配位化学学生题库
一、给下列各化合物或离子命名：（其中en=乙二胺，py-吡啶，bipy-联吡啶）
1.[Ni(en)3]Cl2：氯化三乙二胺合镍（II）
2.K3[FeF6]：六氟合铁(III)酸钾
3.[Mn(2,2’-bipy)3]SO4：硫酸三(2,2-联吡啶)合锰(II)
4.[Ni2(μ-Cl)2(NH3)4(H2O)2]I2：碘化二(μ-氯).四氨.二水合二镍(II)
5.[Cr2(μ-CO)3(NH3)4Cl2](NO3)2：硝酸二氯.四氨.三(μ-羰基)合二铬(II)
6.[Cu(NH3)6][Ni(CN)4]：四氰基合镍(II)酸六氨合铜(II)
7.[VO(NH3)4] (CN)2 ：氰化四氨合氧钒(IV)
8.[Mn(H2O)5(CN)]NO3：硝酸一氰基.五水合锰(II)
9.[Co(en)2Cl2]Br：溴化二氯.二乙二胺合钴(III)
10.[Ti(H2O)6]SO4：硫酸六水合钛(II)
11.二(μ-氯)·四氯合二铁(III)或二(μ-氯)·二[二氯合铁(III)]
12.[(NH3)5Cr—OH—Cr(NH3)5]Cl5五氯化(μ-羟)·二[五氨合铬(III)]
13. [Au(CN)4]- 四氰合金（Ⅲ）络离子
14. [Pt Cl2(NH3)4]2-二氯.四氨合铂（Ⅳ）离子
15. Cr(CO)6 六羰基合铬（0）
16 .[CoCl3(H2O) (en)] 三氯. 一水.一乙二胺合钴（Ⅲ）
17. [Co(NH3)5CO3]2[CuCl4] 四氯合铜（Ⅱ）化一碳酸根.五氨合钴（Ⅲ）
18 Fe[PtCl4]) 四氯合铂（Ⅱ）酸铁（Ⅱ）
二.写出下列各化合物的化学式：
1.二氯四氨合铑（Ⅲ）离子 [Rh(NH3)4Cl2]+
2. 四羟基六水合铝（Ⅲ）离子[Al(H2O)2(OH)4]-
3.四氯合锌（Ⅱ）离子 [ZnCl4]2-
4.四氯.二氨合铬（Ⅲ）化六氨合钴（Ⅲ） [Co(NH3)6][Cr(NH3)2Cl4]3
5.二水合三硫酸合铀（IV）酸钾K2[U(SO4)3] . 2H2O
6. 一氢氧根.一水.一草酸根.一乙二胺合铬（III）[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]
7. 三羟?一水?一乙二胺合铬(Ⅲ). [Cr(OH)3H2O(en)]
8. 六氰合铁(Ⅱ)酸钾/六氰合亚铁酸钾K4[Fe(CN)6]
9. 硫酸三(乙二胺)合钴(Ⅲ) [Co(en)3]2(SO4)3
10. 硫酸亚硝酸根 五氨合钴(III) [Co(ONO)(NH3)5]SO4
11.一碘.三羰基.二吡啶合铼（III）[ReI(CO)3(py)2]
12. 三氯·水·二吡啶合铬（III）[Cr(Py)2(H2O)Cl3]
13. 二水合溴化二溴·四水合钴（III ）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O
14. 二氰·二(乙二胺)合镉(II) [Cd(en)2(CN)2]
三试用图形表示下列配合物所有可能的异构体，并指明它们各属哪一类异构体。
① [Co(en)2(H2O)Cl]2+② [Co(NH3)3(H2O)ClBr]
③ [Rh(en)2Br2] ④ Pt(en)2Cl2Br2
解：
① [Co(en)2(H2O)Cl]2+ 属于M(AA)2BC类，有两种几何异构体，分别为順式和反式
②[Co(NH3)3(H2O)ClBr]+
属MA3BCD类，有四种几何异构体，分别为：
面式经式 1 经式 2 经式 3
③ [Rh(en)2Br2]+
属M(AA)B2类，有两种几何异构体，分别为：
④ [Pt(en)Cl2Br2]
属M(AA)B2C2类，有三种几何异构体，分别为：
四指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体：（1）[Pt(NH3)2(NO2)Cl] (2）Pt(Py)(NH3)ClBr]
（3）Pt(NH3)2(OH)2Cl2] (4)NH4[Co(NH3)2(NO2)4]
（5）[Co(NH3)3(OH)3] (6)[Ni(NH3)2Cl2]
解（1）[Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形2种异构体
H3N NO2H3N NO2
Pt Pt
H3N Cl H3N Cl
（2）[Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形3种异构体
Cl Py Cl NH3
Pt Pt
Br NH3 Br
Cl NH3
Pt
Py Br
（3）[Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体5种异构体
NH3NH3
NH3
3 NH3OH NH3
OH
33
33
OH Cl
（4）[Co(NH3)2(NO2)4]-八面体2种异构体
NH3NH3
23
O22O22
NH3NO2
（5）[Co(NH3)3(OH)3] 八面体2种异构体
OH
H3H33
NH3 OH
（6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体无异构体
五问答题。
1. 根据实验测得的有效磁距，判断下列各种配离子中哪几种是高自旋的？哪几种是低自旋的？哪几种是内轨型的？哪几种是外轨型的？
（1）[Fe(en)3]2+ 5.5B.M
（2）[Mn(SCN)6]4- 6.1BM
（3）[Mn(CN)6]4- 1.8B.M
（4）[Co(NO2)6]4- 1.8B.M
（5）[Co(SCN)4]2- 4.3B.M.
（6）[Pt(CN)4]2-0B.M.
（7）K3[FeF6] 5.9B.M.
（8）K3[Fe（CN）6] 2.4B.M.
