3ml 、Na 2CO 3、环己烷8ml 、乙醚、无水MgSO 4、沸石。 装置图： 反应装置 蒸馏装置 四、实验步骤： 1、加料：于50ml 圆底烧瓶中加入：4g 苯甲酸；10ml 乙醇；8ml 环己烷；3ml 浓硫酸，摇匀，加沸石。按照实验仪器左图组装好仪器（安装分水器），加热反应瓶，开始回流。 2、分水回流：开始时回流要慢，随着回流的进行，分水器中出现上下两层。当下层 试剂 d 420 ./℃ n D 20 乙醇 苯甲酸 249 环己烷 80 乙醚 苯甲酸乙酯 211～213
接近分水器支管时将下层液体放入量筒中。继续蒸馏，蒸出过量的乙醇和环己烷，至瓶内有白烟或回流下来液体无滴状（约2h ），停止加热。 3、中和：将反应液倒入盛有30mL 水的烧杯中，分批加入碳酸钠粉末至溶液呈中性（或弱碱性），无二氧化碳逸出，用PH 试纸检验。 4、分离萃取、干燥、蒸馏：用分液漏斗分出有机层，水层用25mL 乙醚萃取，然后合并至有几层。用无水MgSO 4干燥，粗产物进行蒸馏，低温蒸出乙醚。当温度超过140℃时，用牛角管直接接收210~213℃的馏分。 5、检验鉴定： 物理方法：取少量样品，用手扇动其，在闻其气味，应该稍有水果气味。 化学方法：酯与羟胺反应生成一种氧酸。氧酸与铁离子形成牢固的品红色的络合物。在试管中加入两滴新制备的酯，再加入5滴溴水。有溴水的颜色不变或没有白色沉淀生成，将5滴新制备的酯滴入干燥的试管中，在加入7滴3%的盐酸羟胺的95%酒精溶液和3滴2%的NaOH 溶液，摇匀后滴入7滴5%HCl 溶液和1滴5% FeCl3溶液，试管内显示品红色，证明酯的存在。 色谱分析：查找相关苯甲酸乙酯的色谱图，在分析产品的色谱与之对照。可以证明苯甲酸乙酯存在与否。 五、实验记录及处理： 所加试剂的量： 收集到产品的量： 参考：苯甲酸质量m 1=4g 摩尔质量 M 1=122g/mol 产物苯甲酸乙酯摩尔质量 M 2=150g/mol 实验中乙醇原料过量，苯甲酸设为完全反应，则理论苯甲酸乙酯产物量为 m 产物=4 x 150/122 g=4.918g ρ产物=1.046g/ml V 理论= m 产物÷ρ产物=÷= V 实际= 产率= V 实际÷V 理论=÷=% 误差分析：①开始分流是没调节好温度，使蒸汽流至蒸馏烧瓶下端管内。②萃取是不慎将试液流出，使产物减少。 六、思考与讨论： 1、本实验采用何种措施提高酯的产率 2、为什么采用分水器除水 3、何种原料过量为什么为什么要加苯 4、浓硫酸的作用是什么常用酯化反应的催化剂有哪些 5、为什么用水浴加热回流 6、在萃取和分液时，两相之间有时出现絮状物或乳浊液，难以分层，如何解决 七、注意事项： 1、注意浓硫酸的取用安全。加入浓硫酸应慢加且混合均匀，防止炭化。 2、回流时温度和时间的控制（反应初期小火加热、反应终点的正确判断）。 3、分水回流开始要控制温度，控制先前一个小时保持回流蒸汽在分水器接圆底烧瓶内管处。 结果与讨论 1、实验数据记录及处理 苯甲酸质量m1=8g 摩尔质量 M1=122g/mol 产物苯甲酸乙酯摩尔质量 M2=150g/mol 实得产物苯甲酸乙酯 ml 产物为无色透明液体，有芳香气味。 实验中乙醇原料过量，苯甲酸设为完全反应，则理论苯甲酸乙酯产物量为 m 产物=8 x 150/122 g= ρ产物=ml V 理论= m 产物÷ρ产物=÷= V 实际= 产率= V 实际÷V 理论=÷=% 结果分析:本次实验产率算比较高。 2、造成产率降低的原因分析： ①开始分流时温度没调节好，温度
苯乙酮的制备
实验十二苯乙酮的制备 【实验目的】 1.学习利用Friedel-Crafts酰基化反应制备芳香酮的原理与方法。 2.巩固无水实验操作的基本实验技巧。 【实验原理】 Friedel-Crafts酰基化反应是制备芳香酮的最重要和常用的方法之一，酸 酐是常用的酰化试剂，无水FeCl 3，BF 3 ，ZnCl 2 和AlCl 3 等路易斯酸作催化剂，分 子内的酰化反应还可用多聚磷酸(PPA)作催化剂。酰基化反应常用作过量的液体芳烃、二硫化碳、硝基苯、二氯甲烷等作为反应的溶剂。该类反应一般为放热反应，通常是将酰基化试剂配成溶液后，慢慢滴加到盛有芳香族化合物的反应瓶中。用苯和乙酸酐制备苯乙酮的反应方程式如下： +(CH3CO)2O3COCH 3 +CH 3 COOH 【仪器与药品】 仪器：三颈烧瓶（100ml）、恒压滴液漏斗、机械搅拌器、回流冷凝管、分液漏斗、蒸馏装置 药品：无水三氯化铝、无水苯、乙酐、浓盐酸、氢氧化钠（10%）、无水硫酸镁 【实验装置图】
