天然药物化学重点
5.欲提取药材中的原生甙，应注意酶水解和_避免与酸或碱接触_
6.可发生碱催化水解的甙类有酯甙、酚甙、烯醇甙等。
7.甙和甙元比较，在溶解性上甙具有一定程度的_水溶性，而甙元一般是脂溶性
9.多数甙类呈_左_旋性，水解后由于生成的糖多有_右_旋性，致使水解混合物常呈右旋性，
11.羟基蒽醌类成分特征性的呈色反应有碱溶液反应。
12.香豆素类邻羟基桂皮酸_的内酯具有苯骈a-吡喃酮的结构，在稀碱液的作用下可水解开环生成顺邻羟基桂皮酸。
13.某一挥发性成分呈美丽蓝色，并能与苦味酸或三硝基苯作用形成良好结晶，此成分应为_薁_类成分；此类成分可用60%-65%硫酸或磷酸溶液提取。
14.利用香豆素类化合物的内酯结构，可采用碱溶酸提法提取分离香豆素。
15.香豆素类成分的提取分离方法可采用系统溶剂法、_碱溶酸沉法、水蒸气蒸馏_法和色谱分离法等。
17.有邻二酚羟基的黄酮类化合物与无邻二酚羟基的黄酮类化合物的鉴别，可借助氨性氯化锶显色反应。
18.甲_型强心甙在碱性醇溶液中，能发生Raymond反应，这是因为它在此条件下能生成亚甲基。
19.强心甙的溶解度随分子中所含糖的数目和种类，以及甙元中所含的羟基数多少和位置不同而异。
20.皂甙的分离精制可采用_沉淀法、胆甾醇沉淀法、硅胶柱色谱法、大孔吸附树脂柱法和吉拉尔试剂法。
21.三萜皂甙元由_30_个碳原子构成，按照其碳环的数目，可将三萜皂甙分为四环三萜和五环三萜两类。
22.两性生物碱是指结构中既具有_碱性氮原子_，又具有酸性基团的一类生物碱。
23.可水解鞣质和缩合鞣质的鉴别，可选用盐酸、溴水、石灰水等试剂。
2.中药化学成分常用的提取方法有溶剂提取法_、_水蒸气蒸馏法_、升华法_。
3.生物碱沉淀反应一般在酸性或稀醇条件下进行，最常用的生物碱沉淀试剂是雷氏铵盐试剂。
4.缩合鞣质用酸处理后有沉淀生成，可水解鞣质用酸处理后_无沉淀，借此可区别这两者。
5．蒽醌类成分按母核蒽醌的结构可分为单蒽核类蒽醌和双蒽核类蒽醌。
7．挥发油中的萜类成分，主要是_单萜、倍半萜及其含氧衍生物。
9.活性炭色谱中，化合物的极性越大，则与活性炭的吸附力越强，Rf值越小。
10.仅能使强心苷结构中α-去氧糖上的酰基水解的试剂有碳酸氢钾、碳酸氢钙，使α-羟基糖和苷元上的酰基水解而
不破坏内酯环的试剂有氢氧化钙、氢氧化钡。
11不同杂化方式的N原子其碱性由强到弱的顺序是sp3>sp2>sp。
12.碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时，碱浓度不能过高，因为碱浓度加热母核易被破坏，加酸酸化时，酸浓度也不能
过强，原因是以免生成佯盐---产率降低，当黄酮结构中有邻二酚羟基时，可加硼酸_保护。
14强心苷母核中环的稠合方式为A/B环多为_顺_式，B/C环均为_反式，C/D环为顺__式，与强心活性关系最密切的是C/D环的稠合方式。
15.三萜皂苷元是由6个甲戊二羟酸单位构成。
16.硅胶TLC中，化合物的极性越大，则与硅胶的吸附力越大，R f值越_小__。
17.黄酮类化合物呈色的根本原因是交叉共轭体系，二氢查耳酮类呈无色，花色素的颜色随PH改变而改变。
18比较1，4 二羟基蒽醌和2，4 二羟基蒽醌，酸性大的是2，4 二羟基蒽醌_。
19.小分子游离香豆素具有挥发性，香豆素苷没有挥发性
紫外可见光谱在黄酮类鉴定中的应用---判断黄酮类化合物类型
共性：B环OH增加，峰带I 向长波位移，波长增大，特别是4’-OH，红移大；A环OH增加，峰带II 波长增大。带Ⅱ(nm)黄酮250~280黄酮醇(3OH取代)250~280黄酮醇(3OH游离)250~280。带Ⅰ (nm)310~350330~360350~385 诊断性试剂（1）NaOMe,主要是判断是否有 4`-OH，3,4`-二OH或3,3`,4`-三OH（2）乙酸钠判断是否有7-OH ①7-OH，带Ⅱ红移5-20nm。②4`-OH，带I红移40-65nm。3）醋酸钠/硼酸：判断A环或B环是否有邻二酚羟基带I
红移12-30nm，A环有邻二酚羟基。带Ⅱ红移5-10nm，B环有邻二酚羟基。（5，6-位邻二酚羟基除外）（4）AlCl3、AlCl3/HCl 判断有无邻二酚羟基，3-OH、5-OH 铝络合物相对稳定性：黄酮醇3-OH＞黄酮5-OH ＞二氢黄酮5-OH ＞邻二酚OH ＞二氢黄酮醇3-OH。
氢核磁共振在黄酮类结构分析中的应用Ａ环质子：１．５,７－二羟基黄酮类化合物。d,Ｈ--６位于较高磁场，Ｂ环质子：１．４`－氧取代黄酮类化合物。２．３`,４`－二氧取代及黄酮醇，Ｃ环质子—主要依据
１．黄酮类：H-3尖锐单峰,δ6.30。 2.异黄酮类：羰基β位,S,低场，δ7.60-7.80。糖上的质子，成苷时，其Ｈ-1``质子处于较低的磁场区,约5.0。 3-O-苷,其Ｈ-1``质子化学位移5.8，其它均小于5.2。苷化位移:苷元成苷后与糖相连的碳原子向高场位移,其邻、对位碳原向低场位移,且对位碳原子的位移幅度大而且恒定。
吸附色谱法中吸附剂有硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺答：硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性大，吸附力强；溶剂极性大，洗脱力强。活性炭为非极性吸附剂，与此相反。聚酰胺则以氢键作用为主。
硅胶是极性吸附剂，适合分离极性相对较小的成分，用有机溶剂系统洗脱。氧化铝吸附色谱主要用于碱性或中性亲脂性成分的分离。活性炭用于分离水溶性物质。聚酰胺吸附色谱则利用氢键缔合分离，主要用于分离酚类、蒽醌。运用氢谱确定糖中苷键的相对构型。有些糖可以利用1H NMR谱中端基质子的偶合常数来判断苷键的构型,而有些糖则需根据糖端基碳的化学位移值确定苷键的构型。在吡喃型糖的优势构象中,当C2-OH位于平伏键(e键)时,同时
C1-OR亦位于e键时,H-1和H-2为反式直立键,其两面角为180°,端基质子的偶合常数通常为6～8 Hz;当C1-OR位于直立键(a键)时,H-1和H-2的两面角为60°,端基质子的偶合常数通常为2～4 Hz
极性吸附剂（氧化铝、硅胶）特点：a.对极性强的物质吸附能力强。b.溶剂极性减弱，则吸附剂对溶质的吸附能力增强；反之，则减弱。c.溶质即使被硅胶、氧化铝吸附，一旦加入极性较强的溶剂时，又可被置换洗脱下来。
活性炭特点：活性炭因为是非极性吸附剂，对非极性物质具有较强的亲和能力。在水中对溶质表现出强的吸附能力，溶剂极性降低，则活性炭对溶质的吸附能力也随之降低。故从活性炭上洗脱被吸附物质时，洗脱溶剂的洗脱能力将随溶剂极性的降低而增强。
除去中药制剂中的鞣质成分1明胶法：在中药的水提取液中，加入适量4%明胶溶液，使鞣质沉淀完全沉淀。2聚酰胺吸附法：将中药的水提液通过聚酰胺柱，鞣质与聚酰胺以氢键结合而牢牢吸附在聚酰胺柱上3.冷热处理法：高温可破坏胶体的稳定性，低温可使之沉淀.4.溶剂法：利用鞣质与碱成盐后难溶于醇的性质
获得生物碱单体1)利用生物碱碱性的差异及生物碱中有无酚羟基所表现出溶解度差异而采用的萃取法分离2)利用色谱法如离子交换树脂法和吸附色谱法级分配色谱法得到生物碱单体3)沉淀法：利用总生物碱中各生物碱或生物碱盐溶解度差异4)利用生物碱的特殊功能集5)碱性强弱有差异的生物碱，可用pH梯度萃取法。
水蒸气蒸馏法，将含有挥发性成分的药材与水共蒸馏，使挥发性成分随水蒸气一并馏出，经冷凝分取挥发性成分的浸提方法。该法适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、在水中稳定且难溶或不溶于水的药材成分的浸提。黄酮类的诊断试剂及氢谱以鉴定其结构
＊常用溶剂极性有弱到强排列：石油醚＜环己烷＜苯＜乙醚＜氯仿＜醋酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水
（丙酮，乙醇，甲醇能够和水任意比例混合。）