解高自旋的有：（1），（2），（5），（7）
低自旋的有：（3），（4），（6），（8）
内轨型的有：（3），（4），（6），（8）
外轨型的有：（1），（2），（5），（7）
2. Ni2+ 与CN-生成反磁性的正方形配离子[Ni (CN)4]2-，与Cl-却生成顺磁性的四面体形配离子[Ni Cl4]2-，请用价键理论解释该现象。
答：中心原子Ni2+的价层电子构型为d8。
CN-的配位原子是C，它电负性较小，容易给出孤对电子，对中心原子价层d电子排布影响较大，会强制d电子配对，空出1个价层d轨道采取dsp2杂化，生成反磁性的正方形配离子[Ni (CN)4]2-，为稳定性较大的内轨型配合物。
Cl-电负性值较大，不易给出孤对电子，对中心原子价层d电子排布影响较小，只能用最外层的s和p轨道采取sp3杂化，生成顺磁性的四面体形配离子[Ni Cl4]2-，为稳定性较小的外轨型配合物。
3. M(Ⅱ)离子能生成配合物[M(H2O)6]2+，[MBr6]4-和[M(en)3]2+。其不按顺序排列的颜色为绿色，红色和蓝色。则把此三种配合物与所给的颜色相对应并运用配位场理论作出解释。解：绿色的配合物吸收红色（能量低）的光；红色的配合物吸收绿色（能量高）的光；蓝色的配合物吸收橙色（中等能量）的光。因为所吸收能量的大小顺序与晶体场稳定化能的大小顺序相同，所以可能是：[MBr6]4-为绿色；[M(H2O)6]2+为蓝色；[M(en)3]2+为红色。
4.. 二氯二氨合铂有两种几何异构体，一种是顺式，一种是反式，简称顺铂和反铂。顺铂是一种常用的抗癌药，而反铂没有抗癌作用。
（a）写出顺铂和反铂的结构式。
（b）若用1,2-二氨基环丁烯二酮（）代替两个NH3与铂配位，则生成什么结构的化合物？有无顺反异构体？分析化合物中原子的成键情况。
（c）若把1,2-二氨基环丁烯二酮上的双键加氢然后再代替两个NH3与铂配位，则生成什么化合物？写出其结构式。该化合物中有无σ—π配键形成？
[解]：（a）
顺铂反铂
（b）用1,2-二氨基环丁烯二酮与铂原子配位，只生成顺式配合物，其结构式为：
Pt原子用dsp2杂化轨道分别与Cl原子的p轨道和N原子的sp3杂化轨道叠加形成4个σ键。Pt原子、Cl原子和N原子处在一个平面上。该平面与C，O原子所在的平面交成一定角度。
（c）
该化合物无σ—π配键。
5. 写出下列取代反应的机理：
解：上述反应的反应机理可能包括下面两个过程：
(1) 溶剂化过程：先是溶剂甲醇分子进入配合物，形成五配位的三角双锥过渡态(缔合机理)，其后，失去NHEt2，*NHEt2进入，再取代溶剂甲醇分子；
(2)双分子取代过程：进入配体*NHEt2先与配合物PtCl2(Pr3P)(NHEt2)形成五配位的三角双锥过渡态中间体PtCl2(Pr3P)(NHEt2)(*NHEt2)，再失去NHEt2生成产物，反应按缔合机理进行。上面两个过程都是缔合机理。
6. 为何将Cu2O溶于浓氨水中,得到的溶液为无色？Zn2+水合离子也是无色的？
答: Cu2O中的铜的氧化数为+1，Cu+的3d上有10个电子，全充满，全成对，无d-d电子跃迁，所以Cu+无色，它的氨配合物也无色。Zn2+的3d上也是10个电子，全充满，全成对，同理也是无色的。
7. [Co(NH3)6]3+水溶液的吸收光谱在437 nm有一极值，(1) [Co(NH3)6]3+的晶体场分裂能△可直接由极值求得，△是多少？估计离子颜色。(2) d电子平均成对能P = 2.10 ? 106 m-1，说明中心离子Co3+d n电子排布及磁性。
解：（1）△=(1／437nm)( 109 nm／ 102 nm)= 22900cm-1
离子的颜色与其所吸收的光的颜色互补。虽然因为离子的颜色不仅取决于最大吸收波长，还取决于整个吸收带的形状及人眼对光的敏感程度，所以只由△值推测出的颜色并不是绝对的，但仍可得出比较可靠的结论。吸收波的峰值位于蓝－紫光谱区，可推测其包含大部分的蓝光区和部分的绿光区，所以其颜色为黄色。
（2）Co3+的外电子层结构为3s23p63d6，自旋是由于存在未成对的d电子。当其为低自旋时，6个d电子均成对位于3个t2g轨道，则其自旋为0。当其为高自旋时，有2个e g分子轨道3个t2g轨道可以利用，为了使未成的电子数最大，则5个轨道中的一个为一对电子所占据，另外的四个为单个电子所占据。此处△>P值为低自旋状态，离子为抗磁性。
8. 用Jahn-Teller效应说明下列配位离子中哪些会发生变形。
(a)Ni(H2O)62+(b)CuCl42-
(c)CuCl64-(d)Ti(H2O)63+
(e)Cr(H2O)62+(f)MnCl64-
[解]：Jahn-Teller效应的大意是：在对称的非线型配合物中，若出现简并态，则该配合物是不稳定的。此时它必然会发生变形，使其中一个轨道能级降低，消除简并，获得额外的稳定化能。对过渡金属配合物来说，产生Jahn-Teller效应的根源是中心原子d电子分布的不对称性。
对于六配位的配合物，d电子的构型为d0 ，d5(HS)和d10时，其电子分布是球对称的，最稳定的几何构型是正八面体。d电子的构型为d3，d6(LS) 和d8时，其分布是八面体对称，配合物也呈正八面体构型。
若d电子分布不对称，则配合物将发生畸变，产生长键和短键之别。若d电子分布的不对称性涉及到能级较高e g*的轨道，则畸变程度大；若d电子分布的不对称性只涉及到能级较低的t2g轨道，则畸变程度较小。具体情况是：
d电子构型为d1，d2，d4(LS)，d5(LS)，d6 (HS)和d7(HS)时，配合物发生小畸变；d电子构型为d4(HS) ，d7(LS)和d9时，配合物发生大畸变。
根据上述分析，CuCl64-(c)和Cr(H2O)62+(e)会发生较大的变形；Ti(H2O)63+(d)会发生较小的变形；CuCl42-(b)若为四面体，则会发生变形。
9 预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小，并简单说明原因：
(1)Al3+ 与F- 或Cl- 配合；
(2)Pd2+与RSH或ROH配合；
(3)Cu2+与NH3或NH2CH2COOH配合。
解(1)Al3+与F-的配合物更加稳定，Al3+为硬酸；而碱F-的硬度比Cl-大
(2)Pd2+与RSH配合后更加稳定，Pd2+为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。
(3)Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定，因为后者是螯合剂。
10. Pt(NH3)2Cl2有两种几何异构体A和B。当A用硫脲(tu)处理时，生成[Pt(tu)4]2；当B 用硫脲处理时则生成[Pt(NH3)2(tu)2]2。解释上述实验事实并写出A和B的结构式。
11实验表明Ni(CO)4在甲苯溶液中与14CO交换配体的反应速率与14CO无关，试推测此反应的反应机理。
解：本反应被溶剂化过程所控制：首先是溶剂分子S进入配合物，形成五配位的三角双锥过渡态(缔合机理)，这是决定反应速率的步骤，与交换配体14CO无关，而溶剂分子又是大量的，故k S为一级反应速率常数，其后失去离去配体X (CO)，进入配体Y (14CO)再取代溶剂分子。
12. Au(dien)Cl2+和放射性氯离子*Cl-的交换反应非常迅速:( dien-二亚甲基三胺）
Au(dien)Cl2+ + *Cl- → Au(dien) *Cl2+ + Cl-
其速率方程为:
v = k1 [Au(dien) C12+] + k2[Au(dien) Cl2+][*Cl-],问此反应属于哪种机理?
