萜类化合物

萜类

1.1.1 概述

萜类化合物（terpenoids）是自然界存在的一类以异戊二烯为结构单元组成的化合物的统称，也称为类异戊二烯（isoprenoids）。该类化合物在自然界分布广泛、种类繁多，迄今人们已发现了近3万种萜类化合物，其中有半数以上是在植物中发现的。植物中的萜类化合物按其在植物体内的生理功能可分为初生代谢物和次生代谢物两大类。作为初生代谢物的萜类化合物数量较少，但极为重要，包括甾体、胡萝卜素、植物激素、多聚萜醇、醌类等。这些化合物有些是细胞膜组成成分和膜上电子传递的载体，有些是对植物生长发育和生理功能起作用的成分。主要功能有：醌类为膜上电子传递的在载体，载体是细胞膜组成成分，胡萝卜素类和叶绿素的侧链参与光合作用，赤霉素、脱落酸是植物激素。而次生代谢物的萜类数量巨大，根据这些萜类的结构骨架中包含的异戊二烯单元的数量可分为单萜（monoterpenoid C10）、倍半萜（sesquiterpenoid C15））、二萜(diterpeniod C20)和三萜（triterpenoid C30）等。它们通常属于植物的植保素，虽不是植物生长发育所必需的，但在调节植物与环境之间的关系上发挥重要的生态功能。植物的芳香油、树脂、松香等便是常见的萜类化合物，许多萜类化合物具有很好的药理活性，是中药和天然植物药的主要有效成分。有些萜类化合物已经开发出临床广泛应用的有效药物，如青蒿中的倍半萜青蒿素被用于治疗疟疾，红豆杉的二萜紫杉醇被用于治疗乳腺癌的癌症【1】。

一般来说，含有两个异戊二烯单位骨架的萜类称为单萜；含有三个异戊二烯单位骨架的萜类称为倍半萜；含有四个异戊二烯单位骨架的萜称为双萜；依次类推，有三萜、四萜等。此外，按萜类化合物是否含有环状结构又将其再分为无环萜(开链萜)、单环单萜、双环单萜、四环三萜等等。

单萜化合物是由加瓦龙酸（mevalonie acid）经磷酸化，再经脱羧及脱水生成异戊烯基二磷酸酯（isopentenyl diphosphate IPP）,IPP 进一步异构化为二甲基烯丙基二磷酸酯（DMAPP），这两种活化的C5单元被称为“活性异戊二烯”，IPP和DMAPP通过反式1，2-加成和反式1，2-消除，以“头-尾”形式相连接构成牛儿键二磷酸酯（GPP）,再经生物体内转化形成如下各种单萜化合物基本母核：

无环单帖类：2，6—二甲基辛烷型（9）；单环单萜类：薄荷烷型（10），桉树脑型（11）,虹彩烷（12），环烯醚萜（13），双环单萜类：蒎烷型（14），樟烷型（15）及异樟烷型（16），葑烷型（17），蓖烷型（18），苎烷型（19）等

从植物薄荷的茎叶中提取所得的精油即薄荷油，它是萜的衍生物，其主要成分是薄荷醇（menthanol），并含有少量薄荷酮（menthanone）。

图1-2 薄荷醇图1-3 薄荷酮薄荷醇分子中含有3个手性碳原子，应该有8种对映异构体，但天然产的都是左旋体。薄荷油或薄荷脑常用于清凉饮料或糖中。

维生素A是含有四个异戊二烯单位的双萜，而胡萝卜之类的多烯色素则是含有8个异戊二烯单位的四萜。它们是食品中常遇到的萜类化合物。

1.1.2 单萜类化合物（monoterpenoid）

单萜是由两个异戊二烯单位首尾相连而成的。由于碳架的不同，单萜分为开链萜、单环萜和双环萜。

1.1.

2.1 开链萜

牦牛儿醇（geraniol）和牦牛儿醛是开链萜中的重要化合物。牦牛儿醇是玫瑰油的主要成分（约占40%~60%），具有玫瑰花的香味，是一种名贵的香料。对黄曲霉菌和癌细胞有强大的抑制活性。

牦牛儿醇是一个不饱和的伯醇，具有伯醇和不饱和醇的性质。它具有E式的构型，它的Z式异构体是橙花醛，存在于橙花油中，其结构式如下：

图1-3 橙花醇

柠檬醛a （牦牛儿醇）和柠檬醛b（橙花醛）两者互为几何异构体，它们存在于新鲜柠檬油中，有很强的柠檬香气，用于配制香精或作为合成维生素A的原料。

1.1.

2.2 单环萜（mono-cycle terpene）

单环萜也是由两个异戊二烯单位相连而成的化合物，其区别在于它的分子中含有一个碳环，主要的单环萜有宁和萜醇（terpene alcohol）等。宁就是1，8-萜二烯，它较广泛的存在于自然界，主要存在于柠檬油中。其结构式见图1-4。

宁是无色液体有柠檬香味，不溶于水而易溶于有机溶剂，比较稳定，可以在高压下蒸馏而不分解。宁含有一个手性碳原子，有旋光性，具有两个异构体。右旋宁存在于柠檬油和橙皮油中，左旋宁存在于松针和薄荷油中；外消旋宁存在于松节油中。

图 1-4宁图1-5 宁烯（柠檬烯）萜醇的羟基连在C3上，称为3-萜醇。3-萜醇有三个手性碳原子（C1、C3、C4），有八个旋光异构体;自然界存在的主要是薄荷醇，它的C1、C3、C4都是以e键连取代基。

薄荷醇(menthanol)是薄荷油的主要成分。薄荷油是重要的出口创汇商品，它有芳香、清凉气味，有杀菌、消炎和防腐作用，熔点为42~44℃。它广用于医疗、食品工业，是驰名的清凉剂，是配制清凉油、十滴水、人参、痱子水的主要成分之一。

图1-6 薄荷醇

1.1.

2.3 双环萜（bicyclo-terpene）

当萜烷中的第8位碳原子分别与环中不同碳原子相连时，就构成集中双环萜（bicyclo-terpene）骨架。若萜烷中的8位碳原子与第1位碳相连就得到莰；若萜烷中的第8位碳和第6位碳相连就得到蒎。最重要的莰族和蒎族化合物，它们的母体分别为莰和蒎。

α-蒎烯（α-pinene）是β-蒎烯（β-pinene）的异构体，它们都存在于松节油中，α-蒎烯是松节油的主要成分，含量达80%，而β-蒎烯的含量较少，它们的结构式如下：

图1-7 α-蒎烯图1-8 β-蒎烯

α-蒎烯和β-蒎烯在结构上的差异主要是双键位置的不同。将松树皮割开后，从开口处分泌出一种胶态物质叫做松脂，松脂经水蒸气蒸馏，可以得到固态的松香和液态的松节油。

蒎烯是无色的液体，不溶于水，有特殊气味，松节油在工业上是重要的油漆溶剂，亦可做合成樟脑的原料。医药上用作祛痰剂，亦可用作舒筋活血的外用药。

樟脑又称莰酮（bornanone），它是白色闪光结晶性粉末，或无色半透明结晶块。熔点178-179℃，比重为1，不溶于水而易溶于有机溶剂。它有独特的穿透性怡人香气，易升华。主要存在于樟树中，

