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丁基橡胶

丁基橡胶
丁基橡胶

丁基橡胶

丁基橡胶是合成橡胶的一种,由异丁烯和少量异戊二烯合成。制成品不易漏气,一般用来制造汽车、飞机轮子的内胎。

丁基橡胶是异丁烯和异戊二烯的共聚物,它在1943年投入工业生产。

丁基橡胶英文:butyl rubber

丁基橡胶的最大优点:

气密性好。它还能耐热、耐臭氧、耐老化、耐化学药品,并有吸震、电绝缘性能。

缺点:

硫化慢,加工性能较差。

主要用途:

制作各种轮胎的内胎、无内胎轮胎的气密层、各种密封垫圈,在化学工业中作盛放腐蚀性液体容器的衬里、管道和输送带,农业上用作防水材料。

2005年,我国丁基橡胶消费量近15万吨,国产丁基橡胶不足3万吨,80%依靠进口,从1999年至2004年,进口量年均增长率达26.9%。由于,国际石油市场价格不断上升,丁基橡胶价格也不断攀升。近几年来丁基橡胶的价格由15000元/T左右,上升呈现在的32000元/T以上。而丁基橡胶制品的价格虽然有所上升,但整体算价格上升幅度不超过30%,远远赶不上丁基橡胶价格成倍的上升。所以很多使用丁基橡胶的企业把目光转向了丁基橡胶的最佳替代产品――丁基再生橡胶。

丁基再生橡胶除了类似原聚合物的性能之外,还具有某些特殊的配合优点,如改善尺寸稳定性,升热性较低,减少焦烧。气密性同原丁基橡胶一样,比其它合成橡胶更好地保留原生胶的各种性能,所以丁基再生胶的经营良好,是制造轮胎内胎最佳选择材料。丁基橡胶中含有少量的异戊二烯,故其不饱和度较低,其硫化胶耐老化性能非常优良,这说明其很耐氧化,经试验也证明,废硫化丁基橡胶再生时,氧起的作用很小,所以再生脱硫比天然橡胶困难。

目前国内丁基再生胶的生产工艺有六七种之多,主要有蒸煮法、炒制法、挤出法、微波法、辐射法、高温连续催化法、化学机械法等,但无论采用何种方法,目的是采用最经济、最科学的方法把废丁基橡胶由网状结构变成线型结构。

随着我国轮胎工业快速发展,丁基橡胶消费量快速上升,特别是子午线轮胎的快速发展,加上国家《医用瓶塞丁基化》标准出台,国家提出轮胎内胎丁基化,国内外市场对丁基橡胶的强劲需求,促进了丁基再生胶的发展。但由于国内丁基再生胶的生产原料紧缺,废丁基内胎由前年的2000元/T多,上涨到目前的6100元/T左右,废胶囊由800元/T左右上升到目前3800元/T左右,医用瓶塞由1000元/T左右上升至目前2000元/T左右。丁基再生胶价格虽有上升,但赶不上废丁基胶涨价幅度。所以造成很多丁基再生胶厂家由高利变成微利或无利可图。分析其原因主要是生产工艺方法落后,生产的丁基再生胶物性指标过于低下,只能低价卖,但生产厂家无利可图,而且浪费了大量的宝贵资源。

传统的脱硫方法目前在国内比较盛行,大多厂家选用的是动态罐脱硫、或者火烧炒罐脱硫,上述两种方法的缺点是:动态脱硫,只是提供了高温高压的脱硫条件,脱硫时间长,还需要加入价格昂贵的软化助剂,关键的是不能对脱硫原料进行摩擦挤压。所以会造成原料表面焦化、碳化,而原料的内部不能脱透,造成产品表面有没有解聚的颗粒存在,影响了产品质量。火烧炒罐由于不能准确控制温度,碳化和焦化现

象比动态脱硫还严重,所以产品的物性指标也不理想。以上两种脱硫方法的最大问题是产生大量的废汽二次污染。捏炼法脱硫的优点

一、不使用价格昂贵的助剂,必要时为获得比较低的门尼粘度只需加入部分软化剂(机械油)。

二、设备投资少,一台日产7~8吨丁基再生胶的脱硫专用捏炼机,一次性投资只需17万元。只需配一台1.63空压机即可。

三、温度控制准确,为获得最佳的门尼粘度,只需调整捏炼机的温度即可。门尼粘度ML(1+4)10 0℃可在40~60之间任意调整。

四、拉伸强度等物性指标损失小。加工前对所使用的废胎进行随机抽样,测出平均值。加工后的再生胶拉伸强度值,比加工前的平均值只下降了0.3~0.5MPa。这是其它脱硫方式所无法比拟的。捏炼法脱硫的温度控制丁基再生胶的原材料的来源广泛,参差不一,就以丁基废内胎而言,最高的拉伸强度能达到1 0MPa以上,最低的只有6.3MPa,所以比重也不同。

经过长期的观察试验,强度高、比重轻的临界温度低。反之临界温度高,丁基胶含量的高低决定脱硫临界温度的高低。每批原材料进厂后一定要对原料的扯断强度或者比重进行随机抽验,然后根据实际数据计算出脱硫温度(即临界温度)。丁基胶囊等丁基原材料,因不是硫磺硫化体系,而是树脂硫化体系或氯化亚锡硫化体系,脱硫温度相对要高。温度对门尼粘度的影响丁基再生胶的质量好坏,其第一项物性指标是门尼粘度,然后才是拉伸强度及拉断伸长率。

目前因为国内生产大型号丁基内胎的企业所使用的丁基再生胶门尼粘度要求是ML(1+4)100℃5 5±5,而生产自行车、摩托车等小型内胎的企业所要求的门尼粘度是ML(1+4)100℃45±5,某些特殊企业甚至要求门尼粘度ML(1+4)100℃40以下。门尼粘度高拉伸强度也高,但工艺性不好,门尼粘度低拉伸强度也低,但工艺性好。

所以在捏炼法脱硫时,为了保证强度指标,降低门尼粘度,可加入软化剂(机械油)调整门尼粘度。临界温度及热氧化控制丁基橡胶属人工合成胶,所以在用捏炼法脱硫时控制好临界温度很关键,当原料在捏炼机里经过摩擦,挤压升温至临界温度时,已经完成了溶胀、活化、机械解聚等过程,然后是热氧化过程,如果不能及时降温,中止热氧化过程胶料将被焦化和碳化,所以控制临界温度并及时中止热氧化过程至关重要。

必须及时投入开炼机进行降温。控制污染的方法捏炼法脱硫丁基再生胶的生产过程只是在临界温度时,产生少量的雾化烟气。在捏炼机上方安装集气罩,用风扇送入水幕冷凝除烟装置,完全可以做到无害排放。冷凝水可以循环使用,水中所含的漂浮物可以捞出制做软化剂或做燃料。

包装方法:

丁基橡胶产品均为块状胶,胶块先用高压聚乙烯薄膜热合封装后放入木箱进行贮存和运输。胶块净重量为(25±0.2)kg;每箱胶净重量为1050kg。

贮存方法:

丁基橡胶应存放在通风、清洁、干燥的仓库中,严禁露天堆放和阳光直接照射。

丁基胶塞

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概述

尽管丁基橡胶瓶塞的内在洁净度、化学稳定性、气密性、生物性能都很好,但是因配方复杂及所加原材料浓度梯度的关系,与一些分子活性比较强的药物封装后,被药物吸收、吸附、浸出、渗透,产生了胶塞与药物的相容性问题,比较突出的是部分头孢菌素类、部分大输液类、以及较多中药注射液制剂等。所以通过选用一种惰性柔软涂层,覆盖在胶塞表面,隔离药品与橡胶瓶塞的直接接触,这样可以明显改善与

药物的相容性。

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一.丁基胶塞的膜技术现状

丁基胶塞[1]覆膜以后因其众多的优势:譬如通过在胶塞表面形成一层膜,可有效减少胶塞与药物之间的吸收、吸附、浸出、渗透,提高药物的长期稳定性;提高胶塞的机械润滑性;大大减少由于硅油造成药液中不溶性微粒数量的增加。

在国外,由于丁基胶塞的生产技术发展时间比较长,如日本1957年开始生产丁基橡胶瓶塞,欧美各个经济发达国家也均于1970年初实现批量生产药用丁基橡胶瓶塞;在国内,直到1992年材开始批量生产药用丁基橡胶瓶塞。同时,丁基胶塞的覆膜技术国外发展的时间较早,技术相对成熟一些,如美国Th e West Company西氏公司、日本大协日硝公司、比利时Helvoet公司等,都有各种不同样式的覆膜丁基胶塞,而且均具有批量生产的能力。在国内,由于丁基胶塞的膜技术发展相对较晚,能够批量生产覆膜丁基胶塞而且产品质量比较稳定的厂家并不多,但国内丁基胶塞厂家的技术人员经过大量的试验,不断摸索交流,也有一些厂家可以批量生产出来质量比较稳定的覆膜丁基胶塞,经过药厂的长期稳定性试验,与相关药液的长期稳定性反映结果良好,而且根据国家局13号令的相关要求,正在进行新型药包材的注册工作。下面就覆膜丁基胶塞的膜材要求、膜材的种类、各种覆膜工艺及特点作一介绍。