13.已知配体反位效应大小次序为：I->Cl->Py>NH3，以K2[PtCl4]为原料合成配合物[PtICl(Py)(NH3)]的三种同分异构体。
解：
14 试以K2PtCl4为主要原料合成下列配合物，并用图表示反应的可能途径：
（Pt－Cl键长>Pt－N(py)键长）
后者的第二步是例外，本应因Cl－＞py而发生NH3取代py。但因Pt－Cl键比Pt－N(py)键长从而更活泼，以致发生了NH3取代Cl－。
15.下列配体哪些是π酸配体，哪些是π配体：
CO、CN-、NO、C2H4、N2、py、H2C=CH-CH=CH2、bpy、C6H6、phen、RNC、C5H5-、NR3、AsR3
答：π配体：C2H4、H2C=CH-CH=CH2、C6H6、C5H5-
π酸配体：CO、CN-、NO、py、bpy、N2、phen（邻菲洛啉）、RNC、NR3、AsR3
五 计算题
1. 已知Fe 2+的成对能P=19150cm
－1，[Fe(CN)6]4- 的Δ=33000 cm －1， [Fe(H 2O)6]2+的Δ=10400cm －1，分别计算这两种络合离子的CFSE 。
解：(1) [Fe(CN)6]2+ Fe 2+ d 6 Δ>P , 强场低自旋t 2g 6e g 0
-CFSE ＝6×4Dq －2P ＝2.4×33000－2×19150＝40900cm -1
(2)[Fe(H 2O)6]2+ Fe 2+ d 6 Δ
－CFSE ＝4×4Dq －2×6Dq ＝4Dq ＝0.4×10400＝4160cm -1
2. 已知[Co(CN)6]3- Δ=34000cm -1, P=21000cm -1
[Fe(H 2O)6]3+ Δ=13700 cm -1, P=30000cm -1
试确定上述络合物的磁矩，并计算晶体场稳定化能CFSE 。
解：[Co(CN)6]3-中，Δ>P ，中心离子Co 3+的d 电子组态为t 2g 6e g 0，无成单电子，磁矩为0，CFSE ＝－0.4Δ×6＋2 P=0.4×34000×6－2×21000＝39600 cm -1
[Fe(H 2O)6]3+中，Δ
的d 电子组态为t 2g 3e g 2，五个成单电子，磁矩为（5×（5＋2））1/2μB=5.92μB ，
CFSE ＝－0.4Δ×3＋0.6Δ×2 =－0.4×13700×3＋0.6×13700×2＝0 cm -1
3 尖晶石的化学组成可表示为AB 2O 4，氧离子紧密堆积构成四面体空隙和八面体空隙。当金属离子A 占据四面体空隙时，称为正常尖晶石；而A 占据八面体空隙时，称为反式尖晶石。试从配位场稳定化能计算结果说明NiAl 2O 4是何种尖晶石结构。
解：若Ni 2+占据四面体空隙，则其d 电子的组态为(e)4(t 2)4。
此时配位场稳定化能为：LFSE （T d ）=－[4×0.178+4×(-0.267)]△=0.356△
若Ni 2+占据八面体空隙，则其d 电子的组态为（t 2g ）6(e g *)2。此时配位场稳定化能为： LFSE(O h )=－[6×(－0.4)+2×0.6] △=1.2△
显然LFSE(O h )＞LFSE （T d ），所以Ni 2+占据八面体空隙，NiAl 2O 4采取反式尖晶石结构。
4.在0.1mol·dm -3K[Ag(CN)2]溶液中，加入KCl 固体使Cl - 的浓度为0.10mol·dm -3，试用计算说明有何实验现象发生？Ksp （AgCl ）=1.8×10-10； K 稳[Ag(CN)2]-=1.25×1021
解：设[Ag +]为x mol?dm -3
Ag + + 2CN - Ag(CN)2-
x 2x 0.1-x
2121025.1)2(1.0?=-x x x 得：x = 2.7×10-8mol?dm -3 Q = [Ag +][Cl -] = 2.7×10-8×0.10 = 2.7×10-9
Q > Ksp （AgCl ），因而会有AgCl 沉淀析出
5. 通过计算判断配位反应进行的方向
Ag(NH 3)2+ ＋2CN - Ag(CN)2- ＋ 2NH 3
已知：K f Ag(NH3)2+ = 1.7×107 ，K f Ag(CN)2- = 1.0×1021
解：[Ag(NH 3)2]+
Ag + + 2NH 3 K f Ag(NH3)2+ = 1.7×107 [Ag(CN)2]-
Ag + + 2CN - K f Ag(CN)2- = 1.0×1021 Ag(NH 3)2+ ＋2CN - Ag(CN)2- ＋ 2NH 3 K
K= ﹛[Ag(CN)2]-﹜ [NH 3]2/﹛[Ag(NH 3)2]+﹜ [CN -]2
= ﹛[Ag(CN)2]-﹜ [NH 3]2.[Ag +]/﹛[Ag(NH 3)2]+﹜ [CN -]2.[Ag +]
= K f Ag(CN)2-/K f Ag(NH3)2+
= 5.8×1013
反应的k 值很大，所以向右自发进行。
6. 在1.0mol·dm -3得HCl 溶液中加入0.010mol·dm -3得Fe （NO 3）3后，溶液中有关配离子中哪种配离子浓度最大？（已知该体系逐级稳定常数为：k 1=4.2，k 2=1.3，k 3=0.040，k 4=0.012） 解：因各级稳定常数都比较小，Cl -过量很多故可以认为：
[Cl -] = 1.0 mol?L -1
[Cl -] + [FeCl 2+] + 2[FeCl 2+] + 3[FeCl 3] + 4[FeCl 4-] =1.0 mol?L -1
[Fe 3+] + [FeCl 2+] + [FeCl 2+] + [FeCl 3] + [FeCl 4-]=0.010 mol?L -1
2.4]
][[][321==-++Cl Fe FeCl k [FeCl 2+] = 4.2[Fe 3+] 3.1]
][[][222==-++Cl FeCl FeCl k [FeCl 2+] = 1.3×4.2[Fe 3+] =5.5[Fe 3+]
040.0]][[]
[233==-+Cl FeCl FeCl k [FeCl 3] = 0.040[FeCl 2+]
= 0.04×1.3×4.2[Fe 3+]
=0.22[Fe 3+]
012.0]
][[][344==--Cl FeCl FeCl k [FeCl 4-]=0.012[FeCl 3] =0.012×0.04×1.3×4.2[Fe 3+]
=0.0026[Fe 3+]
则：[Fe 3+] + 4.2[Fe 3+] + 5.5[Fe 3+] +0.22[Fe 3+] + 0.0026[Fe 3+]=0.010mol?L -1
可得：[Fe 3+]=9.2×10-4 mol?L -1
由此可以得到：FeCl 2+的浓度最大
7.为什么在水溶液中Co 3+(aq)离子是不稳定的，会被水还原放出氧气，而含+3氧化态的钴的化合物，例如Co(NH 3)63+却能在水中稳定存在，不发生与水的氧化还原反应？通过标准电极电势作出解释。
已知:K 稳Co(NH3)62+=1.38×105 K 稳Co(NH3)63+=1.58×1035
E ?Co3+/ Co2+=1.808V E ? O2/H2O = 1.229V
E ?O2/OH- = 0.401V Kb (NH3) =1.8×10-5
解： ∵E ? Co3+/ Co2+=1.808V E ? O2/H2O =1.229V E ?电极=0.587V
∴在水溶液中Co 3+不稳定，会被水还原放出氧气。
E ?([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)
=E ?(Co3+/Co2+)+0.0592×Lg[Co(NH 3)6]3+/[Co(NH 3)6]2+
=1.808V-1.779V=0.029V
∵1.229V ＞0.029V ∴Co(NH 3)63+能在水中稳定存在。
8. 欲使1×10-5mol 的AgI 溶于1cm -3氨水，试从理论上推算，氨水的最低浓度为多少？ （K 稳Ag(NH3)+2
=1.12×107；K θ
AgI sp ,=9.3×10-17） 解：Ksp H AgI = [Ag +][I -]
3
1775
533
5233
523232323232331.010
3.91012.1101101][101])([101][][)(])([]/[]][[][------+---+++++?=??????=??=??=?=-=cm mol NH cm mol NH Ag cm mol I NH NH Ag K NH Ag I AgI Ksp NH Ag NH Ag NH Ag K 稳稳得：）（）（θ
9.当NH 4SCN 及少量Fe 3+同存于溶液中达到平衡时，加入NH 4F 使[F -]=[SCN -]=1 mol·dm -3,问此时溶液中[FeF 6]-3与[Fe （SCN ）3]的浓度比为多少？
（K 稳 Fe(SCN)3=2.0×103，K 稳 [FeF6]3-=1×1016）
解 Fe 3+ +6F -[FeF 6]-3 Fe 3+ + 3SCN -[Fe （SCN ）3]
a 1 x a 1 y
K 稳 [FeF6]3-=1×1016 = a
x 61= 1×1016 K 稳 Fe(SCN)3 = a y 31=2.0×103 y
x = 5×1012 所以溶液中[FeF 6]
-3与[Fe(SCN)3]的浓度比为 5×1012
配位化学试题
配位化学试题 1. 利用Pt （Ⅱ）配合物中的反位效应，试说明如何以 K 2PtCl 为原料制备 ：（1） [ PtPyNH 3Cl ] 所有可能的异构体，（2）下列配合物： Pt Cl NH 3H 3N Py Pt Cl Py H 3N H 3N Pt Cl NH 3C 2H 4Cl 2. 下列各组中，哪种配位体与同一中心离子形成的配合物稳定性高，为什么？ C l -，F -和AL 3+；I -，Br --和Hg 2+；2CH 3NH 2，en 和Cu 2+ 3. 从常数手册上查出 [Cu （gly ）2 ] 的lgk 1=9.76，lgk 2=2.47。测定条件是： T=25℃，[ NaClO 4 ]=1.0 mol/L ，此常数代表什么意义？具有什么性质？如测定 的方法是pH 法，叙述此方法的原理以及测定过程（gly ：甘氨酸）。 4. 解释下列各胺与 Cu （Ⅱ）形成配离子稳定性的差别： 配体 lgk 1（25℃，I=0.1） 乙二胺 1055 1，2—二氨基丙烷 10.65 1，3—二氨基丙烷 9.98 1，2，3—三氨基丙烷 11.1 5. 下列二组试剂与同一金属离子形成螯合物时，估计lgk 大小次序： M(en)3M(Pn)3M(dien)2(1), ,,(2)N OH Cl N OH N OH CH 3N OH CH(CH 3)2 6、试为制备下列各化合物写出适合的配平方程式，并给出大致的反应条件。 （1）以 [Ir(NH 3)5H 2O]3+ 为原料，制备 [Ir(NH 3)5ONO]2+ （2）以 K 2PtCl 4 为原料，制备 [Pt(NH 3)4Cl 2] （3）以 CoBr 2·6H 2O 为原料，制备 [Co(NH 3)5Br]Br 2 （4）以 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 为原料，制备 [Co(en) 3]Cl 3 （5）以 [Pt(NH 3)4SO 4 为原料，制备 trans-[Pt(NH 3)4(OH)2]SO 4 7、何谓配位场谱项？它是如何产生的？ 8、为什么Mn(NO 3)2的水溶液是很淡的粉红色？请解释。