提取1溶剂提取法(浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法、超临界流体萃取技术、超声波技术、)2水蒸气蒸馏法3升华法
分离与精制1物质溶解度不同，温度不同如结晶及重结晶；改变混合溶剂极性如酸碱沉淀法；加入酸或碱调ph；专属试剂沉淀2根据物质在两相溶剂中的分配比不同，液液萃取与纸色谱、逆流分溶法液液分配柱色谱3根据物质吸附性差别a物理吸附（溶液分子与吸附剂表面分子的分子间作用力）：硅胶、氧化铝及活性炭为吸附剂的吸附。相似者易吸附b化学吸附：如黄酮等酚酸性物质被碱性氧化铝吸附，生物碱被酸性硅胶吸附等。c半化学吸附：如聚酰胺与黄酮类、蒽醌类等化合物之间的氢键吸附。4根据物质分子大小差别进行分离凝胶色谱法：用分子筛分离物质。5根据物质解离程度不同进行分离，离子交换法是以离子交换树脂作为固定相，用水或含水溶剂为流动相。吸附规律：阳离子交换树脂——分离碱性成分；阴离子交换树脂——分离酸性成分
【聚酰胺吸附色谱法】吸附强弱规律（含水溶剂中）a.形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。
形成氢键的能力与溶剂有关，一般在水中形成氢键的能力最强，在有机溶剂中较弱，在碱性溶液中最弱。
b.易形成分子内氢键的化合物，其吸附性能减弱。
c.分子中芳香化程度越高，则吸附性能越强。
【大孔吸附树脂的吸附】①吸附性-范德华引力或产生氢键的结果。②分子筛-本身多孔性结构所决定。分为极性和非极性。影响因素：a一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附，极性化合物易被极性树脂吸附。b物质在溶剂中的溶解度大，树脂对此物质的吸附力就小，反之就大。c分子量小、极性小的化合物与非极性大孔吸附树脂吸附作用强；反之，与极性大孔吸附树脂吸附作用强。d能与大孔吸附树脂形成氢键的化合物易吸附。e洗脱液的选择：最常用的水、乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯f.碱性物质一般在碱性溶液中吸附，在酸性溶液中进行解吸。G.大孔树脂吸附是物理吸附，低温不利于其吸收。
糖1过碘酸氧化反应：①其易氧化程度为：醛（酮）基＞伯醇基＞仲醇基 . ②反应速度：顺式＞反式（因顺式易形成环式中间体）.③对固定在环的异边并无扭曲余地的邻二醇羟基不反应。④.反应在水溶液中进行（或含水溶液）。
⑤反应定量进行。
2糠醛反应(Molish反应)，是糖的检识反应，也是苷类的检识反应。碳苷和糖醛酸与Molish试剂往往不反应。
3羟基反应a缩酮和缩醛化反应，醛与1,3二元醇羟基生成六元环状物，酮与顺邻二羟基生成五元环状物b与硼酸络合反应，有邻二羟基化合物与硼酸钼酸络合
aO苷包括a醇苷(甘草酸、红景天苷、毛茛苷)酚苷(芦丁)氰苷(苦杏仁苷)酯苷(山慈菇苷)吲哚苷(靛苷)bS苷(萝卜苷)cN苷(腺苷)dC苷(芦荟苷)
苷键的裂解1酸催化水解①按苷键原子的不同，苷类水解从易到难的顺序为：N-苷＞ O-苷＞ S-苷＞ C-苷②N-苷的N原子在酰氨及嘧啶环上，很难水解③酚苷及烯醇苷比其它醇苷易水解④.2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷⑤呋喃糖苷＞吡喃糖苷（五元呋喃环中各取代基处在重叠位置，水解时形成中间体
张力减小⑥酮糖多为呋喃糖结构，醛糖多为毗喃糖结构，故酮糖苷较醛糖苷易水解⑦在吡喃糖苷中由于C5-R会对质子进攻苷键造成一定的位阻，故R愈大，则愈难水解⑧当苷元为小基团，横键的苷键比竖键易水解（横键上原子易于质子化），大基团苷键竖键比横键易水解
2酶催化水解反应（反应条件温和、专属性高、能够获得原苷元）杏仁苷酶—β-六碳醛糖苷键，纤维素酶解—βD-葡萄糖苷键，麦芽糖酶—水解—α-D-葡萄糖苷键，转化糖酶—水解—β-果糖苷键
4过碘酸裂解反应（Smith降解法）：NaIO4、NaBH4反应条件温和、易得到原苷元；可通过产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小·范围：苷元不稳定的苷和碳苷（得到连有一个醛基的苷元），不适合苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷·碳苷是很难用酸催化水解的，而用Smith裂解获得连有一个醛基的苷元。
▲苷类提取常用的方法：若提取的是原生苷，需抑制或破坏酶的活性，采用热乙醇或沸水提取；若提取次生苷可用酶解方法，酶解后用适当浓度醇或乙酸乙酯提取；若提取苷元可先酸水解或酶解，再用低极性有机溶剂提取。
抑制或破坏酶活性的方法：①在中药中加入一定量的碳酸钙②采用甲醇、乙醇或沸水提取③在提取过程中还须尽量勿与酸和碱接触。否则，得到的不是原生苷，而是已水解失去一部分糖的次生苷，甚至是苷元。④采集新鲜药材，迅速加热干燥冷冻保存。
▲多糖分离1季铵盐沉淀法2分级沉淀法3蛋白质去除法 4活性炭柱层析5凝胶柱层析：利用分子筛原理6离子交换柱色谱
苯丙酸：对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸、芥子酸。
1简单香豆素类（七叶内酯）2呋喃香豆素类①线型（6 ,7呋喃骈香豆素型）C6-异戊烯基和C7-OH环合（补骨脂内酯）②角型（7,8呋喃骈香豆素型）C8-异戊烯基和C7-OH环合（白芷内酯）3吡喃豆素类4它香豆素（菌甲素、棠果内酯）
香豆素显色反应①异羟肟酸铁反应所有内酯结构的显色反应（鉴定内酯环的存在）②酚羟基反应：判断游离酚羟基的有无。【注意】若香豆素酚羟基的对位未被取代，或6-位上没有取代，其内酯环碱化开环后，可与Gibb’s试剂、Emerson试剂反应。
香豆素内酯水解过程，具有内酯结构，在碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐。其酸化至中性或酸性既可闭环恢复为内酯结构。但如果与碱液长时间加热，开环产物顺式邻羟基桂皮酸衍生物则发生双键构型的异构化，转变为反式邻羟基桂皮酸衍生物，此时，再酸化也不能环合为内酯。
香豆素提取系统溶剂提取法。分离①真空升华或蒸馏法：②酸碱分离法③色谱方法（使结构相似的香豆素得到分离）
醌类1酸性- “碱溶酸沉法”-COOH>含二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个α-OH>含一个α-OH从有机溶剂中依次用5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH水溶液进行梯度萃取，达到分离目的。
2颜色反应aFeigl反应在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。b无色亚甲基蓝显色反应—苯醌及萘醌类的专用显色剂（蓝色斑点）。可与蒽醌类化合物相区别。C Borntrāger`s反应，羟基醌
类在碱性溶液中发生颜色改变，使颜色加深，多呈橙紫蓝色。d与活性次甲基试剂的反应（Kesting-Craven法）（苯醌、萘醌）专属反应，苯醌及萘醌类化合物当其醌环上有未被取代的位置时，可在氨碱性条件下与一些含活性次甲基试剂的醇溶液反应，生成蓝绿色或蓝紫色。e与金属离子的反应（α-酚羟基、邻位二酚羟基；Pb2+,Mg2+）。
游离醌类的提取方法1.有机溶剂提取法（氯仿、苯）2.碱提酸沉法。3.水蒸汽蒸馏法（分子量小的苯醌及萘醌类）4.超临界法。二游离羟基蒽醌的分离（pH梯度萃取法、硅胶柱色谱法、聚酰胺色谱法）三蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离。四蒽醌苷类的分离1.铅盐法(H2S)2.溶剂法(n-BuOH)3.色谱法(硅胶柱色谱、反相硅胶柱色、葡聚糖凝胶柱色谱法、制备色谱
