用超声波技术制备的Raney Ni催化剂及其催化加氢活性
文章编号:025329837(2004)0720529204
研究论文:529～532
收稿日期:2003210212. 第一作者:孟 琦,男,1976年生,硕士研究生.
联系人:李和兴.Tel :(021)64322272;Fax :(021)64322142;E 2mail :hexing 2li @https://www.wendangku.net/doc/2013819722.html,.基金项目:上海市科委基础研究重点项目(02DJ1405).
用超声波技术制备的R aney Ni 催化剂及其催化加氢活性
孟 琦, 吴跃东, 万 颖, 李和兴
(上海师范大学化学系,上海200234)
摘要:将超声波技术与碱抽滤方法相结合制备出一种Raney Ni 催化剂.以苯饱和加氢为探针反应,测定了超声处理时间对
Raney Ni 催化剂催化活性(包括吸氢速率和苯转化率)的影响.结果表明,超声处理对催化剂的活性有明显的促进作用.随着超声处理时间的延长,催化剂的活性先逐渐升高,后慢慢降低,超声处理15min 时可获得最高的催化活性.通过ICP ,XRD ,XPS ,BET 和SEM 等手段对Raney Ni 催化剂的表面电子态、比表面积、孔体积、孔径、粒径及表面形貌等进行了表征,并对超声波的作用进行了初步讨论.
关键词:Raney 镍,苯,催化加氢,环己烷,超声波中图分类号:O643 文献标识码:A
Preparation of R aney Ni by U ltrasonic W ave and Its C atalytic
Activity in B enzene H ydrogenation
M ENG Qi ,WU Yuedong ,WAN Y ing ,L I Hexing
3
(Depart ment of Chemist ry ,S hanghai Norm al U niversity ,S hanghai 200234,China )
Abstract :Ultrasonic wave was applied during the alkaline leaching process of Ni 2Al mother alloy ,resulting in a novel Raney Ni catalyst.By using the saturated hydrogenation of benzene to cyclohexane as a probe reaction ,the effect of sonication time on the catalytic activity of Raney Ni was measured ,including both the hydrogen absorp 2tion rate and the benzene conversion.The experimental results demonstrated that the sonication could greatly enhance the catalyst activity.With the increase in sonication time ,the catalyst activity first increased and then decreased gradually.The optimum sonication time was 15min.According to the results of ICP ,XRD ,XPS ,B ET and SEM ,the promoting effect of ultrasonic wave was discussed briefly by considering the surface electron 2ic state ,surface area ,particle shape and size ,pore size and pore volume of the Raney Ni catalyst.K ey w ords :Raney nickel ,benzene ,catalytic hydrogenation ,cyclohexane ,ultrasonic wave
Raney Ni 由于价廉、易得以及高活性等优点而广泛应用于加氢2脱氢、加氢脱卤、重排和异构化等反应,是化工生产中最常用的催化剂.通常采用碱抽提Ni 2Al 合金中的Al ,以制备具有类似海绵状的多孔Raney Ni.用相似的方法也可制得Raney Co 和Raney Cu 等催化剂.通过改变抽滤方法和条件,如Ni 2Al 合金的添加方法和条件、碱的浓度、抽铝时间和温度以及催化剂的洗涤方法等,可制备不同类型的Raney Ni 催化剂,已报道的有W12W8.采用不同的Ni 2Al 合金母体或对Raney Ni 催化剂进行化学修饰[1],可进一步改善其催化性能.近年来,超声波在催化剂制备中的应用已引起人们的关注[2,3].但是,有关超声波在Raney Ni 制备中应用的报道甚少.通常是将抽滤好的Raney Ni 在去离子水中进行超声清洗以提高其催化活性.本文将超声波作用于Ni 2Al 合金的抽滤过程,制备出新型的Raney Ni ,并将其应用于具有重要工业价值的苯饱和加氢反应;结合表征结果,初步讨论了超声波对Raney Ni
第25卷第7期
催 化 学 报
2004年7月Vol.25No.7
Chi nese Journal of Catalysis
J uly 2004
催化剂结构的修饰及催化性能的促进作用.
1 实验部分
1.1 催化剂的制备
实验中所用的试剂均为分析纯.商品Ni 2Al 合金(L R ,上海化学试剂公司产品)中w (Ni )=40%～50%.所用溶液均由蒸馏水配制.取218g 的Ni 2Al 合金(80～100目),在冰水浴条件下边搅拌边缓缓
加入到28ml 的NaOH 溶液(610mol/L )中.将获得的固2液体系在298K 下进行超声处理(频率28kHz ,功率30W ),然后在343K 下恒温搅拌4h.上述操作在N 2气氛中进行以防止样品发生氧化;同时采用回流装置以防止NaOH 浓度发生变化.反应结束后,除去上层碱液并用去离子水反复洗涤至滤液呈中性,再用无水乙醇洗涤数次,即制得Raney Ni 催化剂,保存于无水乙醇中备用.1.2 催化剂的表征
催化剂样品的晶相用Rigaku D/max 23C 型X
射线衍射仪测定,Cu K α射线源.样品表面的电子态用P 2E PHI 5000ESCA 型X 射线光电子能谱仪测定,Al K α射线源,用污染碳C 1s (28416eV )进行校正.样品的表面形貌用扫描电镜观测.催化剂的组成用电感耦合等离子体光谱测定.样品的比表面积、孔体积和孔径用B ET 法测定.1.3 催化剂的性能评价 在200ml 的高压釜中依次加入催化剂015g ,EtOH 30ml 和苯10ml ,通入H 2数次以置换其中的空气,最后通H 2至110MPa.将高压釜置于油浴中缓缓加热到363K.当釜内压力达到平衡后开启搅拌器,加氢反应开始计时.搅拌速率控制在1000r/min ,以消除扩散对催化反应动力学的影响.观测
反应过程中H 2压随时间的变化,并由理想气体方程计算单位质量催化剂上的吸氢速率;反应3h 后由气相色谱仪(FID )分析产物以确定苯的转化率.反应产物中未检测到有其他副产物,可认为对环己烷的选择性为100%.重复实验结果表明,实验误差在允许的范围之内.
2 结果与讨论
2.1 R aney Ni 催化剂的表征结果
超声处理15min 的Raney Ni 样品的XRD 谱示于图1.可以看出,在2θ≈45°处有一晶相峰[4].
另外在2θ=50°和76°处的晶相峰稍有宽化.这是由
于样品的颗粒较细所致.样品中主要存在金属Ni
和Ni 2Al 合金相.未经超声处理的Raney Ni 的XRD 谱与图1基本一致,表明超声处理对样品的晶态结构基本没有影响.
图1 R aney Ni(15)样品的XR D 谱
Fig 1 XRD pattern of Raney Ni (15)catalyst
(The number in parentheses is sonication time (min ))
图2为不同Raney Ni 催化剂样品的XPS 谱.Ni 2p 的XPS 谱表明,所有样品中的Ni 均只以金属态存在,对应于E b ≈85216eV ,比纯金属Ni 的标准E b 值(85310eV )负移014eV ,表明Ni 富电子;扣除Ni 3p 的XPS 峰(E b ≈6610eV ),在E b =7315eV 处出现对应于Al 2p 的XPS 峰.采用分峰软件XPS PEA K 41处理后发现,在Raney Ni (0)和Raney Ni (5)样品中,Al 以两种状态存在,其中氧化
态Al 对应于E b =7411和7415eV (Al 2O 3的标准E b 值为7413eV ),而对应于E b =7312eV 的Al 为金属态,均比纯金属Al 的标准E b 值(7213eV )高,表明合金中的Al 缺电子.对于Raney Ni (15)和Raney Ni (25)只观察到金属态Al.上述结果表明,超声清洗有利于去除催化剂的氧化层.