(一)对覆膜丁基胶塞的膜材料的要求

1)、极低的气体透过性。

2)、极强的耐水蒸气透过性。

3)、很高的耐化学药品性。

4)、很高的耐热老化性。

5)、具有很高的内在洁净度。

6)、很好的耐臭氧及耐候性。

7)、稳定的辐射消毒性。

8)、应无毒、无味、无污染性。

9)、应具有较好的弹性。

(二)常用的覆膜材料

根据覆膜材料的特点,最常用的覆膜材料有以下几种:

聚二甲基硅氧烷膜

聚对二甲苯膜

聚Teflon、ETFE膜

聚酯膜等。

(三)覆膜丁基胶塞的各种覆膜工艺简介

1、贴膜技术

该技术所用膜材多为聚ETFE膜、Teflon膜、聚乙烯膜和聚丙烯膜等。其中,膜Teflon是一种惰性材料,其技术产品用于食品和医药工业已获美国食品和药物管理局(FDA)的认可。它的材料特性表述为

氟系树脂的分子结构中具有高键能的碳-氟键,由于碳链外面有氟原子形成的屏蔽效应,因此Teflon具有优异的耐药品性;膜ETFE(乙烯―四氟乙烯共聚物)具有很好的物理化学性能,它是一种既具有PTFE的优异性能,又具有聚乙烯易热塑加工且价格较低的高级材料,这种膜具有平整度极强、单面活性处理水平高的特点。总之,氟化聚合物优异的材料特性,让它在隔离药品方面显出关阔的应用,但是它的极低的表面能使之成为最难粘合的聚合物。所以对材料表面处理技术的研究就显得特别重要,这是一种能使氟化聚合物强有力地附着于高分子弹性体表面的技术。

贴膜技术的优点是:热合工艺不使用任何有机溶剂及粘接剂,所以无任何化学残留物;与药物直接接触的薄膜没有作表面处理,极小的表面张力可以减少对药物的吸附;薄膜的致密性好,可以保证良好的屏蔽性能及与药物的稳定性;缺点是:易出现膜材粘附力不强,膜易脱落,膜材弹性差,覆膜胶塞硬度较大,易出现自密封差、针刺性能差等问题,同时价格也较贵。

贴膜技术工艺又可分为三种 A.一次成型法制备全覆膜胶塞,工艺如下:

1)、膜表面活化处理(化学或物理方法,一般是单面处理)

2)、胶片上覆膜(将膜材活化的表面贴在未硫化的混炼胶片上)

3)、真空模压硫化成型

4)、成型胶塞(可为颈部及密封面覆膜,也可为颈、冠全覆膜)

5)、冲切

B.二次成型法制备覆膜胶塞,工艺如下:

1)、膜表面活性化处理(化学,物理)

2)、混炼胶片上覆膜

3)、真空模压硫化成型

4)、颈部成型

5)、颈部冲切

6)、颈部和冠部硫化粘接成型

7)、颈部覆膜成型胶塞

8)、冲切

C.粘接成型的覆膜胶塞,此种工艺是先将胶塞生产出来,在胶塞表面涂上一层粘合剂,同时将薄膜压制成胶塞形状,并贴在胶塞上压紧固化即可。此技术的关键在于粘合剂的选择和如何涂均匀上,否则会出现起皮或薄膜脱落,影响使用。

2、浸涂、喷涂和刷涂技术

该技术所用膜材通常是聚二甲基硅氧烷膜,它是一种具有适当分子量、生物惰性很好的交联二甲基硅油;丁基瓶塞经涂膜后自然的就阻止了药品的吸附扩散,为药品的质量提供了保证;同时,涂膜丁基胶塞表面非常光滑,在清洗和使用过程将不需进行硅化,直接进行消毒灭菌即可使用,可减少因硅化不均匀而引起的硅油微粒问题。

这种技术的优点是:工艺路线相对简单,成本较低,具有较强的市场推广价值,市场竞争力强。缺点是:一般的涂膜工艺存在较为明显的缺陷是若工艺操作技能差,在丁基胶塞的垂直和斜面部位容易产生流挂和轻微的膜厚不均现象。

这种技术通常的工艺路线是:硫化胶片活性处理→ 硫化胶片接枝处理→涂膜工艺→室温固化→ 高温固化→ 冷却后固化

3、真空覆膜工艺

这种工艺在丁基胶塞上采用的覆膜材料通常是聚对二甲苯膜(poly-parylene), Parylene聚合物通常有三个品种:聚对二甲苯(Parylene N)、聚氯代对二甲苯(Parylene C)和聚二氯代对二甲苯(Paryl ene D)。它们各自有不同的特点和优点。他们主要的不同有沉积速度、使用温度和介质损耗因子。Paryl ene聚合物是一种化学惰性好又具有良好生物相容性的高纯涂层材料,已经经过美国FDA认可,已广泛使用与各种医疗器材和包材上。

真空覆膜工艺技术的优点是:由于Parylene是一种独特的具有热后可塑性聚合体,Parylene涂层过程是在室温、真空状态下进行,因而,能够渗透并覆盖在需处理的物体上,成膜均匀一致、透明;因为是干态过程,无催化剂或有机溶剂存在,无流挂、流失等液体涂层常见的涂层缺陷,是真正的无针孔涂层膜, 可以防潮、防酸、防碱、防菌、抗风化、耐高温(使用温度高达275度)、抗严寒(零下200度)。

真空覆膜工艺技术的要求是:要选择使用专门的真空涂覆设备,确保设备性能符合工艺要求。

真空覆膜工艺的技术路线是:

Parylene沉积过程

对二甲苯活性单体聚对二甲苯

蒸发室裂解室沉积室冷阱真空泵

Parylene沉积过程为第一步在约150℃温度下将固态原料对二甲苯进行蒸发,第二步是在680℃温度下将两个侧链碳碳链裂解生成稳定的活性单体,最后活性单体进入室温状态下的沉积室进行聚合沉积,瞬间吸附在基体上聚合成为聚对二甲苯薄膜。剩余的气体经冷阱捕集,以避免沉积物进入真空泵。

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二.丁基胶塞膜技术的发展趋势

根据上述简介,结合目前国内外丁基胶塞膜技术的使用现状,获得具有良好成膜性能的丁基胶塞,具有如下发展趋势:

1.膜的弹性和柔韧性要好,而且均匀一致。

2.膜材要具有良好生物稳定性和生物相容性,要经过严格的生物学测试,测试包括急性系统毒性测试皮下毒性测试。

3.膜材和丁基胶塞成型结合后不易脱落,从而造成二次污染。

4.膜材要具有良好的隔离性能,能有效阻止药液对丁基胶塞中的金属离子吸收。

5.具有良好的润滑性,由于丁基胶塞在与药液的灌装过程中存在运动,良好的润滑性可保证丁基胶塞在输送轨道上高效走动,确保药厂的生产效率。

6.膜材要有良好的热稳定性和耐高温消毒性,因为丁基胶塞在不同的药液中要经过各种不同的灭菌消毒工艺,如高压湿热灭菌、干热灭菌、辐射射线灭菌等。

尽管丁基橡胶瓶塞的内在洁净度、化学稳定性、气密性、生物性能都很好,但是因配方复杂及所加原材料浓度梯度的关系,与一些分子活性比较强的药物封装后,被药物吸收、吸附、浸出、渗透,产生了胶塞与药物的相容性问题,比较突出的是部分头孢菌素类、部分大输液类、以及较多中药注射液制剂等。所以通过选用一种惰性柔软涂层,覆盖在胶塞表面,隔离药品与橡胶瓶塞的直接接触,这样可以明显改善与药物的相容性。一.丁基胶塞的膜技术现状丁基胶塞覆膜以后因其众多的优势:譬如通过在胶塞表面形成一层膜,可有效减少胶塞与药物之间的吸收、吸附、浸出、渗透,提高药物的长期稳定性;提高胶塞的机械润滑性;大大减少由于硅油造成药液中不溶性微粒数量的增加。在国外,由于丁基胶塞的生产技术发展时间比较长,如日本1957年开始生产丁基橡胶瓶塞,欧美各个经济发达国家也均于1970年初实现批量生产药用丁基橡胶瓶塞;在国内,直到1992年材开始批量生产药用丁基橡胶瓶塞。同时,丁基胶塞的覆膜技术国外发展的时间较早,技术相对成熟一些,如美国The West Company西氏公司、日本大协日硝公司、比利时Helvoet公司等,都有各种不同样式的覆膜丁基胶塞,而且均具有批量生产的能力。在国内,由于丁基胶塞的膜技术发展相对较晚,能够批量生产覆膜丁基胶塞而且产品质量比较稳定的厂家并不多,但国内丁基胶塞厂家的技术人员经过大量的试验,不断摸索交流,也有一些厂家可以批量生产出来质量比较稳定的覆膜丁基胶塞,经过药厂的长期稳定性试验,与相关药液的长期稳定性反映结果良好,而且根据