我国的台湾、江西、福建均有出产。将樟树枝叶切细进行水蒸气蒸馏，得到的樟脑油再经减压分馏得到樟脑粗品，再经连续升华法可得到精制的樟脑。自然界存在的樟脑是右旋体，人体合成的是外消旋体。

樟脑有两个手性碳原子，应有两对对应异构体，但由于碳桥只能在环的一侧，桥的存在限制了桥头两个碳原子的构型，因此，樟脑只有一对对映体：

图1-9 樟脑

樟脑具有兴奋呼吸和加强血液循环的作用，是一种强心剂和兴奋剂。又有局部刺激神经兴奋及防腐作用，因此，用于治疗神经痛和冻疮。工业上用于制造赛璐璐、电木、无烟火药，又广泛用作防蛀剂。

1.1.3 倍半萜类化合物

1.1.3.1 倍半萜的概述

倍半萜（sesquiterpenes）是指分子中含15个碳原子的天然萜类化合物。倍半萜类化合物分布较广，在木兰目（magnoliales）、芸香目（rutales）、山茱萸目（cornales）及菊目（asterales）植物中最丰富。在植物体内常以醇、酮、内酯等等形式存在于挥发油中，是挥发油中高沸点部分的主要组成部分。多具有较强的香气和生物活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。

倍半萜类化合物较多，无论从数目上还是从结构骨架的类型上看，

都是萜类化合物中最多的一支。倍半萜化合物多按其结构的碳环数分类，例如无环型、单环型、双环型、三环型和四环型。亦有按环的大小分类，如五、六、七元环，直到十一元大环都有。如按倍半萜结构的含氧基分类，则便于认识它们的理化性质和生理活性，例如倍半萜醇、醛、内酯等。

倍半萜化合物在植物中生物合成的前体物质是焦磷酸金合欢酯（FPP），FPP由焦磷酸香叶酯（GPP）或焦磷酸橙花酯（nerol pyrophosphate，NPP）和一分子焦磷酸异戊烯酯（IPP），经酶作用缩合衍生。

图1-10 FPP的缩合过程

1.1.3.2 倍半萜的结构类型

倍半萜类型中，个别有C14或C16组成，也有个别不按三分子异戊二烯排列，这些大部分是从海洋生物中取得，均为经过生物体内进一步代谢生成。倍半萜是有三分子异戊烯以不同连接方式形成，基本

骨架复杂多样，大体可归纳如下：

1.1.3.3 重要的倍半萜化合物

（1）烃类倍半萜（sesquiterpenoid hydrocarbons）

没药烯（bisabolene）是植物界分布广泛的倍半萜烃。在没药油、各种柠檬油、松叶油、檀香油、八角油等多种挥发油中均含有没药烯。

金合欢烯（farnesene）本品最初由金合欢醇制备，在姜、杨芽、依兰及洋甘菊花的挥发油中均含有。有α、β式，在啤酒花挥发油中为β-金合欢烯。

姜烯（zingiberene）存在于生姜、莪术、姜黄、百里香等挥发油中。其药效是能驱风散寒、温味解表。既可以增进食欲，又有镇呕止吐的作用。

芹子烯（selinene）本品在芹菜种子挥发油中含有。

β-丁香烯（β-caryophyllene）本品在丁香油、薄荷油中含有。

葎草烯（humulene，α-caryophyllene）本品在啤酒花挥发油中含有，为β-丁香烯十一碳大环异构物。

图1-11 几种烃类倍半萜

（2）醇类倍半萜（sesquiterpenoid alcohols）

橙花倍半萜醇（nerolidol）本品具苹果香，是橙花油中主成分之一。

金合欢醇（farnesol）在金合欢（acacia farnesiana）花油、橙花油、香茅油中含量较多，为重要的高级香料原料。

白檀醇（santalol）为白檀油中沸点较高的组分，用作香料的固香剂。

对凹顶藻醇（oppositol）本品存在于凹顶藻属Laurencia spp.植物中，是含溴元素的倍半萜醇，有较强的抑制金黄色葡萄球菌的活性。

环桉醇（cycloeudesmol）本品存在于对枝软骨藻(chondric oppsiticlada)中，有很强的抗金黄色葡萄球菌作用，还有抗白色念球菌活性。

图1-12 几种醇类倍半萜

（3）醛类、酮类、酸类倍半萜

缬草酮（valeranone）本品在缬草Valerlana fauriei的根中含有。

香附可布酮（kobusone）本品是香附子中的一种去甲倍半萜酮。

图1-13 缬草酮

香附酮（cyperone）本品在中药香附子中含有，有理气止痛的作用，α-香附酮（α-cyperone）分子中的双键在酸的作用下能发生转位，异构化而形成β-香附酮。

图1-14 香附酮的异构化

棉酚（gossypol）本品存在于棉籽中，约含0.5%，在棉的茎、叶中亦含有，为有毒的花色色素。本品不含手性碳原子，但由于二个苯

环折叠障碍而有光学活性。本品可视为焦磷酸金合欢酯（FPP）衍生为杜烯型的衍生物。

图1-15 棉酚

（4）过氧化物倍半萜（sesquiterpenoid peroxides）

青蒿素（arteannuin，artemisinin）本品是从中药青蒿（黄花蒿）中分离到的抗恶性疟疾的有效成分，吸收快、副作用小，但复发率高。将青蒿素氢化、甲基化制成蒿甲醚衍生物，为活性更高的抗疟疾药物。

鹰爪甲素（yingzhaosu A）本品是从民间治疗疟疾的有效草药鹰爪根中分离出的具有过氧基团的倍半萜衍生物，对鼠疟原虫的生长有强的抑制作用。

图1-16 过氧化物倍半萜

1.1.3.4 倍半萜内酯（sesquiterpenoid lactone）

倍半萜内酯种类较多，有一般倍半萜内酯、变形倍半萜内酯，还有愈疮木倍半萜内酯，现举例如下：

山道年（l-α-santonin）本品是山道年草或蛔蒿未开放的头状花

序或全草中的主成分。山道年是强力驱蛔剂，但有一定毒性。β-山道年为α-山道年的异构体。苦艾素（artemisin）为8-α-羟基山道年。

绵毛马兜铃内酯（mollislactone）本品系得自绵毛马兜铃根、根茎（中药寻骨风）中的新倍半萜内酯。

图1-17 倍半萜内酯

印防己毒内酯（picrotoxinin）和羟基马桑毒素（picrotin）本品是从印度防己种子中得到的化合物。这两种成分的等分混合物称印防己毒素（picrotoxin），曾用于巴比妥类催眠药中毒时的解救剂作苏醒药。

马桑毒素（coriamyrtin）和羟基马桑毒素这类成分日本人曾从日本产毒空木叶中分出。我国学者从国产马桑及马桑寄生中分离到。马桑毒素类化合物经临床实践证明对精神分裂症有疗效，其中尤以羟基马桑毒素效果较好，副作用小且在植物体中含量较高。