图3为不同Raney Ni 催化剂样品的SEM 照片.可以看出,超声处理5min 使催化剂颗粒的表面变得光洁,粒子变细,且分布更加均匀.但是,超声处理时间过长(≥15min )时,则催化剂颗粒发生团聚,催化剂表面又趋粗糙.上述现象主要归因于超声波的空化作用,由此产生的高强度的冲击波和
微射流使样品颗粒“磨碎”[5]
,导致颗粒变细;而超声波的分散作用可使催化剂的组成及颗粒分布更加均匀[6];超声波的清洗作用可使催化剂表面更加光洁[7].在超声处理过程中,催化剂的细小颗粒间发生高速碰撞,产生局部高温;当超声处理时间较长
035催 化 学 报第25卷
图2 不同R aney Ni 催化剂样品的XPS 谱
Fig 2 XPS profiles of different Raney Ni catalyst
samples
(a )Ni 2p ,(b )Al 2p +Ni 3p ;(1)Raney Ni (0),(2)Raney Ni (5),(3)Raney Ni (15),(4)Raney Ni (25)
时,产生的局部高温甚至高于金属或合金的熔点,从
而形成熔化的“颈部”,犹如焊接在一起,导致催化剂
颗粒变大,且催化剂表面变得粗糙[8].此时Raney Ni 催化剂的组成分布又趋于不均匀.
图3 不同R aney Ni 催化剂样品的SEM 照片
Fig 3 SEM images of different Raney Ni catalyst samples
(a )Raney Ni (0),(b )Raney Ni (5),(c )Raney Ni (15),(d )Raney Ni (25)
由表1可以看出,超声处理对Raney Ni 样品中
的Ni/Al 比有一定的影响.超声处理15min 时,Al 含量最高.随着超声处理时间的延长,Raney Ni 催
化剂中杂质的含量呈逐渐减少的趋势.这主要归因于超声波的清洗作用.样品的比表面积随着超声处理时间的延长先略有增大而后减小.这是由于适当
1
35第7期孟 琦等:用超声波技术制备的Raney Ni 催化剂及其催化加氢活性
表1 不同R aney Ni催化剂样品的物理化学性质及催化性能
Table1 Physicochemical properties and catalytic performance of different Raney Ni catalyst samples
Sample Composition
(%)
Impurity
(w/%)
A
m2/g
Pore volume
(mm3/g)
Pore size
(nm)
r H
mmol/(g?h)
X(C6H6)
%
Raney Ni(0)Al14.1Ni85.914.9194.27719 3.30827.912.5 Raney Ni(5)Al14.7Ni85.321.7394.67913 3.35433.317.2 Raney Ni(10)Al13.7Ni86.310.1996.07918 3.32535.519.6 Raney Ni(15)Al17.4Ni82.611.1793.68416 3.61443.022.8 Raney Ni(20)Al16.5Ni83.5 6.4288.07415 3.38735.519.9 Raney Ni(25)Al14.4Ni85.68.9589.78211 3.66234.417.0 Reaction conditions:V(C6H6)=10ml,m(cat)=015g,V(EtOH)=30ml,p=110MPa,T=363K,t=3h
r H H2absorption rate,defined as H2amount absorbed on unit mass of catalyst per hour
时间的超声处理可使催化剂颗粒的表面更加光洁,粒子被“磨碎”变细,导致其比表面积增大;超声处理时间过长则使催化剂颗粒团聚,导致其比表面积减小.随着超声处理时间的延长,样品的孔体积和孔径基本上也是先增大而后减小.这是由于超声处理时间过长使颗粒团聚,会破坏某些孔道结构,导致孔径和孔体积减小.
2.2 R aney Ni催化剂的催化性能
由表1还可以看出,控制适当的超声处理时间,可显著提高Raney Ni的催化加氢活性.最佳超声处理时间为15min,此时吸氢速率和苯转化率比未经超声处理时分别提高54%和82%.超声处理时间过长则导致催化剂的活性下降.
超声波对催化剂活性的促进作用主要归因于以下几个因素.(1)超声波的分散作用使Raney Ni催化剂颗粒变细,分散度提高,比表面积增大.但是,表1数据表明,Raney Ni(15)的活性最高,而其比表面积并非最大,可见比表面积不是影响催化剂活性的决定因素.(2)超声波的清洗作用使催化剂表面的氧化Al层及其他杂质减少,使更多的活性位暴露在催化剂的表面,有利于其与反应物的接触及相互作用,提高催化剂的活性.(3)超声波的清洗作用有利于除去Raney Ni骨架内部的杂质,使孔径和孔体积增大,有利于反应物在催化剂内表面的吸附,提高催化剂活性.(4)在Ni2Al合金中,金属Al提供部分电子给金属Ni,这与Ni2B非晶态合金中的B 类似[9].大量研究结果表明,富电子态的Ni活性位有利于提高其对苯环的催化加氢活性[10].超声处理使Raney Ni中Al的含量增加,更为重要的是使Raney Ni表面金属态Al的含量增加,由此导致金属Ni更加富电子,使其催化加氢活性提高.(5)超声波提供的微波能部分被Raney Ni吸收,使作为活性位的Ni原子以及储存在催化剂中的氢更加活泼,有利于提高催化剂的活性.当超声处理时间过长时,不仅使催化剂颗粒发生团聚,破坏某些孔道结构,而且会降低Raney Ni中“活泼氢”的贮存,导致催化剂活性下降.由此可见,超声处理可显著提高Raney Ni的催化加氢活性,且制备方法简单,无需增加成本,有望成为工业上苯加氢生产环己烷的新型催化剂.