国家局13号令的相关要求,正在进行新型药包材的注册工作。下面就覆膜丁基胶塞的膜材要求、膜材的种类、各种覆膜工艺及特点作一介绍。(一)对覆膜丁基胶塞的膜材料的要求1)、极低的气体透过性。2)、极强的耐水蒸气透过性。3)、很高的耐化学药品性。4)、很高的耐热老化性。5)、具有很高的内在洁净度。6)、很好的耐臭氧及耐候性。7)、稳定的辐射消毒性。8)、应无毒、无味、无污染性。9)、应具有较好的弹性。(二)常用的覆膜材料根据覆膜材料的特点,最常用的覆膜材料有以下几种:聚二甲基硅氧烷膜聚对二甲苯膜聚Teflon、ETFE膜聚酯膜等。(三)覆膜丁基胶塞的各种覆膜工艺简介1、贴膜技术该技术所用膜材多为聚ETFE膜、Teflon膜、聚乙烯膜和聚丙烯膜等。其中,膜Teflon是一种惰性材料,其技术产品用于食品和医药工业已获美国食品和药物管理局(FDA)的认可。它的材料特性表述为氟系树脂的分子结构中具有高键能的碳-氟键,由于碳链外面有氟原子形成的屏蔽效应,因此Teflon具有优异的耐药品性;膜ETFE(乙烯―四氟乙烯共聚物)具有很好的物理化学性能,它是一种既具有PTFE的优异性能,又具有聚乙烯易热塑加工且价格较低的高级材料,这种膜具有平整度极强、单面活性处理水平高的特点。总之,氟化聚合物优异的材料特性,让它在隔离药品方面显出关阔的应用,但是它的极低的表面能使之成为最难粘合的聚合物。所以对材料表面处理技术的研究就显得特别重要,这是一种能使氟化聚合物强有力地附着于高分子弹性体表面的技术。贴膜技术的优点是:热合工艺不使用任何有机溶剂及粘接剂,所以无任何化学残留物;与药物直接接触的薄膜没有作表面处理,极小的表面张力可以减少对药物的吸附;薄膜的致密性好,可以保证良好的屏蔽性能及与药物的稳定性;缺点是:易出现膜材粘附力不强,膜易脱落,膜材弹性差,覆膜胶塞硬度较大,易出现自密封差、针刺性能差等问题,同时价格也较贵。贴膜技术工艺又可分为三种: A.一次成型法制备全覆膜胶塞,工艺如下:1)、膜表面活化处理(化学或物理方法,一般是单面处理)2)、胶片上覆膜(将膜材活化的表面贴在未硫化的混炼胶片上)3)、真空模压硫化成型4)、成型胶塞(可为颈部及密封面覆膜,也可为颈、冠全覆膜)5)、冲切 B.二次成型法制备覆膜胶塞,工艺如下:1)、膜表面活性化处理(化学,物理)2)、混炼胶片上覆膜3)、真空模压硫化成型4)、颈部成型5)、颈部冲切6)、颈部和冠部硫化粘接成型7)、颈部覆膜成型胶塞8)、冲切C.粘接成型的覆膜胶塞,此种工艺是先将胶塞生产出来,在胶塞表面涂上一层粘合剂,同时将薄膜压制成胶塞形状,并贴在胶塞上压紧固化即可。此技术的关键在于粘合剂的选择和如何涂均匀上,否则会出现起皮或薄膜脱落,影响使用。2、浸涂、喷涂和刷涂技术该技术所用膜材通常是聚二甲基硅氧烷膜,它是一种具有适当分子量、生物惰性很好的交联二甲基硅油;丁基瓶塞经涂膜后自然的就阻止了药品的吸附扩散,为药品的质量提供了保证;同时,涂膜丁基胶塞表面非常光滑,在清洗和使用过程将不需进行硅化,直接进行消毒灭菌即可使用,可减少因硅化不均匀而引起的硅油微粒问题。这种技术的优点是:工艺路线相对简单,成本较低,具有较强的市场推广价值,市场竞争力强。缺点是:一般的涂膜工艺存在较为明显的缺陷是若工艺操作技能差,在丁基胶塞的垂直和斜面部位容易产生流挂和轻微的膜厚不均现象。这种技术通常的工艺路线是:硫化胶片活性处理→ 硫化胶片接枝处理→涂膜工艺→室温固化→ 高温固化→ 冷却后固化3、真空覆膜工艺这种工艺在丁基胶塞上采用的覆膜材料通常是聚对二甲苯膜(poly-parylene), Parylene 聚合物通常有三个品种:聚对二甲苯(Parylene N)、聚氯代对二甲苯(Parylene C)和聚二氯代对二甲苯(Parylene D)。它们各自有不同的特点和优点。他们主要的不同有沉积速度、使用温度和介质损耗因子。Parylene聚合物是一种化学惰性好又具有良好生物相容性的高纯涂层材料,已经经过美国FDA认可,已广泛使用与各种医疗器材和包材上。真空覆膜工艺技术的优点是:由于Parylene是一种独特的具有热后可塑性聚合体,Parylene涂层过程是在室温、真空状态下进行,因而,能够渗透并覆盖在需处理的物体上,成膜均匀一致、透明;因为是干态过程,无催化剂或有机溶剂存在,无流挂、流失等液体涂层常见的涂层缺陷,是真

正的无针孔涂层膜, 可以防潮、防酸、防碱、防菌、抗风化、耐高温(使用温度高达275度)、抗严寒(零下200度)。真空覆膜工艺技术的要求是:要选择使用专门的真空涂覆设备,确保设备性能符合工艺要求。真空覆膜工艺的技术路线是:Parylene沉积过程对二甲苯活性单体聚对二甲苯蒸发室裂解室沉积室冷阱真空泵Parylene沉积过程为第一步在约150℃温度下将固态原料对二甲苯进行蒸发,第二步是在680℃温度下将两个侧链碳碳链裂解生成稳定的活性单体,最后活性单体进入室温状态下的沉积室进行聚合沉积,瞬间吸附在基体上聚合成为聚对二甲苯薄膜。剩余的气体经冷阱捕集,以避免沉积物进入真空泵。二.丁基胶塞膜技术的发展趋势根据上述简介,结合目前国内外丁基胶塞膜技术的使用现状,获得具有良好成膜性能的丁基胶塞,具有如下发展趋势: 1.膜的弹性和柔韧性要好,而且均匀一致。 2.膜材要具有良好生物稳定性和生物相容性,要经过严格的生物学测试,测试包括急性系统毒性测试皮下毒性测试。 3.膜材和丁基胶塞成型结合后不易脱落,从而造成二次污染。4.膜材要具有良好的隔离性能,能有效阻止药液对丁基胶塞中的金属离子吸收。5.具有良好的润滑性,由于丁基胶塞在与药液的灌装过程中存在运动,良好的润滑性可保证丁基胶塞在输送轨道上高效走动,确保药厂的生产效率。 6.膜材要有良好的热稳定性和耐高温消毒性,因为丁基胶塞在不同的药液中要经过各种不同的灭菌消毒工艺,如高压湿热灭菌、干热灭菌、辐射射线灭菌等。

丁基橡胶装置危险因素及防范措施实用版

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丁基橡胶装置危险因素及防范措 施实用版 提示:该解决方案文档适合使用于从目的、要求、方式、方法、进度等都部署具体、周密,并有很强可操作性的计划,在进行中紧扣进度,实现最大程度完成与接近最初目标。下载后可以对文件进行定制修改,请根据实际需要调整使用。 丁基橡胶生产同其他石油化工生产一样具 有易燃、易爆,毒害、腐蚀等特点。丁基橡 胶’生产所用的原料及辅助材料大都为易燃、 易爆晶,在生产过程中工艺操作条件苛刻,有 深冷、高压、负压、真空等工况。此外,有 毒、腐蚀性物质普遍存在于丁基橡胶生产过程 中。丁基橡胶装置生产的核心部位是制冷系 统、聚合系统和氯甲烷系统3个部分,因此上 述单元必然成为安全防范的重点。 制冷系统主要由乙烯压缩机和丙烯压缩机