黄酮类溶解性A黄酮、黄酮醇、查耳酮平面性强，排列紧密，分子间引力大，不溶于水。B二氢黄酮、二氢黄酮醇-非平面性分子，排列不紧密，引力降低，溶解度稍大。C花色苷元因以离子形式存在，具盐通性，亲水性强。D苷元中引入羟基水溶性增强。E羟基经甲基化后，水溶性减低。F羟基经羟基糖苷化后，水溶度加大。G黄酮苷一般溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，糖链越长，溶解度越大。H与糖的结合位置有关(3-O大于7-O葡萄糖苷)。
2酸性:具有酚羟基显酸性7，4`-二羟基>7-或4`-OH>一般酚羟基>5-OH
3显色反应一还原显色反应 1.盐酸-镁(锌)粉反应---最常用的颜色反应。黄酮(醇) 、二氢(醇)类及其苷类显红色至紫红色，B环上有羟基或甲氧基取代时颜色加深.2.四氢硼钠(钾)反应---二氢黄酮、二氢黄酮醇专属反应（红色、紫红色）
二金属盐类试剂的络合反应（铝、铅盐、锆、镁盐）1.铝盐(1%三氯化铝、硝酸铝)。络合物多为黄色，λmax=415nm。4`-羟基黄酮醇或 7,4`-二羟基黄酮醇显天蓝色荧光。2.铅盐。邻二酚羟基：3-OH、4-酮基或5-OH、4-酮基 3.锆盐-枸椽酸显色反应。 3-OH+ZrOCl2—黄色—+枸椽酸，黄色褪去5-OH+ZrOCl2—黄色—+枸椽酸，黄色不褪 4.镁盐。二氢黄酮、二氢黄酮醇天蓝色荧光。黄酮、黄酮醇、异黄酮显黄、橙黄、褐色5氯化锶(SrCl2)。具邻二酚羟基生成绿-棕色、黑色沉淀6.三氯化铁反应。一般仅在含有氢键缔合的酚羟基时，才呈现明显反应。
三硼酸显色反应---亮黄色(四)碱性试剂显色反应。1.二氢黄酮类开环,转变成查耳酮,显橙-黄色.2.黄酮醇类先呈黄色,通空气变棕色.3.邻二酚羟基或3,4`-二羟基,碱液中不稳定,易被氧化,黄色→深红色→绿棕色沉淀.
黄酮类提取，苷类及极性较大的苷元：乙酸乙酯、丙酮、乙醇、水、稀碱性水或碱性醇、甲醇-水(破坏酶的活性)。苷元：乙醚、氯仿、乙酸乙酯
1碱提取酸沉淀法原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸后析出。碱：Ca(OH)2，即石灰乳或石灰水。优点：①含酚羟基化合物成盐溶解②含COOH杂质（如果胶、粘液质、蛋白质等）形成不溶的沉淀。2溶剂萃取法；3炭粉吸附法
黄酮类分离，聚酰胺色谱：酰胺羰基与酚羟基形成氢键。影响吸附力因素:(1)形成氢键的基团数目(多,强)，(2)位置(形成分子内氢键,吸附力减小)(3)分子内芳香化程度越高,共轭双键越多,吸附力越强，(4 )不同类型黄酮类化合物,吸附强弱顺序：黄酮醇﹥黄酮﹥二氢黄酮醇﹥异黄酮。(5)溶剂介质有关。水中﹥有机溶剂﹥碱性溶剂
溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力强弱顺序：水﹤甲醇(乙醇)﹤丙酮﹤稀NaOH(NH3.H2O)﹤甲酰胺﹤二甲基甲酰胺(DMF)﹤尿素水溶液。
萜类提取（一) 溶剂提取法1. 苷类化合物的提取：甲醇或乙醇提取物(二) 碱提取酸沉淀法加碱液开环成盐溶于水→酸化后又闭环→原内酯化合物↓(三) 吸附法 1活性碳吸附法：苷类的水提取液用活性碳吸附，水洗、不同浓度的稀醇依次洗脱（桃叶珊瑚苷）。2大孔树脂吸附法：如甜叶菊苷的提取与分离
萜类的分离 (一) 结晶法分离 (二) 柱层析分离常用的吸附剂有硅胶、氧化铝（中性氧化铝）。可采用硝酸银柱层析进行分离。
挥发油的提取(一) 水蒸气蒸馏法 (二) 浸取法1油脂吸收法2溶剂萃取法3超临界流体萃取法
挥发油成分分离(一) 冷冻处理(二) 分馏法(三) 化学方法 1利用酸、碱性不同进行离(1)碱性成分的分离10%盐酸或硫酸萃取→碱化→乙醚萃取(2)酚、酸性成分的分离：不同浓度碱提取→酸化→有机溶剂提取2利用功能团特性进行分离(1)醇化合物的分离(2)醛、酮化合物的分离（3) 其它成分的分离酯类成分，多使用精馏或层析分离.醚萜成分与浓酸形成烊盐易于结晶分离.双键类与Br2、HCl、HBr、NOCl2加成生成结晶.(四)层析分离法
四环三萜分类达玛烷型如人参皂苷，羊毛脂烷型，环啊屯烷型，甘遂烷型，葫芦烷型，楝烷型
五环三萜分类齐墩果烷型如甘草酸，乌苏烷型如熊果酸，羽扇豆烷型，木栓烷型
三萜颜色反应1）浓H2SO4-醋酐（Liebermann-burchard）样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)，产生黄→红→紫→蓝等颜色变化，最后褪色。2）三氯化锑或五氯化锑（kahlenberg）将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70 ℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色荧光）。3）三氯醋酸（Rosen-Heimer）样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，加热至100℃，显红色→紫色斑点。4）氯仿-浓硫酸（salkawski）将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或兰色，硫酸层有绿色荧光出现。5）冰醋酸-乙酰氯（Tschugaeff）样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色。
3. 皂苷的表面活性4皂苷的溶血作用：皂苷溶血活性还与糖部分有关，以单糖链皂苷溶血作用明显，某些双糖链皂苷无溶血作用，可是经过酶解转为单糖链皂苷，就具有溶血作用。5皂苷的沉淀反应：皂苷的水溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。
酸性皂苷（三萜皂苷）的水溶液加入(NH4)2SO4、Pb(Ac)2或其他的中性盐类即生成沉淀。中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液则加入碱式Pb(Ac)2或Ba(OH)2等碱性盐类才能生成沉淀。
三萜提取 1.醇提，提取物直接进行分离；2.醇提，有机溶剂萃取；3.制备成衍生物再进行分离；4.将皂苷进行水解，有机溶剂提取；分离1分配柱层析法2.反相层析法
甾类颜色反应1Liebermann-burchard反应：最后显绿色2 Salkowsk反应：将样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光3 三氯化锑或五氯化锑反应 4Rosenheim 反应毛地黄毒苷类：黄色；
羟基毛地黄毒苷类：蓝色；异羟基毛地黄毒苷类：灰蓝色
1）强心苷多为无色结晶或无定形粉末，一般可溶于水、丙酮及醇类等极性溶剂
2）内酯环的水解：当用NaOH或KOH的水溶液处理强心苷，内酯环开裂，酸化环，但在强心苷的醇溶液中加NaO
H或KOH，内酯环开裂，酸化后不能闭环。
3）苷键的水解A.温和酸水解（去氧糖的苷键）B强酸水解（2－羟基糖的苷键，但由于比较强烈常引起苷元脱水）C盐酸丙酮法(糖分子中C2-OH与C3-OH与丙酮发生反应，可得到原来的苷元和糖的衍生物)D酶水解法（水解分子中的葡萄糖而保留2-去氧糖）E碱水解法（苷键不被碱水解）Ca(OH)2、Ba(OH)2使2-去氧糖、2-羟基糖及苷元上的酰基水解；NaOH碱性太强，不但使所有酰基水解还使内酯环开裂F颜色反应 1）作用于甾体母核的反应2）作用于不饱和内酯环的反应（与活性亚甲基试剂作用而显色，乙型强心苷无此类反应）3）2-去氧糖产生的反应。（双K反应，醋酸层渐呈蓝或蓝绿色。只对游离的2-去氧糖或在反应条件下能水解出2-去氧糖的强心苷显色。但若不显色，不能说明无2-去氧糖）
强心苷提取分离：1）得原生苷水溶性（抑制酶的活性）；得次级苷脂溶性（利用酶的活性）2）纯化（溶剂法、铅盐法、吸附法）3）分离（两相溶剂萃取法、逆流分配法、色谱分离）
强心苷生理活性：1）含甾体母核（C/D顺）。2）C17位侧链必须有不饱和内酯环，且为β-构型，若异构化为α-型或开环或不饱和内酯环被氢化或双键位移，强心作用将变得很弱，甚至消失。3）C14位上-OH只有是β-构型的才有效。4）甲型强心苷元及其苷的毒性规律一般为：苷元<单糖苷>二糖苷>三糖苷。
