WGRT热塑性弹性体的制备及性能
Science and technolo gy project
塑料制造
3年月刊
5PP/SBS/WGRT 热塑性弹性体的
制备及性能
宋现芬，王宝祥，王兆波
（青岛科技大学材料科学与工程学院，山东青岛，266042）
摘要：用熔融法制备了聚丙烯(PP)/废旧轮胎胶粉(W G RT )共混体系，通过苯乙烯-丁二烯-苯乙烯热塑性弹性体(SBS)界面
增容，获得了热塑性弹性体(T PE)，对其力学性能和微观形貌进行了研究。结果表明：对于PP/W G R T 共混体系，随着PP 含量的增加，拉伸强度和模量趋于急剧增加，断裂伸长率均低于100%；采用SBS 增容后，复合体系拉伸强度和撕裂强度获得显著提高，断裂伸长率最高可达120%，共混体系符合弹性体特征。拉伸断面的形貌研究表明，增容后体系的界面的结合获得极大的改善。
关键词：射极跟随器；静态工作点；电压放大倍数；实验研究
Preparation and Properties of Thermoplastic Elastomers
based on PP/SBS/WGRT Blends
Song Xian-fen ,Wei Dong-ya ,Wang Zhao-bo
(Qingdao University of Science &T echnology,Qingdao,266042,China )
Abstract:In this research,the TPEs based on the blends of Polypropylene (PP)and W aste Ground Rubber Tire (WGRT)were prepared by melt-compounding while the styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS)was used as compatibilizer,and the mechanical properties and the morphology of the fracture surface of the blends were investigated systemically.The results showed that the tensile strength and the modulus of the PP/WGRT blends increased remarkably with the increasing PP content.The elongation at break was 100%below.However,the PP/SBS/WGRT blends showed the representative elastomeric character and the tensile strength and tearing strength increased remarkably.The elongation at break could exceed 120%and the tension set at break was low.The SEM images of the PP/WGRT blends and PP/SBS/WGRT TPE showed that the interface interaction between PP matrix and WGRT was improved obviously..
Keywo rds:PP,WGRT ,melt-compounding,interface compatibility,microstructure
1前言
随着全球汽车工业的迅速发展，废旧轮胎的产生量迅速增加，如何有效治理废旧橡胶造成的环境污染已成为世界性的难题之一。在治理废旧橡胶污染的途
径中，将废旧橡胶加以综合利用受到了特别关注。考虑到循环利用过程中要最大限度地降低二次污染，将其制备成复合材料成为研究热点[l -4]，其中制备废胶粉(W G RT)树脂共混型热塑性弹性体(T )最具有应用前景[5]。由于W G RT 自身存在粒径粗大(几十~数百微米)、
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/PE
交联结构以及表面惰性的缺点，因此增加了制备性能优良TPE的难度。
废胶粉/树脂热塑性弹性体的研究始于20世纪80年代初，选用的基体树脂多为聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PV C)和乙烯醋酸乙烯酯(EV A)等，且获得最佳性能的橡塑比为70/30左右，提高橡塑比，物理机械性能下降很大，使用价值和废胶粉利用率不高。目前，国内外对废胶粉与树脂并用制备TPE的研究报道并不多[6-7]。
本项目采用W G R T和PP为原料，通过添加SB S进行界面的增容，制备出新型TPE，为开发具有实际价值的TPE提供了依据
2实验部分
2.1主要实验原料
聚丙烯(PP)，牌号K8303，北京燕山石油化工股份有限公司产品；SB S共聚物，牌号Y H-792，苯乙烯含量为40%，湖南岳阳巴陵石油有限公司；废旧轮胎胶粉(W G R T)，120目，青岛瑞保橡塑有限公司。
2.2主要设备与仪器
X(S)K-160型两辊开炼机和50t平板硫化机，上海群翼橡塑机械有限公司；TC S-2000型电子拉力机，中国台湾高铁科技股份有限公司产品；C yx-2型邵氏A硬度计，上海险峰电影机械厂产品；JSM-6700F型场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)，日本电子公司产品。
2.3试样制备
将PP树脂及SB S按配比在180oC高温开炼机上充分熔融塑化后，加入定量W G R T，混炼5mi n，下片；将胶片在平板硫化机上于180oC预热5m i n，排气3~5次，然后保压5min，取出冷压8m i n后出片，裁片制备试样。
2.4性能测试
1.4.1力学性能
试样的拉伸强度和撕裂强度分别按G B/T528-1998和G B/T529-1999，采用G T-TC S-2000型电子拉力机(台湾高铁科技股份有限公司)测试，拉伸速度为500m m/m i n；硬度按G B/T531-1999，采用C yx-2型邵氏硬度计(上海险峰机械厂)进行测试；扯断永久形变是在试样拉断后，停留三分钟之后测试。
1.4.2断面显微分析
在真空条件下在试样拉伸断裂面上喷涂一薄
层金，而后采用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM，JSM6700F型，日本电子公司)观察PP/W G R T体系以及PP/ SB S/W G R T体系的拉伸断面形貌。
3结果与讨论
3.1PP牌号对PP/WGRT复合体系应力-应变曲线
的影响
为了考核不同基体PP对PP/W G RT复合体系性能的影响，本项目研究了四种牌号PP所制备的复合体系，PP/W G RT的质量比为30/70。图1是一系列不同牌号PP 的PP/W G RT复合体系的应力-应变曲线；其中K8303、