图1-18 印防己毒内酯图1-19 马桑毒素奇蒿内酯（arteanomalectone）本品是从活血中草药刘寄奴（奇

蒿）中分得的10元大环倍半萜内酯。

图1-20 奇蒿内酯

1.1.3.5 愈创木内酯类及薁类（guaianolides and azulenoids）

凡具有1，4-二甲基-7-异丙基的五元与七元骈合的结构骨架称为愈创木烷（guaiane），而五元与七元骈合的芳环骨架称为薁（azulene）。薁烃是一种非苯型的芳烃类化合物，具有一定的芳香性，而存在于自然界中的薁烃衍生物，多是其氢化产物的衍生物，其基本母核已失去了芳香性。这类成分在愈创木油、香附子油、桉叶油、胡萝卜子油、苍耳子油、洋甘菊、天名精、蓍草、野菊花、苦艾、泽兰等的挥发油中均有存在。多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等活性。

愈创木醇类成分在蒸馏、酸处理时可氧化脱氢而形成薁类。例如愈创木醇（guaiol）加硫或硒高温脱氢可产生1，4-二甲基-7-异丙基薁（即愈创木薁），或2，4二甲基-7-异丙基薁。在激烈情况下能转化为2，4-二甲基-7-异丙基薁。

图1-21 愈创木醇的转化

薁类化合物，沸点常在250～300℃之间。能溶于石油醚、乙醚、乙醇等有机溶剂，不溶于水，但可溶于强酸。故可用60～65%的硫酸或磷酸提取薁类成分。提取后的酸液加水稀释后，薁类成分即成沉淀析出。也可用苦味酸或三硝基苯等试剂与之作用，使形成π络合物的结晶，利用其具有敏锐熔点的特性可供鉴别。薁分子具有高度共轭体系的双键，在可见光（360～700nm）吸收光谱中有强吸收峰。

愈创木醇（guaicol）存在于愈创木木材的挥发油中。喇叭醇（杜香醇，ledol）存在于喇叭茶叶的挥发油中。莪术醇（curcumol）在莪术根茎中存在。

愈创木薁（s-guaiazulene）系愈创木醇、喇叭醇或缬草二醇等加硫高温脱氢而得。关甘菊薁（chamazulene）在洋甘菊花的挥发油中存在，用洋甘菊醇内酯、洋甘菊酮内酯等脱氢亦可制备，本品有消炎作用。乳霉菌薁（lactarazulene）是从乳霉菌分泌出的红色抗生液体中分离出的成分。在空气中可变成蓝色。

天名精内酯（carpesia lactone）在天名精果实中含有。洋甘菊醇内酯（matricin）及洋甘菊酮内酯（matricarin）在洋甘菊花中含有。

泽兰苦内酯（euparotin）泽兰氯内酯（eupachlorin）是园叶泽兰中的抗癌活性成分。大苞雪莲内酯（involucratolactone）是从新疆雪莲中得到的一种愈创木烷型倍半萜内酯甙。

图1-22 天名精内酯图1-23 泽兰苦内酯图1-24 愈创木薁倍半萜内酯类大多具有细胞毒和抗癌活性，构效关系的广泛研究表明这类化合物中的CH2＝C－C＝O或－CH－CH－C＝O是最重要的活性基团。最常见的是α-亚甲基-γ-内酯或α，β-不饱和内酯。

如果与羰基共轭的双键由于氢化或其他加成反应而消失，其活性明显减弱或消失，例如：斑鸠菊苦内酯（vernolepin）。

图1-25 斑鸠菊苦内酯细胞毒活性变化

此外，许多实验表明环戊烯酮、α，β-环氧酮、α，β-不饱和酯、烯醇等也都是活性基团，但其活性较低。

1.1.4 二萜类化合物

二萜(diterpene)是由四个异戊二稀单位聚合成的衍生物，具有多种类型的结构。多数已知的二萜类都是二环和三环的衍生物。二萜类由于分子比较大，多数不能随水蒸气挥发，是构成树脂类的主要成分。

1.1.4.1 维生素A（vitamin A）

维生素A，为单环二萜醇，包括A1和A2两种。

萜类化合物

一、萜类化合物概述 萜类化合物(Terpenoids)是所有异戊二烯聚合物及其衍生物的总称[4]。萜类化合物中的烃类常单独称为萜烯。萜类化合物除以萜烯的形式存在外,还以各种含氧衍生物的形式存在,包括醇、醛、羧酸、酮、酯类以及甙等。萜类化合物在自然界中分布广泛,种类繁多,估计有1万种以上,是天然物质中最多的一类。 萜类化合物的分子结构是以异戊二烯为基本单位的,因此其分类依据主要是以异戊二烯单位数目的不同为标准来进行。开链萜烯的分子组成符合通式(C5H8)n(n≥2),含有两个异戊二烯单位的称为单萜,含有三个异戊二烯单位的称为倍半萜,含有四个异戊二烯单位的则称为二萜(图1),以此类推[4]。倍半萜约有7 000多种,是萜类化合物中最大的一类[5]。二萜类以上的也称“高萜类化合物”,一般不具挥发性[6]。此外,有的萜类化合物分子中具有不同的碳环数,因此又进一步区分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜等。其中,单萜和倍半萜及其简单含氧衍生物是挥发油的主要成分,而二萜是形成树脂的主要成分,三萜则以皂甙的形式广泛存在。 萜类化合物在植物界中普遍存在[4]。常见含萜类化合物的植物类群有:蔷薇科(Rosaceae)、藜科(Chenopodiaceae)、天南星科(Araceae)、毛茛科(Ranunculaceae)、萝科(Asclepi-adaceae)、莎草科(Cyperaceae)、禾本科(Gramineae)、柏科(Cu-pressaceae)、杜鹃科(Ericaceae)、木犀科(Oleaceae)、木兰科(Magnoliaceae)、樟科(Lauraceae)、胡椒科(Piperaceae)、马鞭草科(Verbenaceae)、马兜铃科(Aristolochiaceae)、芸香科(Ru-taceae)、唇形科(Labiatae)、菊科(Compositae)、松科(Pinaceae)、伞形科(Umbelliferae)、桃金娘科(Myrtaceae)等[7]。 1陈晓亚,叶和春.植物次生代谢及其调控.见:李承森主编.植物学进展(第一卷).北京:高等教育出版社,1998.293~304 2杜近义,胡国赋,秦际威.植物次生代谢产物的生态学意义.生学杂志,1999,16(5):9~10 3陈晓亚,刘培.植物次生代谢的分子生物学及基因工程.生命学,1996,8(2): 8~9 4肖崇厚主编.中药化学.上海:上海科学技术出版社,1991.323~37 5Bohlmann J, Gilbert MG, Rodney C. Plant terpenoid synthases: Molecular biology and phylogenetic analysis. Proc Nati Acad Sci,1998,95(8):4126~4133 6Langenheim J H. Plant resins. Am Sci,1990(78):16~24 7 谷文祥,段舜山,骆世明.萜类化合物的生态特性及其植物的化作用.华南农业大学学 报,1998,19(4):108~110 二、萜类化合物的分类