配合物 习题及答案
配合物习题及答案 一、判断题： 1.含有配离子的配合物，其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全解离成内界和外界。 .... （） 2.在1.0 L 6.0 mol·L-1氨水溶液中溶解0.10 mol CuSO4固体，假定Cu2+ 全部生成[ Cu (NH3 )4 ]2+，则平衡时NH3的浓度至少为 5.6 mol·L-1 。.........................（） 3.在M2+溶液中，加入含有X-和Y-的溶液，可生成MX2沉淀和[MY4]2-配离子。如果K( MX2 )和K([ MY4]2- ) 越大，越有利于生成[MY4]2-。（） 4.金属离子A3+、B2+可分别形成[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+，它们的稳定常数依次为 4 ?105 和 2 ?1010，则相同浓度的[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+溶液中，A3+和B2+ 的浓度关系是c ( A3+ ) > c ( B2+ ) 。（） 5.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（） 6. 已知K2 [ Ni (CN)4 ] 与Ni (CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。.....................................................................................（） 7.某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数K= K·K·K·K。.......................................................... （） 8.HgS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。............ （） 9.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（） 二、选择题： 1.下列配离子在水溶液中稳定性大小关系中正确的是 . （）。 (A) [ Zn (OH)4 ]2- ( lg K= 17.66 ) > [Al (OH)4 ]- ( lg K= 33.03 )； (B) [ HgI4 ]2- ( lg K= 29.83 ) > [ PbI4 ]2- ( lg K= 4.47 )； (C) [ Cu (en)2 ]+ ( lg K= 10.8 ) > [ Cu (en)2 ]2+ ( lg K= 20.0 )； (D) [ Co (NH3 )6 ]2+ ( lg K= 5.14 ) > [ CoY ]2- ( lg K= 16.31) 。 2.下列配合物中，属于内轨型配合物的是.............................................（）。 (A) [ V(H2O)6 ]3+，μ = 2.8 B. M.；(B) [ Mn (CN)6 ]4-，μ = 1.8 B. M.； (C) [Zn (OH)4]2-，μ= 0 B. M.；(D) [ Co(NH3)6 ]2+，μ = 4.2 B. M.。 3.在一定温度下，某配离子ML4的逐级稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)，逐级不稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)。则下列关系式中错误的是.................................................................................. （）。 (A) K(1)·K(2)·K(3)·K(4) = [ K(1)·K(2)·K(3)·K(4) ]-1； (B) K(1) = [K(1) ]-1； (C) K(4) = [K(1) ]-1； (D)K(2) = [K(3) ]-1。 4.下列叙述中错误的是............................................................................... （）。 (A) 配合物必定是含有配离子的化合物； (B) 配位键由配体提供孤对电子，形成体接受孤对电子而形成； (C) 配合物的内界常比外界更不易解离； (D) 配位键与共价键没有本质区别。
无机化学试题
无机化学试题 一．单选题 1．现有（a）Ni（CN）42-，（b）Fe（CN）64-还有另外两种即（c）MnCl64-，（d）CoCl42-四种配合物，它们的分裂能Δ从小到大的顺序是（） A．c〈b〈a〈d B. d〈c〈b〈a C．b〈a〈d〈c D. a〈d〈c〈b 2．下列物质实际上不存在的是（）A．Ti（NO3）4B。[V（H2O）6]3+ C．[Mn（HO）6] 2+D。NaCrO2 3．配合物[Pt（py）（NH）BrCl]的几何异构体的数目为（）A．2 B。3 C。4 D。5 4．根据18电子结构规则，原子序数为42的钼的单核羰基配合物Mo（CO）x中x的值为（）A．4 B。5 C。6 D。7 5．下列四种化合物都可作为防冻剂，参考它们的价格，哪一种经济效益最好（）O CH2OH CH2CH2CH OH A．CH2CH2B。2OH 四氢呋喃丙三醇
CH2OH C．2OH D。CH3OH 乙二醇甲醇 6．下列离子中不与氨水作用形成配合物的是（）A．Cd2+ B. Fe2+ C. Co2+ D. Ni2+ 7．目前对人类环境造成危害的酸雨主要是由下列的哪种气体造成的（）Ａ．ＣＯ2Ｂ．Ｈ2ＳＣ．ＳＯ2Ｄ．ＣＯ８．ＰＨ＝１.０的硫酸溶液的物质的量浓度是（）A．0.2mol/L B。0.1mol/L C。0.09mol/L D。0.05mol/L 9．将0.2mol/L氨水30mL与0.3mol/L盐酸20mL相互混合，溶液的PH值为（）A．4.01 B。4.75 C。5.08 D。8.64 10．AgBr晶体在1L氨水中的饱和溶液浓度为（mol/L）（）（已知Ag（NH3）2+的稳定常数为1.7×107，AgBr的Ksp=7.7×10-13） A．2.34×10-3 B。3.62×10-3 C．4.36×10-3 D。3.64×10-3 11．下列化合物中氢键表现最强的是（）Ａ。ＮＨ3Ｂ.Ｈ2ＯＣ.Ｈ2ＳＤ.ＨＦ 12．在元素周期表中，如果有第八周期，那么VA族未发现的元素的原子序数是（）
配位化学基础
配位化学基础 配位化学就是在无机化学基础上发展起来得一门具有很强交叉性得学科,配位化学旧称络合物化学,其研究对象就是配合物得合成、结构、性质与应用。配位化学得研究范围,除最初得简单无机加与物外,已包括含有金属-碳键得有机金属配位化合物,含有金属-金属键得多核蔟状配位化合物即金属簇合物,还包括有机配体与金属形成得大环配位化合物,以及生物体内得金属酶等生物大分子配位化合物。 一、配合物得基本概念 1、配合物得定义及构成 依据1980年中国化学会无机化学命名原则,配合物可以定义为:由可以给出孤对电子或多个不定域电子得一定数目得离子或分子(统称为配体)与具有接受孤对电子或多个不定域电子得空位得原子或离子(统称为中心原子),按一定得组成与空间构型所形成得化合物。结合以上规定,可以将定义简化为:由中心原子或离子与几个配体分子或离子以配位键相结合而形成得复杂分子或离子,统称为配体单元。含配体单元(又称配位个体)得化合物称为配位化合物。 配体单元可以就是配阳离子,配阴离子与中性配分子,配位阳离子与阴离子统称配离子。配离子与与之平衡电荷得抗衡阳离子或阴离子结合形成配位化合物,而中性得配位单元即时配位化合物。但水分子做配体得水合离子也经常不瞧成配离子。 配位化合物一般分为内界与外界两部分,配体单元为内界,抗衡阳离子或阴离子为外界,而含中性配位单元得配位化合物则无外界。配合物得内界由中心与配体构成,中心又称为配位化合物得形成体,多为金属,也可以就是原子或离子,配体可以就是分子、阴离子、阳离子。 2、配位原子与配位数 配位原子:配体中给出孤对电子与中心直接形成配位键得原子 配位数:配位单元中与中心直接成键得配位原子得个数配位数一般为偶数,以4、6居多,奇数较少 配位数得多少与中心得电荷、半径及配体得电荷、半径有关: 一般来说,中心得电荷高、半径大有利于形成高配位数得配位单元,如氧化数为+1得中心易形成2配位,氧化数为+2得中心易形成4配位或6配位,氧化数为+3得易形成6配位。配体得半径大,负电荷高,易形成低配位得配位单元。 配位数得大小与温度、配体浓度等因素有关: 温度升高,由于热震动得原因,使配位数减少;配体浓度增大,利于形成高配位。
配位化学总结
1 配位化学导论总结 1. 配位化学 1) 定义：金属或金属离子同其他分子或离子相互结合的化学。 2) 基础：无机化学 3) 重要性：与其他学科互相渗透的交叉性学科 4) 发展： ● 近代配位化学: “键理论”等理论无法全面说明形成机理与成键方式. ● 现代配位化学理论：建立：1893年，瑞士化学家维尔纳提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构的基本概念，并用立体化学观点成功地阐明了配合物的空间构型和异构现象。 2. 配合物的基本概念 1) 定义：由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子（中心体）与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体，含有配位个体的化合物成为配合物。 2) 组成: 内界、外界、中心体、配体、配位原子 3) 配体分类： 4) 中心原子的配位数： ● 定义：单齿配体：配位数等于内界配体的总数。多齿配体：各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。 ● 影响中心原子的配位数因素: A 、按配 体所含配 位原子的 数目分两 种： B 、根据 键合电子 的特征分 为三种：