K7726、K7926型PP为共聚PP，T30S为均聚PP。从图1
中可以看出，以共聚PP为基体的共混体系的应力-应变曲线趋于一致，而以T30S型PP制备的复合体系虽然拉伸强度较高但断裂伸长率偏低。
表1是PP牌号对PP/W G R T复合体系的其它力学性能的影响。从表1可以看出，K8303断裂伸长率相对较高，作为弹性体，需要尽可能高的断裂伸长率和较低永久形变，因此最终选择PP牌号为K8303。
3.2橡塑比对PP/W GRT复合体系力学性能的影响
图2为以K8303为基体的系列PP/W G R T复合体系的应力-应变曲线；表2为其力学性能。对于橡塑共混体系而言，当其塑料相含量较高时显示出增韧塑料的行为，而橡胶相较多时将可表现出橡胶的高弹行为。从图2中可见，当PP低于30份时，复合体系呈现出类似弹性体的应力-应变行为；纯PP样品可以观察到明显的弹性形变、屈服点，之后样品断裂。表2中则可看出，随着体系塑料相PP含量的增加，复合体系的力学性能显著提高，拉伸强度由2.0M Pa提高到23.4M Pa，同时模量也显著提高；从表2还可以看出，所有共混物的拉断伸长率均不高于80%，低于A STM D1566-2007a《橡胶相关标准术语》规定的橡胶类弹性体拉断伸长率大于100%的要求，因此图2中的复合体系均
不属于橡胶类弹性体。对于PP/W G R T复合体系，W G R T 表面呈现惰性，界面相容性不理想，并导致复合体系未能呈现出TPE的特性。
33SBS W GRT复合体系的力学性能
图3是系列SBS W G RT复合体系的应力应变曲线。可以看出，随着SBS用量的增加，复合体系的拉
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PP//-
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6PP/WGRT 邵氏A 硬度
拉伸强度/MPa
断裂伸长/%
永久形变/%
撕裂强度KN/m
1#(K8303)91 5.246.67.030.62#(K7726)89 5.334.67.036.13#(K7926)88 5.039.5 5.025.44#(T30S)
88
7.4
18.8
5.0
44.9
伸强度和断裂伸长率逐渐增大，在本研究范围内，当
SBS 用量高于18份时，断裂伸长率即超过了100%。
图4是SB S 含量对PP/SB S/W G R T 复合体系拉伸强度及硬度的影响。由图4可以看出，随着增容剂加入量的增加，未增容体系和SB S 为30份的增容体系的拉伸强度从5.1M Pa 增长为8.2M P a ，邵氏A 硬度仅发生略微下降。
图5是SBS 含量对PP/SB S/W G RT 复合体系断裂伸长率和永久形变的影响。从图5中可看出，随着体系SB S 含量的增加，弹性体的断裂伸长率呈显著增加趋势，扯断永久形变基本不变且小于20%。
图6是SBS 含量对PP/SB S/W G RT 复合体系撕裂强度的影响。由图6中可以看出，随着SB S 含量的增加，体系的撕裂强度呈现持续增长的现象。
3.4PP/W GRT 复合体系及PP/SBS/WGRT 复合体系的拉伸断面形貌分析
图7是PP/W G R T 共混体系的拉伸断面形貌。从图7a 可以看出，胶粉是分散相，胶粉粒子尺寸在100μm 左右，PP 为连续相，体系拉伸断面的微观形貌呈松散堆砌状。图7b 可进一步观察到胶粉粒子的块状突起，而且断裂表面上有胶粉粒子脱落形成的明显孔洞，这是胶粉颗粒从基体P P 中的脱落而导致的，且断面上存在悬浮的胶粉粒子。分散相和连续相两相界面较明显且存在一定的缝隙，表明界面结合力弱，这与表2中的力学性能是一致的。
从图7c 可以看出，加入SB S 增容之后，PP /S B S /W G R T 体系的拉伸断面形貌明显不同，断裂表面上无明显孔洞，断面的形貌较为平坦，未发现明显的胶粉粒子从基体中脱离现象。从图7d 可进一步观察到胶粉粒子牢固地嵌在PP 树脂基体中，即使在材料断裂之后，仍然保证良好的界面结合；这表明由于增容剂S B S 的存在，强化了胶粉和PP 界面的强度，使得复合体系性能获得了显著的改善，这与图3～6的结果是一致的。
表1PP 牌号对P P/W G RT 复合体系其它力学性能的影响（橡塑比为30/70）
表2系列PP/W G R T 复合体系的其它力学性能
PP/WGRT(质量份)
邵氏A 硬度
拉伸强度/M Pa
断裂伸长率/%
永久形变/%
撕裂强度/K N /m
10/9070 2.068.97.511.320/8082 3.555.410.015.930/7090 5.241.67.530.650/50939.333.37.569.760/409412.928.27.569.070/309517.538.110.085.36
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6图1系列PP /W G R T 复合体系的应力应变曲线（橡塑比为30/70）图2系列PP/W G R T 复合体系的应力-应变曲线
图3系列P P/SBS/W G R T 复合体系的应力-应变曲线
图4SB S 含量对PP/SB S/W G R T 复合体系的拉伸
强度及硬度的影响
图6S BS 含量对SB SW G R T 复合体系撕裂强度的影响
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1
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64结论
(1)对于P P/W G R T 复合体系，随着PP 含量的增加，拉伸强度和模量趋于急剧增加，断裂伸长率低于100%。
(2)采用SBS 增容后，体系的拉伸强度和撕裂强度获得显著提高，且当SB S 含量大于25份时，断裂伸长率超过100%且扯断永久形变小于20%，共混体系符合弹性体的特征。
(3)PP/W G R T 复合体系和PP/W G RT/SBS 复合体系的拉伸断面的形貌表明，SBS 增容后体系的界面作用获得了显著改善，这就导致了体系力学性能的显著提高。
参考文献:
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热塑性弹性体的现状与发展