天然产物波谱解析-天然药物学系

天然产物波谱解析教学大纲 课程名称：天然产物波谱解析 开课单位：药学院天然药物学系 学分：2 学时：36 考核方式：笔试 教学方式：主要以结构较复杂的新合物的图谱为例介绍其波谱特征及分析方法，讲课占总学时的1/2,自学讨论占1/2。 主要负责老师：赵玉英教授 授课对象：生药学从事天然产物研究方向的博士研究生 开课目的：在天然药物化学、高等天然药物化学波谱解析的基础上，了解核磁共振及质谱等的新发展和新技术及其在天然产物结构确定中的应用，使 学生对重要天然产物的波谱特征有较全面深入的了解，掌握天然产物 的核磁共振，质谱等主要波谱的分析方法，使学生在完成论文及今后 工作期间具有用波谱方法确定天然产物结构的科学思维方法和较强 的能力。 教学要求：着重培养学生对天然产物波谱解析能力和科学的分析方法。 预修知识要求：预修课程：天然药物化学、高等天然药物化学及高等波谱解析 主要内容 第一章常用的1D和2D核磁共振技术 重点介绍一些常用的1D和2D NMR实验技术的特征和在天然产物中的应用范围及新发展，主要内容如下： 一、通过键连接 （一）同核 1H-1H COSY，DQF-COSY，TOCSY，1D-TOCSY等，用于自旋系统的归属。（二）异核 13C-1H COSY，HSQC-TOSY，HMQC，HMBC等，用于异核归属及自旋系统间的连接。 二、通过空间连接 NOESY等

第二章质谱及其在天然产物分析中的应用 简述质谱特点，提供的信息，分类、基本原理及新进展，重点介绍以下内容。 一、电子轰击电离（EI）：用于挥发性、热稳定化合物，有标准谱库。 二、化学电离（CI）：用于挥发性、热稳定、EI不易得到分子离子的化合物。 三、场致电离（FDI）：用于难电离、无挥发性小分子化合物。 四、快电子轰击电离（FAB）：用于小分子，极性-中极性化合物。 五、大气压电离（API）： 电喷雾（ESI）适用于极性-中极性的化合物，如多肽、蛋白质、寡核苷酸及药物小分子化合物（如苷）。 大气压化学电离（APCI）弱极性-中小极性小分子化合物。 六、基质辅助激光电离（MALDI）：用于极性-中极性的化合物，如蛋白质、多肽，寡肽苷酸，糖肽等 七、飞行时间质谱（TOFMS） 第三章芳香性天然产物的结构解析 本章以黄酮类化合物为重点，同时也介绍香豆素、蒽醌、苯丙素和苯乙醇苷等天然产物的结构解析方法。 第一节黄酮类化合物 一、双黄酮 二、查耳酮 三、糖上联有苯丙酰基的二氢黄酮 四、三糖黄酮苷 五、碳苷 六、阻转异构体黄酮 七、紫檀素类 八、具特殊功能基（具异戊烯基、单萜取代基、呋喃环、吡喃环等）异黄酮等 第二节其他芳香类天然产物 一、有特殊功能基的香豆素异构体 二、蒽醌类化合物 三、木脂素 四、苯乙醇苷 思考题： 1．分析化合物OM-1和VCD的全部图谱，确定其结构。 2．指出区别各类黄酮，香豆素、蒽酮，木脂素及苯乙醇苷类化合物的NMR 谱特征吸收峰。

萜类化合物

萜类 1.1.1 概述 萜类化合物（terpenoids）是自然界存在的一类以异戊二烯为结构单元组成的化合物的统称，也称为类异戊二烯（isoprenoids）。该类化合物在自然界分布广泛、种类繁多，迄今人们已发现了近3万种萜类化合物，其中有半数以上是在植物中发现的。植物中的萜类化合物按其在植物体内的生理功能可分为初生代谢物和次生代谢物两大类。作为初生代谢物的萜类化合物数量较少，但极为重要，包括甾体、胡萝卜素、植物激素、多聚萜醇、醌类等。这些化合物有些是细胞膜组成成分和膜上电子传递的载体，有些是对植物生长发育和生理功能起作用的成分。主要功能有：醌类为膜上电子传递的在载体，载体是细胞膜组成成分，胡萝卜素类和叶绿素的侧链参与光合作用，赤霉素、脱落酸是植物激素。而次生代谢物的萜类数量巨大，根据这些萜类的结构骨架中包含的异戊二烯单元的数量可分为单萜（monoterpenoid C10）、倍半萜（sesquiterpenoid C15））、二萜(diterpeniod C20)和三萜（triterpenoid C30）等。它们通常属于植物的植保素，虽不是植物生长发育所必需的，但在调节植物与环境之间的关系上发挥重要的生态功能。植物的芳香油、树脂、松香等便是常见的萜类化合物，许多萜类化合物具有很好的药理活性，是中药和天然植物药的主要有效成分。有些萜类化合物已经开发出临床广泛应用的有效药物，如青蒿中的倍半萜青蒿素被用于治疗疟疾，红豆杉的二萜紫杉醇被用于治疗乳腺癌的癌症【1】。

一般来说，含有两个异戊二烯单位骨架的萜类称为单萜；含有三个异戊二烯单位骨架的萜类称为倍半萜；含有四个异戊二烯单位骨架的萜称为双萜；依次类推，有三萜、四萜等。此外，按萜类化合物是否含有环状结构又将其再分为无环萜(开链萜)、单环单萜、双环单萜、四环三萜等等。 单萜化合物是由加瓦龙酸（mevalonie acid）经磷酸化，再经脱羧及脱水生成异戊烯基二磷酸酯（isopentenyl diphosphate IPP）,IPP 进一步异构化为二甲基烯丙基二磷酸酯（DMAPP），这两种活化的C5单元被称为“活性异戊二烯”，IPP和DMAPP通过反式1，2-加成和反式1，2-消除，以“头-尾”形式相连接构成牛儿键二磷酸酯（GPP）,再经生物体内转化形成如下各种单萜化合物基本母核： 无环单帖类：2，6—二甲基辛烷型（9）；单环单萜类：薄荷烷型（10），桉树脑型（11）,虹彩烷（12），环烯醚萜（13），双环单萜类：蒎烷型（14），樟烷型（15）及异樟烷型（16），葑烷型（17），蓖烷型（18），苎烷型（19）等

萜类化合物(综述)

萜类化合物提取和分离及生理生态功能 姓名：曾鸿雁 班级：生物0802 学号：20083196

萜类化合物提取和分离及生理生态功能 曾鸿雁西南科技大学 引言一次代谢（primary metabolism）指在植物、昆虫或微生物体内的生物细胞通过光合作用、碳水化合物代谢和柠檬酸代谢，生成生物体生存繁殖所必须的化合物，如糖类、氨基酸、脂肪酸、核酸及其局和衍生物、乙酰辅酶A的代谢过程，这些化合物称为一次代谢产物。一次代谢过程对各种生物来说，基本上是相同的，其代谢产物广泛分布于生物体内；而二次代谢是从某些一次代谢产物作为起始原料，通过一系列特殊生物化学反应生成表面上看来似乎对生物本身无用的化合物，如萜类、甾体、生物碱、多酚类等，这些二次代谢产物就是人物所熟知的天然产物[1]。 二次代谢产物在生成它们的生物体内有何影响或作用及对环境的作用，随着对这些天然产物的研究，开始逐步浮出水面。例如，栎树中的鞣酸是幼虫生长的抑制剂，可以保护保护栎树生长。二次代谢产物可以成为非滋养性化学物质，它能控制周围环境中其他生物的生态学。 由于天然产物数量种类繁多，结构迥异，根据研究的需要，人为的依据天然产物骨架和化学性质分成了八类①糖盒糖苷；②生物碱；③黄酮类；④萜类； ⑤甾体类；⑥醌类；⑦香豆素和木脂素；⑧其他类。本文就萜类化合物的提取分离和生物学特性做一综述。 1 萜类化合物的概述 萜类化合物（terpenoid）一类异戊二烯（C10H16）的聚合体及其含氧的饱和程度不等的衍生物（分子式含C数在15~40个）的统称。从结构上可划分为若干个异戊二烯单位，称为异戊二烯规则。但是生物体内萜类并非异戊二烯相互聚合二形成的，在植物体内萜类的真正前提是由乙烯生成的甲戊二羟酸，称为生源的异戊二烯规则[2]。 萜类化合物按照异戊二烯单位的多少可分为单萜、二萜、三萜等，见表1。 表1 萜类化合物的分类 类别异戊二烯单位数（n）含碳数存在 单萜（mono-terpenoid） 2 10 挥发油（精油）倍半萜（sesqui- terpenoid） 3 15 挥发油、树脂二萜（di- terpenoid） 4 20 树脂 三萜（tri- terpenoid） 6 30 皂苷、树脂 四萜（tetra- terpenoid）8 40 色素

