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第三章 苯丙素类习题

【习题】

一、名词解释

1.香豆素

2.吡喃香豆素

3.木脂素

4.异羟肟酸铁反应

5.苯丙素

二、填空题

1.苯丙素类化合物是指基本母核具有的天然有机化合物类群,狭义地讲,苯丙素类包括、、等结构类型。

2.香豆素类成分是一类具有母核的天然产物的总称,在结构上可以看作

是脱水而形成的内酯类化合物。

3.香豆素类化合物根据其母核结构不同,一般可分为、、、、五种结构类型。

4.分子量较小的游离香豆素多具有气味和,能随水蒸气蒸馏;游离香豆素类成分易溶于、、、等有机溶剂,也能部

分溶于,但不溶于。

5.在紫外光照射下,香豆素类成分多显荧光,在溶液中荧光增强。7位导入羟基后,荧光,羟基醚化后,荧光。

6.游离香豆素及其苷分子中具有结构,在中可水解开环,形成溶于的。加又环合成难溶于的而沉淀析出。利用此反应特性,可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。

7.木脂素分子结构中常含有、、、、和等官能团,因此分别呈现各官能团的化学性质。

8.木脂素类根据其基本碳架结构不同可分为多种结构类型,而异紫杉脂素属于类;牛蒡子苷属于类;连翘苷属于类;五味子醇属于类。

三、判断题

1.丹参素属于木脂素类成分。

2.木脂素类化合物大部分具有光学活性。

3.所有香豆素都有荧光。

4.香豆素是由反式邻羟基桂皮酸环合而成的内酯化合物。

5.具有内酯结构的化合物,均可与异羟肟酸铁反应,生成红色配合物。

6.香豆素多具有芳香气味。

7.木脂素类化合物多数是无色结晶,可升华。

8.紫外光谱可鉴别香豆素、色原酮和黄酮类化合物。

四、选择题

(一)A型题(单项选择题)

1.下列类型化合物中,大多数具有芳香气味的是

A.黄酮苷元B.蒽醌苷元C.香豆素苷元

D.三萜皂苷元E.甾体皂苷元

2.下列化合物中,具有升华性的是

A.单糖B.小分子游离香豆素C.双糖

D.木脂素苷E.香豆素苷

3.天然香豆素成分在7位的取代基团多为

A.含氧基团B.含硫基团C.含氮基团

D.苯基E.异戊烯基

4.鉴别香豆素首选的化学显色反应是

A.FeCl3反应B.Gibb’s反应C.Borntrager反应

D.异羟肟酸铁反应E.A1C1气反应

5.下列化合物的纸色谱,以水饱和异戊醇展开,紫外光下观察荧光,R f值最小的是

第三章 苯丙素类习题

6.木脂素的基本结构特征是

A.单分子对羟基桂皮醇衍生物

B.二分子C6-C3缩合

C.多分子C6-C3缩合

D.四分子C6-C3缩合

E.三分子C6-C3缩合

7.五味子素的结构类型为

A.简单木脂素B.单环氧木脂素C.木脂内酯

D.联苯环辛烯型木脂素E.其它木脂素

8.厚朴酚的基本结构属于

A.简单木脂素B.环木脂素C.联苯型木脂素

D.木脂内酯E.环氧木脂素

9.用于鉴别木脂素中亚甲二氧基的反应或试剂是

A.Labat反应B.三氯化铁反应C.磷钼酸试剂反应

D.异羟肟酸铁反应E.Gibb’s反应

10.水飞蓟素具有保护肝脏作用,其结构中具有

A.有机酸结构特征B.香豆素结构特征

C.黄酮结构特征D.木脂素结构特征

E.同时具有木脂素和黄酮的结构特征

(二)X型题(多项选择题)

1.香豆素类化合物,一般

A.具有一分子的C6-C3单体

B.小分子的游离香豆素多具有芳香气味、有挥发性及升华性

C.大多有颜色

D.多具蓝色或紫色荧光

E.异羟肟酸铁反应呈现阳性

2.下列含香豆素类成分的中药是

A.秦皮B.白芷C.补骨脂D.五味子E.甘草

3.提取游离香豆素的方法有

A.乙醇提取法B.碱溶酸沉法C.乙醚提取法

D.热水提取法E.酸溶碱沉法

4.属于苯丙素类化合物的是

A.茴香醚B.桂皮醛C.阿魏酸

D.丹参素E.迷迭香酸

5.香豆素与碱反应的特点是

A.遇碱后内酯水解开环,加酸后又可环合成内酯环

B.加碱内酯环水解开环,生成反式邻羟桂皮酸盐

C.加碱内酯环水解开环,加酸后又可环合成内酯环,但若长时间在碱中加热,生成反式邻羟桂皮酸盐,即使加酸也不能环合

D.加碱内酯环水解开环,并伴有颜色反应

E.加碱生成的盐可溶于水

6.Emerson反应为阴性的香豆素是

A.7,8-二OH香豆素B.8-OCH3-6,7-呋喃香豆素C.七叶苷

D.5,6,7-三OH香豆素E.6-OCH3香豆素

7.在1HNMR谱中,香豆素母核质子处于较高场的是

A.3-H B.4-H C.6-H D.8-H E.5-H

8.香豆素类化合物的1HNMR特征有

A.H-3,H-4构成AB系统,成为一组双重峰,偶合常数较大(约J=9.5 Hz)