分类号:B J84 中国化工报/2000年/10月/25日/第005版/ 行业报道 热塑性弹性体的现状与发展 孙伯庆 栾瑛洁 孙宇 热塑性弹性体(T P E)是在高温下可以像热塑性塑料一样加工(可以反复使用几次),而在常温下又呈现橡胶弹性的一类独特材料。1958年世界上第一种热塑性弹性体 热塑性聚氨酯问世,1963年菲利普斯公司和1965年壳牌公司工业化生产了苯乙烯类线形和星形苯乙烯-丁二烯-苯乙烯热塑性弹性体,确定了热塑性弹性体的概念和地位, 可称为第一代热塑性弹性体。由于它的性能好、用途广,获得蓬勃发展,很快的出现了第二代热塑性弹性体,如尤尼罗伊尔公司的部分交联的聚烯烃共混物的T P R、杜邦公司的共聚酯H Y T E R E L、合成橡胶公司的间规立构1,2-聚丁二烯J S R-R B等。第三代热塑性弹性体以孟山都公司的三元乙丙胶/聚丙烯动态硫化合金S A N T O P R E N E、天然胶/聚丙烯动态硫化合金G E O L A S T、法国阿托化学公司的共聚聚酰胺P E B A X及氟弹性体为代表。第四代热塑性弹性体以动态硫化和弹性体合金化技术为核心,进一步实现高性能化和高功能化。 热塑性弹性作的制备方法有聚合法、机械共混法、动态硫化法和网络交叉法等。热塑性弹性体产品根据生产方法可分为聚合型、混合型、交联型;根据结构分为苯乙烯类(S B C)、烯烃类(T P O)、氯乙烯类(T P V C)、聚氨酯类(T P U)、聚酯类(T P E E)、聚酰胺类(T P A E)等。 世界热塑性弹性体的需求量1995年为105.9万吨;据预测,2000年为146.6万吨,年均增长率约为6.6%。各类热塑性弹性体所占总热塑性弹性体市场的份额为:苯乙烯类50%、聚烯烃类27%、聚氨酯类11%、共聚酯类5%,其它7%;2000年预计市场没有很大变化,仅聚烯烃类增加到29%,聚氨酯类降为10%,其它降为6%。见表1 北美热塑性弹性体的消耗量1995年为37.7万吨;据国际橡胶产品协会预测,2000年为50万吨,年增长率为5.6%,见表2。 热塑性弹性体主要用在汽车车体中的缓冲器侧板、护罩、模制件、点火器护罩、空气扰流器、边缝嵌条、火罩密封、玻璃窗密封条、闪光灯筐、车顶用表面材料、驾驶盘、转向轴防护罩、行李车室内贴层。在底盘中:转向机构、等速万向节护罩、密封、齿条和小齿轮防护罩、轴架悬置防护罩、发动机中的空气导管、燃料管防护罩、电气接线套。体育训练用机器、开关台座、网球拍振动波吸收部件、橡胶鞋底、滑雪鞋。低压管类(洗衣机、干燥机、清洁机)各种衬垫、绝缘材料。柔性软线、高压电缆、缆管被覆。防水胶板、隔水材料、缝隙材料。各种把手、太阳管外表材料等。 苯乙烯类热塑性弹性体(简称S B C)的柔软性、弹性最佳,是与橡胶最为相似的热塑性弹性体,是世界市场需求量最大的热塑性弹性体。苯乙烯类热塑性弹性体分为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯型(S B S)热塑性弹性体、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯型(S I S)热塑性弹性体、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯型(S E B S)热塑性弹性体、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型(S E P S)热塑性弹性体等四类。 苯乙烯类热塑性弹性体与其它热塑性弹性体相比, 强度高;柔软;!永久变形小;?具有橡胶弹性,是在热熔加工的粘接剂、密封材料应用的非常适宜的材料。最近开发动向是交联型聚合物、赋予官能基极性的聚合物等,还进行着功能化品级的研究开发,期望改善S B C的高温蠕变性、耐热老化性、粘接性、耐油性、柔软性等。日本用合金化技术开发的#A R900?系列产品,提高了S E B S的耐热性和耐油性。用电子射线交联S I S,提高了S I S的耐热性。S E P S则为加氢后的S I S,S E P S与S E B S相比,更富柔软性、粘接性、耐油性和耐高温蠕变性。D e x c o公司的S B C新品级#V e c t o r6000D?系列,在再生处理时可作为P S系列树脂和P O掺混用的相容剂,还可作为工程塑料的增韧剂。S h e l l公司的新型改性S E B S(软段为加氢聚丁二烯的S B C)#K r a t o n F G1921X?与#K r a t o n F G1901X?(M A H改性S E B S)相比,添加于尼龙6中制得的配混料,可以达到耐冲击性和抗张强度的最佳平衡。#K r a t o n F G?除了具有S E B S良好的耐热和耐候性外,还可对诸如P E T、P B T、P A6、P A66等极性工程塑料进行增韧。另外,日本的具有特殊结构的丁苯橡胶(S B R)加氢产品#D Y N A-R O N?系列,它与P O相容性极好。作为改性材料,在P P中以数十微米微小粒径分散,因此材料透明性好,而且加量比E P R更少,就能达到提高柔软性又不降低耐热性的目的。 苯乙烯系热塑性弹性体主要的用途 粘接剂及密封材料 在粘接剂应用中,从粘接特性方面S I S最合适,作为各种包装用带(牛皮纸带、布带、O P P带等)、标签用的粘
热塑性聚酯弹性体的研究进展与应用解读
热塑性聚酯弹性体的研究进展与应用 摘要：介绍了国内外热塑性聚酯弹性体（TPEE）研发状况、生产技术及其主要应用领域，强调随着轨道交通等行业的快速发展，我国加快发展TPEE行业的重要性和迫切性。 关键词：热塑性聚酯弹性体；TPEE；合成；应用 引言 热塑性聚酯弹性体（TPEE，也有称作聚醚酯热塑性弹性体）是由高熔点、高硬度的结晶型聚酯硬段和玻璃化转变温度较低的非晶型聚醚或聚酯软段组成的线性嵌段共聚物。硬段主要为芳香族聚酯，常见的主要为PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯）、PET（聚对苯二甲酸乙二醇酯）、PTT（聚对苯二甲酸丙二醇酯）等；软段（连续相）主要为脂肪族聚酯或聚醚，脂肪族聚酯常见的有PGA（聚乙交酯）、PLLA（聚丙交酯）、PCL（聚己内酯）等，聚醚常见的有PEG（聚乙二醇醚）、PPG（聚丙二醇醚）、PTMG（聚四氢呋喃）等[1,2]。其硬段的刚性、极性和结晶性使得TPEE 具有突出的强度和较好的耐高温性、耐油性、耐蠕变性、抗溶剂性及抗冲性；软段的低玻璃化温度和饱和性使得TPEE 具有优良的耐低温性和抗老化性。TPEE 独特结构所呈现的性能特点使得其很快在汽车、电子电气、工业制品、体育用品等领域得到了广泛的应用，而且随着近年来轨道交通的快速发展，TPEE 在车辆缓冲器、铁路枕木垫等方面也表现出强有力的竞争力。 1 TPEE的研究进展 1.1 国外TPEE 研究进展 1972 年，美国DuPont（杜邦）公司率先将自己研制的模塑加工型聚酯弹性体商业化，商品名为Hytrel。同年，日本Toyobo（东洋纺）公司的聚酯弹性体也投放市场[3]，商品名为Pelprene。随后，Hoechst-Celanese、GE、Eastman、AKZO （阿克苏·诺贝尔）等10 余家公司也相继开发生产出各自的TPEE 产品。国外主要TPEE 生产商及其商品名称（见表1）。
2020-2025年中国热塑性弹性体行业快速做大市场规模策略制定与实施研究报告
2020-2025年中国热塑性弹性体行业快速做大市场策略制定与实施研究报告 可落地执行的实战解决方案 让每个人都能成为 战略专家 管理专家 行业专家 ……