萜类化合物定义和分类

萜类化合物定义和分类 萜类化合物 1.萜类化合物的定义 从化学结构来看,萜类化合物由异戊二烯单元,C5,为基本结构单元。 从生源来看,萜类化合物的生物合成的重要前体物质是甲戊二羟酸。 定义,由甲戊二羟酸衍生,符合通式(CH)的化合物及5xn 衍生物。 异戊二烯, 甲戊二羟酸, CHOH-CH-COH(CH)-CH-COOH 2232 2 萜类化合物的分类; 根据异戊二烯结构单元的数目划分 are some differences in level of development of the various modes of transport, leading to traffic levels have a greater imbalance. Yibin city, based on the 2008 ~2013 year of external transport of passenger and cargo traffic volume statistics. 2008 ~2013 year, Yibin city, external table 3.1-1 railways roads water transport passenger traffic passenger traffic (million) share (%) Passenger traffic (million) share (%) Passenger traffic (million) share (%) Passenger traffic (million) in 2008 ~2013 year, Yibin city, external transport railways roads water transport traffic statistics 3.1-2 time of air cargo

三萜类化合物

三萜类化合物 多数三萜类(triterpenes)化合物是一类基本母核由30个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊二烯定则可视为六个异戊二烯单位聚合而成，也是一类重要的中药化学成分。 三萜皂苷的苷元又称皂苷元(sapogenins)，常见的皂苷元为四环三萜和五环三萜类化合物。 组成三萜皂苷的糖常见的有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸和D-半乳糖醛酸，这些糖多以低聚糖的形式与苷元成苷，且多数为吡喃型糖苷，但也有呋喃型糖苷。 三萜皂苷多为醇苷，但也有酯苷，后者又称酯皂苷（ester saponins），有的皂苷分子中既有醇苷键，又有酯苷键。另外根据皂苷分子中糖链的多少，可分为单糖链皂苷（monodesmosidic saponins）、双糖链皂苷（bisdesmosidic saponins）、叁糖链皂苷（tridesmosidic saponins），有的糖链甚至以环状结构存在。当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时，所生成的苷叫次皂苷或原皂苷元（prosapogenins）。 生理活性：三萜类化合物具有广泛的生理活性。通过对三萜类化合物的生物活性及毒性研究结果显示，其具有溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗病毒、降低胆固醇、杀软体动物、抗生育等活性。如乌苏酸为夏枯草等植物的抗癌活性成分，雪胆甲素是山苦瓜的抗癌活性成分。 据三萜类化合物在植物体(生物体)内的存在形式、结构和性质，可分为三萜皂苷及其苷元和其他三萜类(包括树脂、苦味素、三萜生物碱及三萜醇等)两大类。但一般则根据三萜类化合物碳环的有无和多少进行分类。目前已发现的三萜类化合物，多数为四环三萜和五环三萜，少数为链状、单环、双环和三环三萜。近几十年来还发现了许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解等而产生的结构复杂的高度氧化的新骨架类型的三萜类化合物。

三萜类化合物药理作用研究进展

三萜类化合物药理作用研究进展 【摘要】三萜类化合物是自然界中一类重要的化合物，具有广泛的生理活性，本文对其近十几年来的药理研究做了简单的综述。就溶血、抗癌、解热、抗炎、镇痛、抗菌抗病毒等方面做了综述。 【关键词】三萜化合物；药理研究；进展 三萜类化合物在自然界种类繁多，分布广泛，资源丰富，多以游离状态或成苷或成酯的形式存在于中草药中，几乎都不溶或难溶于水。上世纪90年代以来特别是进入21世纪之后，三帖类化合物生物活性的多样性和重要性备受人们的重视，成为中药化学研究的一个热点领域。多年来，关于三帖类化合物的结构和活性研究积累了丰富的经验，现对该类化合物自1994年以来的活性研究情况进行综述，为该类化合物做进一步研究、开发和利用提供参考。 三萜类化合物具有广泛的生理活性。通过对三帖类化合物的生物活性及毒性研究，结果显示其具有溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗病毒、降低胆固醇、杀软体动物等活性。 1溶血作用 研究证明，甘草中的三萜可使输血用的血制品中的病毒失活，甘草次酸可100％地抑制疱疹性口腔炎病毒。傅乃武等人对甘草中三萜类化合物的抗氧化作用进行研究，得出其对抗H2O2的溶血作用明显，而对超氧阴离子自由基（O2-）和HPD光溶血无明显对抗作用[1]。 2抗肿瘤作用 Toth等从赤芝菌丝体中提取了6个具细胞毒活性的三萜类化合物，能明显抑制小鼠肝肉瘤(HTC)细胞的增殖（Toth et al.,1983）。李薇[2]研究表明0.80 g/kg 和1.20 g/kg的白桦三萜类物质（TBP）对小鼠黑色素瘤B16、肉瘤S180、Lewis 肺癌和艾氏腹水癌等瘤株的抑瘤率均达30%以上。有研究[2]表明三萜类物质体内抗肿瘤机制之一是增强机体的非特异性免疫功能。 3抗炎、解热、镇痛作用 Rajic A[3]等从菊花中分离得到27种具有抗炎作用的三萜类化合物。体外实验表明对丝氨酸蛋白酶胰蛋白酶或糜蛋白酶均具有潜在抑制作用，作者认为三萜类化合物C－3羟基脂肪酸化是抑制蛋白酶的必需基团。实验及临床提示雷公藤三帖化合物对免疫效应期有直接作用，可降低毛细血管通透性、抑制炎症浸润渗出、抑制或对抗各类炎症介质以及有抗凝抗血栓等减少组织损伤作用。五色梅根三萜类物质对醋酸致痛具有明显的镇痛作用，对二甲苯所致炎性水肿也有显著的抑制作用[4]。

《植物有效成分的提取》测试卷(有解析)