3. 配合物的分类 4. 配合物的命名 原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 一、简单配合物的命名： （1）先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二?(三苯基磷)合铂(II) (2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子（的名称） K[PtCl3NH3] 三氯?氨合铂(II)酸钾 (3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨?一水合钴(III) 中心离子 对配位数 的影响 配体对配 位数的影 响1、按中心原 子数目分为： 2、按配合物 所含配体种 类分为： 3、按配体的 齿数分类： 4、按配合物 地价键特点 分类：
配位化学习题
配位化合物（01） 1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D ) A.硫酸六氨合钴(II) B.普鲁士蓝 C.硫酸四氨合铜(II) D.氯化二氨合银(I) 2.配位化学的奠基人是( D) A.阿仑尼乌斯 B.路易斯 C.鲍林 D.维尔纳 3.下列说法中错误的是( C) A 配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 配键是稳定的化学键 C 配键的强度可以和氢键相比较 D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象 4.下列说法中正确的是(D ) A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强 B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强 C CH3-C-OH配体是双齿配体 D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是4 12.下列说法中错误的是（D ） A.对于Ni2+来说，当配位数为6时，无论是强场或弱场配体本位，只能采用SP3d2杂化 B.对Ni2+来说，当本位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化 C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2，其构型均为八面体形 D.配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质 13.下列配体的本位能力的强弱次序为（B ） https://www.wendangku.net/doc/2618251436.html,->NH3>NCS->H2O>X- https://www.wendangku.net/doc/2618251436.html,->NH3>NCS->H2O>X- C.X->H2O>CH->NH3>NCS- D.X->CN->H2O>NH3>NCS- 14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中，配位数为（D ） A 3 B 4 C 5 D 6 27.1 共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4+离子中分别有多少 个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？ 解配位共价键是指一对电子由两个原子共享，且此电子是由其中的一 个原子提供的；共价键是指一对共用电子对，一旦形成这两种键就没有区别。在NH4+离子中有四个共价键，其中有一个是配位共价键。 27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？ (a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺) 解(a) 8 (b) 4
2010级《配位化学》期末考试试题(A卷)
泰山学院课程考试专用 泰山学院化学化工学院2010级化学专业本科 2012～2013学年第一学期 《配位化学》试卷A （试卷共6页，答题时间120分钟） 一、选择题（每小题 2 分，共 20 分。请将答案填在下面的表格内） 1、关于影响配位数的主要因素的叙述，正确的是( ) A. 不论何种配体，中心离子的电荷越高、半径越小，配位数越大 ； B. 不论何种中心原子，配体的体积都是对配位数影响最大的因素 ； C. 讨论配位数的大小要从外部条件、中心离子、配体等方面考虑 ； D. 中心离子的电荷与半径，决定了形成配合物的配位数高低 ； 2、下面关于中心离子的描述，正确的是( ) A. Nb(V)、La(III)、Co(III) 为外层具有9-17电子结构的过渡金属离子； B. Cu(I)、Sn(II)、Hg(II) 为外层具有18 电子结构的离子 ； C. Ge(II)、Sn(II)、Pb(II) 为外层具有18+2电子结构的离子 ； D. Al(III)、Si(IV)、Ti(III) 为外层具有8电子结构的离子； 3、说明Zn 2+，Cd 2+，Hg 2+形成配合物的稳定性顺序，错误的是（ ） A. [ZnI 4]2- > [HgI 4]2- ； B. [ZnCl 4]2- < [CdCl 4]2- ；
C. [CdF4]2-< [HgF4]2-； D. [CdF4]2-< [ZnF4]2-； 4、下列光谱化学序列中配体强弱顺序排列，正确的是( ) A. en > NO2-； B. F-< C2O42-； C. NH3> en ； D. OH-> CN-； 5、下列有关配合物的立体结构与配位数的描述，不正确的是( ) A. 配位数为3的配合物，有平面三角形和三角锥型两种构型； B. 一维无限链式结构的Cs[CuCl3]n的配位数为4 ； C. 具有角锥形结构的[SnCl3]-配位数为3 ； D. 配合物[(Ph3P)3Cu2Cl2]中铜(I)的配位数有3、4两种模式； 6、下列有关配位数与配合物的结构描述，不正确的是( ) A. 配离子[PdCl4]2-和[AuCl4]-都具有平面四方形结构； B. 配合物[VO(acac)2] 和[Cu(NH3)4]SO4·H2O都具有四方锥结构； C. 配离子[Ni(CN)5]3-和[CdCl5]3-都具有三角双锥构型； D. 配离子Cd(CN)4]2-和[Cu(CN)4]2-都具有四面体结构； 7、下列关于配合物几何异构体的叙述，正确的是( ) A. 配合物[Co(NO2)3(NH3)3] ，有2种几何异构体； B. 配离子[Co(en)2Cl2]+，有5种几何异构体； C. 配离子[Co(NH3)2(H2O)2(Py)2]3+，共有6种几何异构体； D. 配合物[Cr(gly)3] ，有4种几何异构体； 8、外文期刊Angew.Chem.Int.Ed可从哪个数据库网址中查得？（） A. https://www.wendangku.net/doc/2618251436.html, ； B. https://www.wendangku.net/doc/2618251436.html, ； C. https://www.wendangku.net/doc/2618251436.html, ；
配位化学基础
配位化学基础 配位化学是在无机化学基础上发展起来的一门具有很强交叉性的学科，配位化学旧称络合物化学，其研究对象是配合物的合成、结构、性质和应用。配位化学的研究范围，除最初的简单无机加和物外，已包括含有金属-碳键的有机金属配位化合物，含有金属-金属键的多核蔟状配位化合物即金属簇合物，还包括有机配体与金属形成的大环配位化合物，以及生物体内的金属酶等生物大分子配位化合物。 一、配合物的基本概念 1.配合物的定义及构成 依据1980年中国化学会无机化学命名原则，配合物可以定义为：由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（统称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称为中心原子），按一定的组成和空间构型所形成的化合物。结合以上规定，可以将定义简化为：由中心原子或离子和几个配体分子或离子以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，统称为配体单元。含配体单元（又称配位个体）的化合物称为配位化合物。 配体单元可以是配阳离子，配阴离子和中性配分子，配位阳离子和阴离子统称配离子。配离子与与之平衡电荷的抗衡阳离子或阴离子结合形成配位化合物，而中性的配位单元即时配位化合物。但水分子做配体的水合离子也经常不看成配离子。 配位化合物一般分为内界和外界两部分，配体单元为内界，抗衡阳离子或阴离子为外界，而含中性配位单元的配位化合物则无外界。配合物的内界由中心和配体构成，中心又称为配位化合物的形成体，多为金属，也可以是原子或离子，配体可以是分子、阴离子、阳离子。 2.配位原子和配位数 配位原子：配体中给出孤对电子与中心直接形成配位键的原子 配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数配位数一般为偶数，以4、6居多，奇数较少 配位数的多少和中心的电荷、半径及配体的电荷、半径有关： 一般来说，中心的电荷高、半径大有利于形成高配位数的配位单元，如氧化数为+1的中心易形成2配位，氧化数为+2的中心易形成4配位或6配位，氧化数为+3的易形成6配位。配体的半径大，负电荷高，易形成低配位的配位单元。 配位数的大小与温度、配体浓度等因素有关： 温度升高，由于热震动的原因，使配位数减少；配体浓度增大，利于形成高配位。 配位数的大小与中心原子价电子层结构有关： 价电子层空轨道越多一般配位数较高 配位数的大小与配体位阻和刚性有关： 配体的位阻一般都会使中心原子的配位数降低，位阻越大、离中心原子越近，配位数的降低程度也就越大。配体的刚性不利于配体在空间中的取向，长回事中心原子的配位数降低。 3.配体的类型