报告目录 第一章企业快速做大市场策略概述 (8) 第一节研究报告简介 (8) 第二节热塑性弹性体行业快速做大市场策略研究原则与方法 (9) 一、研究原则 (9) 二、研究方法 (9) 第三节研究企业快速做大市场策略的重要性及意义 (11) 第二章市场调研：2019-2020年中国热塑性弹性体行业市场深度调研 (12) 第一节行业背景及发展现状 (12) 第二节我国热塑性弹性体行业监管体制与发展特征 (16) 一、行业主管部门及监管体制 (16) 二、主要法律法规及产业政策 (17) 三、行业的周期性特征 (18) 四、行业的区域性特征 (18) 五、行业的季节性特征 (18) 六、具有一定的客户锁定效应 (19) 七、专业化研发和服务要求高 (19) 八、行业发展所处的阶段 (19) 九、行业进入的主要壁垒 (20) （1）技术和工艺壁垒 (20) （2）市场壁垒 (20) （3）资金壁垒 (21) 十、行业与上、下游之间的关系及影响 (21) （1）行业产业链 (21) （2）本行业与上游行业的关系及影响 (22) （3）本行业与下游行业的关系及影响 (23) 第三节2019-2020年中国热塑性弹性体行业发展情况分析 (23) 一、行业市场容量 (23) 二、行业的市场竞争情况 (24) 第四节2019-2020年我国热塑性弹性体行业主要企业分析 (25) 一、美国科腾聚合物公司 (25) 二、惠州李长荣橡胶有限公司 (25) 三、中国石油化工股份有限公司巴陵分公司 (25) 四、台橡（南通）实业有限公司 (25) 第五节企业案例分析：长鸿高科 (25) 一、公司在行业中的竞争地位 (26) （1）SBS产品竞争格局 (26) （2）SEBS产品竞争格局 (26) （3）SEPS产品竞争格局 (27) 二、公司的竞争优势 (27) 三、公司的竞争劣势 (29) 第六节2020-2025年下游需求应用行业发展分析及趋势预测 (29)
热塑性弹性体在汽车中的应用
国内外汽车用热塑性弹性体材料的发展现状 梁小波 (广州汽车集团股份有限公司汽车工程研究院工艺工程室，广东广州510640) 摘要：综述了国内外汽车用热塑性弹性体材料的发展现状。包括TPO在保险杠、仪表盘等的应用；TPV在门窗密封条、窗玻璃槽角件等的应用；TPEE在等速万向节护套、各种护罩等的应用；TPU在减震垫、各种轴套等的应用；TPS材料在胶管、密封垫等的应用。为了响应汽车环保、轻量化的发展趋势,我国应创造条件，使汽车用热塑性弹性体材料向高性能化、专用化和本土化方向发展。 热塑性弹性体(TPE)种类繁多，目前在汽车上正得到普遍应用。TPE材料加工性类似热塑性塑料，生产效益很大，而实际应用中的作用又酷似橡胶。TPE材料不仅可以降低系统成本，减小部件质量，提高部件性能，提高回收利用率，还可以改善汽车外观。20世纪90年代，TPE在国外汽车上的用量增长很快，一些原来用三元乙丙橡胶(EPDM)制造的橡胶部件改用TPE制造。TPE具有与EPDM类似的性能和塑料的优良加工性能，可以重复回收利用，同时还解决了EPDM撕裂强度低的问题，而且密度小于EPDM,正适合于目前汽车工业提出的轻量化目标。 目前汽车上常用的热塑性弹性体主要分为四大类，分别是聚烯烃类TPE(TPO和TPV)、聚酯类TPE(TPEE)、聚氨酯类TPE(TPU)和苯乙烯类热塑性弹性体(TPS)。TPO主要用在汽车保险杠、内饰表皮材料、门窗密封条、档泥板、转向齿轮箱护套、燃油管等；TPV主要用在高级乘用车的保险扣、角型防冲档、风档、空气阻流片及各种送风、输水胶管、门窗防水密封条、油封、垫片等；TPEE主要用在等速万向节护套、手制动滚轮上、安全带部件、门闩、控制系统防护罩、齿轮和齿条护罩、支撑装置护罩、球形结合用的衬套和灰尘防护罩等；TPU具有优良的耐磨性和耐弯曲疲劳性，可用于连接轴套、密封环及垫片等；TPS主要用于汽车胶管、密封垫和胶黏剂上。 文章综述了国内外汽车用热塑性弹性体材料的发展现状，包括TPO、TPV、TPEE、TPU
几种热塑性弹性体的产需现状和发展趋势
几种热塑性弹性体的产需现状和发展趋势 钱伯章 (上海擎督金秋石化科技传播工作室,上海 200127) 摘要:介绍聚烯烃热塑性弹性体(包括TPO 和TPV )、苯乙烯类热塑性弹性体(SBC ,包括SBS ,SIS ,SEBS 和 SEPS )和聚氨酯热塑性弹性体(TPU )的国内外产需现状和发展趋势。目前世界TPO 的年消耗量为56万t ,TPV 的 年需求量为15189万t ,预计2005年TPO 的需求量为68万t ,2010年TPV 的需求量为4514万t ;我国TPO 和TPV 的产量小、品种少,生产和应用技术有待提高,预计2005年TPO 需求量约为513万t 。世界SBC 的年总生产能力超过160万t ,2004年SIS 的年生产能力约为38万t ;我国SBC 的产量和品种不能满足需求,2003年SBS 的产量为2215万t ,SIS 的消耗量为115万t 。世界TPU 的年消耗量增长速度约为10%,我国TPU 原料仍依靠进口。 关键词:热塑性弹性体;聚烯烃热塑性弹性体;苯乙烯类热塑性弹性体;聚氨酯热塑性弹性体中图分类号:TQ334 文献标识码:B 文章编号:10002890X (2005)0620371208 作者简介:钱伯章(19392),男,江苏南通人,上海擎督金秋石化科技传播工作室高级工程师,主要从事石油化工技术及经济信息调研和传播工作。 热塑性弹性体(TPE )具有橡胶的物理性能和 树脂的加工工艺性能,近年来发展很快。目前,TPE 已有聚烯烃热塑性弹性体、苯乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯热塑性弹性体、聚氯乙烯热塑性弹性体、聚酰胺热塑性弹性体和含氟热塑性弹性体等十几个品种,可替代SR 用于鞋部件、汽车配件、医用制品、密封制品、电线电缆、胶粘剂和密封剂等产品中。 2003年世界TPE 消耗量为180万t 。据美国Freedonia 集团公司预计,2006年世界TPE 消耗量将接近220万t ,总产值将超过110亿美元;2001～2006年,世界TPE 的消耗量年均增长率为6.4%,其中欧洲为4.4%,北美为5.7%,亚太地区超过8%,拉丁美洲则达到10%[1]。 本文介绍聚烯烃热塑性弹性体、苯乙烯类热塑性弹性体和聚氨酯热塑性弹性体的国内外产需现状和发展趋势。1 聚烯烃热塑性弹性体 聚烯烃热塑性弹性体由橡胶和聚烯烃树脂构成,采用机械共混法和动态部分硫化法制备的聚烯烃热塑性弹性体称为TPO ,采用动态全硫化法 制备的聚烯烃热塑性弹性体称为TPV 。TPO 和 TPV 的橡胶组分主要为EPDM ,NBR 和IIR ,聚烯烃树脂组分主要为PP 和PE 。橡胶组分质量分数为012～013的机械共混型TPO 一般用于汽车保险杠及家用电器配件等;橡胶组分质量分数为016～017的动态部分硫化型TPO 和TPV 的耐动态疲劳性能优异,耐磨、耐臭氧老化及耐候性能好,撕裂强度高,压缩变形小,制品的综合性能优于同类橡胶制品。目前,TPO 和TPV 在汽车配件上的用量占总产量的75%以上。111 TPO 11111 生产能力 美国、西欧和亚洲不断建设TPO 生产装置。比利时索尔维工程聚合物公司(索尔维公司的子公司)的TPO 年生产能力为11.8万t ,其TPO (主要用于汽车工业)在北美市场占主导地位,占市场份额的48%,竞争者英国巴塞尔公司占19%,美国埃克森美孚化学公司占13%。 日本三井石油化学工业公司在新加坡建立了采用茂金属催化剂合成技术的年生产能力5万t 的三聚物TPO 生产装置,这种TPO 在汽车配件上的应用不断扩大。另外,该公司还将在欧洲(比利时、德国或荷兰)建立TPO 生产装置。 日本住友化学工业公司在日本千叶有1.5万t TPO 的年生产能力,在美国科尼尔斯建设的