《植物有效成分的提取》测试卷 张建尚江苏省赣榆高级中学 一、选择题 1.植物芳香油是天然香料，下列有关说法错误的是 ( ) A.植物芳香油是从植物不同器官提取的 B.植物芳香油易溶于有机溶剂，挥发性强 C.植物芳香油组成简单，主要是萜类化合物 D.用玫瑰花提取的玫瑰油是植物芳香油的一种 1.C 【解析】植物芳香油是从植物不同器官提取的，具有较强的挥发性，易溶于有机溶剂，A、B 两项正确；植物芳香油组成成分复杂，主要包括萜类化合物及其衍生物，C项错误；玫瑰油也是植物芳香油，D项正确。 2.玫瑰精油被称为“液体黄金”，其提取方法 ( ) A.只能用水蒸气蒸馏法 B.可用蒸馏法和压榨法 C.可用压榨法和萃取法 D.可用蒸馏法和萃取法 2.D 【解析】玫瑰精油的化学性质稳定，难溶于水，易溶于有机溶剂。因此，用玫瑰花提取精油，根据玫瑰花的干湿情况可采用不同的提取方法，鲜玫瑰花可采用水蒸气蒸馏法，干玫瑰花可使用有机溶剂萃取法，一般不采用压榨法。 3.提取玫瑰精油的过程中，油水混合物中要加入氯化钠，下列选项不属于其目的的是( ) A.增大玫瑰精油的溶解度 B.使玫瑰精油和水分开 C.利于玫瑰精油的纯化 D.利于玫瑰精油的回收 3.A 【解析】加入氯化钠溶液可使乳化液分层，有利于水油的分层及玫瑰精油的纯化与回收。 4.压榨完橘皮后，处理压榨精油时，离心的目的是 ( ) A.除去质量较小的残留固体物 B.除去水分 C.除去固体物和残渣 D.除去果蜡、果胶 4.A 【解析】将榨出的油水混合液用布袋过滤，除去糊状残渣，再将得到的混合物用6000～8000r/min的转速进行高速离心，以除去质量较小的固体残留物。 5.提取植物芳香油是利用水蒸气将挥发性较强的植物芳香油携带出来，形成油水混合物，然后冷却，将混合物重新分出油层和水层，以此来获得植物芳香油。在此方法中，运用了哪些操作手段 ( ) ①蒸馏②压榨③萃取④干馏⑤分液 A.①③ B.①③④ C.①⑤ D.①③⑤ 5.C 【解析】在提取植物芳香油的过程中，利用水蒸气将挥发性较强的植物芳香油携带出来，形成油水混合物的过程属于蒸馏，然后冷却，重新分出油层和水层，并将油层提取出来的过程属于分液。 6.分离出的橘皮精油一般要在5～10℃下静置5～7d，其主要目的是 ( ) A.低温保持橘皮精油的活性 B.低温降低精油的挥发性 C.去除水和蜡质等杂质 D.低温使精油凝固 6.C 【解析】用分液漏斗分离得到的橘皮油还含有少量的水和果蜡，需要在5～10 ℃下，静置5～7 d，使杂质沉淀，以利于去除。 7.下列关于胡萝卜素的叙述，错误的是 ( ) A.胡萝卜素可以辅助治疗因缺乏维生素A而引起的疾病 B.胡萝卜素可用作食品色素 C.天然胡萝卜素还具有预防癌症的功能

萜类和挥发油-

第十章萜类和挥发油 第一节概述 一、萜类的含义和分类 萜类化合物(terpenoids)是一类骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、又具有广泛生物活性的一类重要的天然药物化学成分。从化学结构来看，它是异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五个碳为基本单位，少数也有例外。但是，大量的实验研究证明，甲戊二羟酸才是萜类化和物生物合成途径中关键的前体物，而不是异戊二烯。因此，凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物均称为萜类化合物。 萜类化合物常常根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类，如单萜、倍半萜、二萜等（见表10-1）。同时再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜。萜类多数是含氧衍生物，所以萜类化合物又可分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。 表10-1 萜类化合物的分类及分布 名称碳原子数通式（C5H8）n 存在 半萜 单萜 倍半萜二萜 二倍半萜三萜 四萜 多聚萜5 10 15 20 25 30 40 〉40 n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=8 n〉8 挥发油 挥发油 挥发油、苦味素、树脂 树脂、苦味素、叶绿素 海绵、植物病菌、昆虫代谢物 皂苷、树脂、植物乳胶等 植物胡萝卜素类 橡胶、巴拉达树脂、古塔胶 萜类化合物在自然界分布广泛，种类繁多，除主要分布于植物外，近来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。据不完全统计，萜类化合物超过了22000种 [1-3]。其结构复杂、性质各异，生物活性也是多种多样的，如雷公藤甲素、紫杉醇等具有抗癌生物活性；青蒿素、鹰爪甲素具有抗疟活性；芫花酯甲具有抗生育活性；穿心莲内酯、穿心莲新苷具有抗菌痢和抗钩端螺旋体活性；芍药苷可抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强兔疫功能；葫芦素可预防肝硬化；齐墩果酸能促进肝细胞再生；银杏内酯为治疗心血管疾病的有效药物等。总之，在天然药物化学成分的研究中，萜类成分的研究一直是较为活跃的领域，亦是寻找和发现天然药物生物活性成分的重要来源。 一、萜类化合物的物理性质 （一）性状 1.形态单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在常温下可以挥发，或低熔点的固体。单萜的沸点比倍半萜低，并且单萜和倍半萜随分子量和双键的增加，功能基的增多，化合物的挥发性降低，熔点和沸点相应增高。可利用该规律性，采用分馏的方法将它们分离开来。二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 2.味萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合物又称苦味素。但有的萜类化合物具有较强的甜味，如具有对映-贝壳杉烷骨架（ent-kaurane）的二萜多糖苷----甜菊苷的甜味是蔗糖

第八章三萜类化合物

第八章三萜类化合物 三萜皂苷结构中多具有羧基，所以又常被称为（）皂苷。 不符合齐墩果烷结构特点的是 A. 属于三萜 B. C23、C24连接在C4位上 C. C29、C30连接在C20上 D. A、B、C、D、E环都是六元环 E. C29、C30分别连接在C19、C20上 E 皂苷多具有下列哪些性质 A. 吸湿性 B. 发泡性 C. 无明显熔点 D. 溶血性 E. 味苦而辛辣及刺激性 ABCDE 不符合皂苷通性的是 A. 大多为白色结晶 B. 味苦而辛辣 C. 对粘膜有刺激性 D. 振摇后能产生泡沫 E. 大多数有溶血作用 A 下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是 A. 蛋白质 B. 黄酮苷 C. 蒽醌苷 D. 皂苷 E. 生物碱 D 某中药水提液，在试管中强烈振摇后，产生大量持久性泡沫，则该提取液中可能含有：A.皂苷 B.蛋白质 C.单宁 D.多糖 A 皂苷在哪些溶剂中溶解度较大

A. 热水 B. 含水稀醇 C. 热乙醇 D. 乙醚 E. 苯 ABC 可以用于皂苷元显色反应的试剂是 A. 醋酐-浓硫酸 B. 冰醋酸-乙酰氯 C. 苦味酸钠 D. 三氯醋酸 E. 五氯化锑 ABDE Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是 A. 氯仿-浓硫酸 B. 冰醋酸-乙酰氯 C. 五氯化锑 D. 三氯醋酸 E. 醋酐-浓硫酸 E 有关皂苷的氯仿-浓硫酸反应叙述正确的是 A. 应加热至80℃，数分钟后出现正确现象 B. 氯仿层呈红色或篮色，硫酸层呈绿色荧光 C. 振摇后,界面出现紫色环 D. 氯仿层呈绿色荧光，硫酸层呈红色或篮色 E. 此反应可用于纸色谱显色 D 某天然化合药物的乙醇提取物以水溶解后，用正丁醇萃取，正丁醇萃取液经处理得一固体成分，该成分能产生泡沫反应，并有溶血作用，此成分对呈阴性反应。 A Liebermann反应 B Salkowiski反应 C Baljet反应 D Molish反应 C 鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有 A. 三氯醋酸反应 B. SbCl5反应 C. 发泡试验 D. 与胆甾醇反应 E. Liebermann-Burchard反应 ACE