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丁基橡胶的原料与上下游产业链分析

丁基橡胶的原料与上下游产业链分析 7.1 丁基橡胶原料供应与市场概况 目前,世界上所有丁基橡胶的工业化生产都是以异丁烯(纯度>98%)和少量异戊二烯(纯度>99%)为原料。…… 7.1.1 异丁烯生产与市场供应现状 异丁烯是一种重要的化工原料,可用于生产丁基橡胶、聚异丁烯、二异丁烯、三异丁烯、甲基丙烯酸甲酯、2,4-叔丁基甲酚、叔丁基硫醇、叔丁醇、叔丁基胺、甲代烯丙基氯、甲基丙烯酸、甲基丙烯睛、新戊醛和异戊二烯等深加工产品。异丁烯衍生产品众多,上下游产业链复杂,消费结构呈多元化趋势。 生产异丁烯的原料主要来源于石脑油蒸汽裂解制乙烯装置的副产C4馏分、炼油厂流化催化裂解(FCC)装置的副产C4馏分和Halcon法环氧丙烷合成中的副产叔丁醇。 …… 7.1.2 异戊二烯生产与市场供应现状 我国异戊二烯的生产还处于发展阶段,2005年其产量仅在l0kt左右,远不能满足我国异戊二烯下游产品发展的需要,限制了异戊二烯及下游产品的发展。随着我国乙烯工业发展步伐的加快,副产品裂解C5 的产量将有较大幅度的增加,这将为我国采用萃取蒸馏法生产异戊二烯提供了资源保障。……

7.2 丁基橡胶上下游产业链分析 图7.1 丁基橡胶上下游产业链 丁基橡胶生产所需要的主要原料异丁烯是由甲基叔丁基醚裂解所得,而甲基叔丁基醚一般由大型石化企业自产,加工成本相对固定,异丁烯国内基本能自给;异戊二烯的用量很少,只占3%左右,国内市场基本能满足需求,因此原材料的采购供应不成问题。 丁基橡胶具有优良的气密性(对空气的透气性比天然橡胶低8倍多)、耐热性、耐老化、耐化学药品性、耐臭氧、耐溶剂,电绝缘、减震、低吸水性以及回弹性低等特点,广泛用于内胎、水胎、硫化胶囊、电线电缆以及防水卷材等方面。丁基橡胶是生产汽车内胎的最好胶种,尤其是生产子午胎必备原料,也是制造医用瓶塞和密封制品的重要原料。在发达国家轮胎内胎几乎全部使用丁基橡胶制成。 详细内容参见六鉴网(https://www.wendangku.net/doc/2e1492042.html,)发布《丁基橡胶技术与市场调研报告》。

国内外丁基橡胶生产情况正式版

国内外丁基橡胶生产现状 和市场前景 编制:李红娟 青岛伊科思技术工程有限公司技术部

目录 1 前言 (33) 2 世界丁基橡胶生产现状及市场前景 (33) 2.1 生产现状 (33) 2.2 消费现状及市场前景 (44) 3 我国丁基橡胶生产现状及市场前景 (66) 3.1 生产现状 (66) 3.2 生产工艺 (66) 3.3 进出口情况 (88) 3.4 消费现状及市场前景 (99) 3.4.1 轮胎 (1010) 3.4.2 医用瓶塞 (1111) 3.4.3 其他方面 (1111) 3.5 市场价格 (1111) 4 存在的问题 (1212)

国内外丁基橡胶生产现状 和市场前景 1 前言 丁基橡胶(简称IIR)是世界上第四大合成橡胶(SR)胶种,是异丁烯和异戊二烯在Friedel-Craft催化剂作用下进行阳离子聚合反应的产物,外观为白色或淡黄色晶体,无臭无味,玻璃化温度很低,不溶于乙醇和丙酮。由于丁基橡胶具有优良的气密性和良好的耐热、耐老化、耐酸碱、耐臭氧、耐溶剂、电绝缘、减震及低吸水等性能,使得其广泛应用于内胎、水胎、硫化胶囊、气密层、胎侧、电线电缆、防水建材、减震材料、药用瓶塞、食品(口香糖基料)、橡胶水坝、防毒用具、粘合剂、内胎气门芯、防腐蚀制品、码头船护旋、桥梁支承垫以及耐热运输带等方面。 丁基橡胶的生产始于20世纪40年代,1943年Exxon公司在美国Baton Rouge工厂实现了丁基橡胶的工业化生产。1944年,加拿大Polysar公司采用美国技术在Sarnia建成丁基橡胶生产装置。1959年后,法国、英国、日本也开始生产丁基橡胶。1991年,Bayer公司购买Polysar全部合成橡胶业务,Exxon公司也收购了在法国的丁基橡胶生产装置,从此世界丁基橡胶的生产基本上被Exxon和Bayer两大公司所垄断。1982年,前苏联在陶里亚蒂建成世界唯一的溶液聚合法丁基橡胶生产装置,所用聚合反应器由苏联合成橡胶研究院和意大利PI公司合作开发。 卤化丁基橡胶(HIIR)可分为氯化丁基橡胶(CIIR)和溴化丁基橡胶(BIIR)两大类,是丁基橡胶在脂肪烃溶剂中与氯或溴进行反应的产物,其工业化生产始于20世纪50年代末,1960年Exxon公司在Baton Rouge工厂开始生产氯化丁基橡胶,Polysar公司于1971开始生产溴化丁基橡胶。 目前,世界上只有美国、德国、俄罗斯和意大利4个国家拥有丁基橡胶生产技术,在国际市场上,Exxon公司和Bayer公司的丁基橡胶产品处于垄断地位,生产能力约占世界总生产能力的80%,此外,这两大公司在新产品和新技术的开发方面也处于世界领先地位。目前,我国只有中国石化燕山石油化工公司合成橡胶厂1家生产企业,产量不能满足国内实际生产的需求,每年都要大量进口,开发利用前景广阔。 2 世界丁基橡胶生产现状及市场前景 2.1 生产现状 目前,美国Exxon公司和德国Bayer公司的丁基橡胶生产技术和新产品开发能力在世

溴化丁基橡胶应用研究报告及场分析

个人资料整理仅限学习使用溴化丁基橡胶的应用研究及市场分析 溴化丁基橡胶(BIIR>是IIR的改性产物,改性的目的是提高IIR的活性,改善其与不饱和橡胶的相容性,提高自粘性、互粘性及共交联能力,同时保持IIR的原有特性。IIR溴化后除增加了交联位置外,同时也增强了双键的反应性。这是由于C-Br键的键能较小,溴化丁基橡胶的硫化反应活性较高,所以其具有较快的硫化速度和较强的硫化适应性,而且与通用橡胶的共硫化性能较好。与普通丁基橡胶相比,溴化丁基橡胶增添了以下特性:(1>硫化速度快;(2>与天然橡胶、丁苯橡胶的相容性好;(3>与天然橡胶、丁苯橡胶的粘接性能提高;(4>可单独用氧化锌硫化(BIIR 是唯一可单用硫黄或者用氧化锌硫化的弹性体>,硫化方式多样化;(5>有较好的耐热性。 溴化丁基橡胶正是凭借如此多的优点,在多种应用领域内正逐步替代普通丁基橡胶,如子午线轮胎、斜交轮胎、胎侧、内胎、容器衬里、药品瓶塞和机器衬垫等工业产品。溴化丁基橡胶是制造无内胎轮胎和医药用制品不可替代的原材料。 1溴化丁基橡胶的生产方法 BIIR的制备方法有干混炼溴化法和溶液溴化法。干混炼溴化法是在开炼机上将N-溴代琥珀酰亚胺、二溴二甲基乙内酰脲或活性碳吸附溴(质量分数为0.312>与IIR进行热混炼而制得BIIR;溶液溴化法是将IIR溶解于氯化烃溶剂,再通入质量分数约为0.03的溴而制备,该过程是连续的,产品质量均匀稳定。BIIR中溴的质量分数最佳值为0.017-0.022。 2溴化丁基的应用研究 2.1工艺要求 溴化丁基橡胶分子链上存在双键,同时含有溴原子,因此可以采用多种方法进行硫化,应根据橡胶制品所要求的物理性能选择硫化体系。溴化丁基橡胶的混炼、压延和压出操作工艺与门尼粘度相同的普通丁基橡胶相似,但由于溴化丁基橡胶硫化速度较快,容易焦烧,所以应该注意下列情况: 1.炼胶温度。溴化丁基橡胶的混炼温度若超过130℃,有焦烧危险,并且温度过高,胶料容易破碎,导致胶料加工不良。 2.溴化丁基橡胶对模具具有腐蚀性,所以在模压时要加以防护,如使用高质量的模具,并用涂层保护,避免使用水基脱模剂以及保持高温状态,避免模具温度反复波动等。 2.2并用和共混体系 2.2.1IIR/BIIR 采用BIIR/IIR并用可以改善IIR的加工性能和物理性能,同时还可以缩短IIR的硫化时间,并用胶的界面粘合力较大,并且降低了胶料粘度,改善了加工性能。此外,在溴化丁基橡胶中加入普通丁基橡胶也是一种降低生产成本的重要途径。. 个人资料整理仅限学习使用 普通丁基橡胶与溴化丁基橡胶并用可以改善胶料自粘性,工艺性能良好;并用胶中随着溴化丁基橡胶用量的增加,硫化速度明显加快,并用胶的紫外吸光度与易氧化物两项指标会逐渐得到改