2017年热塑性弹性体改性塑料行业分析报告
2017年热塑性弹性体改性塑料行业分析报告 2017年5月
目录 一、行业发展状况 (4) 1、热塑性弹性体（TPE） (4) 2、改性塑料 (5) 二、行业管理 (6) 1、行业主管部门 (6) 2、行业政策 (7) 三、行业上下游的关系 (8) 1、上游行业 (9) 2、下游行业 (9) 四、行业壁垒 (10) 1、技术壁垒 (10) 2、市场壁垒 (11) 3、资本壁垒 (11) 五、行业特点 (12) 1、行业周期性特征 (12) 2、具有明显的客户锁定效应 (12) 3、专业化开发和服务要求高 (13) 六、行业市场规模与发展趋势 (14) 1、市场规模 (14) （1）热塑性弹性体 (14) （2）改性塑料 (15) 2、发展趋势 (16) 七、行业风险特征 (17) 1、原材料价格波动风险 (17) 2、技术人员流失和技术泄密风险 (17)
3、市场竞争加剧风险 (18) 八、行业竞争格局 (18) 1、金发科技股份有限公司 (18) 2、广东银禧科技股份有限公司 (18) 3、深圳市富恒新材料股份有限公司 (19) 4、广东顺德顺炎新材料股份有限公司 (19)
一、行业发展状况 我国是世界高分子合成材料生产大国，以各类基础聚合物计，三大合成材料（合成树脂、合成橡胶、合成纤维）生产总规模已居世界首位；合成材料的成型加工总能力也已多年位居世界第一。 高分子材料是分子量极大的一类化合物构成的材料。高分子材料包括塑料、橡胶、纤维、胶粘剂及涂料等，其为石化基本原料所生产的石化中间原料合成，并可作为下游塑料、橡胶、树脂、纺织等制品产业的原料，因此其应用非常广泛，汽车、电子电器、纺织、建筑、医疗等日常生活所需的各行各业都需要用到高分子材料。 1、热塑性弹性体（TPE） 热塑性弹性体（Thermoplastic Elastomer）是一种既具有橡胶的特性（高弹性、压缩永久变形等），又有塑料加工特征（工艺简单）的环保低碳性高分子复合材料。 热塑性弹性体是新材料产业“十二五”重点产品，不但能够从根本上解决传统热固性橡胶难以回收再利用的问题，缓解石油资源危机和实现可持续发展的目标，还能够从很大程度上实现节能的目的。 自上世纪60年代，有远见的科学家就提出了热塑性弹性体的概念，并将热塑性弹性体称为“第三代橡胶”，期望制造出使用时是高弹橡胶态，但加工时是塑料态、并且无需硫化的高分子材料。这样的高分子材料不但能解决传统热固性橡胶难于回收再利用的问题，缓解石
一、热塑性弹性体(Thermoplastic
一、热塑性弹性体（Thermoplastic elastomer）热塑性弹性体也称热塑性橡胶（Thermop1astic，rubber），是一种兼具橡胶和热塑性塑料特性，在常温显示橡胶高弹性，高温下又能塑化成型的高分子材料。也是继天然橡胶、合成橡胶之后的所谓第三代橡胶，简称TPE或TPR。热塑性弹性体聚合物链的结构特点是由化学组成不同的树脂段（硬段）和橡胶段（软段）构成。硬段的链段间作用力足以形成物理“交联”，软段则是具有较大自由旋转能力的高弹性链段；而软硬段又以适当的次序排列并以适当的方式联接起来。硬段的这种物理交联是可逆的，即在高温下失去约束大分子组成的能力，呈现塑性。降至常温时，这些“交联”又恢复，而起类似硫化橡胶交联点的作用。正是由于这种聚合物链结构特点和交联状态的可逆性，因而热塑性弹性体一方面在常温下显示硫化胶的弹性、强度和形变特性等物理机械性能，可替代一般硫化胶制造某些橡胶制品；另一方面，在高温下硬段会软化或 熔化，在加压下呈现塑性流动，显现热塑性塑料的加工特性。 热塑性弹性体在加工应用上有以下特点： ※可用标准的热塑性塑料加工设备和工艺进行加工成型，如挤出、注射、吹塑等。 ※不需硫化，可制备生产橡胶制品，减少硫化工序，节约投资，能耗低，工艺简单、加工周期缩短，生产效率提高，加工费用低。 ※边角废料可回收使用，节省资源，也对环境保护有利。 ※由于在高温下易软化，所制产品的使用温度有一定限制。 热塑性弹性体最大的成功是它有一些明显的优点，能部分取代热固性橡胶。这些优点如下： ①加工较简单； ②少或不需配料； ③较短的加工时间； ④较低的能量消耗； ⑤废料边角料可再利用； ⑥部件尺寸和整个质量的更严密控制； ⑦更适于高速自动加工； ⑧适于热顾性橡胶不可行的加工（比如吹塑） ⑨热塑性弹性体的更低的密度，而使单位重量能得到更多的部件。 但热塑性弹性体也有某些缺点和不足： ◇加工前干燥； ◇要求成批生产； ◇在给定温度下热塑性弹性体熔融，高于该温度时就不能使用，即使是短时间也不行。 ◇低硬度热塑性弹性品种数量有限。 热塑性弹性体的这些优缺点，决定了它门的应用领域，包括在胶鞋、粘合剂、汽车零部件、电线电缆、胶管、涂料、挤出制品、掺合剂等等方面的大量使用，在橡胶制品方面除了不适于制造充气轮胎外，非胎制品已有不少可以取代，如汽车部件、部分橡胶机械制品，此外包括建筑、电绝缘、食品和饮料包装以及医疗卫生等多方面的应用。 热塑性弹性体具体可分为： ☆苯乙烯类热塑性弹性体(Styrenic thermoplastic elastomer) ☆聚烯烃类热塑性弹性体(Polyolefin thermoplastic elastomer) ☆聚氨酯类热塑性弹性体(Themoplastic Polyrethane elastomer) ☆聚酯类热塑性弹性体(Thermoplastic polyester elastomer) ☆聚酰胺热塑性弹性体(Polyamide thermoplastic elastomer) ☆乙烯共聚物热塑性弹性体(Ethylene copolymer thermoplastic elastomer) ☆ 1,2聚丁二烯热塑性弹性体(Thermplastic 1,2-poly-butadiene elastomer) ☆反式聚异戊二烯热塑性弹性体(Thermoplastictrans-polyisoprene elastomer)
2020-2025年中国热塑性弹性体行业蓝海市场战略制定与实施研究报告
2020-2025年中国热塑性弹性体行业蓝海战略制定与实施研究报告 可落地执行的实战解决方案 让每个人都能成为 战略专家 管理专家 行业专家 ……