(完整版)配位化学练习题
配位化学练习题 一.是非题 1.配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 2.[Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ +NH 3?[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 3.配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 5.配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。 6.根据稳定常数的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即K f 愈大，该配合物愈稳定。 7.外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。 8.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道 是sp 3d 2。 9.中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 10.配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 二.选择题 1.下列叙述正确的是 A.配合物由正负离子组成 B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成 C.配合物由内界与外界组成 D.配合物中的配位体是含有未成键的离子 2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )。 A 、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物 B 、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大 C 、螯合物的稳定性与环的大小有关，与环的多少无关 D 、起螯合作用的配体为多齿配体，称为螯合剂 3.已知()lg 232Ag NH θβ+?????? =7.05， ()lg 22Ag CN θβ-?????? ＝21.7， ()lg 22Ag SCN θβ-?????? =7.57， () 3lg 2232Ag S O θβ-???? ?? =13.46;当配位剂的浓度相同时，AgCl 在哪种溶液中的溶解度
级《配位化学》期末考试试题(A卷)
级《配位化学》期末考试试题(A 卷)
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泰山学院化学与环境科学系2007级化学系各专业本科 2009～2010学年第二学期 《配位化学》试卷 A （试卷共6页，答题时间120分钟） 题号 一 二 三 四 五 总分 统分人 复核人 得分 一、选择题（每小题 2 分，共 20 分。请将答案填在下面的表格内） 1、中心原子具有18＋2电子结构的是( ) A. Al(III)； B. Zn(II)； C. Pb(II)； D. Fe(III)； 2、下列关于配合物几何异构体数目的叙述，正确的是( ) A.[Co(NO 2)3(NH 3)3]配合物有3种几何异构体； B.平面四边形配合物[M(abcd)]型配合物，只有1种几何异构体 ； C. [M(a 2b 2b 2]型的八面体配合物存在5种几何异构体； D.八面体[M(ab)3]配合物，不存在几何异构体； 3、配合物晶体场稳定化能的计算结果，错误的是( ) A. [Fe(H 2O)6]2+ 的CFSE=-0.4Δo B. [Mn(H 2O)6]2+ 的CFSE=-2.0Δo 得分 阅卷人 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案
C. [Ni(H2O)6]2+的CFSE=-1.2Δo D. [Cu(H2O)6]2+的CFSE=-0.6Δo 4、指出下列配体的光谱化学序列中错误的排列顺序( ) A. en < NO2-； B. SCN- > CN-； C. NH3 < en ； D. H2O > C2O42-； 5、配合物荷移跃迁能排列顺序存在错误的是：（） A. [OsCl6]2- > [OsBr6]2- > [OsI6]2- B. [Ru III Cl6]3- > [Ru IV Cl6]2- C. VO43 > CrO42- > MnO4- D. HgCl42- < HgBr42- < HgI42- 6、期刊https://www.wendangku.net/doc/2618251436.html,mun.主要收录在哪个数据库网址中？（） A. https://www.wendangku.net/doc/2618251436.html, ； B. https://www.wendangku.net/doc/2618251436.html, ； C. https://www.wendangku.net/doc/2618251436.html, ； D. https://www.wendangku.net/doc/2618251436.html, ； 7、找出有关d n组态自由离子基谱项，错误的是：( ) A. d1组态的自由离子基谱项是2D ； B. d2组态的自由离子基谱项是1P； C. d3组态的自由离子基谱项是4F； D. d4组态的自由离子基谱项是5D； 8、配合物的立体结构与配位数的描述，错误的是( ) A. [Ag(NH3)2]+的配位数为2； B. 配位数为4的配合物，主要有四面体和平面四边形两种构型； C. 配位数为3的配合物只有平面三角形结构； 2 / 8
2011配位化学A卷
泰山医学院2010-2011年第二学期《配位化学》试卷A 卷 2009级应用化学本科 题号 一 二 三 总分 统分人 复核人 得分 一、填空题（每空 1 分，共16分） 1、命名：K[PtCl 3NH 3] ， K 4[Fe(CN)6] 。 2、根据名称写分子式： 二(μ- 羰基) ·二(三羰基合钴)(Co-Co) ， 十二羰基合－三角－三锇 。 3、八面体单齿配体配合物的异构体数目 ： 配合物类型 立体异构数 对映体数目 Ma2b2c2 Ma3bcd 4、测得()+363NH Co 的磁矩μ=0.0B· M,可知Co 3+离子采取的杂化类型为 。 5、有两种组成相同的CoSO 4Br(NH 3)5的配合物.其一的水溶液为无色，加AgNO 3后生成黄色沉淀；若加BaCl 2溶液无变化。另一水溶液为紫色，加入BaCl 2溶液生成沉淀，若加入AgNO 3溶液无变化。它们的结构式其一 , 其二 。 6、根据键合电子的特征配体可分为三种类型，其一 ， 其二 ，其三 。 7、根据名称画出结构式： 面-三氯·三氨合钴(III ) 反-四氯·二氨合铂(Ⅳ) 二、简答题（每题 8分，共64分） 得分 阅卷人 得分 阅卷人
1、试用分子轨道理论阐明X-、NH3和CO 在光谱化学序列中的次序。 2、.什么是Jahn-Teller 效应？用Jahn-Teller 效应说明下列配位离子中哪些会发生变形 3、分别计算 Co 3+ 形成的强场和弱场正八面体配合物的CFSE ，并比较两种配合物的稳定性。 4、电子从一个能级跃迁到另一个能级必须遵守一定的规律, 这种规律称为光谱选律。光谱旋律包括几条并做相应说明。 5、如果严格按照光谱选律, 将看不到过渡金属d －d 跃迁, 当然也就看不到过渡金属离子的颜色, 但事实却相反, 过渡金属离子有丰富多彩的颜色, 请解释原因。 6、比较V(NH 3)63＋ 、Co(NH 3)63＋两种离子的活性并解释原因。 7、根据18电子原则估算多原子分子中存在的M －M 键数，并推测Ir 4(CO)12分子结构。（Ir 价电子数9） 8、下图为[Co(H 2O)6]2+和[CoCl 4]2-的电子光谱，请判断其归属 ()()()-++--+4626 236 2462426 2)()()()()()(MnCl f O H Cr e O H Ti d CuCl c CuCl b O H Ni a
配位化学
配位聚合物在光电磁材料中的应用 摘要：配位聚合物由于其特殊的结构及其在光电磁等方面优异的性能引起了科学家的广泛关注。本文综述了金属有机化合物在光电磁材料中的应用，并对新型多功能材料在设计、合 成与应用方面的广阔前景作了展望。 关键词：配位聚合物；多功能材料；非线性光学；材料化学 引言： 配位聚合物(coordination polymers)或金属-有机框架(metal-organic frameworks,简称 MOFs)是指利用金属离子与有机桥联配体通过配位键合作用而形成的一类具有一维，二维或三维无限网络结构的配位化合物[1]。近年来，配位聚合物作为一种新型的功能化分子材料以其良好的结构可裁性和易功能化的特性引起了研究者浓厚的兴趣。配合物有无机的金属离子和有机配体，因此它兼有无机和有机化合物的特性，而且还有可能出现无机化合物和有机化合物均没有的新性质。配位聚合物分子材料的设计合成、结构及性能研究是近年来十分活跃的研究领域之一，它跨越了无机化学、配位化学、有机化学、物理化学、超分子化学、材料化学、生物化学、晶体工程学和拓扑学等多个学科领域，它的研究对于发展合成化学、结构化学和材料化学的基本概念及基础理论具有重要的学术意义，同时对开发新型高性能的功能分子材料具有重要的应用价值[2-7]。并对分子器件和分子机器的发展起着至关重要的作用。配位聚合物在新的分子材料中将发挥重要的作用。配位化学理论在材料的分子设计中也将起着重要的指导作用。 材料按其性能特征和用途大致可划分为结构材料和功能材料两大类。功能材料种类繁多，功能各异，其共同的特点和发展趋势是：(1) 性能优异；(2) 分子化；(3) 巨大的应用前景。金属有机光电磁材料综合了这几方面特点，将发展成为新一代材料，其结构和性能决定了它的应用越来越广泛。以下是金属有机化合物分别在光电磁材料中的应用。 1配位聚合物在光学材料中的应用 配位聚合物的光学性质研究主要集中在光致发光、电致发光以及非线性光学等方面
化学分析试题及答案..