有机化学B教材第二版课后习题解析第十五章 类脂、萜类和甾体化合物课后习题参考答案。

类脂、萜类和甾体化合物课后习题参考答案 习题1，脂是脂肪的简称，是羧酸甘油酯、甘油磷脂等一大类物质的统称；酯则是指 分子内含有-COOR基团的一类物质。 油脂主要成分是甘油脂肪酸酯。类脂则包括油脂、各种磷脂、蜡（植物体内的长链 脂肪酸和长链醇及其形成的酯）。 蜡是动植物体内的长链脂肪酸和长链醇及其形成的酯；石蜡则是分子量较高的固体 烃类混合物。 单纯甘油酯是指一个三羧酸甘油酯分子中三个酰基完全相同，混合甘油酯则是一个 分子中三个酰基不相同。 习题2，（1）十八碳烷酸或硬脂酸；（2）顺，顺，顺-Δ9，12，15-十八碳三烯酸；（3）三硬脂酸甘油酯；（4）α-软脂酸-β-硬脂酸-α‘-Δ9-十八碳烯酸甘油酯；（5）薄荷醇，或5-甲基-2-异丙基环己醇。（6）黄体酮或4-孕甾烯-3，20-二酮。 习题3，个化合物结构式如下： C H3 COOH C H3COOH C H3 C OOH C H3 CH3 O H C H3 C H3 CH3 O O O P O O H O NH2 R1 R2 O O C H3 COOH 习题4，油脂相对平均分子量 = 3×56×1000/皂化值 皂化值 = 0.5×15×56/2 =210mg/g 故油脂平均分子量= 3×56×1000/210 =800 习题5，表面活性剂分为阴离子型、阳离子型和非离子型。 阴离子型：洗衣粉主要成分烷基磺酸钠；阳离子型：季铵盐；非离子型：十二烷基聚乙二醇醚。

SO 3Na R N + C H 33 R 1R Br - R 习题6，各反应产物如下： 3H 3NH NO 2 NO 2 3H 3N OH 3H 3 习题7，A 为单贴，具有两个不饱和度，加氢后不饱和度消失，为开链萜，将高锰酸钾产物连接（依据铁的异戊二烯特殊结构）为： C H 3C H 3CH 3CH 3 习题8，甾体化合物基本结构为环戊烷并多氢菲，一般结构式和编号顺序如下： R R R 123 4 5 6789 101112 1314 1516 17取代基在平面上方（与角甲基同侧），用实线表示，为β -型，在角甲基异侧为α型，用虚线表示。

教学目标了解各萜类化合物.

教学目标：了解各萜类化合物 教学重点：萜的种类 教学安排：Q >Q5；20min 4— 一、开链萜类 柠檬醛是开链萜类中最重要的化合物，天然的柠檬醛有顺反异构体（E-Z异构体） （拢牛儿 （橙花醛） 醛） 柠檬酸在碱的作用下与丙酮缩合，生成假紫罗酮；后者在酸催化下环化，则生成α-和β-紫罗酮的混合物： COOH为催化剂，α,β-紫罗酮的味道很象紫罗兰，可以做为香料。环化一步采用BF 3/CH3 选择地得到β-紫罗酮，后者是合成维生素A 的原料。 二、单环单萜 大多数单环单萜是环烷烃"苧烷"的衍生物。苧烷(C )简称萜，不存在于自然，只是把 10H20 它看成各种单环萜的母体

苧烯存在于柠檬油、桔子油和其它许多香精油中，苧烯分子中有一个手性碳原子。l-苧烯存在于松针中，d-苧烯则存在于柠檬油、橙皮油、茴香油及橡树油中。松节油中存在d,l-苧烯。d,l-苧烯可由异戊二烯合成： 单环萜类另一个重要化合物是薄荷醇，它有3个手性碳原子，可以有8个旋光异构体。天然的薄荷醇为左旋体，是薄荷油的主要成分，其构造式和构象式如下： 三个取代基都在e键上。它有强烈的薄荷气味，可做香料，也是医药上的防腐剂及麻醉剂。 薄荷醇氧化得薄荷酮，后者也在薄荷油中： 三、双环单萜 1．双环单萜有四大类、蒈、蒎、莰：

蒈蒎莰其中重要的是α-及β-蒎烯，主要存在于黄柏萝树皮、叶和果实中，蒎烯也是松油的主要成份（80-90%），α-蒎烯含量占松节油的60%。 在工业上蒎烯可聚合成树脂状高分子物，有很多用处。蒎烯是合成樟脑的原料，也是药物合成的原料。 α-蒎烯，沸点155.5°C β-蒎烯，沸点163.5°C 2．樟脑 樟脑是双环单萜类化合物，属莰类化合物。存在于樟脑树中，天然樟脑是无色闪光晶体、易升华，是医药工业的原料。 樟脑分子中有两个手性碳原子，实际上含有一对对映体，这是因为碳桥桥链很短，三条桥链只能在环的一边。从樟脑树中得到樟脑是右旋体： 樟脑电解还原的主要产物是冰片，冰片是一种医药原料，大量存在于樟脑树中。冰片的结构如下： 冰片（内型）熔点208-212°C 异冰片（外型）熔点212°C

天然药物化学-萜类与挥发油练习题

天然药物化学-萜类与挥发油练习题 一、A1 1、下列有关甘草酸、甘草次酸的叙述，不正确的是 A、甘草酸也称为甘草皂苷或甘草甜素 B、甘草酸经酸水解生成2分子D—葡萄醛酸和1分子的甘草次酸 C、甘草酸、甘草次酸都属于四环三萜的结构 D、甘草酸、甘草次酸都具有促肾上腺皮质激素样活性 E、甘草酸单铵盐、甘草酸二胺（甘利欣）作为抗肝炎药已应用于临床 2、甘草酸及其苷元甘草次酸都具有 A、促肾上腺皮质激素(ACTH)样活性 B、发汗、止痛、镇痉和防虫腐作用 C、松弛平滑肌的作用 D、镇痛、止痒、局部麻醉作用 E、降血糖的作用 3、下列化合物中属于单环单萜类的是 A、青蒿素 B、穿心莲内酯 C、葛根素 D、玄参苷 E、薄荷醇 4、属于萜类的抗疟药为 A、磷酸伯氨喹 B、乙胺嘧啶 C、磷酸氯喹 D、青蒿素 E、奎宁 5、二萜分子异戊二烯数目是 A、2个 B、4个 C、6个 D、3个 E、5个 6、下列化合物中由甲戊二羟酸衍生而成的化合物是 A、黄酮类 B、有机酸类 C、萜类 D、苯丙素类 E、蒽醌类 7、组成三萜基本骨架的碳原子个数是 A、10