报告目录 第一章企业蓝海战略概述 (9) 第一节热塑性弹性体行业蓝海战略研究报告简介 (9) 第二节热塑性弹性体行业蓝海战略研究原则与方法 (10) 一、研究原则 (10) 二、研究方法 (11) 第三节研究企业蓝海战略的意义 (12) 第二章市场调研：2019-2020年中国热塑性弹性体行业市场深度调研 (13) 第一节行业背景及发展现状 (13) 第二节我国热塑性弹性体行业监管体制与发展特征 (17) 一、行业主管部门及监管体制 (17) 二、主要法律法规及产业政策 (18) 三、行业的周期性特征 (19) 四、行业的区域性特征 (19) 五、行业的季节性特征 (19) 六、具有一定的客户锁定效应 (20) 七、专业化研发和服务要求高 (20) 八、行业发展所处的阶段 (20) 九、行业进入的主要壁垒 (21) （1）技术和工艺壁垒 (21) （2）市场壁垒 (21) （3）资金壁垒 (22) 十、行业与上、下游之间的关系及影响 (22) （1）行业产业链 (22) （2）本行业与上游行业的关系及影响 (23) （3）本行业与下游行业的关系及影响 (24) 第三节2019-2020年中国热塑性弹性体行业发展情况分析 (24) 一、行业市场容量 (24) 二、行业的市场竞争情况 (25) 第四节2019-2020年我国热塑性弹性体行业主要企业分析 (26) 一、美国科腾聚合物公司 (26) 二、惠州李长荣橡胶有限公司 (26) 三、中国石油化工股份有限公司巴陵分公司 (26) 四、台橡（南通）实业有限公司 (26) 第五节企业案例分析：长鸿高科 (26) 一、公司在行业中的竞争地位 (27) （1）SBS产品竞争格局 (27) （2）SEBS产品竞争格局 (27) （3）SEPS产品竞争格局 (28) 二、公司的竞争优势 (28) 三、公司的竞争劣势 (30) 第六节2020-2025年下游需求应用行业发展分析及趋势预测 (30)
了解热塑性弹性体TPR的应用
了解热塑性弹性体TPR的应用 热塑性橡胶TPR，是一种兼具橡胶和热塑性塑料特性的材料，在邵氏硬度5~120度的范围内调整其硬度，可直接加工成型(如注塑，挤出，吹塑等)的热塑性软性胶料。具有多种可能的结构，具有橡胶的高弹性，高强度，高回弹性，又具有可注塑加工的特征，具有环保无毒安全，有优良的着色性，触感柔软，在耐温性强，可以循环再生使用。 TPR弹性体还是一种性能独特的人造热可塑性弹性体，具有非常广泛的用途。在众多工业领域被广泛应用，如：玩具、运动器材、鞋材、文具、五金、电动工具、通讯、电子产品、食品和饮料包装、家用电器、厨房用品、医疗器械、汽车、建筑工程、电线电缆等。更可贵的是，它是引领新产品设计和市场导向的优质材料，其柔软的质感和可调整的物性、硬度和适宜多种加工工艺且具有环保优势为广大产品设计师提供了巨大的发挥空间，这无疑对您创新产品，增加价值，引领市场潮流提供了巨大的帮助。 下面，我们和嘉鑫豪塑胶厂来了解一下TPR材料的应用： 1、各类手把：高尔夫球、各种球拍、脚踏车、刀具、梳子、剪刀、手提箱、牙刷柄。 2、潜水器材：蛙鞋、蛙镜、呼吸管、手电筒、刹车块、运动护垫。
3、日常用品：脚踏垫、餐桌垫、瓶盖内衬、背包底座及其他橡胶制品。 4、工具材料：手工具、螺丝起子、榔头、锔子、手推车轮子。 5、汽机车零件：汽车挡泥板、排挡罩、门窗封条、垫片、方向盘、防尘套、脚踏板、投射灯外壳、机车(脚踏车)手把。 6、文具用品：橡皮擦，笔套、垫片。 7、医疗器材：吸球、仪器手把、轮子、束带、容器、防毒面罩、各种管件、瓶塞。 8、电线电缆：电缆线外套、连接器、插头被覆。 9、鞋材用品：鞋垫、鞋跟护片。 10、资讯零件：游乐器方向盘、手把、滑鼠被覆、衬垫、外壳被覆、光碟包装盒及其他软质、防震零件。 嘉鑫豪是一家专业生产增韧剂颗粒母粒及鞋底鞋底片材厂家。主要产品有：TPR 、TPE 增韧剂 EPS K胶再生料 PS增韧剂 PP增韧剂ABS增韧剂 PA增韧剂 TPR粘ABS专用料 TPE成人品专用透明料橡皮筋专用料 PE增韧剂 TPR10-90度塑胶颗粒各种胶塑的改性剂塑 料填充母料高中档TPR鞋底 TPR片底 TPR成型底女士TPR鞋底 童鞋 TPR鞋底男士TPR鞋底大底橡胶底等。
热塑性弹性体(TPE)的应用前景
热塑性弹性体(TPE)的应用前景 热塑性弹性体(TPE)兼具热塑性塑料的重复加工性和橡胶的高弹性等物理机械性能， 同时又具有优异的回收再生性，作为一种全新的高分子材料市场迅速发展。尽管热塑性弹 性体市场增速甚猛，但与传统的橡胶材料相比，用量仍非常有限。随着新型改性技术的不 断 弹性体必将拥有更加广阔的市场空 间。 带来革命性的创新。（相片提供Photo Courtesy：AES）
性能特点 热塑性弹性体具有非常广泛的产品适应性。由于热塑性弹性体特殊的分子结构的可调整性和可控制性，表现出多种优异性能。 物理性能 良好的外观质感，触感温和；易着色，色调均一，稳定；物性可调，为产品设计提供广阔的创意空间；力学性能可比硫化橡胶，但无须硫化交联；硬度范围宽广，自SHORE-A 0度至SHORE-D 70度可调；耐拉伸性能优异，抗张强度最高可达十几个Mpa，断裂伸长率最高可达十倍以上；长期耐温可超过70℃，低温环境性能良好，在-60℃下仍能保持良好的挠曲性；良好的电绝缘性及耐电压特性；突出的防滑性能，耐磨性和耐候性能等。 化学性能 耐一般化学品（水、酸、硷、醇类溶剂）；可在溶剂中加工，可短期浸泡于溶剂或油中；无毒性；良好的抗紫外线辐射及抗氧化性能，可使用于户外环境；粘结性能好，选用合适的胶粘技术可直接与真皮或人造皮革表面牢固粘合。 生产加工 无需硫化，即具有传统硫化橡胶之特性，节省硫化剂及促进剂等辅助原料；适合注塑成型、压铸成型、热熔和溶解涂层等多种工艺；边料、馀料和废料等可完全回收再利用，且不改变性能，减少浪费；简化加工工艺，节约加工能耗与设备资源；加工周期短，降低生产成本，提高工效；加工设备及工艺简单，节省生产空间，降低不合格品率；产品无毒，无刺激性气味，对环境、设备及人员无伤害；加工助剂和配合剂较少，可节省产品质量控制和检测费用；产品尺寸精度高、质量更易控制；材料比重小，且可调；可直接与PP、ABS等多种塑料掺混而制成特种塑料合金。 一般而言，热塑性弹性体具有优异的物理、化学性能且易于加工，同时，该产品还具有无毒、无污染并可回收二次加工的环保优势。
热塑性弹性体SIS改性技术及应用
本文摘自再生资源回收-变宝网（https://www.wendangku.net/doc/2815908527.html,）热塑性弹性体SIS改性技术及应用 热塑性弹性体SIS自1963年问世以来就引起了极大的关注，它是由苯乙烯与异戊二烯组成的三嵌段共聚物。中间是彼此孤立的柔软橡胶链段，两边是硬塑料链段，在室温下具有硫化橡胶的性能，在高温下又呈现可塑性，兼具有良好的弹性和粘结强度、耐低温、耐溶解性好、溶液粘度低、固化快等优点，所以通常用于与SBS或其他材料配制胶黏剂，主要用作热熔胶和压敏胶，用在医疗、电绝缘、包装、保护和掩蔽、标志、粘接固定以及复合袋的层间黏合等。 但是，SIS极性小，耐油性和耐溶剂性较差，使其应用范围受到了很大的限制。如在高温下作胶粘剂或用于粘接鞋、木料等极性基材时存在许多缺点：与极性材料粘接强度不高，耐热性和耐候性差，特别是用作热熔压敏时，其软化点低。近年来，各大公司为了提高自身竞争能力，均致力于开发高性能SIS，为满足市场对高性能热熔粘合剂的要求。 SIS改性的原理及方法 目前关于SIS热熔压敏胶改性的研究主要集中在三个方面：第一是对SIS弹性体进行改性，在弹性体上引入极性基团或链