化学分析试题及答案 一、判断题。10分 1、（×）在化学定量分析中，常采用的分析方法是微量分析。 2、（√ ）金属指示剂与金属离子生成的配合物的稳定性应比金属EDTA配合物的稳定性要差一些。 3、（√ ）指示剂的变色范围越窄越好。 4、（×）酸碱滴定中溶液愈浓，突跃范围愈大，可供选择的指示剂愈多。 5、（√ ）当金属离子与指示剂形成的显色配合物的稳定性大于金属离子与EDTA形成的配合物的稳定性时，易产生封闭现象。 6、（×）高锰酸钾法通常在强酸性溶液如HNO3溶液中进行。 7、（√ ）使用酸式滴定管时，应大拇指在前，食指和中指在后。 8、（√ ）随机误差具有重复性，单向性。 9、（×）滴定分析中，指示剂颜色突变时停止滴定，这一点称为化学计量点。 10、（×）有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显著性差异，应当用Q验。 二、选择题。20分 1、分析化学依据分析的目的、任务可分为：…………………………………………（ A ）A：定性分析、定量分析、结构分析B：常量分析、半微量分析、微量分析 C：无机分析、有机分析D：化学分析、仪器分析 2、下列误差属于系统误差的是：……………………………………………………（ B ）A：天平零点突然变化B：读取滴定管的度数量偏高 C：环境温度发生变化D：环境湿度发生变化 3、用于反应速度慢或反应物是固体，加入滴定剂后不能立即定量完成或没有适当的指示剂的滴定反应，常采用的滴定方法是：………………………………………………（ B ） A：直接滴定法B：返滴定法 C：置换滴定法D：间接滴定法 4、以下试剂不能作为基准物质的是：……………………………………………（ D ） A：优级纯的Na2B4O7·10H2O B：99.99％的纯锌 C：105-110。C烘干2h的Na2C2O4D：烘干的Na2C03
配位化学论文设计---分子轨道理论
配位化学论文 分子轨道理论的发展及其应用 160113004 2013级化教一班马慧敏 一、前言 价建理论、分子轨道理论和配位场理论是三种重要的化学键理论。三、四十年代，价键理论占主要的地位。五十年代以来由于分子轨道理论容易计算且得到实验（光电能谱）的支持，取得了巨大的发展，逐渐占优势。价建理论不但在理论化学上有重要的意义（下文中将详细介绍）。在应用领域也有重要的发展，如分子轨道理论计算有机化合物的吸收光谱用于染料化学；前线分子轨道理论在选矿中的研究等等。 二、简介 1、分子轨道理论产生和发展 在分子轨道理论出现以前，价键理论着眼于成键原子间最外层轨道中未成对的电子在形成化学键时的贡献，能成功地解释了共价分子的空间构型，因而得到了广泛的应用。但如能考虑成键原子的层电子在成键时贡献，显然更符合成键的实际情况。1932年，美国化学家 Mulliken RS和德国化学家HundF 提出了一种新的共价键理论——分子轨道理论（molecular orbital theory），即MO法。该理论注意了分子的整体性，因此较好地说明了多原子分子的结构。目前，该理论在现代共价键理论中占有很重要的地位。 以下是各个年代提出的关于分子轨道理论的一些重要理论和方法，是分子轨道理论发展过程中的几个里程碑！ 1926-1932年，在讨论分子光谱时，Mulliken和Hund提出了分子轨道理论。 认为：电子是在整个分子轨道中运动，不是定域化的。他们还提出能级图、成键、反键轨道等重要的概念。 1931-1933年，Hukel提出了一种简单的分子轨道理论，用于讨论共轭分子的性质，相当成功。 1950年，Boys用Guass函数研究原子轨道，解决了多中心积分问题，是今天广为利用的自洽场分子轨道理论的基础，在量子化学的研究中占有重要地位。 1951年，Roothaan在Hartree-Fock方程的基础上，把分子轨道写成原子轨道的线性组合，得到Roothaan方程。 1952年，福井谦一提出前线分子轨道理论，用以讨论分子的化学活性和分子间相互作用等，可以解释许多实验结果。 1965年，Woodward和Hoffman提出分子轨道对称守恒原理，发展成讨论基元反应发生可能性的重要规则。用于指导某些复杂化合物分子的合成。 2、分子轨道理论的含义和一些重要分子轨道的构成方法 1)分子轨道理论的含义
配位化学试卷
配位化学考试题 姓名： 学号： 成绩： 一、命名下列配合物(5分X5=25分) 1) K[Pt(NH 3)Cl 5] 2）)]([33NH PtCl K 3）3253])([Cl O H NH Co 4）)])(()([2223NH NO NH Pt 5）232)(P Ph PtCl 二、判断下列说法是否正确?( 5分X6=30分) a 、羰基配合物的配体CO 中配位原子是O 原子，因为O 原子的电负性更大。 ( ) b 、根据晶体场理论可预言，Ti(CN)63-的颜色比TiCl 63-深。 ( ) c 、根据晶体场理论，Ni 2+的六配位八面体配合物按磁矩大小可分为高自旋和低自旋两种。 ( ) d 、晶体场稳定化能为零的配合物是不稳定的。 ( ) e 、根据晶体场理论，过渡金属水合离子的显色是由于金属离子的电子发生d-d 跃迁。 ( ) f 、根据配位场理论，中心原子的ns 、np 价电子轨道既能组合成σ分子轨道又能组合成π分子轨道，而(n-1)d 价电子轨道只能组合成σ分子轨道。 ( ) 三、单项选择题（5分X6=30分） 1、下列说法中正确的是( ) (A).配位原子的孤对电子对越多,其配位能力就越强; (B).电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强;
(C).OH C CH --3配体是双齿配体; (D).在+22])(en Cu 中,+2Cu 的配位数是4. 2、下列说法中错误的是( ) (A)对于+2Ni 来说,当配位数为6时,无论是强场配体或弱场配体,只能采用23d sp 杂化; (B).对+2Ni 来说,当配位数为4时,随配体的不同可采取2dsp 或3sp 杂化; (C).无论中心离子杂化转道是32sp d 或23d sp ,其构型均为八面体; (D).配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质; 3、解释在3FeCl 溶液中滴加KCNS 试剂,溶液变红的原因是( ) (A). 3FeCl 被稀释; (B).生成了-36])([CNS Fe ; (C).没有反应; (D).生成了3)(CNS Fe 沉淀; 4、下列配体的配位能力的强弱次序为( ) (A).--->>>>X O H CNS NH CN 23;(B). --->>>>X O H NH CNS CN 23 (C).--->>>>CNS NH CN O H X 32;(D).--->>>>CNS NH O H CN X 32 5、在-]))(([242O C en Co 中,+3Co 的配位数是( ). (A).2; (B).3; (C).4; (D).6 6、---+=+I CN Ag CN s AgI ])([2)(2的平衡常数K 为( ) (A).21K K ?; (B).12/K K ;(C).21/K K ;(D).21K K + 四、解答题（15分） 1.为什么大多数Cu (Ⅱ)配离子的空间构型为平面四边形?