参考文献
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(Ed W GZh)
235催 化 学 报第25卷
加氢催化剂的研究进展2详解
加氢催化剂的研究进展 化工12-4 金贞顺 06122533 摘要 综述石油工业中各类加氢催化剂的研究进展，包括汽、柴油加氢催化剂，加氢裂化、加氢异构催化剂, 重油加氢催化剂等。以及加氢过程的各种基本反应(如加氢脱氮、加氢脱硫、烯烃加氢和芳烃饱和等)的热力学研究、基本反应动力学及与催化剂组成及结构特征间的关系、活性组分与载体间的相互作用、反应物分子平均扩散半径与催化剂空间结构的匹配、结焦失活的机理及其抑制措施等。 关键词: 加氢催化剂结焦失活载体 引言 随着环保法规和清洁柴油标准的日益严格，清洁油品的生产将是全球需要解决的重要问题。现有炼油工艺不断改进，创新并开发出一些先进技术以满足生产清洁柴油的需求。加氢裂化技术具有原料适应性强、产品方案灵活、液体产品收率高、产品质量好等诸多优点，催化剂则是加氢裂化技术的核心。重油加氢裂化分散型催化剂主要分为3大类:固体粉末添加剂、有机金属化合物及无机化合物。本文分别对加氢催化剂及载体的研究进展进行简要介绍。 1、汽柴油加氢催化剂研究进展 随着原油的劣质化和环保法规的日益严格，我国在清洁柴油生产方面面临着十分严峻的局面，所以迫切需要研制具有高效加氢精制的催化剂来满足油品深度加氢处理的要求[1-3]。日益提高的环境保护要求促进了柴油标准的不断升级。文中综述了国外炼油企业在柴油加氢催化剂方面的技术进展。 刘笑等综述了国内外有关FCC汽油中硫的存在形态、加氢脱硫反应原理及其催化剂的研究进展。一般认为，FC C汽油中的硫化物形态主要为嚷吩类化合物，且主要集中在重馏分中，汽油的加氢脱硫反应原理的研究也都集中在嚷吩
的加氢脱硫反应上。传统的HDS催化剂由于烯烃饱和率过高不适于FCC汽油的加氢脱硫，可通过改变催化剂的酸性来调整其HDS/HYD选择性。发展高活性、高选择性的催化剂仍是现今研究的热点，同时还应足够重视硫醇的二次生成而影响脱硫深度的问题。 赵西明综述了裂解汽油一段加氢把基催化剂的研究进展。提出在裂解原料劣化的形势下，把基催化剂的研究重点是制备和选择孔容较大、孔分布合理、酸性弱、比表面积适中的载体，并添加助催化剂。从控制拟薄水铝石的制备过程和后处理方法以及添加扩孔剂等角度出发，评述了近年来大、中孔容Alt及其前驱物拟薄水铝石的制备方法。任志鹏等[4]介绍了裂解汽油一段选择加氢催化剂的工业应用现状及发展趋势，综述了新型裂解汽油一段选择加氢Ni系催化剂的研究进展。提出在贵金属价格上涨和裂解原料劣化的形势下，Ni系催化剂是未来裂解汽油一段加氢催化剂的重点发展方向。而Ni系催化剂的研究重点是制备和选择比表面积适中、酸性低、孔体积大、孔分布合理的载体，选择合适的Ni盐前体及浸渍方法，添加第二种金属助剂以及开展硫化和再生方法的研究。 孙利民等介绍了镍基裂解汽油一段加氢催化剂的工业应用状况及研究进展，指出了提高裂解汽油一段镍基催化剂加氢性能的途径及该领域最新发展趋势。文献[5-6]介绍了柴油加氢精制催化剂的研究进展，近年来，随着柴油需求量增加、原油劣化程度加深和环保要求的日益严格，满足特定需求的超低硫柴油仍存在很大挑战，柴油加氢精制催化剂的研制和开发取得较大进展。介绍了载体、活性组分、助剂和制备方法(液相浸渍法、沉淀法和溶胶一凝胶法)等因素对催化剂活性的影响，结果表明，溶胶一凝胶法较其它方法有较优的一面。具体探讨了溶胶一凝胶法的制备条件对催化剂活性的影响，也为设计、开发高活性加氢精制催化剂积累了经验。 马金丽等介绍了柴油加氢脱硫催化剂研究进展。降低柴油中硫含量对于减少汽车尾气排放从而保护环境具有十分重要的意义。介绍了加氢脱硫催化剂的研究进展。张坤等介绍了中国石化抚顺石油化工研究院开发的最大柴油十六烷值改进技术(MCI)、和中国石化石油化工科学研究院研发的提高柴油十六烷值和
催化剂的发展
催化剂的发展 一、催化剂的历史，人们对催化剂的运用 1、人们利用酵母酿酒酿醋 2、炼金术师利用硝石制作硫酸 3、最早比较完整的提出催化 剂的概念是1835年贝采尼乌斯（魔杯故事） 结论：人们在发现催化剂之前就通过各种方法利用催化剂，说明催化剂渗入我们生活的方方面面 二、催化剂的重要性及其优势 1、催化剂在使用前后其质量和化学性质不会发生改变，可以多次利用 2、催化剂可以降低反应条件，提高经济效益（举例，无催化剂时，合成氨反应的活化能很高，大约335KJ/mol，需要较高的温度下进行，加入铁催化剂后，反应以生成氮化物和氮氢化物两个阶段进行。第一阶段的反应活化能为126kJ/mol～167kJ/mol，第二阶段的反应活化能为13kJ/mol，极大的降低了反应所需的温度） 3、生物体内的酶催化剂，对生物的生命活动具有重要作用（在一定条件下,每个过氧化氢酶在一分钟内能转化5000000个过氧化氢分子） 4、催化剂可以控制产物的产率及其产物构型 三、研究新催化剂的重要性 1、催化剂在使用过程中会产生毒化等现象导致催化效率降低，研究新型催化剂降低损耗 有必要2、不同催化剂对相同反应的催化效率不同（举例，生物酶与二氧化锰催化过氧化氢）3、许多反应需要寻找催化剂加快反应，使其量产化能够实现4、对催化剂毒性，价格，使用条件，环境保护方面的要求 四、现今催化剂的发展方向 石油炼制（异构化，烷基化，精制，裂化），无机化工，有机化工，环境保护（硝酸尾气处理，内燃机排气处理） 催化剂从一开始的简单的天然催化物到化合物催化剂到现今分子筛催化剂等等，以后催化剂的发展更加注重环境保护方面，加强对油气资源的综合利用
浅谈加氢裂化催化剂基本组成
龙源期刊网 https://www.wendangku.net/doc/2013819722.html, 浅谈加氢裂化催化剂基本组成 作者：刘斌 来源：《中国化工贸易·下旬刊》2018年第04期 摘要：加氢裂化是炼油工业生产轻质油品的重要手段，催化剂则是加氢裂化技术的核 心，催化剂的催化性能与其物理、化学的诸多性质密切相关。加氢裂化催化剂是一种典型的双功能催化剂，具有加氢功能和裂解功能。 关键词：加氢裂化；催化剂 加氢裂化是重油深度加工的主要工艺，它具有原料适应性强、产品方案灵活、液体产品收率高、产品质量好等诸多优点。加氢裂化的核心是催化剂，催化剂的催化性能不仅取决于它的化学组成，而且与其物理、化学的诸多性质密切相关。加氢裂化催化剂是一种典型的双功能催化剂，具有加氢功能和裂解功能。加氢功能和裂解功能两者之间的协同决定了催化剂的反应性能。加氢裂化催化剂中的基本组成包括加氢活性组分、裂化活性组分、载体、助剂。 1 加氢活性组分 加氢功能主要来源于具有加氢活性功能的活性相。加氢裂化催化剂的加氢活性组分的活性由高到低顺序如下：贵金属>过渡金属硫化物>贵金属硫化物。加氢活性组分主要包括ⅥB族和Ⅷ族的几种金属如Mo、W、Ni、Co、Fe、Cr等的硫化物，或贵金属Pt、Pd元素等。裂解功能一般由无定形硅铝、分子筛等酸性载体提供。 2 裂化活性组分 加氢裂化催化剂裂化组分换代顺序为：Al2O3-SiO2（硅铝）、八面沸石、改性的Y分子筛、特种分子筛、介孔纳米材料。裂化组分的酸性按氧化铝、无定形硅铝、分子筛的顺序增强。 2.1 硅铝酸性组分 无定形硅铝中的硅铝含量对其性质有较大影响，低铝含量的硅铝孔径小，孔容低，比表面高。在无定形硅铝中，同时存在Lewis酸和Bronsted酸，其总酸量随铝含量的增加有一最大值，合成方法不同，具体数值有所差别。 2.2 Y型分子筛酸性组分 分子筛具有规整的孔道结构和表面酸性基团，酸性分子筛的酸强度、酸量比无定形硅铝和氧化铝大得多，在加氢裂化催化剂中引入分子筛组分表现出了很多优点：高活性、好的抗氮性和耐硫性、高稳定性、低结焦性、易再生。分子筛是一类具有骨架结构的微孔晶体材料，构成