段，改变分子的极性，包括：环氧化、接枝改性。第二是对SIS 压敏胶进行改性，主要通过加入其他类型的粘结剂或添加剂来改变粘结剂的表面张力和极性，从而改进胶黏剂与被粘材料之间的粘结力；其次通过改变压敏胶的组分来改性；第三是利用电子束或紫外光的照射下，是SIS弹性体的双键断裂而产生自由基，然后进行分子内、分子间以及与其它聚合物之间的聚合、接枝、交联等过程。 1）环氧化改性 由于聚苯乙烯和聚异戊二烯属于非极性物质，与极性物质的混溶性和所形成的粘接剂的间接性都受到限制，对SIS的改性，主要是在其上引入极性基团。邸明伟等报道了SIS弹性体的环氧化改性。将环氧化改性后得到的ESIS按最佳配方配成的压敏胶与未改性的SIS按最佳配方配成的压敏胶进行性能对比。结果表明，ESIS压敏胶的剥离强度、持粘性、耐老化性能比未改性的SIS压敏胶好。 2）接枝改性 SIS弹性体中存在双键，可以通过接枝增加粘结剂的初粘性、耐热性和粘结性等。采用与聚烯烃结构及表面性能相近的单体与SIS进行接枝。 丙烯酸及丙烯酸酯类接枝
热塑性弹性体SEBS及其改性的研究进展
热塑性弹性体SEBS及其改性的研究进展 樊筱灵 （上海应用技术学院材料工程系03101251班） 热塑性弹性体（Thermoplastic Elastomer, 简称TPE）是一类常温下显示橡胶弹性，高温下又能塑化成型的高分子材料，被称为“第三代橡胶”。热塑性弹性体既具有类似硫化弹性体的物理性能，又具有加工方便、可回收利用等独特的优点，因此，其发展一直倍受关注。 热塑性弹性体高分子链的结构特点是它们同时串成或接枝某些化学组成不同的树脂段（硬段）和橡胶段（弹性软段），硬段形成物理“交联点”，软段则是自由旋转能力较大的高弹性链段。硬段在常温下起着约束大分子成分的作用和补强作用，且具有可逆性，即在高温下约束力丧失，呈塑性，温度降至常温时，“交联”又恢复，起类似硫化橡胶交联点的作用，同时还产生补强作用。 由于高分子链段的结构特点和交联状态的可逆性，TPE一方面在常温下显示出硫化橡胶的弹性和形变特性等物理机械性能，此时可用于生产具有硫化胶性能的制品；另一方面，在高温下硬段会熔化而呈塑性流动，显现热塑性塑料的加工特性。所以，TPE有以下几个显著特点：（1）可用于热塑性加工，如挤出、注射、吹塑等，加工流动性好，可与多种材料复合成型，而且自我补强性着色的自由度大；（2）无须硫化，因而设备投资少、能耗低、工艺简单、加工周期短、生产效率高、加工费用低；（3）边角料可完全回收，故可节省资源、利于环保。 一.SEBS的结构与特征 聚苯乙烯-聚乙烯-聚丁烯-聚苯乙烯(SEBS)是一种多用途的新型热塑性弹性体，是热塑性嵌段共聚物苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)分子中橡胶段聚丁二烯不饱和双键经过选择加氢而制得的新型改性弹性体。聚丁二烯橡胶软段的加氢度一般应小于90％，而聚苯乙烯塑料硬段加氢度则要求大于10％，加氢后的SBS的中间聚丁二烯嵌段就转化成了乙烯和1-丁烯的无规共聚段而成为SEBS。SEBS不但具有优异的耐老化性能，且具有较好的力学性能，断裂伸长率为0～150％，超过了硫化橡胶，不仅对臭氧、紫外线、电弧具有良好的耐受性，还具有良好的耐油、耐化学品腐蚀性以及优异的耐低温性。其产品无色透明、无毒、无味、着色性能优异、密度低且与其它材料有较强的粘接力，因此被广泛应用于粘合剂、涂料、塑料改性剂、汽车部件、电线电缆、食品、医疗等领域。SEBS的工业化是国际上新材料的重大发展。[1] SEBS既有非氢化产品的热塑性，又有常温下橡胶的高弹性，在高温下表现出树脂的流动性，可以直接加工成型。新型热塑性弹性体SEBS主链的高饱和性使其具有比SBS优良的稳定性、耐热性、耐氧化性、耐候性和耐溶剂性，使得SEBS在实际应用中比普通的线型和星型SBS更为广泛。SEBS的使用温度可高达130℃(SBS仅为65℃)，其加工温度更可以与聚丙烯(PP)相比。SEBS 在非动态用途方面可与乙丙橡胶媲美，不需硫化就具有橡胶的优良应用性能，而且可以和热塑性塑料一样热塑加工成型，边角余料可以循环回用而不损害其弹性体的物性和加工性能。在常温下表现出橡胶的高弹性，高温下表现出塑料的流动性。SEBS被用作优质的电线电缆材料，缘于其具有很好的电绝缘性能。SEBS的体积固有电阻为l014～2016Ω·cm，耐电压为l1．8l～39．37V ／μm。SEBS具有良好的溶解性和共混性，能溶于常用的溶剂中，可与PP、PS、聚苯醚等许多
2020年热塑性弹性体企业发展战略和经营计划
2020年热塑性弹性体企业发展战略和经营计划 2020年4月
目录 一、行业发展趋势 (3) 1、热塑性弹性体行业 (3) 2、改性塑料行业 (4) 3、色母粒行业 (4) 二、公司发展战略及经营计划 (5) 三、公司可能面对的风险 (7) 1、经营成果受下游行业波动影响的风险 (7) 2、主要产品原材料价格波动的风险 (7) 3、募集资金投资项目新增产能的市场开拓风险 (8) 4、应收账款回收的风险 (8) 5、核心技术失密和核心技术人员流失的风险 (8)
一、行业发展趋势 1、热塑性弹性体行业 近年来，TPV制造商不断进行的产品创新推动了下游应用市场的发展，他们在不同的应用领域以这些材料取代传统橡胶。此外，随着全世界燃油经济标准日趋严格、新能源汽车受到政策重点扶持发展，TPV的需求越来越受到汽车轻量化的推动。亚太市场是热塑性弹性体最大的市场：预计到2019年，亚太地区对热塑性弹性体的需求将以高于平均增速的增长速度占接近全球总需求的一半。中国作为世界最大的TPE消费国，未来对热塑性弹性体的需求继续以超过8%的速度增长。TPV是增长最快的品种之一：在汽车、建筑密封以及医疗卫生市场，对TPV的需求很强劲。 近年来汽车环保法规的实施又将会大幅增加单车对TPV的使用量。近期，发改委发布《进一步扩大汽车、家电、消费电子产品更新消费促进循环经济发展实施方案2019-2020年》征求意见稿》，进一步扩大汽车、尤其是新能源汽车等消费市场，将进一步带动汽车产业对TPV的需求。④国家政策推动弹性体行业向好、创新、高质量发展。发改委就《产业结构调整指导目录》公开征求意见，TPV等热塑性弹性体材料开发与生产被列入鼓励类产业，将进一步加快行业及公司业务向好发展。
热塑性弹性体的加工和应用
热塑性弹性体的加工和应用 1、热塑性弹性体的特点 热塑性弹性体（TPE，Thermoplastic Elastomer），又称热塑性橡胶（TPE，Thermoplastic Rubber），是新型弹性体，它经历了四个发展阶段（1985～1967，1968～1977，1989～今），取得了长期发展，涌现出许多工业化产品，成为与传统硫化橡胶强有力的竞争对手。 注1.设定制品的性能相当 注2.相对密度按TPEE混合料为1.15，CR混炼胶1.33. 表3 制鞋能耗比较