B.7-OH香豆素中5,6,8-H的信号和一般芳香质子信号的特征类似,δ6~8

C.H-4和H-8之间存在远程偶合,5J=0.60~1.0Hz

D.芳环上的甲氧基以(3H,S)出现在δ3.8~4.O处

E.呋喃香豆素呋喃环上的两个质子构成.AB系统,吸收峰为一组双峰,J=2.0~2.5Hz 9.木脂素类化合物,一般

A.具有2~4分子的C6-C3结构单元

B.多以游离状态存在,亲脂性较强

C.大部分具有光学活性,酸性条件下易异构化使活性下降或消失

D.具有亚甲二氧基的木脂素,Labat反应呈现蓝绿色

E.具有亚甲二氧基的木脂素,Ecgrine反应呈现蓝紫色

10.主要化学成分为木脂素类的中药是

A.南五味子B.厚朴C.牛蒡子D.连翘E.补骨脂

五、用化学方法区分下列各组化合物

第三章 苯丙素类习题

第三章 苯丙素类习题

第三章 苯丙素类习题

六、简答题

1.简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类化合物的原理及应该注意的问题。

2.简述香豆素的荧光特点及应用。

3.在木脂素类化合物提取分离过程中尽量避免与酸、碱接触的意义何在。

4.简述Labat反应及Ecgrine反应之间的异同。

七、问答题

大叶棒树为中药秦皮的来源之一,其所含的主要有效成分为秦皮甲素、秦皮乙素,结构式如下:

第三章 苯丙素类习题

纸色谱结果如下,试根据色谱结果设计从药材中提取分离这两种化合物的工艺流程,并分析设计原理。

秦皮甲素(尺f) 秦皮乙素(尺f)

水0.77 0.50

乙醇0.79 0.80

氯仿0.00 0.00

乙酸乙酯0.12 0.89

八、结构解析

从某中药中分得一白色结晶,质谱测得分子式为C lo H8 03。该化合物的核磁共振氢谱数据如下:

1H—NMR(400MHz,CDCl

,TMS)δp pm:

3

7.58(1H,d.J=9.5Hz)

6.17(1H,d.J=9.5Hz)

6.78(1H,dd.J=2.5,8Hz)

6.72(1H,d.J=2.5Hz)

7.32(1H,d.J=8Hz)

3.82(3H,s.)

在NOE谱中照射3.82ppm共振峰,6.78和6.72ppm共振峰有增益。请根据以上波谱数

据推断化合物的结构。画出该化合物的结构式,并归属各质子信号。

【习题答案】

一、名词解释

(略)

二、填空题

1.一个或几个C6-C3单元,简单苯丙素类,香豆素类,木脂素类

2.苯骈仪一吡喃酮,顺式邻羟基桂皮酸

3.简单香豆素,呋喃香豆素,吡喃香豆素,异香豆素,其它香豆素

4.芳香气味,挥发性,乙醚,丙酮,氯仿,甲醇,沸水,冷水

5.蓝色或紫色,碱性,增强,减弱

6.内酯环,碱水,水,顺式邻羟基桂皮酸盐,酸,水,内酯结构

7.酚羟基,醇羟基,甲氧基,亚甲二氧基,羧基,内酯环

8.环木脂素,木脂内酯,双环氧木脂素,联苯环辛烯型木脂素

三、判断题

1.x 2.√3.x 4.x 5.V 6.V 7.x 8.V

四、选择题

(一)A型题(单项选择题)

1.C 2.B 3.A 4.D 5.A 6.B 7.D 8.C 9.A l O.E

(二)X型题(多项选择题)

1.ABDE 2.ABC 3.ABC 4.ABCDE 5.CE 6.BCE 7.ACD 8.ABCDE 9.BCDE 1 O.ABCD

五、用化学方法区分下列各组化合物

1.三氯化铁试剂鉴别:A呈现阳性结果,B呈现阴性结果。

2.A、B属于香豆素类,A的C6位无取代,可用Gibb's反应与B区分。

3.Molish反应鉴别:A呈现阳性结果,B呈现阴性结果。

六、简答题

1.香豆素类化合物具内酯结构,碱性条件下可水解开环,生成顺式邻羟基桂皮酸的盐溶于水,在酸性条件下又闭环恢复为内酯结构。但如果遇碱液长时间加热,开环结构将遭到破坏,异构化为反式邻羟基桂皮酸衍生物,此时,再也不可能环合为内酯。因此在提取香豆素时,要注意温度的控制、加热时间的长短且碱度不宜过高。

2.香豆素类化合物在紫外光下多显蓝色或紫色荧光,在碱溶液中荧光增强。荧光的有无和强弱,与取代基的种类和结合位置有关。香豆素母核本无荧光,其C7位羟基衍生物却呈强烈的蓝色荧光,甚至在可见光下也可辨认;但如在C7位的邻位即C6或C8位上引入羟基,则荧光减弱或消失。香豆素的羟基醚化后,则荧光减弱,色调变紫,但白蜡树内酯(fraxetin)较特殊,呈现强绿色荧光。呋喃香豆素呈蓝色或棕色荧光,但较弱,有时难以辨认。这一性质在香豆素成分的鉴别中常用。

3.木脂素常有不对称碳原子或不对称中心,多数具有光学活性,遇酸易异构化(双环氧木脂素),而木脂素的生物活性与其立体结构有一定关系(鬼臼毒脂素一抗癌活性),因此,在木脂素的提取分离过程中应尽量避免与酸碱的接触,以防止其构型的改变,而使木脂素失活。

4.共同点:都是检查亚甲二氧基的存在与否,反应机制相同。不同点:在Labat反应中,具有亚甲二氧基的木脂素加浓硫酸后,再加没食子酸,可产生蓝绿色;在Ecgrine反应中,以变色酸大代替没食子酸,并保持温度在70~80℃20min,可产生蓝绿色。

七、问答题

(略)

八、结构解析

第三章 苯丙素类习题