B、15 C、20 D、25 E、30 8、二萜相当于 A、两个异戊二烯聚合 B、三个异戊二烯聚合 C、四个异戊二烯聚合 D、五个异戊二烯聚合 E、六个异戊二烯聚合 9、稳定结构挥发油组分的提取方法是 A、95％乙醇回流 B、甲醇回流 C、乙酸乙酯回流 D、热水提取 E、水蒸气蒸馏 10、下列关于挥发油的叙述错误的是 A、可以与水混溶 B、可以随水蒸气蒸馏 C、具有芳香嗅味 D、挥发性液体 E、具有止咳平喘等多种作用 11、挥发油的沸点为 A、70～300℃ B、95～300℃ C、250～300℃ D、200～300℃ E、150～300℃ 12、以化学分离法分离挥发油，以Girard试剂分离出的化合物为 A、碱性成分 B、酸性成分 C、醇类成分 D、羰基成分 E、醚类成分 13、挥发油易溶于 A、水 B、丙酮 C、乙醚 D、正丁醇 E、甲醇

萜类化合物

萜类化合物 萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等萜类成分中，有些具有生理活性，如：龙脑、山道年和川楝素（驱蛔）、穿心莲内酯（抗菌)、人参皂苷以及甘草酸等 1.萜类的定义 2萜类的结构分类 根据组成分子的异戊二烯单位的数目可将萜分成以下几类： 单萜：含有两个异戊二烯单位，它包含开链单萜，单环萜，二环单萜三种。倍半萜：含有三个异戊二烯单位的萜。双萜：含有四个异戊二烯单位的萜。三萜：含有六个异戊二烯单位的萜。以此类推。这些萜类和单萜一样，也有开链和成环之分。 3. 萜类化合物的理化性质 （一）物理性质 1.性状 （1）形态：单萜、倍半萜—多具有特殊香气的油状液体； 常温可挥发或低熔点的固体。沸点：单萜< 倍半萜（分子量、双键的增加—挥发性降低，熔点和沸点增高—用分馏法进行分离。）二萜和二倍半萜—多为结晶性固体。 （2）味：多具苦味（萜类又称苦味素） （3）旋光和折光性：多具有不对称碳原子，且多有异构体。 （4）溶解度：萜类亲脂性强—易溶醇及脂溶性有机溶剂难溶水；具内酯结构的萜类—溶于碱水，酸化析出（用于分离纯化）； 萜类对高热、光和酸碱较为敏感，或氧化，或重排，引起结构改变。 （二）化学性质 1.加成反应 2.氧化反应 3.脱氢反应 4.分子重排 齐墩果酸和熊果酸研究进展 萜类化合物是所有异戊二烯聚合物和衍生物的总称。按异戊二烯单位的多少，可将常见萜类化合物分为单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、四萜和多萜，每类再根据基本碳链是否成环及成环数的多少进一步分类。三萜类化合物广泛存在于多种植物中，种类繁多，其中，最常见的是五环三萜中的齐墩果烷型和乌苏烷型，其代表化合物分别是齐墩果酸（OA）和熊果酸（UA）及其衍生物。齐墩果酸和熊果酸属于五环三萜类化合物，是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。 1理化性质 齐墩果酸(别名土当归酸，oleanolic acid OA)和熊果酸(乌索酸，ursolic acid,UA)是五环三枯类化合物，为两个同分异构体，广泛存在于自然界且具有多种生物活性。据不完全统计，

【兰大网校】天然药物化学课程作业第三套习题及答案

一、单选题 1. (4分)即能溶解游离的萜类化合物，又能溶解萜苷类化合物的溶剂是（）? A. 乙醇 ? B. 水 ? C. 氯仿 ? D. 苯 ? E. 石油醚 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案A 解析 2. (4分)三萜皂苷结构所具有的共性是（） ? A. 5个环组成 ? B. 一般不含有羧基 ? C. 均在C3位成苷键 ? D. 有8个甲基 ? E. 苷元由30个碳原子组成 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案E

3. (4分)酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（）? A. 麦芽糖酶 ? B. 转化糖酶 ? C. 纤维素酶 ? D. 芥子苷酶 ? E. 以上均可以 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案A 解析 4. (4分)属于齐墩果烷衍生物的是（） ? A. 人参二醇 ? B. 薯蓣皂苷元 ? C. 甘草次酸 ? D. 雪胆甲素 ? E. 熊果酸 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案C

5. (4分)糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（）? A. 酸度增加 ? B. 水溶性增加 ? C. 脂溶性大大增加 ? D. 稳定性增加 ? E. 碱性增加 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案A 解析 6. (4分)黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（）? A. 具有色原酮 ? B. 具有色原酮和助色团 ? C. 具有2-苯基色原酮 ? D. 具有2-苯基色原酮和助色团 ? E. 结构中具有邻二酚羟基 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案D

萜类化合物提取和分离及生理生态功能

萜类化合物提取和分离及生理生态功能 引言：一次代谢（primary metabolism）指在植物、昆虫或微生物体内的生物细胞通过光合作用、碳水化合物代谢和柠檬酸代谢，生成生物体生存繁殖所必须的化合物，如糖类、氨基酸、脂肪酸、核酸及其局和衍生物、乙酰辅酶A的代谢过程，这些化合物称为一次代谢产物。一次代谢过程对各种生物来说，基本上是相同的，其代谢产物广泛分布于生物体内；而二次代谢是从某些一次代谢产物作为起始原料，通过一系列特殊生物化学反应生成表面上看来似乎对生物本身无用的化合物，如萜类、甾体、生物碱、多酚类等，这些二次代谢产物就是人物所熟知的天然产物[1]二次代谢产物在生成它们的生物体内有何影响或作用及对环境 的作用，随着对这些天然产物的研究，开始逐步浮出水面。例如，栎树中的鞣酸是幼虫生长的抑制剂，可以保护保护栎树生长。二次代谢产物可以成为非滋养性化学物质，它能控制周围环境中其他生物的生态学。由于天然产物数量种类繁多，结构迥异，根据研究的需要，人为的依据天然产物骨架和化学性质分成了八类①糖盒糖苷；②生物碱；③黄酮类；④萜类；⑤甾体类；⑥醌类；⑦香豆素和木脂素；⑧其他类。本文就萜类化合物的提取分离和生物学特性做一综述。 关键词：萜类，提取分离，生理生态功能 1. 萜类化合物的概述 萜类化合物（terpenoid）是一一类异戊二烯（C10H16）的聚合体及其含氧的饱和程度不等的衍生物（分子式含C数在15~40个）的统称。从结构上可划分为若干个异戊二烯单位，称为异戊二烯规则。但是生物体内萜类并非异戊二烯相互聚合二形成的，在植物体内萜类的真正前提是由乙烯生成的甲戊二羟酸，称为生源的异戊二烯规则[2]。萜类化合物按照异戊二烯单位的多少可分为单萜、二萜、三萜等，见表1 表1 萜类化合物的分类 类别异戊二烯单位数（n）含碳数存在 单萜（mono-terpenoid） 2 10 挥发油（精油）倍半萜（sesqui-terpenoid） 3 15 挥发油、树脂二萜（di-terpenoid） 4 20 树脂 三萜（tri-terpenoid） 6 30 皂苷、树脂四萜（tetra-terpenoid）8 40 色素 多萜（poly-terpenoid）>8 >40 天然橡胶 倍半萜约有7000多种，是萜类化合物中最大的一类[3].二萜类以上也称“高萜