甾体皂苷结构分类能与碱式铅盐、钡盐形成沉淀；表面活性及溶血作用，F环开裂的皂苷往往不具有溶血作用，而且表面活性降低（依照螺甾烷结构中C25的构型和F环的环合状态）螺甾烷醇类（C25为S构型）、异螺甾烷醇类（C25为R构型)、呋甾烷醇类（F环为开链衍生物）、变形螺甾烷醇类F环为五元四氢呋
甾体皂苷提取分离1）得皂苷（甲醇或乙醇提取－正丁醇萃取－柱色谱分离）2）得皂苷元（将皂苷水解，然后用低极性溶剂提取皂苷元或先用极性溶剂如乙醇、将皂苷提出，再加酸加热水解，滤出水解物，然后用低极性溶剂提取皂苷元。）
生物碱除外：低分子胺类如甲胺、乙胺；氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸、卟啉类、维生素B。
生物碱碱性（强弱主要取决于分子结构中氮原子的电子云密度，若电子云密度升高，则碱性增强，反之碱性下降）生物碱沉淀反应1通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行（若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀）2在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量>50%；（当醇含量>50%时可使沉淀溶解）3沉淀试剂不易加入多量（如过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解）胍基﹥季铵碱＞脂肪胺和脂杂环＞芳胺和吡啶环﹥多氮同环芳杂环＞酰胺基和吡咯环
生物碱提取分离1水蒸气蒸馏法2升华法3溶剂法：用于大多数生物碱。主要用于总生物碱提取a水或酸水提取法（利用生物碱盐易溶于水）b醇提取法（游离生物碱及其盐一般能溶于乙醇和甲醇。）c有机溶剂提取法（利用游离生物碱易溶于低极性有机溶剂进行提取）①提取前需用碱碱化预处理②只提取亲脂性生物碱，亲水性生物碱不被提
出③杂质少，易于进一步纯化④毒性大，易燃易爆。4.利用生物碱特殊功能基不同进行分离1有无酚羟基——利用酚羟基可溶于NaOH溶液，用NaOH溶液处理与无酚羟基者分离2有无内酯（内酰胺）结构——利用内酯、内酰胺在苛性碱溶液中加热可开环生成溶于水的羧酸盐，与无内酯、内酰胺结构的生物碱分离3制备功能基衍生物——利用仲胺可与亚硝酸生成亚硝基衍生物，或与氯乙酰或氯甲酸乙酯生成相应的酯等，与叔胺分离。
生物碱的净化（1）. 离子交换树脂法（2）. 有机溶剂萃取法（3）. 沉淀法
天然药物化学复习重点
天然药物化学复习重点 第一章总论 天然药物中化学成分的分类 1. 有效成分: 天然药物中具有一定的生物活性、能起到防治疾病作用的单体化合物。 2. 有效部位：为具有一定生物活性的多种单体化合物的混合物。如人参总皂苷、银杏总黄酮、灵芝多糖等。 一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。 二次代谢产物：生物碱、萜、香豆素、黄酮、醌类等对维持植物生命活动不起重要作用，且并非在 所有植物中都能产生。由一次代谢产物产生，常为有效成分。 一、提取法： 1.溶剂提取法（solvent extraction） 原理：相似相溶 理想溶剂（ideal solvents ）： （1）对有效成分溶解度大；（2）对无效成分溶解度小； （3）与有效成分不起化学反应；（4）安全，成本低，易得。 二分离方法 1. 根据溶解度差别进行分离 1.1 结晶法（纯化时常用） 条件：合适的溶剂；浓度；温度 1.2 沉淀法： a 溶剂沉淀法：改变极性，如水提醇沉法 b 酸碱沉淀法：改变pH，处理酸、碱、两性成分； c 沉淀试剂：如铅盐沉淀法，酸性、酚性成分加中性PbAc2，形成沉淀。 2.2 酸碱性成分的分离—pH-梯度萃取法 按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质，改变pH值使酸碱成分呈不同状态。 3.2 硅胶、氧化铝： ①被分离物质吸附力与结构的关系 被分离物质极性大，吸附力强，Rf值小，洗脱难， 后被洗脱下来。官能团极性大小排列顺序： -COOH > Ar-OH > R-OH > R-NH2, RNHR ', RNR ' R " > R-CO-NR'R"> RCHO > RCOR ' > RCOOR ' > ROR ' >RH ②溶剂(洗脱剂)的极性与洗脱力的关系 洗脱剂极性越大, 洗脱力越强. 3.3 聚酰胺 ①吸附力与结构的关系 a.形成氢键的基团数目越多, 吸附力越强; b.形成分子内氢键者, 吸附力减少; c.芳香化程度越高或共轭键越多,吸附力越强; d.芳香苷苷元>苷, 单糖苷>双糖苷>叁糖苷
天然药物化学(2016简答题)
1*天然药物化学研究的内容有哪些？ 答：天然药物中各类化学成分的结构特点、理化性质、提取分离与鉴定方法，操作技术及实际应用。 2*如何理解有效成分和无效成分？ 答：有效成分是指天然药物中经药效实验筛选具有生物活性并能代表临床疗效的单体化合物，能用结构式表示，具有一定的物理常数。天然药物中不代表其治疗作用的成分为无效成分。一般认为天然药物中的蛋白质、多糖、淀粉、树脂、叶绿素、纤维素等成分是无效成分或杂质。 3*天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？ 答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性。 4*常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？ 答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇（与水互不相容）>丙酮>乙醇>甲醇>水（与水相混溶） 5*两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？ 答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。 6*色谱法的基本原理是什么？ 答：利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。 7*聚酰胺吸附力与哪些因素有关？ 答：①与溶剂有关：一般在水中吸附能力最强，有机溶剂中较弱，碱性溶剂中最弱；②与形成氢键的基团多少有关：分子结构中含酚羟基、羧基、醌或羰基越多，吸附越牢；③与形成氢键的基团位置有关：一般间位＞对位＞邻位；④芳香核、共轭双键越多，吸附越牢；⑤对形成分子内氢键的化合物吸附力减弱。 8*简述苷的分类。 答：据苷键的构型不同分为α-苷、β-苷；依据在植物体内的存在状态不同，可分为原生苷和次生苷；依据苷的结构中单糖数目的不同，可分为单糖苷、双糖苷、三糖苷；依据苷元结构不同，可分为黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷；依据糖链的数目不同，分为单糖链苷、双糖链苷；依据苷的生物活性，分为强心苷、皂苷等。 9*简述苷键酸水解的影响因素。 答：①苷原子不同，水解难以顺序：N-苷>O苷>S苷>C苷②呋喃糖苷较吡喃糖易水解③酮糖苷较醛糖苷易水解④吡喃糖苷中C5取代基越大越难水解。⑤吸点子基的诱导效应，尤其是C2上取代基的吸点子基对质子的竞争吸引，使苷键原子的电子云密度降低，质子化能力下降，水解速度下降⑥芳香族苷因苷元部分有供电子基，水解比脂肪族苷容易。 10*如何用化学方法鉴别：葡萄糖、丹皮苷、丹皮酚。 答：三种样品分别做α-萘酚-浓硫酸反应，不产生紫色环的是丹皮酚。产生紫色环的，再分别做斐林反应，产生砖红色沉淀的是葡萄糖，不反应的是丹皮苷。 11*为何《中华人民共和国药典》规定新采集的大黄必须储存两年以上才可药用？
天然药物化学复习重点
天然药物化学复习重 点 Revised on November 25, 2020