【实验步骤】 向装有恒压滴液漏斗、机械搅拌器和回流冷凝管（上端通过一氯化钙干燥管与氯化氢气体吸收装置相连）的100ml三颈烧瓶中[1]迅速加入研细的13g（0.097 mol）无水三氯化铝[2]和16 ml(约14g，0.18 mol)无水苯。在搅拌下自滴液漏斗慢慢滴加4ml乙酐（约4.3g，0.04mol），ml回流，直到不再有氯化氢气体逸出为止（约30 min）。 将反应混合物冷却到室温，在搅拌下倒入18 ml浓盐酸和35g萃冰的烧杯中（在通风橱中进行）。若仍有固体不溶物，可补加适量浓盐酸使之完全溶解。将混合物转入分液漏斗中，分出有机层，水层每次用8 ml苯萃取2次。合并有机层，依次用15 ml 10%氢氧化钠、15 ml水洗涤，无水硫酸镁干燥。 将干燥后的反应混合物在水浴上蒸馏回收苯，然后再石棉网上加热蒸去残留的苯，稍冷却后改用空气冷凝管，蒸馏收集195~202oC馏分，产量约为4g。 纯苯乙酮为无色透明油状液体。 【注释】 [1] 本实验所用仪器和试剂均需充分干燥，否则影响反应顺利进行，装置中凡是与空气相连的部位，应安装干燥管。 [2] 由于芳香酮与三氯化铝可形成配合物，与烷基化反应相比，酰基化反应的催化剂用量大得多。对烷基化反应n(AlCl3)/n(RX)=0.1，酰基化反应n(AlCl3)/n(RCOCl)=1.1，由于芳烃与酸酐反应产生的有机酸会与AlCl3反应，所以n(AlCl3)/n(Ac2O)=2.2。
对氨基苯甲酸乙酯的制备[资料]
对氨基苯甲酸乙酯的制备[资料] 对氨基苯甲酸乙酯的制备 对氨基苯甲酸乙酯(别名:苯佐卡因)，白色晶体状粉末，无嗅无味。分子量165.19。熔点91-92?。易溶于醇、醚、氯仿。能溶于杏仁油、橄榄油、稀酸。难溶于水。 以对硝基苯甲酸为原料制备苯佐卡因，此方法是h.svlkowshi于1895年提出的，反应时将对硝基苯甲酸在氨水的条件下，用硫酸亚铁还原成对氨基苯甲酸，然后在酸性条件下用乙醇酯化，得到苯佐卡因产品。制备方法如下: 在第一步反应中，在氨水的条件下，硫酸亚铁在碱性环境下容易形成氢氧化物沉淀。硫酸亚铁还原生成的氨基苯甲酸，由于其羰基与铁离子形成不溶性沉淀，而混于铁泥中不易分离，此外对氨基苯甲酸的化学活性比对硝基苯甲酸的活性低，故其第二步的酯化反应的效率也不高，产物的收率较低。 本实验以对甲苯胺为原料，通过乙酰化、氧化、酸性水解和酯化四个步骤，制取苯佐卡因。本制备方法所用的条件较温和，但反应步骤较多，收率低，在工业生产中，生产环节多而不易于控制，一般用于实验室制备少量产品。 【实验目的】 1. 通过苯佐卡因的合成，了解药物合成的基本过程。 2. 掌握氧化、酯化和还原反应的原理及基本操作。 3.学习以对甲苯胺为原料，经乙酰化、氧化、酸性水解和酯化，制取对氨基苯甲酸乙酯的原理和方法。 【实验原理】 苯佐卡因的合成涉及四个反应: (1) 将对甲苯胺用乙酸酐处理转变为相应的酰胺，其目的是在第二步
高锰酸钾氧化反应中保护氨基，避免氨基被氧化，形成的酰胺在 所用氧化条件下是稳定的。 (2) 对甲基乙酰苯胺中的甲基被高锰酸钾氧化为相应的羧基。氧化过 程中，紫色的高锰酸盐被还原成棕色的二氧化锰沉淀。鉴于溶液 中有氢氧根离子生成故要加入少量的硫酸镁作为缓冲剂，使溶液 碱性不致变得太强而使酰胺基发生水解。反应产物是羧酸盐，经 酸化后可使生成的羧酸从溶液中析出。 (3) 使酰胺水解，除去起保护作用的乙酰基，此反应在稀酸溶液中很 容易进行。 (4) 用对氨基苯甲酸和乙醇，在浓硫酸的催化下，制备对氨基苯甲酸 乙酯。 反应式如下: 【实验试剂】 对甲苯胺、高锰酸钾、无水乙醇、95%乙醇溶液、乙醚、锌粉、无水硫酸镁、七水硫酸镁、浓盐酸、18%盐酸溶液、浓硫酸、冰醋酸、10%氨水溶液、10%碳酸钠溶液 【实验器械】 数字显示熔点仪、电子台秤、电磁炉、磁力搅拌器、烘箱、球形冷凝管、直形冷凝管、空气冷凝管、刺型分馏柱、接收器、蒸馏头、圆底烧瓶(100mL、50mL)、烧杯(500mL、250mL、100mL)、量筒(50mL、10mL)、锥形瓶、抽滤瓶、布氏漏斗、分液漏斗、玻璃棒、药匙、pH试纸、表面皿 【实验装置】