有机催化剂的应用及发展
催化化学综述 综述题目：有机催化剂的应用及发展 学院：＿ 专业：＿ 班级：＿＿＿ 学号：＿ 学生姓名：＿ 2013年 6月16日
有机催化剂的应用及发展 前言 在化学反应里能改变其他物质的化学反应速率（既能提高也能降低），而本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质叫催化剂（也叫触媒），在现代有机合成化学及化工中有着举足轻重的地位。现代化学工业产品的85％都是通过催化过程生产的，每种新催化剂的发现及催化工艺的研制成功，都会引起化学工业的重大革新。有机催化剂作为其中非常重要的一种，和我们生活的各个方面都有着联系，其发展历史也是几经波折，最终也取得了不错的成果。有机催化剂主要分为金属有机催化剂和非金属有机催化剂，其在社会生产中具有重要作用。
1.非金属有机催化剂 金属有机催化剂相反，非金属有机催化剂是指具备催化剂基本特征的一类不包含金属离子配位的低分子量有机化合物．此类非金属有机催化剂不同于通常的单纯以质子酸中心起主导作用的有机羧酸类、苯磺酸类有机催化剂，它是通过分子中所含的N，P等富电子中心与反应物通过化学键或范德华力形成活化中间体，同时利用本身的结构因素来控制产物的立体选择性。 1.1、非金属有机催化剂的种类 1、有机胺类：脯氨酸、咪唑啉酮类、金鸡纳碱类、Ⅳ杂环卡宾类、二酮哌嗪类、胍类、脲及硫脲类等； 2 、有机膦类：三烷基膦类、三芳基膦类等； 3 、手性醇类质子催化剂：如TADDOL类催化剂。 非金属有机催化剂和金属有机催化剂以及生物有机催化剂有着非常密切的联系，有的非金属有机催化剂例如叔膦本身又是金属有机催化剂很好的配体，还有些非金属有机催化剂显示出类似于酶的特性和催化机理．大量的研究发现大多数非金属催化剂有较高的催化活性，尤其是应用在不对称合成中，经其催化的反应大都有很好的收率和对映选择性，并且具有毒性低、价格低廉、容易制备、稳定性好、易于高分子固载等一系列优点，所以越来越受到各国化学家的重视。 1.2、非金属有机催化剂的应用 1.2.1.松香酯化催化剂 松香是自然界极其丰富的一种天然树脂 ,分为脂松香、浮油松香和木松香三种 ,松香具有防腐、防潮、绝缘、粘合、乳化、软化等特性 ,广泛应用于食品工业、胶粘剂工业、电子工业、医药和农药等 ,但松香性脆、易氧化、酸值较高、热稳定性差等缺点严重妨碍了它的应用。研究发现可以通过对松香进行化学改性 ,人为地赋予它各种优良性能 ,使其得到更广泛的应用。松香化学反应主要在枞酸型树脂酸分子的两个活性基团——羧基和共扼双键上进行。它的主要反应有:异构、加成、氢化、歧化、聚合、氨解、酯化、还原、成盐反应和氧化反应。松香的氢化和酯化是其中最主要的改性手段。
加氢催化剂再生
催化剂再生 12.1 就地催化剂再生 注意，以下规程旨在概括催化剂再生的步骤和条件。催化剂供应商提供的具体 规程可取代此概述性规程。须遵守催化剂供应商规定的临界参数，例如温度限 制。 在COLO加氢处理单元中，使用NiMo和CoMo两种催化剂，有些焦碳沉积 是不可避免的。这会引起载体的孔状结构逐渐堵塞，导致催化剂活性降低。则 必须提高苛刻度（通常通过提高反应器温度），以使产品达到技术要求，而提 高温度会加速焦碳的产生。 当达到反应系统的最高设计温度（机械或反应限）时，需要停车进行催化剂再 生或更换催化剂。在正常操作时，这种事情至少在12个月内不应发生。 o催化剂再生燃烧在正常操作期间沉积的使催化剂失活的焦碳。 o再生的主要产物是CO2、CO和SO2。 12.2 再生准备 按照与正常停车相同的步骤，但反应器无需进行冷却。反应器再生可不分先后。 仅取R-101为例。 单元状态：按照正常停车规程的要求或根据再生放空气体系统规范，反应器在 吹扫净其中的H2和烃类后被氮气填充。将R-102的压力降低至略低于随后将 使用的蒸汽的压力。T-101已关停，且E-101排放至塔。T-102可根据再生过 程的下一步骤进行全回流或启动，以便实现石脑油安全循环。 12.3 蒸汽-空气再生程序 1. 在压缩机-反应器回路中建立热氮气循环。利用B-101加热带有循环氮气 的催化剂床，使其温度以25 oC/小时的速度上升至315oC。绝不可让催化 剂床内的温度降至260oC以下，否则，随后置换氮气的蒸汽会出现冷凝， 从而要求在进行下一操作前采取干燥措施。 2. 再次检查吹扫气中的可燃物并继续进行吹扫，直至反应器出口气体中的氢 气浓度低于0.5% vol。在E-107的壳程入口和压缩机的排放侧将压缩机 和D-103系统与反应器B-101系统隔离，并关停压缩机。反应器系统此 时处于氮气条件下。进一步关闭压缩机系统。两个分隔的工段均应处于氮 气正压下，这点至关重要。 3. 将蒸汽从E-104入口引至R-102，将反应器流出物导至再生排气系统。 逐渐加快速度，同时利用B-101控制温度，将反应器入口温度升至并保 持在330-370oC。蒸汽宜为7000 kg/hr左右的速度，这高于CRI（催化 剂供应商）推荐的反应器横截面每平方米1950 kg/hr的最低速度，此最 低速度使R-101和R-102的最低流量分别达到2000 kg/hr和3700 kg/hr。 此时R-102已做好下一步的蒸汽和空气燃烧准备。 4. 启动含0.3-0.5 mole%氧气的空气流，将其导入R-102。 5. 焰锋的建立表现为催化剂床的温度上升，此后，氧气含量最大可增加至1 mole%，但焰锋温度须保持在400oC以下。根据经验，氧气含量每高于
2015年高校专业代码参考目录汇总
2015年高校专业代码参考目录汇总 01哲学 0101哲学类 010101哲学 010102逻辑学 010103宗教学 010104伦理学 02经济学 0201经济学类 020101经济学 020102国际经济与贸易 020103财政学 020104金融学 020105国民经济管理 020106贸易经济 020107保险 020109金融工程 020110税务 020111信用管理 020112网络经济学 020113体育经济 020114投资学 020115环境资源与发展经济学 020116海洋经济学 020117国际文化贸易 020120经济与金融 03法学 0301法学类 030101法学 030103知识产权 030120监狱学 0302马克思主义理论类 030201科学社会主义与国际共产主义运动030202中国革命史与中国共产党党史0303社会学类 030301社会学 030302社会工作 030303家政学 030304人类学 030305女性学 0304政治学类 030401政治学与行政学 030402国际政治 030403外交学 030404思想政治教育 030405国际文化交流 030406国际政治经济学 030407国际事务 0305公安学类 030501治安学 030502侦查学 030503边防管理 030504火灾勘查 030505禁毒学 030506警犬技术 030507经济犯罪侦查 030508边防指挥 030509消防指挥 030510警卫学