天然药物化学复习重点 第一章总论 天然药物中化学成分的分类 1. 有效成分: 天然药物中具有一定的生物活性、能起到防治疾病作用的单体化合物。 2. 有效部位：为具有一定生物活性的多种单体化合物的混合物。如人参总皂苷、银杏总黄酮、灵芝多糖等。 一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。 二次代谢产物：生物碱、萜、香豆素、黄酮、醌类等对维持植物生命活动不起重要作用，且并非在 所有植物中都能产生。由一次代谢产物产生，常为有效成分。 一、提取法： 1.溶剂提取法（solvent extraction） 原理：相似相溶 理想溶剂（ideal solvents ）： （1）对有效成分溶解度大；（2）对无效成分溶解度小； （3）与有效成分不起化学反应；（4）安全，成本低，易得。 二分离方法 1. 根据溶解度差别进行分离 结晶法（纯化时常用） 条件：合适的溶剂；浓度；温度
沉淀法： a 溶剂沉淀法：改变极性，如水提醇沉法 b 酸碱沉淀法：改变pH，处理酸、碱、两性成分； c 沉淀试剂：如铅盐沉淀法，酸性、酚性成分加中性PbAc2，形成沉淀。 酸碱性成分的分离—pH-梯度萃取法 按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质，改变pH值使酸碱成分呈不同状态。 硅胶、氧化铝： ①被分离物质吸附力与结构的关系 被分离物质极性大，吸附力强，Rf值小，洗脱难， 后被洗脱下来。官能团极性大小排列顺序： -COOH > Ar-OH > R-OH > R-NH2, RNHR ', RNR ' R " > R-CO-NR'R"> RCHO > RCOR ' > RCOOR ' > ROR ' >RH ②溶剂(洗脱剂)的极性与洗脱力的关系 洗脱剂极性越大, 洗脱力越强. 聚酰胺 ①吸附力与结构的关系 a.形成氢键的基团数目越多, 吸附力越强; b.形成分子内氢键者, 吸附力减少; c.芳香化程度越高或共轭键越多,吸附力越强; d.芳香苷苷元>苷, 单糖苷>双糖苷>叁糖苷 ②溶剂的洗脱能力 水 <含水醇<醇 <丙酮 天然药物化学课程简介 本课程是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质的一门学科。课程重点讲授天然产物中具有生物活性物质的化学结构、理化性质、提取分离、结构鉴定、生理活性、天然药物开发等方面的基本原理和实验技能，培养学生具有从事天然药物方面的研究、开发和生产的能力。 课程教学内容包括天然药物化学学科介绍，即发展状况、研究对象和任务、研究方法及与其它学科的相关性，天然药物化学成分的主要类型以及它们的生源途径、类别划分状况、物理化学性质、鉴别、提取分离和波谱学特征等。重点内容为生物碱、糖和苷、黄酮类化合物、萜类化合物等。 为了使传统的中药与国际上的天然药物接轨，加强中药现代化建设已经成为目前药学领域发展的重点，而加强天然药物化学的课程建设，也成为培养新型的药学人才的重要环节。 自我院药学专业成立以来，天然药物化学一直是本学科的主干专业课之一。在历届院领导的支持下，经过几代人的努力和建设，已经形成了具有特色的课程体系，随着学科的不断完善和发展，教师队伍得到了稳定和发展，教学和科研水平得到显著提高。 目前课程面向药学、中药、制剂、制药工程、药品营销五个专业本、专科生开设，新教学计划中药学专业本科生学时为 112 学时。理论授课52学时，实验课60学时。授课对象包括：上述专业本科、专科、中专、高职、高等自学考试各专业学生等。 课程教学中，针对教学特点和不同专业层次人才培养的要求，大胆进行教学内容、教学方法和教学手段的改革。为适应天然药物化学学科的发展，满足国内对药学人才的需求，及时调整教学内容，建立了新的天然药物化学课程群。增加了与之相适时的选修课程《色谱的应用》、《波谱解析》、《天然药物化学与营养保健》等选修课，不断地完善、充实了天然药物化学的教学内容。 早期教学中，采用王宪楷主编的《天然药物化学》第一版教材，理论教学采用教师讲授结合板书、挂图的方法；随着学科的迅猛发展及教学条件的改善，采用姚新生主编的《天然药物化学》第二版教材，制作了大量的黑白和彩色投影片，理论教学中基本采用投影片、幻灯、板书及课堂讲授相结合的教学方式。近年以全国统编教材第三版、第四版、第五版为主，结合中医院校《中药化学》教材及网上天然药物化学的相关素材，教研室制作了大量的多媒体课件，理论教学全部采用多媒体课件讲授，声图并茂，把现代多媒体手段应用到教学中，大大地提高了教学水平，保证了教学质量。同时不断把天然药物化学新技术的发展、科研工作中取得的成果，作为实例纳入到实验教材中。 历经30年，本学科发展为目前5人的中青年教学、科研骨干队伍，平均年 精品资料 天然药物化学 总论 1、主要生物合成途径 醋酸——丙二酸（AA-MA）：脂肪酸、酚类、蒽酮类 脂肪酸：碳链奇数：丙酰辅酶A、支链：异丁酰辅酶A、α-甲基丁酰辅酶A、甲基丙二酸单酰辅酶A、碳链偶数：乙酰辅酶A 甲戊二羟酸途径（MVA） 桂皮酸途径和莽草酸途径 氨基酸途径 复合途径 2、分配系数：两种相互不能任意混溶的溶剂 K=C U/C L（C U溶质在上相溶剂的浓度、C L溶质在下相溶剂的浓度） 3、分离难易度：A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值 β=K A/K B（β>100一次萃取分离；10<β<100萃取10-12次；β<2一百以上；β=1不能分离） 4、分配比与PHPH=pKa+lg[A-]/[HA](pKa=[A-][H3O+]/[HA]) 当PH<3酸性物质为非解离状态[HA]，碱性物质为解离状态[BH+] 当PH>12酸性物质为解离状态[A-]，碱性物质非解离状态[B] 5、离子交换树脂 阳离子交换树脂：交换出阳离子，交换碱性物质 阴离子交换树脂：交换出阴离子，交换酸性物质 糖和苷 1、几种糖的写法： D-木糖（Xyl）、D-葡萄糖（Glc）、D-甘露糖（Man）、D-半乳糖（Gal）、D-果糖（Flu）、L-鼠李糖（Rha） 2、还原糖：具有游离醛基或酮基的糖 非还原糖：不具有游离醛基或酮基的糖 3、样品鉴别：样品+浓H2SO4+α-萘酚—→棕色环 4、羟基反应： 醚化反应（甲醚化）：Haworth法—可以全甲基话、Purdic法—不能用于还原糖、Kuhn 法—可以部分甲基化、箱守法—可以全甲基化、反应在非水溶液中5、酸水解难易程度：N>O>S>C 芳香属苷较脂肪属苷易水解：酚苷>萜苷、甾苷 有氨基酸取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖较去氧糖难水解 （2，6二去氧糖>2-去氧糖>3-去氧糖>羟基糖>2-氨基糖）易→难 呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解 酮糖较醛糖易水解 吡喃糖苷中：C5取代基越大越难水解（五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖） C5上有-COOH取代时最难水解 在构象中相同的糖中：a键（竖键）-OH多则易水解 苷元为小基团—苷键横键比竖键易水解；即e>a 苷元为大基团—苷键竖键比横键易水解；即a>e 6、smith降解（过碘酸反应）：Na2SO4、NaBH4，易得到苷元（人参皂苷—原人参二醇） 7、乙酰解反应：β-苷键的葡萄糖双糖的反应速率（乙酰解反应的易难程度） （1——6）》（1——4）》（1——3）》（1——2）这一页空白没用的，请掠过 常用溶剂提取方法与优缺点 （1）煎煮法：溶剂：水，缺点：以水为提取溶剂，故对亲脂性成分提取不完全，且含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。多糖类成分含量较高的中药，用水煎煮后药液黏度较大，过滤困难。 （2）浸渍法：以水或稀醇反复提取，优点：不用加热，适用于遇热易破坏或挥发性成分，含淀粉或黏液质多的成分适用；缺点：提取时间长，效率不高。 （3）渗漉法：以稀乙醇或酸水作溶剂，先浸后渗，不需加热，提取效率高于浸渍法。 （4）回流提取法：一般多采用反复回流法。优点：提取效率高，但受热易破坏的成分不宜用。 （5）连续回流提取法：优点：提取效率高、节省溶剂；缺点：影响因素多、工业化生产是需优化。 常用溶剂极性有弱到强排列：石油醚（低沸点-高沸点）<二硫化碳<四氯化碳<三氯乙烯＜苯<二氯甲烷＜氯仿<乙醚＜乙酸乙酯＜丙酮＜乙醇＜甲醇<乙碃＜水（丙酮，乙醇，甲醇能和水任意比列混合） 主要生物合成途径：醋酸-丙二酸途径，如脂肪酸类，酚类，蒽醌，蒽酮；甲戊二羟酸途径，如萜类；桂皮酸途径，如苯丙素类，香豆素类；氨基酸途径，如生物碱；复合途径。 大孔树脂吸附力的影响因素：a.一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附，极性化合物易被极性树脂吸附。b.物质在溶剂中的溶解度大，树脂对此物质的吸附力就小，反之就大。c.分子量小、极性小的化合物与非极性大孔吸附树脂吸附作用强；反之，与极性大孔吸附树脂吸附作用强。d.能与大孔吸附树脂形成氢键的化合物易吸附。 酸催化苷裂解的规律：有利于苷键原子质子化和中间体形成的因素均有利于水解。 ①N-苷＞ O-苷＞ S-苷＞ C-苷。②N-苷的N原子在酰氨及嘧啶环上，很难水解）③酚苷及烯醇苷比其它醇苷易水解④.2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷⑤呋喃糖苷＞吡喃糖苷⑥五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷（最好记一下哦!）⑦当苷元为小基团——横键的苷键比竖键易水解，当苷元为大基团——苷键竖键比横键易水解。 苷键裂解的方式：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解1、按裂解的程度可分：全裂解和部分裂解；2、按所用的方法可分：均相水解和双相水解； 3、按照所用催化剂的不同可分：酸催化水解、碱催化水解、酶解、过碘酸裂解、乙酰解等。 碱溶酸沉提取香豆素类成分的原因和提取注意：原因：具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。具内酯环性质，在碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出注意：香豆素如果和碱液长时间加热，水解产物顺邻羟桂皮酸衍生物则发生异构化，转变成反邻羟桂皮酸的盐，再经酸化也不再发生内酯化闭环反应水解的速度：主要与C7位取代基的性质有关。其水解难易为： C7-OH香豆素﹤C7-OCH3香豆素﹤香豆素 如何用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素：分别加碱碱化，然后用Emerson试剂，反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。 醌类的酸性强弱(采取PH梯度法的原因)：多具酚羟基，故具有一定酸性，在碱液中成盐溶解，加酸酸化后分离后又可重新沉淀析出，酸性与分子结构中羧基、酚羟基的数目及位置有关，酸性：-COOH>含二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个α-OH>含一个α-OH ，故从有机溶剂中依次用5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH水溶液进行梯度萃取，达到分离目的 醌类化合物的溶解性：游离醌类苷元极性小，溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂。 结合成苷后极性大，可溶于甲醇、乙醇、在热水中可以溶解。注意避光保存 黄酮类化合物分类的依据：中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置、三碳链是否构成环状、三位是否有羟基取代（分为黄酮和黄酮醇类） 芦丁与槲皮素的化学鉴别：先加入2%二氯氧锆甲醇液（ZrOCl2）显黄色，再加入2%枸橼酸甲醇液，不褪色的是槲皮素，褪色的是芦丁 聚酰胺柱色谱分离黄酮类化合物的因素：原理:氢键吸附,酰胺羰基与酚羟基形成氢键。 影响吸附力因素:(1)形成氢键的基团数目(多,强)，(2)位置(形成分子内氢键,吸附力减小)(3)分子内芳香化程度越高,共轭双键越多,吸附力越强，(4 )不同类型黄酮类化合物,吸附强弱顺序：黄酮醇﹥黄酮﹥二氢 天然药物化学实验 Document number【AA80KGB-AA98YT-AAT8CB-2A6UT-A18GG】 实验一天然产物化学成分系统预试验 天然产物中所含的化学成分种类很多，在深入研究之前应首先了解其中含有哪些类型的化学成分，如生物碱、皂苷、黄酮类等等。这就需要进行各类化学成分的系统定性预试验。或根据研究的需要进行单项预试法来初步判断。 一、实验目的与要求 掌握未知成分的天然产物是怎样初步提取分离的，熟悉各主要成分的试管试验、沉淀反应和纸层析、薄层层析的方法并根据试验结果判断含有什么类型的化学成分。 二、基本原理 利用各类成分的颜色反应和沉淀反应，对天然产物的提取液进行检查可以初步判断其中的化学成分。由于提取液大多数颜色较深，影响对颜色变化的观察，可以使用薄层层析（TLC）或纸层析（PC）等方法对天然产物的提取液进行初步分离，再进一步检查。 三、实验内容： 利用不同成分在各种溶剂中的溶解度的不同，一般可采用以下3种溶剂分别提取，试验。 1．水浸液：取中草药粗粉5 g加水60 ml，在50~60℃的水浴上加热1小时，过滤，滤液进行下列试验。 *在试管进行，△在滤纸或硅胶CMC-Na薄层板上进行，下同。 糖鉴定 （1）α-萘酚一硫酸试剂检查还原糖。 ①溶液I：10％α-萘酚乙醇溶液。溶液II：硫酸。取1ml样品的稀乙醇溶液或水溶液，加入溶液I 2滴～3滴，混匀，沿试管壁缓缓加入少量溶液II，二液面交界处产生紫红色环为阳性反应。 （2）斐林试剂检查还原糖。 溶液I：6．93g结晶硫酸铜溶于100ml水中。溶液II：34．6g酒石酸钾钠、10g氢氧化钠溶于100ml水中。取1ml样品热水提取液，加入4滴～5滴用时配制的溶液I、II 等量混合液，在沸水浴中加热数分钟，产生砖红色沉淀为阳性反应。如检查多糖和苷，取1ml样品水提液，加入1m110% 盐酸溶液，在沸水浴上加热10min，过滤，（成盐去除杂质）再用10％氢氧化钠溶液调至中性，按上述方法检查还原糖。 或者直接用高效液相色谱看色谱图。 酚类鉴定试剂 （1）三氯化铁试剂检查酚类化合物、鞣质1％～5％三氯化铁水溶液或乙醇溶液，加盐酸酸化。取1ml样品的乙醇溶液，加入试剂1滴～2滴，显绿、蓝绿或暗紫色为阳性反应。作色谱显色剂用，喷洒后，显绿或兰色斑点为阳性。 2．乙醇提取液 取中草药粗粉5 g，加5~12倍量95%乙醇，在水浴上加热回流提取1小时，过滤，滤液留2 ml作（1）项试验，其余回收乙醇至无醇味，并浓缩成浸膏状，浸膏分为二部分，一部分加少量2% HCL振摇溶过滤。分出酸液，作（2）项式验，附于滤纸上的一部分再以少量乙醇溶解，溶液作（3）项试验； 《天然药物化学》教案 一、总学时数、理论学时数、实验学时数、学分数： （一）总学时数：108学时 （二）理论学时数：54学时 （三）讨论学时数：6学时 （四）实验学时数：48学时 （五）学分数：6学分 二、承担课程教学的院、系、教研室名称 华中科技大学同济医学院 药学院中药系天然药物化学教研室 三、课程的性质和任务 天然药物化学是运用现代科学理论和方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 天然药物化学是药学专业的必修专业课，学生在具备有机化学、分析化学、光谱解析、药用植物学基础知识后，通过本课程的教学，使学生系统掌握天然药物化学成分（主要是生物活性成分或药效成分）的结构特征、理化性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的生源途径、结构鉴定的基本理论和基本技能，培养学生具有从事天然药物的化学研究、新药开发和生产的能力，为继承、整理祖国传统医药学宝库和全面弘扬、提高祖国药学事业水平奠定基础。 