丁基橡胶胶黏剂

丁基橡胶胶黏剂涂料的研制与应 用 专业:化工学院化学工程与工艺专业 姓名:严风泉0909010308 指导教师:王虹 2012年5月1日

摘要:简述了丁基橡胶胶黏剂的制备、能及特点,胶黏剂的研究,国内丁基橡 胶胶黏剂的市场分析、发展展望。 关键词:丁基橡胶;胶黏剂;涂料;研究;发展展望 引言 丁基橡胶(IIR)是由异丁烯和少量异戊二烯共聚而成,是世界上第四大合成橡胶胶种,具有优良的气密性和良好的耐热、耐老化等特性,广泛应用于轮胎内胎、防水建材、减震材料等方面。目前,美国埃克森美孚和德国朗盛公司的IIR 生产技术和产品开发能力在世界上处于领先地位,我国燕山石化公司引进意大利PI公司技术,建成我国唯一一套30 kt/a IlR装置,随后扩能至45 kt/a,并实现聚合釜国产化。 1.丁基橡胶胶黏剂 丁基橡胶胶黏剂与多数橡胶型胶黏剂类似,可分为溶剂型及乳胶两种,溶剂型丁基橡胶胶黏剂由丁基橡胶与各种配合剂经混炼后溶于溶剂中制得。丁基橡胶乳胶胶黏剂则是用含有阴离子乳化剂的丁基橡胶水分散体系配合以其他助剂混合制得。丁基橡胶胶黏剂的各种配合剂与其他橡胶性胶黏剂的配合剂基本相同。 2.丁基橡胶胶黏剂涂料的制备 A组分 丁基橡胶100 对苯醌二肟 4 硬脂酸 3 硫磺 1.5 氧化锌 5 溶剂汽油570 松香酯40.91% 异丙醇7.4 B组分 丁基橡胶100 氧化铅8 硬脂酸 3 硫黄 1.5 氧化锌 5 溶剂汽油715 半补强炉黑80 91%异丙醇7.0 丁基橡胶胶黏剂的各种配合剂 (1)硫化体系。 (2)增黏剂。丁基橡胶具有很好的流变性,可以运用于各种树脂来调节胶黏剂的黏度及固化后的内聚强度。常用的增黏树脂如萜烯树脂、萜烯酚醛树脂、酚醛树脂、改性松香树脂及酯类。用作压敏胶时,增黏树脂与增塑剂并用,常用的增塑剂有聚丁烯、聚丙烯、石蜡油、凡士林及长链的苯二甲酸酯,如邻苯二甲酸十三烷酯等。 (3)补强填料。丁基橡胶补强填料都是橡胶胶黏剂通用的。可以根据具体应用要求而选择,但是丁基橡胶具有结晶性,与天然橡胶、氯丁橡胶相似,本身具有较好的拉伸强度,因而加补强剂补强效果并不显著。仅对撕裂强度、延伸强度和耐磨性、降低成本等有一定效果。常用的补强填料如嵌缝堵缝胶用白炭黑,抗

丁基橡胶综述

河南城建学院 丁基橡胶 专业:高分子材料与工程 学生姓名: 指导教师: 完成时间:2020年4月23日

摘要 0 1简介 0 国内外发展史 0 国内发展史 0 国外发展史 0 丁基橡胶的分子结构式 (1) 丁基橡胶的分类 (1) 丁基橡胶的优缺点 (2) 国内外生产厂家 (3) 2.主要特性及用途 (3) 主要特性 (3) 用途 (3) 3. 丁基橡胶的聚合机理、影响因素 (4) 丁基橡胶的聚合机理 (4) 影响聚合反应的主要因素 (5) 4.生产工艺、改性及装备 (6) 淤浆法工艺 (6) 溶液法工艺 (8) 丁基橡胶的改性 (8) 生产设备 (9) 5.国内外生产现状和研究进展 (10) 国内生产现状 (10) 国外生产现状 (10) 技术进展 (11) 6.存在问题 (12) 7.展望 (12) 参考文献 (13)

摘要 丁基橡胶具有优良的气密性、水密性以及优良的耐候性和耐化学腐蚀性,是内胎和无内胎轮胎密封内衬不可替代的胶种。本文介绍了丁基橡胶的国内外发展史、主要结构、分类、主要的性能、应用、国内外生产厂家、研究现状和进展以及对丁基橡胶的展望。 1简介 国内外发展史 国内发展史 兰州石化公司石化研究院从20世纪60年代初开始聚异丁烯的合成研究,1966—1983年期间,由原化工部和国家科委立项,进行了淤浆和溶液聚合工艺合成丁基橡胶的研究与工业化开发,在该院建成的以水-三氯化铝为引发剂体系。氯甲烷为溶剂的淤浆聚合工艺中试装置上,系统的开展了全流程工艺条件、设备、分析、控制等方面的研究,取得了良好的结果,为淤浆法丁基橡胶的工业化积累了经验。1983年后,北京化工大学继续从事有关聚异丁烯、丁基橡胶和卤化丁基橡胶的实验室研究工作。燕山石化公司从1983年开始筹建丁基橡胶工业生产装置。落实丁基橡胶工业生产技术来源以及聚合反应器是建设生产装置的关键,经过较长时间的工作,最终选择了引进意大利Pressindustria公司丁基橡胶和氯化丁基橡胶的生产技术和聚合反应器。1992年,原国家计委批准了燕山石化公司建设30kt/a丁基橡胶生产装置的项目建议书,并于1996年批复了项目的可行性研究报告。1996年,燕山石化公司与意大利Pressindustria公司签定了技术转让合同。燕山石化公司丁基橡胶工程于1997年破土动工,1999年建成投产。经过2年的试生产,2002年达到了设计生产能力。在试生产期间,该公司在有关单位的协助下,对Pressindustria公司丁基橡胶生产工艺技术做了重大改进。目前我国只有中国石化燕山石油化工公司合成橡胶厂1家生产企业,产量不能满足国内实际生产的需求,每年都要大量进口,开发利用前景广阔[1]。 国外发展史 1937年,美国标准油公司的研究人员首次发现异丁烯与少量异戊二烯共聚

丁基橡胶

丁基橡胶 丁基橡胶是合成橡胶的一种,由异丁烯和少量异戊二烯合成。制成品不易漏气,一般用来制造汽车、飞机轮子的内胎。 丁基橡胶是异丁烯和异戊二烯的共聚物,它在1943年投入工业生产。 丁基橡胶英文:butyl rubber 丁基橡胶的最大优点: 气密性好。它还能耐热、耐臭氧、耐老化、耐化学药品,并有吸震、电绝缘性能。 缺点: 硫化慢,加工性能较差。 主要用途: 制作各种轮胎的内胎、无内胎轮胎的气密层、各种密封垫圈,在化学工业中作盛放腐蚀性液体容器的衬里、管道和输送带,农业上用作防水材料。 2005年,我国丁基橡胶消费量近15万吨,国产丁基橡胶不足3万吨,80%依靠进口,从1999年至2004年,进口量年均增长率达26.9%。由于,国际石油市场价格不断上升,丁基橡胶价格也不断攀升。近几年来丁基橡胶的价格由15000元/T左右,上升呈现在的32000元/T以上。而丁基橡胶制品的价格虽然有所上升,但整体算价格上升幅度不超过30%,远远赶不上丁基橡胶价格成倍的上升。所以很多使用丁基橡胶的企业把目光转向了丁基橡胶的最佳替代产品――丁基再生橡胶。 丁基再生橡胶除了类似原聚合物的性能之外,还具有某些特殊的配合优点,如改善尺寸稳定性,升热性较低,减少焦烧。气密性同原丁基橡胶一样,比其它合成橡胶更好地保留原生胶的各种性能,所以丁基再生胶的经营良好,是制造轮胎内胎最佳选择材料。丁基橡胶中含有少量的异戊二烯,故其不饱和度较低,其硫化胶耐老化性能非常优良,这说明其很耐氧化,经试验也证明,废硫化丁基橡胶再生时,氧起的作用很小,所以再生脱硫比天然橡胶困难。 目前国内丁基再生胶的生产工艺有六七种之多,主要有蒸煮法、炒制法、挤出法、微波法、辐射法、高温连续催化法、化学机械法等,但无论采用何种方法,目的是采用最经济、最科学的方法把废丁基橡胶由网状结构变成线型结构。 随着我国轮胎工业快速发展,丁基橡胶消费量快速上升,特别是子午线轮胎的快速发展,加上国家《医用瓶塞丁基化》标准出台,国家提出轮胎内胎丁基化,国内外市场对丁基橡胶的强劲需求,促进了丁基再生胶的发展。但由于国内丁基再生胶的生产原料紧缺,废丁基内胎由前年的2000元/T多,上涨到目前的6100元/T左右,废胶囊由800元/T左右上升到目前3800元/T左右,医用瓶塞由1000元/T左右上升至目前2000元/T左右。丁基再生胶价格虽有上升,但赶不上废丁基胶涨价幅度。所以造成很多丁基再生胶厂家由高利变成微利或无利可图。分析其原因主要是生产工艺方法落后,生产的丁基再生胶物性指标过于低下,只能低价卖,但生产厂家无利可图,而且浪费了大量的宝贵资源。 传统的脱硫方法目前在国内比较盛行,大多厂家选用的是动态罐脱硫、或者火烧炒罐脱硫,上述两种方法的缺点是:动态脱硫,只是提供了高温高压的脱硫条件,脱硫时间长,还需要加入价格昂贵的软化助剂,关键的是不能对脱硫原料进行摩擦挤压。所以会造成原料表面焦化、碳化,而原料的内部不能脱透,造成产品表面有没有解聚的颗粒存在,影响了产品质量。火烧炒罐由于不能准确控制温度,碳化和焦化现