030511公安情报学 030512犯罪学 030513公安管理学 030514涉外警务 04教育学 0401教育学类 040101教育学 040102学前教育 040103特殊教育 040104教育技术学 040105小学教育 040106艺术教育 040107人文教育 040108科学教育 040109言语听觉科学 040110华文教育 0402体育学类 040201体育教育 040202运动训练 040203社会体育 040204运动人体科学 040205民族传统体育 040206运动康复与健康 040207休闲体育 0403其他类 040301农艺教育 040302园艺教育 040303特用作物教育 040306畜禽生产教育 040307水产养殖教育 040308应用生物教育 040311农产品储运与加工教育040312农业经营管理教育040313机械制造工艺教育040314机械维修及检测技术教育040315机电技术教育 040316电气技术教育 040317汽车维修工程教育040318应用电子技术教育040322食品工艺教育 040328建筑工程教育 040329服装设计与工艺教育040330装潢设计与工艺教育040331旅游管理与服务教育040332食品营养与检验教育040333烹饪与营养教育 040334财务会计教育 040335文秘教育 040336市场营销教育 040337职业技术教育管理 05文学 0501中国语言文学类 050101汉语言文学 050102汉语言 050103对外汉语 050104中国少数民族语言文学050105古典文献 050106中国语言文化 050107应用语言学
加氢催化剂再生
中国石油股份有限公司乌鲁木齐石化分公司 失活AT-505、FH-5加氢催化剂 器外再生技术总结 受中国石油股份有限公司乌鲁木齐石化分公司的委托，温州瑞博催化剂有限公司于2009年9月23日至9月26日，在山东再生基地对该公司失活AT-505、FH-5加氢催化剂进行了器外再生，现将有关技术总结如下： 一、催化剂再生前的物性分析及再生后催化剂指标要求 根据合同和再生的程序要求，首先对待生剂进行了硫、碳含量、比表面、孔容、强度等物性分析，其结果如下表： AT-505加氢催化剂再生前物性分析表 ◆中国石油股份有限公司乌鲁木齐石化分公司对再生后AT-505、FH-5加氢催化剂质量要求如下： 催化剂碳含量：≯0.5m% 硫含量不大于实验室数据+0.3 m% 三项指标（比表面、孔体积、强度）达到在实验室再生结果的95%以上。
二、实验室和工业再生 温州瑞博催化剂有限公司加氢催化剂器外再生是网带炉式集预热脱油、烧硫、烧碳和冷却降温于一体，实现电脑控制、上位管理的临氢催化剂烧焦再生作业线，系半自动、全密封、进行颗粒分离并实施除尘和烟气脱硫的清洁工艺生产的作业线。 针对中国石油股份有限公司乌鲁木齐石化分公司提出的再生后催化剂质量要求，在物性分析检查的基础上，温州瑞博催化剂有限公司首先对AT-505、FH-5加氢催化剂进行了实验室模拟再生，并根据本公司设备特点制定出了工业再生的方案和操作条件。在确保安全和再生剂质量的前提下组织了本次工业再生工作。现将催化剂再生前后，实验室再生和工业再生的综合样品分析结果列于下表： AT-505加氢催化剂物化分析数据
FH-5加氢催化剂物化分析数据 三、催化剂再生前后物料平衡
催化剂的活化与再生
催化剂的活化与再生 加氢催化剂器外预硫化技术 １、Eurecat公司开发的Sulficat技术，用于再生催化剂的器外预硫化。 ２、Eurecat和Akzo Nobel公司联合开发的EasyActive技术，用于新鲜催化剂的器外预硫化。３、CRI公司开发的ActiCat技术。 ４、RIPP开发的RPS技术用于新鲜催化剂和再生催化剂的器外预硫化。 在推出EasyActive器外预硫化催化剂后，Eurecat和Akzo Nobel公司又进一步改进器外预硫化技术。为简化预硫化过程和减少对环境的污染，研究了水溶性硫化物生产器外预硫化催化剂以及将器外预硫化和原位预硫化结合的预硫化技术。 水溶性硫化剂有1,2,2－二亚甲基双二硫代氨基甲酸二酸盐、二巯基二氨硫杂茂、二乙醇二硫代物、二甲基二硫碳酸二甲氨和亚二硫基乙酸等。下表列举了几种水溶性硫化剂器外预硫化的催化剂的活性比较。 水溶性硫化剂进行器外预硫化的催化剂活性 可见水溶性硫化剂完全可以作为器外预硫化的硫化剂。 为了降低器外预硫化的成本和提高硫的利用率，又开发一种将S作为硫化剂的器外预硫化方法及将S与有机硫化物相结合的技术，目前多采用这一方法。
加氢催化剂器外预硫化技术 1、Eurecat公司开发的Sulficat技术，用于再生催化剂的器外预硫化。 2、Eurecat和Akzo Nobel公司联合开发的EasyActive技术，用于新鲜催化剂的器外预硫化。 3、CRI公司开发的ActiCat技术。 4、RIPP开发的RPS技术用于新鲜催化剂和再生催化剂的器外预硫化。 国外催化剂器外再生的主要工艺 目前，国外主要有三家催化剂再生公司：Eurecat、CRI和Tricat。其中Eurecat和CRI两家公司占国外废催化剂再生服务业的85%，余下的为Tricat公司和其他公司所分担。CRI公司的再生催化剂中，约60%来自加氢处理装置，15%来自加氢裂化装置，25%来自重整和石化等其他领域。 Eurecat、CRI和Tricat公司采用不同的再生工艺。Eurecat公司使用一个旋转的容器使催化剂达到缓慢烧炭的目的；CRI公司采用流化床和移动带相结合的工艺，如最新的OptiCAT 工艺；Tricat公司应用沸腾床工艺。 非贵金属废加氢催化剂的金属回收 从非贵金属废加氢催化剂中回收金属有两种方法：一种是湿法冶金，用酸或碱浸析废催化剂，然后回收可以销售的金属化合物或金属。另一种是火法（高温）冶金，用热处理（焙烧或熔炼）使金属分离。 非贵金属废加氢处理/加氢精制催化剂通常都有3～5种组分：钼、钒、镍、钴、钨、氧化铝和氧化硅。 美国有两家领先的非贵金属回收商：一家是海湾化学和冶金公司（GCMC）,从1946年开始回收金属业务；另一家是Cri－met公司（Cyprus Amax矿业公司和CRI国际公司的合资公司），从1946年开始回收金属业务。有些废非贵金属加氢裂化催化剂中含有钨，回收的费用高，且数量不大。目前奥地利的Treibacher工业公司是钨的主要回收商。 另外，美国的ACI工业公司、Encycle/texas公司、Inmetco公司，法国的Eurecat公司，德国的Aura冶金公司、废催化剂循环公司，比利时的Sadaci公司，日本的太阳矿工公司、
再生资源科学与技术专业毕业实习周记范文原创全套