邻羟基苯乙酮生产工艺
邻羟基苯乙酮项目技术调查报告 有机0911 朱耀 43 第一章产品及原料介绍 1.1 邻羟基苯乙酮 中文名称:2-羟基苯乙酮；1-(2-羟苯基)-乙酮；邻羟基苯乙酮；邻乙酰基苯酚；英文名称:1-(2-hydroxyphenyl)-Ethanone；o-hydroxy-acetophenon；1-(2-hydroxyphenyl)ethanone；；2'-hydroxy-acetophenon CAS: 118-93-4 ，分子式: C8H8O2 ，分子质量:136.15 ，沸点: 213℃，熔点: 4-6℃，性质描述: 浅绿至黄色油状液体。沸点 213℃/95.6kPa（717mmHg），106℃/2.3kPa（17mmHg），相对密度 1.131，折光率 1.5584，闪点98。 用途: 心律平的中间体。 结构式： 1.2苯酚 相对分子量或原子量94.11，密度1.071，熔点（℃）40.3，沸点（℃）182 ，折射率1.5425（41），毒性LD50(mg/kg) 大鼠经口530。 性状：无色或白色晶体，有特殊气味。在空气中因为被氧化而显粉红色 溶解情况：溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、二硫化碳等。易溶于有机溶
液，常温下微溶于水，当温度高于65℃时，能跟水以任意比例互溶。 用途：用于制染料合成树脂、塑料、合成纤维和农药、水杨酸等。作外科消毒，消毒能力大小的标准（石炭酸系数）。 制备或来源：由煤焦油经分馏，由苯磺酸经碱熔。由氯苯经水解，由异丙苯经氧化重排。 其他：加热至65℃以上时能溶于水（在室温下，在水中的溶解度是9.3g，当温度高于65℃时能与水混溶），有毒，具有腐蚀性如不慎滴落到皮肤上应马上用酒精（乙醇）清洗，在空气中易被氧化而变粉红色。在民间有土方用石炭酸来治皮肤顽疾，以毒攻毒，如用来治脚底起泡。 1.3乙酐 中文名称：乙酸酐，英文名称：Acetic Anhydride。别名：醋酸酐；醋酐；乙酐；Ac2O 无水醋酸； 分子式：C4H6O3；(CH3CO)2O。外观与性状：无色透明液体，有刺激性气味（类似乙酸），其蒸气为催泪毒气。分子量：102.09 。蒸汽压：1.33kPa/36℃ 闪点：49℃。熔点：-73.1℃。沸点：138.6℃ 溶解性：溶于苯、乙醇、乙醚，氯仿；渐溶于水（变成乙酸）。 密度：相对密度(水=1)1.08；相对密度(空气=1)3.52 。 折光率：n20D 1.450 。稳定性：稳定。 1.4氯苯 中文名称：氯苯、一氯代苯。英文名称：chlorobenzene、monochlorobenzene CAS： 108-90-7 。分子式： C6H5Cl 。分子量： 112.56 。熔点(℃)： -45.2 沸点(℃)： 132.2 。相对密度(水=1)： 1.10 。相对蒸气密度(空气=1)： 3.9 饱和蒸气压(kPa)： 1.33(20℃) 。临界温度(℃)： 359.2 。临界压力(MPa)： 4.52 辛醇/水分配系数的对数值： 2.84 。闪点(℃)： 28。引燃温度(℃)： 590 爆炸上限%(V/V)： 9.6。爆炸下限%(V/V)： 1.3 。外观与性状：无色透明液体，具有不愉快的苦杏仁味。 溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、苯等多数有机溶剂。主要用途：作为有机合成的重要原料。