四、所用教材和参考书 （一）所用教材：国家级规划教材，吴立军主编，天然药物化学(第四版)，人民卫生出版社。 （二）参考书： 1、吴寿金、赵泰、秦永琪主编《现代中草药成分化学》中国医药科技出版社。 2、徐任生主编《天然产物化学》科学出版社。 3、Nakanishi K. Natural Products Chemistry, Academic Press, New York。 第一章绪论 一、学时数：6学时 二、目的和要求 1、掌握天然药物化学的含义、研究对象、性质与任务； 2、掌握天然药物有效成分提取分离的一般原理及常用方法； 3、掌握层析分离法的分类及其原理、各种层析分离要素、相关因素及应用技术； 《天然药物化学》课程教学大纲 总学时数：54 学分：3 一、课程教学目的与任务 通过学习本课程，要求学生掌握天然药物化学课程的基本理论、知识和技术，培养学生具有初步从事天然药物的生产和研究能力。主要任务是讲解天然药物中主要有效化学成分的结构类型特点、化学成分的理化性质、化学成分的提取分离方法、化学成分的检识和结构测定，其次是生物合成和生物活性。 二、理论教学的基本要求 通过该课程的学习使本专业学生了解典型有效成分的结构测定方法以及生物合成途径；理解天然药物中有效成分的结构特点与类型；掌握各类有效成分的理化性质、提取分离以及鉴别方法，培养学生具有初步从事天然药物的生产和研究能力。 三、实践教学的基本要求 （无） 五、教学内容 第一章总论 教学目的和要求：要求学生在已修课程的基础上，掌握天然药物化学课程的基本概念、研究的内容、任务和方法；熟悉天然药物化学研究范围和课程的学习重点；了解天然药物化学的发展简史及最新研究进展。 教学重点:天然药物活性成分的提取、分离和鉴定的基本知识和方法；天然药物化学的 定义、性质、任务；薄层色谱、各类柱色谱技术和UV，IR，MS，NMR等光谱方法在天然药物化学成分研究中的应用。 教学难点:天然药物化学成分的结构鉴定；各类化学成分的生物合成途径。 教学内容：绪论；生物合成；提取分离方法；结构研究法。 第二章糖和苷类 教学目的和要求：通过学习糖和苷类的结构和特点，掌握单糖的立体结构，苷键的裂解方法及特点，糖的核磁共振性质；熟悉糖的化学性质，糖链的结构测定方法；了解糖和苷的分类；多糖的提取分离、纯化方法。 教学重点:糖的立体结构，糖的化学性质，糖的结构鉴定。 教学难点:五碳及六碳单糖的立体结构的几种表示方法。 教学内容：单糖的立体化学；糖和苷的分类；糖的化学性质；苷键的裂解；糖的核磁共振性质；糖链的结构测定；糖及苷的提取分离。 第三章苯丙素类 教学目的和要求：通过学习香豆素和木脂素的结构特点和理化性质，掌握香豆素和木脂素的结构特点、结构鉴定方法；熟悉香豆素和木脂素的理化性质、提取分离方法；了解香豆素和木脂素的生物活性。 教学重点：香豆素的内酯性质、香豆素和木脂素的波谱学特性、木脂素的结构类型。 教学难点：利用香豆素的内酯性质及木脂素的性质，指导提取分离工作。 教学内容：苯丙酸类；香豆素类；木脂素类。 第四章醌类化合物 教学目的和要求：通过学习醌类化合物的结构类型和理化性质，掌握醌类化合物的结构类型、理化性质和提取分离方法；熟悉苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌的典型化合物，蒽醌的波谱特征；了解醌类化合物的生物活性。 教学重点：醌类化合物的化学性质、紫外光谱特性、NMR波谱学特性。 教学难点：羟基蒽醌类成分的波谱特征及结构测定。 教学内容：醌类化合物的结构类型；醌类化合物的理化性质；醌类化合物的提取分离；醌类化合物的结构测定；醌类化合物的生物活性。 第五章黄酮类化合物 教学目的和要求：掌握黄酮类化合物的定义及结构类型，理化性质和颜色反应，提取和分离方法，紫外、质谱、氢谱和碳谱的特征；熟悉黄酮类化合物的结构鉴定；了解黄酮类化合物的生源及生物合成途径和生物活性。 教学重点：黄酮类化合物的定义及结构类型；紫外光谱法用于鉴定黄酮类化合物结构的基本原理及其应用。 教学难点：紫外光谱法用于鉴定黄酮类化合物结构的基本原理及其应用。 教学内容：概述；黄酮类化合物的理化性质及显色反应；黄酮类化合物的提取与分离；黄酮类化合物的检识与结构鉴定；结构研究实例。 第六章萜类和挥发油 教学目的和要求：通过学习萜类和挥发油的定义性质，掌握萜类的定义、结构类型及其 天然药物化学实验讲义目录 一、芦荟粗多糖的提取及鉴定 二、大黄中蒽醌苷元的提取、分离与鉴别 三、槐米中芦丁、槲皮素的提取、分离与鉴别 四、八角茴香挥发油的提取及鉴别 五、黄柏中生物碱的提取、分离和鉴别 六、茶叶中咖啡因的提取 前言 《天然药物化学实验》是一门实践性很强的课程，理论教学与实验教学是一个不可分割的完整体系。通过实验课的学习使学生能印证并加深理解课堂讲授的理论知识，掌握由天然药物中提取、分离、精制有效成分，并对其进行鉴别的基本方法和技能，提高学生独立动手、观察分析、解决问题的能力，培养学生严谨的科学态度和良好的科研作风。 实验一芦荟粗多糖的提取及鉴定 一、实验目的 1、水提醇沉法提取多糖的原理和方法 2、掌握高速冷冻离心机、旋转蒸发器等仪器的用法 3、了解芦荟多糖在医药中的应用 二、实验原理 芦荟的多糖类可增强人体对疾病的抵抗力，治愈皮肤炎、慢性肾炎、膀胱炎、支气管炎等慢性病症，抑制、破坏异常细胞的生长的作用，从而达到抗癌目的。植物体内的可溶性糖主要是指能溶于水及乙醇的单糖和寡聚糖，所以本实验采用水提醇沉法提取芦荟中的粗多糖。 三、试剂、材料及仪器 1、试剂：盐酸、无水乙醇、丙酮、乙醚、葡萄糖对照品、苯酚、浓硫酸 2、材料和仪器：芦荟叶、烧杯、移液管、量筒、容量瓶、玻璃棒、旋转蒸发仪、电子天平、真空泵、电热恒温水浴锅、紫外-可见分光光度计、高速离心机、真空冷冻干燥机。 四、实验方法与步骤 1、取芦荟鲜叶50g，洗净，去掉叶尖和叶底，在蒸馏水水中浸泡0.5h,已除去由表面滲出的黄色液体。然后切去表皮，将内层凝胶（匀浆后）置于烧杯中，加入三倍蒸馏水，置于55℃恒温水浴锅中加热浸提4h。 2、浸提液离心分离（2500r/min，5min）并过滤（直接6层纱布过滤），将所得液汁减压浓缩（至30ml），用6mol/L的盐酸调pH值3.2左右，向经过调酸处理的芦荟凝胶浓缩汁中缓慢加入6倍量的95％乙醇，边加边搅拌大约需要15～30min，室温下静置2h，离心分离(2500r/min，7min)得多糖沉淀。依次用乙醇、丙酮和乙醚洗涤，然后真空干燥（通风橱干燥），最终得到的沉淀即为芦荟多糖粗品。 3、芦荟多糖的鉴定 对芦荟多糖的鉴定利用改进的苯酚一硫酸法。苯嘞一硫酸试剂能与芦荟多糖中的己糖起显色反应，在一定波长下其吸光度的变化与多糖含量呈线性关系。采用苯酚一硫酸显色法鉴定芦荟多糖，芦荟中的多糖在硫酸的作用下，先水解成单糖，并迅速脱水生成糠醛衍生物，然后和苯酚缩合成有色化合物共轭酚在490nm处有最大波长，由此可以鉴定出芦荟中的多糖(图1)。 天然药物化学习题和参考答案(1) 1、学习天然药物化学的目的和意义： 答：促进天然药物的开发和利用，提高中草药及其制剂的质量。 2、有些化学成分是中草药普遍含有的如：蛋白质、糖类、油脂、树脂、鞣质、色素等，这些成分一般无生物活性，称为无效成份。 3、世界上最早应用升华法制取有效成分是我国《本草纲目》中记载的：（D） A. 香豆素 B.苯甲酸 C.茜草索 D.樟脑 E.咖啡碱 4、下列成分在多数情况下均为有效成分，除了：（E） A.皂甙 B.氨基酸 C.蒽醌 D.黄铜 E.鞣质 5、属于亲脂性成分是：ABCD A.叶绿素 B.树脂 C.油脂 D.挥发油 E.