再生资源科学与技术专业毕业实习周记全 套 （本人在再生资源科学与技术专业相关岗位3个月的实习，十二篇周记，总结一篇，全部原创，共6500字，欢迎下载参考） 姓名：杜宗飞 学号：2011090118 专业：再生资源科学与技术专业 班级：再生资源科学与技术专业01班 指导教师：赵晓明
第1周 作为再生资源科学与技术专业的大学生，我很荣幸能够进入再生资源科学与技术专业相关的岗位实习。相信每个人都有第一天上班的经历，也会对第一天上班有着深刻的感受及体会。尤其是从未有过工作经历的职场大学们。 头几天实习，心情自然是激动而又紧张的，激动是觉得自己终于有机会进入职场工作，紧张是因为要面对一个完全陌生的职场环境。刚开始，岗位实习不用做太多的工作，基本都是在熟悉新工作的环境，单位内部文化，以及工作中日常所需要知道的一些事物等。对于这个职位的一切还很陌生，但是学会快速适应陌生的环境，是一种锻炼自我的过程，是我第一件要学的技能。这次实习为以后步入职场打下基础。第一周领导让我和办公室的其他职员相互认识了一下，并给我分配了一个师父，我以后在这里的实习遇到的问题和困难都可以找他帮忙。 一周的时间很快就过去了，原以为实习的日子会比较枯燥的，不过老实说第一周的实习还是比较轻松愉快的，嘿嘿，俗话说万事开头难，我已经迈出了第一步了，在接下去的日子里我会继续努力的。生活并不简单，我们要勇往直前！再苦再累，我也要坚持下去，只要坚持着，总会有微笑的一天。虽然第一周的实习没什么事情，比较轻松，但我并不放松，依然会本着积极乐观的态度，努力进取，以最大的热情融入实习生活中。 虽然第一周的实习没什么事情，比较轻松，但我并不放松，依然会本着积极乐观的态度，努力进取，以最大的热情融入实习生活中。 第2周 过一周的实习，对自己岗位的运作流程也有了一些了解，虽然我是读是再生资源科学与技术专业，但和实习岗位实践有些脱节，这周一直是在给我们培训那些业务的理论知识，感觉又回到了学校上课的时候。虽然我对业务还没有那么熟悉，也会有很多的不懂，但是我慢慢学会了如何去处理一些事情。在工作地过程中明白了主动的重要性，在你可以选择的时候，就要把主动权握在自己手中。有时候遇到工作过程中的棘手问题，心里会特别的憋屈，但是过会也就好了，我想只要积极学习积极办事，做好自己份内事，不懂就问，多做少说就会有
有机催化剂的应用及发展
https://www.wendangku.net/doc/2013819722.html,/sundae_meng 催化化学综述 综述题目：有机催化剂的应用及发展 学院：＿ 专业：＿ 班级：＿＿＿ 学号：＿ 学生姓名：＿ 2013年 6月16日
有机催化剂的应用及发展 前言 在化学反应里能改变其他物质的化学反应速率（既能提高也能降低），而本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质叫催化剂（也叫触媒），在现代有机合成化学及化工中有着举足轻重的地位。现代化学工业产品的85％都是通过催化过程生产的，每种新催化剂的发现及催化工艺的研制成功，都会引起化学工业的重大革新。有机催化剂作为其中非常重要的一种，和我们生活的各个方面都有着联系，其发展历史也是几经波折，最终也取得了不错的成果。有机催化剂主要分为金属有机催化剂和非金属有机催化剂，其在社会生产中具有重要作用。
1.非金属有机催化剂 金属有机催化剂相反，非金属有机催化剂是指具备催化剂基本特征的一类不包含金属离子配位的低分子量有机化合物．此类非金属有机催化剂不同于通常的单纯以质子酸中心起主导作用的有机羧酸类、苯磺酸类有机催化剂，它是通过分子中所含的N，P等富电子中心与反应物通过化学键或范德华力形成活化中间体，同时利用本身的结构因素来控制产物的立体选择性。 1.1、非金属有机催化剂的种类 1、有机胺类：脯氨酸、咪唑啉酮类、金鸡纳碱类、Ⅳ杂环卡宾类、二酮哌嗪类、胍类、脲及硫脲类等； 2 、有机膦类：三烷基膦类、三芳基膦类等； 3 、手性醇类质子催化剂：如TADDOL类催化剂。 非金属有机催化剂和金属有机催化剂以及生物有机催化剂有着非常密切的联系，有的非金属有机催化剂例如叔膦本身又是金属有机催化剂很好的配体，还有些非金属有机催化剂显示出类似于酶的特性和催化机理．大量的研究发现大多数非金属催化剂有较高的催化活性，尤其是应用在不对称合成中，经其催化的反应大都有很好的收率和对映选择性，并且具有毒性低、价格低廉、容易制备、稳定性好、易于高分子固载等一系列优点，所以越来越受到各国化学家的重视。 1.2、非金属有机催化剂的应用 1.2.1.松香酯化催化剂 松香是自然界极其丰富的一种天然树脂 ,分为脂松香、浮油松香和木松香三种 ,松香具有防腐、防潮、绝缘、粘合、乳化、软化等特性 ,广泛应用于食品工业、胶粘剂工业、电子工业、医药和农药等 ,但松香性脆、易氧化、酸值较高、热稳定性差等缺点严重妨碍了它的应用。研究发现可以通过对松香进行化学改性 ,人为地赋予它各种优良性能 ,使其得到更广泛的应用。松香化学反应主要在枞酸型树脂酸分子的两个活性基团——羧基和共扼双键上进行。它的主要反应有:异构、加成、氢化、歧化、聚合、氨解、酯化、还原、成盐反应和氧化反应。松香的氢化和酯化是其中
加氢精制再生催化剂的合理使用
加氢精制再生催化剂的合理使用 摘要：简要讨论了加氢精制再生催化剂的特点，说明了再生催化剂降级使用的技术方案是完全可行的，并介绍了在再生催化剂装填和硫化过程中，与新鲜催化剂的差别，及应该注意的事项。 关键词：加氢精制再生催化剂合理使用 前言 石油馏分的加氢工艺技术是目前生产清洁燃料应用最广泛、最成熟的主要加工手段之一，在石油化工企业中所占的地位越来越重要。近年来，随着炼油企业加氢精制工业装置加工量的逐渐增加，所使用加氢催化剂的品种越来越多，数量也越来越大，经过烧焦再生后继续使用的再生催化剂的品种和数量也越来越多。目前，全世界约有18 kt/a加氢催化剂需要再生［1］，而预计其中的加氢精制催化剂至少在10 kt/a以上。因此，如何合理使用加氢精制再生剂，使之发挥更大的作用，提高炼油企业的经济效益变得越来越重要。 加氢精制催化剂经过1 个周期的运转，由于积炭等原因造成活性下降，必须经过烧焦再生处理后才能使催化剂的活性得到恢复，并继续使用。在正常使用的情况下，加氢精制催化剂可以再生1~2 次，催化剂总寿命在6~9 a之间。加氢精制再生催化剂的开工过程原则上与新鲜催化剂是一致的，但是也有一些不同之处。这主要是因为：再生催化剂的物理性质，如比表面积、孔容积和机械强度等都发生了变化；再生剂的催化活性要比新鲜剂低一些；再生剂上残留的硫、炭和其它杂质，对开工中催化剂的硫化过程会产生一定的影响。如果再生催化剂完全按新鲜催化剂的开工方法进行，将会造成开工成本提高，和因过量的硫化氢对设备腐蚀而造成的安全隐患，以及不能充分发挥催化剂的活性和稳定性，影响工业装置长周期安全稳定运转。本文主要讨论了加氢精制催化剂再生剂的合理使用及开工工艺过程中应当注意的一些问题。 1 加氢精制再生催化剂的特点 再生催化剂与新鲜催化剂相比，孔容积和比表面积都比新催化剂略有降低。这主要是由于积炭和杂质沉积堵塞催化剂孔道，降低了孔容积和比表面积，使催化剂活性金属的利用率降低，造成再生后的催化剂活性有所下降。表1列出了某柴油加氢精制催化剂新鲜剂与再生剂的理化性质。 表1 新鲜催化剂与再生剂的理化性质 Table1 The physicochemical properties of fresh catalyst and regenerated catalyst 催化剂再生剂新鲜剂 孔容积/(mL?g-1) 0.46 0.48 表面积/(m2?g-1) 218 226 耐压强度/(N?cm-1) 172 168 堆积密度/(g?cm-3) 0.90 0.88 硫含量,% 0.58 - 碳含量,% 0.22 - 由表1可以看出，再生催化剂的孔容积和表面积较新鲜催化剂要小；新催化剂上没有硫和碳，