丁基橡胶的生产工艺设计

丁基橡胶的生产工艺设计 B 线项目报告 丁基橡胶的生产工艺设计 班级: 姓名: 学号: 指导老师: 目录 引言....................................................................................................................... . (3) 摘要....................................................................................................................... . (4) 一、丁基橡胶的简介 (5) 二、丁基橡胶的发展史 (5) (1)世界史 (5) (2)中国史 (6)

三、丁基橡胶的生产状况 (6) (1)生产能力 (6) (2)国内生产主要牌号及质量指标 (7) 四、丁基橡胶的结构和特性 (8) 1、结构 (8) 2、特性 (8) 五、丁基橡胶的生产 (9) 1、生产工艺 (9) 2、反应机理 (9) 3、主要原料 (9)

4、工艺条件 (9) 5、主要生产技术特点 (10) 6、生产流程 (10) 7、反应影响因素 (12) 六、丁基橡胶的用途 (13) 七、生产安全问题 (14) 八、溴化丁基橡胶加工研究进展 (14) 九、我国丁基橡胶生产存在问题及建议 (15) 1、存在问题 (15) 2、为了使中国丁基橡胶工业快速健康发展,建议: (16)

参考文献....................................................................................................................... 17 引言 本设计主要对丁基橡胶的发展史,生产状况,生产工艺,以及用途和新发展做了简要的介绍,其中详细介绍了丁基橡胶的生产工艺,对丁基橡胶的淤浆法做了介绍,由于编写时间比较仓促,难免出现出错,恳请大家提出批评。 摘要异丁烯与少量异戊二烯共聚而成的一种合成橡胶,简称IIR。具有良好的化学稳定性和热稳定性,最突出的是气密性和水密性。它对空气的透过率仅为天然橡胶的1/7,丁苯橡胶的1/5,而对蒸汽的透过率则为天然橡胶的1/200,丁苯橡胶的1/140。因此主要用于制造各种内胎、蒸汽管、水胎、水坝底层以及垫圈等各种橡胶制品。 关键词:丁基橡胶异丁烯异戊二烯乙烯丙烯复迭制冷 一、丁基橡胶的简介 异丁烯与少量异戊二烯共聚而成的一种合成橡胶,简称IIR。具有良好的化学稳定性和热稳定性,最突出的是气密性和水密性。它对空气的透过率仅为天然橡胶的1/7,丁苯橡胶的1/5,而对蒸汽的透过率则为天然橡胶的1/200,丁苯橡胶的1/140。因此主要用于制造各种内胎、蒸汽管、水胎、水坝底层以及垫圈等各种橡胶制品 丁基橡胶是合成橡胶的一种,由异丁烯和少量异戊二烯合成。制成品不易漏气,一般用来制造汽车、飞机轮子的内胎。丁基橡胶是异丁烯

中国丁基橡胶行业发展研究报告

核心内容提要 市场规模(Market Size) 市场规模(Market Size),即市场容量,本报告里,指的是目标产品或行业的整体规模,通常用产值、产量、消费量、消费额等指标来体现市场规模。千讯咨询对市场规模的研究,不仅要对过去五年的市场规模进行调研摸底,同时还要对未来五年行业市场规模进行预测分析,市场规模大小可能直接决定企业对新产品设计开发的投资规模;此外,市场规模的同比增长速度,能够充分反应行业的成长性,如果一个产品或行业处在高速成长期,是非常值得企业关注和投资的。本报告的第三章对丁基橡胶行业的市场规模和同比增速有非常详细数据和文字描述。 消费结构 消费结构是指被消费的产品或服务的构成成份,本报告主要从三个角度来研究消费结构,即:产品结构、用户结构、区域结构。1、产品结构,主要研究各类细分产品或服务的消费情况,以及细分产品或服务的规模在整个市场规模中的占比;2、用户结构,主要研究产品或服务都销售给哪些用户群体了,以及各类用户群体的消费规模在整个市场规模中的占比;3、区域结构,主要研究产品或服务都销售到哪些重点地区了,以及某些重点区域市场的消费规模在整个市场规模中的占比。对消费结构的研究,有助于企业更为精准的把握目标客户和细分市场,从而调整产品结构,更好地服务客户和应对市场竞争。 市场份额(Market shares) 市场份额,又称市场占有率,指一个企业的销售量(或销售额)在市场同类产品中所占的比重。市场份额是企业判断自身市场地位的重要指标之一,也是无数大中型企业讨论和制定市场战略的重要依据。对市场份额的研究,又分为总体市场市场份额和目标市场市场份额,本报告以中国市场为研究对象,中国市场即为总体市场,而某些特定的省、市则为目标市场。 市场集中度(Market Concentration Rate) 市场集中度(Market Concentration Rate)是对整个行业的市场结构集中程度的测量指标,是决定市场结构最基本、最重要的因素,集中体现了市场的竞争和垄断程度,经常使用的集中度计量指标有:行业集中率(CRn)、赫尔芬达尔—赫希曼指数(Herfindahl-HirschmanIndex,缩写:HHI,以下简称赫希曼指数)、洛仑兹曲线、基尼系数、逆指数和熵指数等,其中集中率(CRn)与赫希曼指数(HHI )两个指标被经常运用在反垄断经济分析之中。本报告对市场集中度的研究采用的计量指标是行业集中率(CRn),CRn指该行业的指定市场内前n家最大的企业所占市场份额的总和,例如,CR4是指该行业四家最大的企业的市场份额之和。CRn的值越大,表明该行业的垄断程度越高,大多数客户都集中到有数的几家企业去了。

丁基橡胶标准

盘锦和运新材料有限公司企业标准 Q/PHX 0001—2014 异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR) 2014-8-15发布2014-8-25实施盘锦和运新材料有限公司发布

前言 本标准按照GB/T 1.1-2009《标准化工作导则》中《第1部分:标准的结构和编写》给出的规则起草。 本标准代替标准Q/PHX 0002-2013,请注意本文件中的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由盘锦和运新材料有限公司技术部提出并归口。 本标准起草单位:盘锦和运新材料有限公司技术部。 本标准主要起草人:李建军、武艳平。 本标准由盘锦和运新材料有限公司批准。 本标准所替代标准的历次版本发布情况为:Q/PHX 0002-2013。

异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR ) 1 范围 本标准规定了异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR )的分类与命名、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。 本标准适用于以异丁烯和异戊二烯为主要原料,以氯甲烷为溶剂经低温共聚制得的异丁烯-异戊二烯橡胶。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T 1232.1-2000 未硫化橡胶 用圆盘剪切粘度计进行测定 第1部分:门尼粘度的测定(neq ISO 289-1:1994) GB/T 4498-1997 橡胶 灰分的测定 ( eqv ISO 247:1991 ) GB/T 5576-1997 橡胶和胶乳 命名法 ( idt ISO 1629:1995 ) GB/T 5577-2008 合成橡胶牌号规范 GB/T 24131-2009 生橡胶 挥发分含量的测定 ( eqv ISO 248:1991 ) GB/T 16584-1996 橡胶 用无转子硫化仪测定硫化特性 (eqv ISO 6502:1991 ) GB/T 15340-2008 天然、合成生胶取样及其制样方法 ( idt ISO 1795:2000) GB/T 19187-2003 合成生胶抽样检查程序 3 分类与命名 字符组2中是四个数字。前两个数字表示异丁烯-异戊二烯橡胶不饱和度的标称值,由其标称值的整数和小数点后一位的两个数字组成。后两个数字表示生胶门尼粘度的标称值,由其标称值整数部分的两个数字组成。 字符组3中是字母或数字,代表产品其他的附加信息。 示例 : 某异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR ),不饱和度的标称值为 1.60,生胶门尼粘度的标称值为51,命名如下: 异丁烯-异戊二烯橡胶生胶门尼粘度的标称值 字符组2: 异丁烯-异戊二烯橡胶不饱和度的标称值 字符组 1: 异丁烯-异戊二烯橡胶代号 命名: IIR1650