配位化学试题
《配位化学》试卷 学号 姓名 班级 一、命名下列配合物（12分） 1、232)(P Ph PtCl 2、Cl NO OH NH NH Py Pt )])()()(([223 3、)])(()([2223NH NO NH Pt 二、选择题（30分） 1、.配位化学的奠基人是( ) A 、阿仑尼乌斯 B 、路易斯 C 、鲍林 D 、维尔纳 2、.维生素B12的中心金属离子是（ ） A 、Fe 2+ B 、Fe 3+ C 、Co 2+ D 、Co 3+ 3、关于[Cu(CN)4]3-的空间构型及中心离子的杂化类型叙述正确的是（ ） A 、平面正方形，d 2sp 3杂化 B 、变形四边形，sp 3d 杂化 C 、正四面体，sp 3杂化 D 、平面正方形，sp 3d 2杂化 4、乙二胺能与金属离子形成下列中的那种物质（ ） A 、复合物 B 、沉淀物 C 、螯合物 D 、聚合物 5、下列说法中错误的是（ ） A 、配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 、配键是稳定的化学键 C 、配键的强度可以和氢键相比较 D 、四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象 6、内轨型配离子[Cu(CN)4]2-的磁距等于2.0B.M.判断其空间构型和中心离子的杂化轨道分别为（ ） A 、四面体形和sp 3 B 、正方形和dsp 2
C、八面体形和sp3d2 D、八面体形和d2sp3 7、下列说法中错误的是（） A、对于Ni2+来说，当配位数为6时，无论是强声或弱声配体本位，只能采用sp3d2杂化 B、对Ni2+来说，当本位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或sp3杂化 C、无论中心离子杂化轨道是d2sp2或sp3d2，其构型均为八面体形 D、配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质 8、下列配离子都具有相同的强场配体（CN-）其中属于外轨型配合物的是（） A、[Zn(CN)4]2- B、[Cu(CN)4]2- C、[Ni(CN)4]2- D、[Co(CN)6]3- 9、[Co（NO2）6]3-显黄色（吸收紫光），而[Co（NH3）6]3-显橙色（吸收蓝光），根据它们颜色（或所吸收光的波长）判断出Co3+在这两种配离子中分裂能（△）的大小为（） A、相等 B、不能判断 C、△[Co(NO2)6]3->△[Co(NH3)6]3+ D、△[Co(NO2)6]3-<△[Co(NH3)6]3+ 10、已知[Ag(NH3)2]+的K稳=1.12*107,在1升的0.1mol.L-1的Ag+溶液中，欲使Ag+的浓度降低到2.0*10-7mol.L-1,需要加入的NH3的物质的量为（）（摩尔）A、0.1 B、0.2 C、0.3 D、0.4 三、填空题（14分） 1、Mn(CN)6]-4和[Fe(CN)6]3-都是自旋配合物，其中Mn2+和Fe3+均以____杂化轨道与CN_ 成键;[MnCl6]4-和[FeCl6]3-都是自旋配合物，其中Mn2+和Fe3+均以杂化轨道与Cl-成键。 2、[Co(H2O)]2+呈色，产生颜色的原因是。 3、直接与中心体形成配位键的配位原子的数目称为该中心体的；如果配位体是单齿的，则配位体的数目就等于该中心体的，在[Co(NH3)6]Cl3中，中心体的配位数为。 4、Pt2+与NH3，Cl-可形成两种配合物，其中有一配合不与AgNO3反应，则其化
无机化学 第12章 配位化学基础习题及全解答
第12章 配位化学基础 1 M 为中心原子，a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是 （A ） （A ） Ma 2bd （平面四方）（B ） Ma 3b （C ） Ma 2bd （四面体）（D ） Ma 2b （平面三角形） 2 在下列配合物中，其中分裂能最大的是 （A ） （A ） Rh(NH 3)36+ （B ）Ni(NH 3) 36+ （C ） Co(NH 3)36+ （D ） Fe(NH 3)36+ 3 在八面体强场中，晶体场稳定化能最大的中心离子d 电子数为 （B ） （A ） 9 , （B ） 6 , （C ）5 , （D ）3 4 化合物[Co(NH 3)4Cl 2]Br 的名称是 溴化二氯?四氨合钴（III ） ； 化合物[Cr(NH 3)(CN)(en)2]SO 4的名称是 硫酸氰?氨?二乙二胺合铬（III ）。 5 四硫氰·二氨合铬（Ⅲ）酸铵的化学式是 NH 4[Cr （SCN ）4（NH 3）2] ； 二氯·草酸根·乙二胺合铁（Ⅲ）离子的化学式是[Fe Cl 2（C 2O 4）en]- 4 。 6. 下列物质的有什么几何异构体，画出几何图形 （1）[Co(NH 3)4Cl 2]+ （2）[Co(NO 2)3(NH 3)3] 答：（1）顺、反异构（图略），（2）经式、面式异构（图略）。 7.根据磁矩，判断下列配合物中心离子的杂化方式，几何构型，并指出它们属于何类配合物（内/外轨型。 （1）[Cd (NH 3)4]2+ μm =0 ； （2）[Ni(CN)4]2－ μm =0 ； （3）[Co(NH 3)6]3+ μm =0 ； （4）[FeF 6]3－ μm =μB ； 答：
考配位化学复习题
配位化学复习题 1．试用图形表示下列配合物所有可能的异构体并指明它们各属哪一类异构体。 （2）[Co(NH3)3(H2O)ClBr]+（3）Rh(en)2Br2] （1）[Co(en)2(H2O)Cl] 2 （4）Pt(en)2Cl2Br2（5）Pt(Gly)3（6）[Cr(en)3][Cr(CN)6] 2．配合物[Pt(py)(NH3)(NO2)ClBrI]共有多少个几何异构体？ 3．试举出一种非直接测定结构的实验方法区别以下各对同分异构体： （1）[Cr(H2O)6]Cl3和[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O （2）[Co(NH3)5Br](C2O4)和[Co(NH3)5(C2O4)]Br （3）[Co(NH3)5(ONO)]Cl2和[Co(NH3)5(NO2)]Cl2 4．解释下列事实： （1）[ZnCl4]2-为四面体构型而[PdCl4]2-却为平面正方形？ （2）Ni(II)的四配位化合物既可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd(II)和Pt(II)却没有已知的四面体配合物？ （3）根据[Fe(CN)6]4水溶液的13C-NMR只显示一个峰的事实，讨论它的结构。（4）主族元素和过渡元素四配位化合物的几何构型有何异同？为什么？（5）形成高配位化合物一般需要具备什么条件？哪些金属离子和配体可以满足这些条件？试举出配位数为八、九、十的配合物各一例，并说明其几何构型和所属点群。 5．阐述晶体场？分裂能的大小有何规律？分裂能与周期数有什么关系？ 6. 为什么T d场的分裂能比O h场小? 如何理解四面体配合物大多数是高自旋的? 7．d n离子哪些无高低自旋的可能？哪些有高低自旋之分？确定高低自旋的实验方法是什么？用什么参数可以判断高低自旋？ 8．根据LFT绘出d轨道在O h场和T d场中的能级分裂图。标出分裂后d轨道的符号 9．什么叫光化学顺序？如何理解电子云伸展效应？