催化剂制备方法大全
催 化 剂 的 制 备 方 法 与 成 型 技 术 总 结 应用化学系1202班 王宏颖 2012080201
催化剂的制备方法与成型技术 一、固体催化剂的组成： 固体催化剂主要有活性组分、助剂和载体三部分组成： 1.活性组分：主催化剂，是催化剂中产生活性的部分，没有它催化剂就不能产生催化作用。 2.助剂：本身没有活性或活性很低，少量助剂加到催化剂中，与活性组分产生作用，从而显著改善催化剂的活性和选择性等。 3.载体：载体主要对催化活性组分起机械承载作用，并增加有效催化反应表面、提供适宜的孔结构；提高催化剂的热稳定性和抗毒能力；减少催化剂用量，降低成本。 目前，国内外研究较多的催化剂载体有：SiO2，Al2O3、玻璃纤维网（布）、空心陶瓷球、有机玻璃、光导纤维、天然粘土、泡沫塑料、树脂、活性炭，Y、β、ZSM-5分子筛，SBA-15、MCM-41、LaP04等系列载体。 二、催化剂传统制备方法 1、浸渍法 （1）过量浸渍法 （2）等量浸渍法（多次浸渍以防止竞争吸附） 2、沉淀法（制氧化物或复合氧化物）（注意加料顺序：正加法或倒加法，沉淀剂 加到盐溶液为正，反之为倒加） （1）单组分沉淀法 （2）多组分共沉淀法 （3）均匀沉淀法（沉淀剂：尿素） （4）超均匀沉淀法 （NH4HCO3和NH4OH组成的缓冲溶液pH=9） （5）浸渍沉淀法 浸渍沉淀法是在浸渍法的基础上辅以均匀沉淀法发展起来的，即在浸渍液中预先配入沉淀剂母体，待浸渍单元操作完成后，加热升温使待沉淀组分沉积在载体表面上。此法，可以用来制备比浸渍法分布更加均匀的金属或金属氧化物负载型催化剂。 （6）导晶沉淀法 本法是借晶化导向剂（晶种）引导非晶型沉淀转化为晶型沉淀的快速有效方法。举例：以廉价易得的水玻璃为原料的高硅酸钠型分子筛，包括丝光沸石、Y型、X型分子筛。 3、共混合法 混合法是将一定比例的各组分配成浆料后成型干燥，再经活化处理即可。如合成气制甲醇用的催化剂就是将氧化锌和氧化铬放在一起混合均匀（适当加入铬
2018资源循环科学与工程专业就业方向与就业前景分析
2018资源循环科学与工程专业就业方向与就业前景分析 资源循环科学与工程专业面向国家节能减排、循环经济、低碳经济等战略性新兴产业需要，适应未来科技发展，培养系统掌握资源循环科学与工程基础理论知识，具有宽厚的专业知识、实践能力和良好的科学素养，能在资源循环利用、能源开发与利用以及循环经济等领域的高等院校、科研机构、政府机关、工矿企业等部门从事资源循环利用的科学研究、规划管理、技术研发等工作的高级复合型人才。 2、资源循环科学与工程专业就业方向 本专业学生毕业后可从事医药产品的生产、科技开发、应用研究和经营管理等方面工作 从事行业： 毕业后主要在新能源、环保、互联网等行业工作，大致如下： 1新能源 2环保 3互联网/电子商务 4广告 5机械/设备/重工 6非盈利机构 7专业服务(咨询、人力资源、财会) 8中介服务 从事岗位： 毕业后主要从事销售工程师、设备工程师、等工作，大致如下： 1销售工程师
2设备工程师 3研发工程师 4验证工程师 5qa 6工艺工程师 7销售经理 8制剂研究员 工作城市： 毕业后，哈密、南京、深圳等城市就业机会比较多，大致如下： 1哈密 2南京 3深圳 4福州 5上海 6北京 7厦门 8成都 3、资源循环科学与工程专业就业前景 学生就业有多种选择，可以在国家和北京市企事业单位、外资企业、上市公司中就业；通过出国留学、推荐或考取研究生、双学位、工程硕士等多种途径进一步深造。我院已经形成了本科生、硕士研究生、博士研究生培养的完整体系，每年招收硕士研究生约120人，博士研究生约30人，为本科生的学习和深造提供了广阔的空间。学生就业行业分布广泛，本专业毕业的学生可在资源循环、以及与资源综合利用相关的建材、冶金、新材料产业、原材料产业等行业从事工业规划、技术开发、工艺及设备设计、清洁生产评估与咨询等工作。 资源循环科学与工程和它的“同胞兄弟”再生资源科学与技术专业相比，更加重了对实践能力的锻炼。以南开大学为例，该校的资源循环专业主要教授
催化剂的历史及其发展趋势
催化剂的历史及其发展趋势 1.催化剂的历史 催化现象由来已久，早在古代，人们就利用酵素酿酒制醋，中世纪炼金术士用硝石催化剂从事硫磺制作硫酸。十三世纪发现硫酸能使乙醇产生乙醚，十八世纪利用氧化氮之所硫酸，即所谓的铅室法[1]。最早记载“催化现象”的资料可以追溯到十六世纪末（1597年）德国的《炼金术》一书，但是当时“催化作用”还没有被作为一个正式的化学概念提出。一直到十九世纪初期，由于催化现象的不断发现，为了要解释众多的催化现象，开始提出了“催化”这一个名词。最早是在1835年，瑞典化学家J.J.Berzelius（1779-1848）在其著名的“二元学说”的基础上，把观察到的零星化学变化归结为是由一种“催化力（catalyticforce）”所引起的，并引入了“催化作用（cataysis）”一词[2]。从此，对于催化作用的研究才广泛的开展起来。 1.1萌芽时期（20世纪以前） 催化剂工业发展史与工业催化过程的开发及演变有密切关系。1740年英国医生J.沃德在伦敦附近建立了一座燃烧硫磺和硝石制硫酸的工厂，接着，1746 年英国J.罗巴克建立了铅室反应器，生产过程中由硝石产生的氧化氮实际上是一种气态的催化剂，这是利用催化技术从事工业规模生产的开端。1831年P.菲利普斯获得二氧化硫在铂上氧化成三氧化硫的英国专利。19世纪60年代，开发了用氯化铜为催化剂使氯化氢进行氧化以制取氯气的迪肯过程。1875年德国人E.雅各布在克罗伊茨纳赫建立了第一座生产发烟硫酸的接触法装置，并制造所需的铂催化剂，这是固体工业催化剂的先驱。铂是第一个工业催化剂，现在铂仍然是许多重要工业催化剂中的催化活性组分。19世纪，催化剂工业的产品品种少，都采用手工作坊的生产方式。由于催化剂在化工生产中的重要作用，自工业催化剂问世以来，其制造方法就被视为秘密。 1.2奠基时期（20世纪初） 在这一时期内，制成了一系列重要的金属催化剂，催化活性成分由金属扩大到氧化物，液体酸催化剂的使用规模扩大。制造者开始利用较为复杂的配方来开发和改善催化剂，并运用高度分散可提高催化活性的原理，设计出有关的制造技术，例如沉淀法、浸渍法、热熔融法、浸取法等，成为现代催化剂工业中的基
加氢裂化催化剂的基本组成和性质