国内外丁基橡胶生产现状和市场前景范本(DOC 15页)

国内外丁基橡胶生产现状和市场前景范本(DOC 15页)

国内外丁基橡胶生产现状 和市场前景 1 前言 丁基橡胶(简称IIR)是世界上第四大合成橡胶(SR)胶种,是异丁烯和异戊二烯在Friedel-Craft催化剂作用下进行阳离子聚合反应的产物,外观为白色或淡黄色晶体,无臭无味,玻璃化温度很低,不溶于乙醇和丙酮。由于丁基橡胶具有优良的气密性和良好的耐热、耐老化、耐酸碱、耐臭氧、耐溶剂、电绝缘、减震及低吸水等性能,使得其广泛应用于内胎、水胎、硫化胶囊、气密层、胎侧、电线电缆、防水建材、减震材料、药用瓶塞、食品(口香糖基料)、橡胶水坝、防毒用具、粘合剂、内胎气门芯、防腐蚀制品、码头船护旋、桥梁支承垫以及耐热运输带等方面。 丁基橡胶的生产始于20世纪40年代,1943年Exxon公司在美国Baton Rouge 工厂实现了丁基橡胶的工业化生产。1944年,加拿大Polysar公司采用美国技术在Sarnia建成丁基橡胶生产装置。1959年后,法国、英国、日本也开始生产丁基橡胶。1991年,Bayer公司购买Polysar全部合成橡胶业务,Exxon公司也收购了在法国的丁基橡胶生产装置,从此世界丁基橡胶的生产基本上被Exxon 和Bayer两大公司所垄断。1982年,前苏联在陶里亚蒂建成世界唯一的溶液聚合法丁基橡胶生产装置,所用聚合反应器由苏联合成橡胶研究院和意大利PI公司合作开发。 卤化丁基橡胶(HIIR)可分为氯化丁基橡胶(CIIR)和溴化丁基橡胶(BIIR)两大类,是丁基橡胶在脂肪烃溶剂中与氯或溴进行反应的产物,其工业化生产始于20世纪50年代末,1960年Exxon公司在Baton Rouge工厂开始生产氯化丁基橡胶,Polysar公司于1971开始生产溴化丁基橡胶。 目前,世界上只有美国、德国、俄罗斯和意大利4个国家拥有丁基橡胶生产技术,在国际市场上,Exxon公司和Bayer公司的丁基橡胶产品处于垄断地位,生产能力约占世界总生产能力的80%,此外,这两大公司在新产品和新技术的开发方面也处于世界领先地位。目前,我国只有中国石化燕山石油化工公司合成橡胶厂1家生产企业,产量不能满足国内实际生产的需求,每年都要大量进口,

溴化丁基橡胶应用及市场分析

2013 年第 42 卷第 5 期 合成材料老化与应用 57 欋欋氠 欋欋氠 欋欋欋欋欋欋氠 信息与动态 溴化丁基橡胶应用及市场分析 溴化丁基橡 胶 ( B II R) 是 丁 基 橡 胶 ( II R) 在 一 定的条件下经溴化得到的溴代 产 物。溴 代 反 应 主 要发生在 II R 中少量的双键 碳或紧邻双键的甲基 碳 上,使 得 B II R 中 溴 的 含 量 较 低,在 0. 8 % ~ 2. 5 % 之间。由于 II R 主 链 没 有 改 变,被 溴 化 的 氢 原子数有限,因而 B II R 依然 具 有 II R 的 高 阻 隔 性、 高耐老化性、高耐 热 性、高阻尼性及较好 的 吸 声 性 能等优点。同时具有多方面 II R 所没有 的 特 点,被 广泛应用 于 各 个 领 域,其加工应用正在 受 到 各 方 面的重视。 1 B II R 的基本性能与国内外生产情况 B II R 是 II R 的一种重要改性产品,它 既 保 留 了 普通 II R 分子结构中的双键,保 持 了 II R 的 原 有 特 性,同 时 在 II R 分子结构中接上了溴原子,提 高 了 II R 的反应活性,改善了 自 粘 性、互 粘 性 和 II R 与 不 饱和橡胶的 相 容 性、共 硫 化 性。II R 溴 化 后 除 了 增 加交联活性点外,同时也增强了双键的反应性,B II R 与 II R 的性能比较见表 1。 表 1 B II R 与 II R 的性能比较 橡胶 II R B II R 不同点 硫化速度 慢、自粘性和互粘性差,加 工 性能较差,相容性差 硫化速度快,加工性能好,与天然橡胶、丁苯橡胶的相容性能好; 改善 了与其它橡胶的粘接性; 可单独用氧化锌硫化,硫化体等多样化 共同点 阻隔性能、耐老化性能、抗臭氧性能、耐酸碱和耐极性溶剂、耐水性等良好 由于 C - Br 键的键能较小,B II R 的硫化反应活 性较高,因而 B II R 具有较快的硫化速度和较强的硫 化适应性,而且与通用橡胶的共硫化性能较好。与 II R 相比,B II R 除 保 持 了 II R 的 气 密 性、高 减 震 性、 耐老化性、耐候性、耐臭氧化及耐化学腐蚀性等,还 具有 II R 所不具备的以下特性: ( 1 ) 反应活性高,硫 化速度快; ( 2 ) 耐 热 性 好,可 单独用氧化锌硫化,交 联效率高,制品的压缩永久变形小; ( 3) 具有共硫化 性,容易与其它橡胶共混。 B II R 的研发始于 20 世纪 50 年代,目 的 是 提 高 II R 硫化性能并改善其与其它橡胶的共硫化性。1953 年, M o rr i s e y 开发出 II R 溴化的方法。美国固特异公 司于 1954 年用本体间歇法工艺开发出 B II R 产品( 产 品牌号为 Hycar2202) ,但是 1969 年该装置由于生产 过程困难且复杂而停产。1965 年,加拿大宝兰山公 司成功开发出一种连续溶液法 B II R 生产工艺,并于 1971 年在其 S a r n i a 厂实现工业化生产,1980 年又在 比利时 Antwerp 建设了生产装置,开始工业化生产。 1980 年,埃 克 森 公 司引进宝兰山公司技术,在 美 国 F a w l e y 建设了 B II R 工业化生产装置,此后又在美国 的 II R 装置上增加了 B II R 生产。1985 年,埃克森公 司与 JS R 公司合作在日本 K a s h i m a 建立了 B II R 生产 装置,基础胶由 K a w a s a k i 工厂提供。俄罗斯从 1960 年采用淤浆法生产技术开发 II R,1962 年在阿塞拜疆 建设了一套 3000t / a 的中试装置,1966 年在苏姆特盖 建设一套 1. 5 万 t / a 的 II R 生产装置,II R 生产技术实 现了工业化。研发的淤浆法 II R 生产技术,从 20 世纪 60 年代开始工业化生产,该项目分两期实施,其中一期 工程建设规模为 6 万 t / a 、二期工程建设规模为 4 万 t / a ,N i z h n e k a m s k n e f t e k h i m 公 司 的 II R 在 N i z h n e k a m s k 和 T og l i a tt i 两个基地生产。1973 年其在 N i z h n e d a m s k 建设一套 6 万 t / a II R 生产装置,目前产能已扩大到 10 万 t / a ,随后又开发了 C II R 和 B II R 生产技术,并于 2004 年建设一套 3 万 t / a 卤化丁基橡胶生产装置。 我国卤化丁基橡胶的研发工作起步较晚,目前 北京燕山石化公司正在开展 B II R 的中试研究工作, 该公司合成橡胶二厂现有一套 4. 5 万 t / a II R 装置, 2010 年新建成一套 3 万 t / a B II R 生产装置,生产了 266t 产品,现在正在建设 9 万 t / a II R 生产装置以及 6 万 t / a 的 B II R 生产装置。 目前,世界上 B II R 的生产基本上由美国埃克森 公司、德国朗 盛 公 司等国外垄断公司撑控,其 产 量 约占全球的 80% 。而 国 内 生 产 B II R 的 企 业 极 少, 所用的 B II R 基本上依赖进口。 2 B II R 的应用及市场发展情况 II R 的缺点之一是难于与其它橡胶并用,而 B I - I R 则通过烯丙基上引入溴而具有了极性基,同时它 又能采用多种 硫 化 体 系,所 以 不 仅 能 与 II R 及 三 元