图1 TPEE与硫化橡胶挤出软管的能耗对比一例 2.热塑性弹性体的制造方法简述 TPE的种类很多，制造方法各异，大致分为以下几类。 2.1 聚合 （1）阴离子聚合将苯乙烯与二烯烃（丁二烯或异戊二烯）在烃类溶剂中以RLi（烷基锂）为催化剂进行聚合而制造SBS和SIS等。 （2）配位阴离子聚合1，2—聚丁二烯和反式聚异戊二烯是以VOCI4/R3Al或Co（ph）/R3Al等催化剂，在烃类溶剂中将烯烃或二烯烃聚合而得。 2 （3）自由基聚合由于分子设计困难，采用自由基聚合制造的TPE很少，目前只有乳液聚合的热塑性氟弹性体。 2.2 缩聚在邮寄溶剂中或无溶剂状态下，将二元醇与二元羧酸等进行热缩聚或界面缩聚而得的TPEE（聚酯热塑性弹性体）和TPAE（聚酰胺热塑性弹性体）。 2.3 加成聚合热塑性聚氨酯弹性体（TPV）是在有机溶剂中或无溶剂的状态下，由二异氰酸与二元醇进行加成聚合反应而得。 2.4 聚合物共混 （1）共混型或不分支联共混型热塑性弹性体 （a）TPO TPO又称烯烃系热塑性弹性体，它包括以聚丙烯（PP）为硬段、乙丙橡胶（EPDM 或EPR）为软段通过简单共混或动态硫化形成部分交联的热塑性弹性体。 （b）TPVC TPVC（聚氟乙烯系热塑性弹性体）是软质PVC的拓展，它由软质PVC与部分交联（凝胶）PVC或高聚合度PVC或部分交联NBR共混而成。 （2）全动态硫化共混型热塑性弹性体（TPV） 将橡胶（EPDM、IIR、NBR、NR等）和聚烯烃（一般是聚丙烯—PP，也有PE）与交联剂和/或其他助剂在高温和高剪切下在共混的同时进行交联而形成的TPE，又称TPV。TPV的岛相是高度交联（按ASTM D 6338-03：>95%）的极微细的（2μm）的橡胶粒子，海相是塑料（PP） 3.TPE的种类 TPE的分子中，必需要有两个成分：具有火商弹性的橡胶（软段）和为防止塑性变形的分子约束成分（硬段）。TPE通常按主链的约束成分进行分类（表4）
热塑性弹性体生产现状与发展趋势
热塑性弹性体生产现状与发展趋势 梁诚 （中国石化集团南京化工厂，210038） 摘要：热塑性弹性体(TPE)是一类应用广泛兼具有橡胶和塑料特性的高分子材料。目前很多橡胶领域都可以采用热塑性弹性体替代，特别是我国汽车工业的高速发展，为各种热塑性弹性体的 发展提供了巨大空间。文章重点介绍了热塑性弹性体特性及应用、生产现状、市场消费和发展趋 势，对我国今后TPE的开发与产业化提出了以下几点建议：开发茂金属催化剂合成的新型TPE； 加快动态硫化技术和纳米复合材料技术的产业化和推广应用；推进汽车工业需要的TPE国产化进 程；加大TPE改性和与其他树脂的技术开发，提升TPE材料性能；研究新型TPE配方、加工助 剂的使用、加工设备和加工工艺。 关键词：热塑性弹性体生产应用市场发展 1.概述[1～6] 热塑性弹性体（TPE）是一种介于橡胶和热塑性塑料特性的高分子材料，具有橡胶和塑料的双重性和宽广特性，广泛应用于汽车、电子电气、建筑、医疗等领域。随着新技术的发展，促进了TPE性能的不断优化和提升，应用领域不断拓展，尤其是汽车和医疗领域需求强劲；此外由于人们环境意识的提高，材料回收性成为选材的一个重要因素，全球废弃的PVC成为环境污染的重要问题，国外限制使用PVC呼声日趋高涨，也促进了TPE消费快速增长。目前工业化生产TPE主要分为以下几类：苯乙烯类（TPS）、烯烃类（TPO）、氯乙烯类（TPVC）、氨酯类（TPU）、聚酯类（TPEE）、酰胺类（TPAE）、有机氟类（TPF）、双烯类（TPB、TPI）等。 2003年全球TPE消费量约为1 850 kt，过去10年全球保持年均6%左右增长速度，2003年比2002年增长了6.4%。目前TPE消费结构中TPS约占44%、TPO占31%、TPU占9.5%、TPEE占6.5%、其他TPE占9%。运输工业及有关行业已成为TPE头号下游消费市场，2003年用量约为1 050 kt。随着美国和欧洲汽车产量的增加，以及中国及环太平洋地区一些国家工业的迅速发展，TPE应用日益扩大，近年来增长强劲的是动态硫化热塑性弹性体（TPV）。其在以汽车为中心的应用市场连续保持年均增长15%以上，作为替代软PVC和橡胶的新型高性能材料，具有成本和性能上的优势。国外报道预测，未来几年苯乙烯类热塑弹性体（TPS）仍居用量之首，但是所占份额呈下滑趋势；随着TPO进入汽车和医疗市场，替代传统的热固性橡胶和聚氯乙烯材料等，TPO市场份额将不断扩大，消费量快速增长。未来几年全球TPE消费将提速，预计年均需求增长率将达到7%左右，2006年全球TPE需求量将达到2 200 kt左右。 我国是TPE重要的消费市场，2003年消费量约为300 kt，其中主要是苯乙烯和丁二烯嵌段共聚物（SBS）。随着我国近年来汽车工业高速发展，TPO类热塑弹性体的应用将迅猛增加，预计未来几年我国TPE的消费年均增长率将超过12%，2006年消费量将达到420 kt 左右。我国已成为全球TPE需求增长最快的国家之一，而且尤其是以汽车为中心应用市场将保持年均15%～20%的高速增长。 2 热塑性弹性体现状与进展 2.1苯乙烯类TPE[1,4-8] 苯乙烯类TPE为丁二烯或异戊二烯与苯乙烯嵌段型共聚物，主要品种为SBS，目前全球TPS生产能力约为1100 kt/a，年产量在800 kt以上。我国SBS生产能力约为200 kt/a，主要生产企业为巴陵石化、燕山石化和茂名石化，年产量约为170 kt。SBS具有良好拉伸强度
热塑性弹性体在医疗器械中的应用
热塑性弹性体在医疗器械中的应用 文/汤飞 1 张华威 1 杨志华 1 殷敬华1，2 * 1.威高集团有限公司 2.中国科学院长春应用化学研究所 热塑性弹性体（Thermoplastic elastomer，TPE）是一类在常温显示橡胶弹性，高温能塑化成型的高分子材料，兼具橡胶和热塑性塑料的特性。其高分子链段由塑料段（硬段）和橡胶段（弹性软段）组成。TPE常温具有硫化橡胶的特性，高温呈现热塑性塑料的加工特性，被称为天然橡胶、合成橡胶后的“第三代橡胶”。热塑性弹性体可分为反应共聚型和橡塑共混型两个类型。常见的可分为以下几类：苯乙烯类(SBC)、聚氨酯类(TPU)、聚酰胺类(TPA)、聚酯类(TPEE)、聚氯乙烯类(TPVC)、聚烯烃类简单共混型(TPO)和热塑性硫化胶(TPV)。目前这些类型的TPE都已工业化生产，几乎涵盖了现代合成橡胶与合成树脂的所有领域。 TPE的应用领域颇多，其中医疗制品是其主要应用领域之一，广泛用于医药包装、药液和血液存储输注以及各类导管、医疗设备配件等。这是因为与橡胶相比，TPE不需要硫化，能够采用热塑性塑料的注射模塑或者挤出成型加工工艺，甚至能够在一些基材上进行二次注塑成型，简化生产过程，降低成本；与热塑性塑料相比，TPE可以循环利用，经济环保。除了具备这种加工性能的优势外，TPE还具备了优越的化学、物理和生物性能，如抗氧化性能好、硬度范围宽、无毒等，可谓是弥补了塑料和橡胶的缺点，并集塑料和橡胶优点于一身，这些独特性能使之成为医疗器械制造业的首选。美国和欧洲的医疗制品生产商以每年10%的比率增加TPE的使用量，更清洁、更安全的要求使得TPE在更多医疗制品中崭露头角。就应用在医疗器械方面而言，苯乙烯类和聚氨酯类热塑性弹性体的使用量最大，涉及到的产品也最广，聚酰胺类热塑性弹性体也占有部分的市场份额。 通讯联系人：殷敬华，中科院长春应用化学研究所研究员，博士生导师；威高集团总工程师；yinjh@https://www.wendangku.net/doc/2815908527.html,