加氢裂化催化剂的基本组成和性质 刘卫星刘冬梅高强 （江苏联东化工股份有限公司，江苏丹阳，212300）[摘要] 随着世界燃油规范Ⅳ类标准的实施，以及对化工原料需求的增长， 加氢裂化催化剂引起了更广泛的重视。介绍加氢裂化催化剂的基本组成和性质，深入剖析各组分对加氢裂化催化剂反应性能的影响。 [关键词] 加氢裂化；酸性载体；催化剂 1 加氢裂化催化剂的组成 加氢裂化催化剂是一种典型的双功能催化剂，具有加氢功能和裂解功能。加氢功能和裂解功能两者之间的协同决定了催化剂的反应性能。加氢裂化催化剂中的基本组成包括加氢活性组分、裂化活性组分、载体、助剂。 1.1 加氢活性组分 加氢功能主要来源于具有加氢活性功能的活性相。含Pt、Ni等还原态催化剂一般用氢气还原，而硫化型催化剂的活化，一般是指催化剂的原位预硫化，原位预硫化后，活性金属从氧化态变成硫化态，有利于提高催化剂的活性和稳定性。 各类加氢活性组分的活性顺序是不同的。活性由高到低顺序如下：贵金属＞过渡金属硫化物＞贵金属硫化物。贵金属组分中，Pt、Pd等元素具有极强的加氢活性，贵金属催化剂主要用于石脑油的催化重整，环烷烃脱氢，环烷烃异构化等反应中，因贵金属极易在硫、氮的环境中中毒，故在工业装置上贵金属加氢催化剂填于两段工艺的第二段。非贵金属组分中，ⅥB族(Mo、W)和Ⅷ族(Ni、Co)的几种金属的硫化物具有强的加氢活性。硫化型催化剂的加氢机理见图1。 图1 DBT在Mo/Al2O3催化剂上HDS机理 由图1可知，催化剂表面上硫原子在氢气作用下形成-SH，相邻的-SH形成H2S后，在催化剂表面形成阴离子空穴，DBT通过硫原子连在催化剂表面的阴离
催化剂的制备方法及成型
催化剂的制备方法及成型 一催化剂的制备方法 1.1浸渍法 将含有活性组分（或连同助催化剂组分）的液态（或气态）物质浸载在固态载体表面上。此法的优点为：可使用外形与尺寸合乎要求的载体，省去催化剂成型工序；可选择合适的载体，为催化剂提供所需的宏观结构特性，包括比表面、孔半径、机械强度、导热系数等；负载组分仅仅分布在载体表面上，利用率高，用量少，成本低。广泛用于负载型催化剂的制备，尤其适用于低含量贵金属催化剂。 影响浸渍效果的因素有浸渍溶液本身的性质、载体的结构、浸渍过程的操作条件等。浸渍方法有：①超孔容浸渍法,浸渍溶液体积超过载体微孔能容纳的体积,常在弱吸附的情况下使用；②等孔容浸渍法，浸渍溶液与载体有效微孔容积相等，无多余废液，可省略过滤，便于控制负载量和连续操作；③多次浸渍法，浸渍、干燥、煅烧反复进行多次，直至负载量足够为止，适用于浸载组分的溶解度不大的情况，也可用来依次浸载若干组分，以回避组分间的竞争吸附；④流化喷洒浸渍法，浸渍溶液直接喷洒到反应器中处在流化状态的载体颗粒上，制备完毕可直接转入使用,无需专用的催化剂制备设备;⑤蒸气相浸渍法，借助浸渍化合物的挥发性，以蒸气相的形式将它负载到载体表面上，但活性组分容易流失，必须在使用过程中随时补充。 1.2沉淀法 用淀剂将可溶性的催化剂组分转化为难溶或不溶化合物，经分离、洗涤、干燥、煅烧、成型或还原等工序，制得成品催化剂。广泛用于高含量的非贵金属、金属氧化物、金属盐催化剂或催化剂载体。沉淀法有： ①共沉淀法,将催化剂所需的两个或两个以上的组分同时沉淀的一种方法。其特点是一次操作可以同时得到几个组分，而且各个组分的分布比较均匀。如果组分之间形成固体溶液，那么分散度更为理想。为了避免各个组分的分步沉淀,各金属盐的浓度、沉淀剂的浓度、介质的pH值及其他条件都须满足各个组分一起沉淀的要求。 ②均匀沉淀法,首先使待沉淀溶液与沉淀剂母体充分混合，造成一个十分均匀的体系，然后调节温度，逐渐提高pH值，或在体系中逐渐生成沉淀剂等，创造形成沉淀的条件，使沉淀缓慢地进行，以制取颗粒十分均匀而比较纯净的固体。例如，在铝盐溶液中加入尿素，混合均匀后加热升温至90～100℃,此时体系中各处的尿素同时水解，放出OH-离子： 于是氢氧化铝沉淀可在整个体系中均匀地形成。 ③超均匀沉淀法,以缓冲剂将两种反应物暂时隔开，然后迅速混合，在瞬间内使整个体系在各处同时形成一个均匀的过饱和溶液，可使沉淀颗粒大小一致，组分分布均匀。苯选择加氢的镍／氧化硅催化剂的制法是：在沉淀槽中，底部装入硅酸钠溶液，中层隔以硝酸钠缓冲剂，上层放置酸化硝酸镍，然后骤然搅拌，静置一段时间，便析出超均匀的沉淀物。 ④浸渍沉淀法,在浸渍法的基础上辅以均匀沉淀法，即在浸渍液中预先配入沉淀剂母体，待浸渍操作完成后加热升温，使待沉淀组分沉积在载体表面上。 混合法多组分催化剂在压片、挤条等成型之前,一般都要经历这一步骤。此法设备简单，操作方便，产品化学组成稳定，可用于制备高含量的多组分催化剂，尤其是混合氧化物催化剂，但此法分散度较低。 混合可在任何两相间进行，可以是液-固混合(湿式混合)，也可以是固-固混合（干式混合）。混合的目的：一是促进物料间的均匀分布，提高分散度；二是产生新的物理性质(塑性)，便于成型，并提高机械强度。
2019年再生资源科学与技术专业大学排名
2019年再生资源科学与技术专业大学排名 篇一：2019年大学十大热门专业排行榜 2019年大学十大热门专业排行榜 专业专注度代表着专业的热门程度，关注度越高的专业往往是高考报考的热门专业，本文依据新浪院校库专业的浏览量进行排序，统计出最受考生关注的10大高考专业，供考生和家长报考时参考，这些专业是：金融学、土木工程、国际经济与贸易、机械设计制造及其自动化、会计学、经济学、电气工程及其自动化、临床医学、法学、英语。NO.1金融学 金融学是从经济学中分化出来的应用经济学科，是以融通货币和货币资金的经济活动为研究对象，具体研究个人、机构、政府如何获取、支出以及管理资金以及其他金融资产的学科。 金融学专业主要培养具有金融保险理论基础知识和掌握金融保险业务技术，能够运用经济学一般方法分析金融保险活动、处理金融保险业务，有一定综合判断和创新能力，能够在中央银行、商业银行、政策性银行、证券公司、人寿保险公司、财产保险公司、再保验公司、信托投资公司、金融租赁公司、金融资产公司、集团财务公司、投资基金公司及金融教育部门工作的高级专门人才。 金融学主要学习货币银行学，方向有货币银行学、商业银行经营管理、中央银行、国际金融、国际结算、证券投资、投资项目评估、投资银行业务、公司金融等。
金融学专业毕业生总体上的就业方向有经济分析预测、对外贸易、市场营销、管理等，如果能获得一些资格认证，就业面会更广，就业层次也更高端，待遇也更好，比如特许金融分析师（CFA）、特许财富管理师（CWM）、基金经理、精算师、证券经纪人、股票分析师等。 中国人民大学金融学的整体实力最强，各个分科目实力平均；北京大学侧重金融管理；厦门大学侧重货币银行、金融工程；复旦大学是仅次于人大的金融综合性大学，尤其是国际金融表现突出；对外经 济贸易大学国际金融专业实力强，十分注重抓英语；南开大学的保险精算全国最好；中央财经大学具有区位优势，有好的学校条件；湖南大学是全国最早引入保险精算的学校；西南财经大学该专业为国家级重点学科；西安交通大学该专业为中国人民银行直属院校重点专业；上海财经大学金融学科在全国的金融教学和学术研究领域具有较高的声望和较大的影响；中南财经政法大学的金融证券实力强大，是国内研究方向最齐全，专业最全的学科；清华大学金融工程、微观金融走在我国最前列。 NO.2土木工程 所谓的大土木。是指一切和水、土、文化有关的基础建设的计划、建造和维修。现时一般的土木工作项目包括：道路、水务、渠务、防洪工程及交通等。过去曾经将一切非军事用途的民用工程项目，归类入本类，但随着工程科学日益广阔，不少原来属于土木工程范围的