丁基橡胶装置简介和重点部位及设备

编订:__________________ 审核:__________________ 单位:__________________ 丁基橡胶装置简介和重点 部位及设备 Deploy The Objectives, Requirements And Methods To Make The Personnel In The Organization Operate According To The Established Standards And Reach The Expected Level. Word格式 / 完整 / 可编辑

文件编号:KG-AO-5622-57 丁基橡胶装置简介和重点部位及设 备 使用备注:本文档可用在日常工作场景,通过对目的、要求、方式、方法、进度等进行 具体的部署,从而使得组织内人员按照既定标准、规范的要求进行操作,使日常工作或 活动达到预期的水平。下载后就可自由编辑。 (一)装置发展及类型 1.装置发展 丁基橡胶在1940年6月问世,1943年投产,是美国的Exxon公司。在世界丁基橡胶生产行业中,Exxon、Bayer公司的丁基橡胶生产技术成熟可靠、水平较高,但从不转让技术,企图长期垄断丁基橡胶生产技术和市场。Exxon公司联合Bayer公司成立了子公司与北京燕化公司进行合作谈判,由于条件苛刻、技术费用很高,因而未有结果。 意大利的Pressindustria公司(以下简称n公司)从1971年开始对丁基橡胶理论开始研究1973年为Exxon公司提供搅拌器,1975年开始与前苏联合作进行新型丁基橡胶聚合反应器的研究,1976年取得成功。

丁基橡胶装置简介和重点部位及设备

丁基橡胶装置简介和重点部位及设备 (一)装置发展及类型 1.装置发展 丁基橡胶在1940年6月问世,1943年投产,是美国的Exxon公司。在世界丁基橡胶生产行业中,Exxon、Bayer公司的丁基橡胶生产技术成熟可靠、水平较高,但从不转让技术,企图长期垄断丁基橡胶生产技术和市场。Exxon公司联合Bayer公司成立了子公司与北京燕化公司进行合作谈判,由于条件苛刻、技术费用很高,因而未有结果。 意大利的Pressindustria公司(以下简称n公司)从1971年开始对丁基橡胶理论开始研究1973年为Exxon公司提供搅拌器,1975年开始与前苏联合作进行新型丁基橡胶聚合反应器的研究,1976年取得成功。1983年PI公司对前苏联的下卡姆斯丁基橡胶厂的聚合反应器和聚合工艺进行改造,使其生产水平大大提高。1986年PI公司开始投入大量资金,完善了聚合反应器和聚合工艺技术,开发了聚合反应器数学模型,并通过引进专家掌握了丁基橡胶成套生产技术。 北京燕化公司同俄罗斯及PI公司进行了技术交流,并于1995年12月15日由中国石化总公司召开“关于引进意大利PI公司技术建设丁基橡胶生产装置论证会”,进而确定引进公司的技术建设在中国大陆建设一套3X104t/a的丁基橡胶装置。1997年10月14日,丁基橡胶装置在北京燕山石油化工股份有限公司合成橡胶事业部开始动工,于1999年12月28日正式投产。

2。装置类型 丁基橡胶装置是以高纯度异丁烯和异戊二烯为原料,用高纯度三氯化铝加微量水为催化剂,氯甲烷为稀释剂,采用淤浆法生产丁基橡胶的石油化工装置。是制造子午胎内胎和无内胎轮胎不可代替的材料,在包括电子、机械、医疗和食品等行业中有着非常广泛的用途。 (二)单元组成与工艺流程 1.单元组成 丁基橡胶装置主要由乙烯制冷单元、丙烯制冷单元、配料及催化剂配制单元、聚合和脯气单元、氯甲烷回收单元、氧化铝干燥再生单元、异丁烯和异戊二烯精制单元、中间罐区公用工程系统和后处理生产线等10个单元组成。 2.工艺流程概述 丁基橡胶是在极低的操作温度和半连续生产的条件下用异丁烯和异戊二烯聚合得到。催化剂为用氯甲烷作溶剂配制成的无水三氯化铝溶液,该催化剂溶液经过深冷进入到反应器。精制后的异丁烯和异戊二烯也用氯甲烷按一定比例配制成溶液,经过深冷后进人聚合反应器,在反应器中异丁烯和异戊二烯在催化剂存在下瞬时完成聚合反应,生成丁基橡胶胶粒。胶粒和未反应的单体和氯甲烷自聚合反应器顶部溢出进入到脱气釜用热水脱气,蒸出未反应的大部分单体和氯甲烷。在脱气釜中加入分散剂和抗氧剂,并加入烧碱溶液中和三氯化铝水解生成的盐酸。经脱气后的胶粒和水再经第一汽提釜和第二汽提釜进一步蒸出未反应的单体氯甲烷。

丁基橡胶装置简介和重点部位及设备(通用版)

Safety is the goal, prevention is the means, and achieving or realizing the goal of safety is the basic connotation of safety prevention. (安全管理) 单位:___________________ 姓名:___________________ 日期:___________________ 丁基橡胶装置简介和重点部位及 设备(通用版)

丁基橡胶装置简介和重点部位及设备(通用 版) 导语:做好准备和保护,以应付攻击或者避免受害,从而使被保护对象处于没有危险、不受侵害、不出现事故的安全状态。显而易见,安全是目的,防范是手段,通过防范的手段达到或实现安全的目的,就是安全防范的基本内涵。 (一)装置发展及类型 1.装置发展 丁基橡胶在1940年6月问世,1943年投产,是美国的Exxon公司。在世界丁基橡胶生产行业中,Exxon、Bayer公司的丁基橡胶生产技术成熟可靠、水平较高,但从不转让技术,企图长期垄断丁基橡胶生产技术和市场。Exxon公司联合Bayer公司成立了子公司与北京燕化公司进行合作谈判,由于条件苛刻、技术费用很高,因而未有结果。 意大利的Pressindustria公司(以下简称n公司)从1971年开始对丁基橡胶理论开始研究1973年为Exxon公司提供搅拌器,1975年开始与前苏联合作进行新型丁基橡胶聚合反应器的研究,1976年取得成功。1983年PI公司对前苏联的下卡姆斯丁基橡胶厂的聚合反应器和聚合工艺进行改造,使其生产水平大大提高。1986年PI公司开始投入大量资金,完善了聚合反应器和聚合工艺技术,开发了聚合反应器数学

常用橡胶的性能及优缺点

十种橡胶性质 优点:******缺点:******问题:******一.天然橡胶(13-17页) 1.常温下带一定塑性,温度降低逐渐变硬。-70℃变成脆性物质,玻璃化温度为-73℃。 2.弹性较好,弹性模量为2-4MPa。 3.纯胶拉伸强度17-25MPa。 4.500%定伸应力为42-4MPa。 5.耐屈挠性能较好,屈挠20万次才出现裂口。 (3·Pa)-1。 6.较好的气密性,渗透系数为2.969*10-12H 2 7.吸水性 8.不耐老化性。 9.有较好的耐碱性,但不耐强酸。耐一些极性溶剂,在非极性溶剂中膨胀。故其耐油和非极性溶剂性很差。 二.丁苯橡胶(115-116页)(丁二烯、苯乙烯) 乳聚丁苯像橡胶: 1.溶解度参数为8.4(J/cm3)?能溶于大部分溶解度参数相近的烃类溶剂中。 2.被氧化作用比天然橡胶缓慢。脆性温度为-45℃,玻璃化温度我-60℃。 3.纯胶强度低,加入配合剂分散性差。 4.收缩大,生胶强度低,粘着性差。 5.硫化速度慢。 6.耐屈挠龟裂性比天然橡胶好,但裂纹扩展速度快,热撕裂性能差。

7.胶料不易焦烧和过硫。 8.耐磨、耐热、耐油、耐老化都比天然橡胶好。 9.不易过炼,可塑度均匀,硫化胶硬度变化小。 10.充油丁苯橡胶加工性能好。 11.很容易与其他高不饱和通用橡胶并用。与天然橡胶或顺丁橡胶并用,能够克服自身缺点。 溶聚丁苯橡胶: 1.多数颜色浅。 2.胶料压出尺寸稳定性好,较快硫化速度。 3.耐屈挠、耐低温、耐龟裂、有较高回弹性,拉伸强度低。 4.加工性能差。 三.丁二烯橡胶(178-180页) 高顺式丁二烯橡胶: 1.高弹性高顺式在橡胶中弹性最高。很宽的温度范围,在-40℃保持弹性。与其他橡胶并用改善他们低温性能。 2.滞后损失和生热小。 3.低温性能好,玻璃化温度-105℃。 4.耐磨性能优异。 5.耐屈挠性优异。 6.填充性好与丁苯橡胶、天然橡胶相比,可填充更多操作油和补强填料。使炭黑易分散,降低胶料成本。 7.混炼时抗破碎能力强。

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