蛋白质 6、衡量一个制剂质量的优劣，主要是检验其有效成分是否存在。（错） 7、有效部位：含有效成分的混合物。 8、怎样利用有效成分扩大药源？举例说明。 答：当从某一天然药物或中药中分离出一种有效成分后，就可以根据此成分的理化特性，从亲缘科属植物，甚至从其他科属植物寻找同一有效成分。如小檗碱最初从毛茛科黄连分离得到，后发现小檗科、防己科、芸香科等许多植物中均含有小檗碱。 9、把下列符号中文名称填写出来： Et 2O（乙醚） CHCl 3 （氯仿） EtOAc（乙酸乙酯） n-BuOH（正丁醇） Me 2CO（丙酮） EtOH（乙醇） MeOH（甲醇） C 6 H 6 （苯） 10、亲脂性有机溶剂是指与水不能混溶的有机溶剂，如苯,氯仿，乙醚。亲脂性有机溶剂的特点：选择性强提取成分范围小，沸点低易浓缩，毒性大，易燃，价贵，不易透入织物组织内，提取时间长，用量大。 11、乙醇沉淀法加入的乙醇，其含量应达 80%以上，可使淀粉，树胶，粘液质，蛋白质等从溶液中析出。 12、结晶法常用的溶剂有冰醋酸，水，甲醇，乙醇，丙酮，氯仿，乙酸乙酯，二氧六环等。结晶法常用的混合溶剂有水/乙醇，丙酮/水，乙醇/氯仿，乙醇/乙醚，氯仿/乙醚，石油醚/苯。 天然药物化学习题和参考答案(4)蒽醌类 1、Molish试剂反应 答：即α-萘酚试剂反应，指糖或甙在浓硫酸作用下，脱水形成糠醛衍生物与α-萘酚缩合而生成紫色缩合物。 2、简述糖的提取、纯化和分离方法。 答：提取的方法是根据它们对水和醇的溶解度不同而采用不同的方法。如单糖包括小分子低聚糖可用水或50％醇提取；多糖根据可溶于热水，而不溶于醇的性质提取。纯化和分离方法：可用铅盐、铜盐沉淀法、活性炭吸附法、凝胶过滤法、离子交换层析法以及分级沉淀或分级溶解法等。 3、香豆素具有苯骈α-吡喃酮的基本母核。结构上可看成是顺式邻羟 天然药物化学 总论 定义：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 研究容：各类天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还将涉及主要类型化学成分的生物合成途径等容。 生理活性成分：即经过不同程度药效试验或生物活性试验，包括体外（in vitro）及体（in vivo）试验，证明对机体具有一定生理活性的成分。 有效成分：即药材中代表其功效的化学成分。如左旋麻黄素(l-ephedrine)具有平喘、解痉作用，甘草酸(glycyrrhizin)具有抗炎、抗过敏、治疗胃溃疡的作用，分别被认为是麻黄及甘草中的代表性有效成分。 一次代产物也称为初级代产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等是对植物机体生命活 动必不可少的物质，上述物质产生过程对维持植物生命活动来说是必不可少的过程，且几乎存在于所有的绿色植物中，此过程称为一次代，也称为初级代。 二次代产物，也称为次生代产物：特定条件下，一次代产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代过程，这一过程并非在所有植物中都发生，对维持植物生命活动亦不起重要作用，此过程称为二次代，也称为次生代；生成的萜类、生物碱等化合物。 溶剂提取法：依据“相似者相溶”，通过选择适当的溶剂将化学成分从天然药物中提取出来。 萜类、甾体：氯仿、乙醚等提取； 苷类化合物、氨基酸：水、含水醇提取； 酸性、碱性及两性化合物：不同pH下的溶剂提取 理想溶剂 （1）有效成分溶解性大，无效成分溶解性小； （2）与植物成分不起化学反应； （3）安全、成本低。 溶剂分类： (1) 水; (2) 亲水性有机溶剂：如甲醇、乙醇、丙酮等; (3) 亲脂性有机溶剂：如石油醚、氯仿、乙醚、 饱和烷烃等。 提取方法 (1)冷提法：如： 浸渍法：药材+溶剂 渗漉法：将药材适当处理后，加入渗漉桶中。 (2)热提法：如： 煎煮法：以水为溶剂； 回流提取法：以有机溶剂为溶媒； 超临界流体：物质处于其临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以上状态时，成为单一相态，人们将此相态称为超临界流体（supercriticalfluid, SF）。如二氧化碳、一氧化二氮、乙烷、氨等。其中，以二氧化碳最为常用，其超临界温度为31.4℃。 天然药物化学实验报告 一、实验题目：槐米中槲皮素的提取分离及结构鉴定 二、实验目的: 通过对该选题进行资料查阅、方案设计、试验、结果分析等，让我自己学到一套系统、完整的槐米药效成分芦丁和槲皮素进行基源鉴定、提取、分离和结构鉴定的方法，并通过此项训练，提高自己的动手操作能力及综合运用自己所学知识的能力，培养自己独立思考、分析问题、解决问题的能力。 掌握槐米中槲皮素的提取及提取方法 了解槲皮素的药理作用及应用价值 掌握槲皮素的纯度检测 掌握槲皮素的结构鉴定的方法 三、实验基本原理： 本实验主要利用黄酮类化合物虽然有一定的极性，可溶于水，但却难溶于酸性水，易溶于碱性水，故可用碱性水提取，再将碱水提取液调成酸性，黄酮苷类即可沉淀析出。以槐米为原料，采用煎煮法提取槐米有效成分芦丁，然后酸溶液水解获得槲皮素粗品，乙醇重结晶获得槲皮素精品。 四、实验所用试剂、仪器的型号及生产厂家： （一）实验试剂，见下表： 序号名称数量规格生产厂家 1 95%乙醇溶液25ml 500ml／瓶 AR 天津天力 2 浓H2SO4 12ml 500ml／瓶 AR 天津天力 3 甲醇10ml 500ml／瓶 AR 天津天力 4 无水乙醇43ml 500ml／瓶 AR 天津天力 5 纯净水1500ml 18L/桶万家纯水 6 硅胶GF254 30g 500g／瓶 青岛海浪 薄层层析 （二）实验仪器，见下表： 序号名称数量型号生产厂家 1 电子天平1台IM-B200 2 余姚市纪铭称量校验设备有 限公司 2 圆底烧瓶1个GG-17 1000ml 蜀牛 3 烧杯1个GG-17 1000ml 蜀牛 4 烧杯1个 GG-17 500ml 环球 5 烧杯1个GG-17 250ml Jing Xing 6 量筒1个100ml BOMEX 7 量筒1个10ml 旌湖 8 直型冷凝 管 1个BOMEX 9 75?弯管1个 10 橡胶管2条 11 移液管1个10ml 12 玻璃棒1个直径7mm 长40cm 高邮亚泰 13 尾接管1个BZ24129 HENG TAJ 14 布氏漏斗1个 15 抽滤瓶1个GG-17 500ml 蜀牛 16 滤纸1张 17 玻璃漏斗1个 18 研钵1套 19 胶头滴管1个 20 薄层板10个 21 展开缸1个P-1 100×100 上海信谊仪器 厂 22 紫外光谱 仪 1台 UV-8三用紫外分 析仪 无锡科达仪器 厂 23 熔点测定 仪 1台 X-6显微熔点测定 仪 北京泰克仪器 有限公司 24 真空泵1台SHD-III型循环水 式多用真空泵 保定高新区阳 光科教仪器厂 25 电热套1台98-1-C型数字控 温电热套 天津市泰斯特 仪器有限公司 天然药物化学考试重 点改 第一章总论 1.天然药物化学定义：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一 门学科。 2. 天然药物化学研究内容：其研究内容包括各类天然药物的化学成分的结构特点、物理化学 性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定，主要类型化学成分的生物合成途径。 二、生物合成 1.一次代谢定义：对维持植物生命活动不可缺少的且几乎存在于所有的绿色植物中的过程产 物：糖、蛋白质、脂质、核酸、乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸、 一些氨基酸等对植物机体生命来说不可缺少的物质 二次代谢定义：以一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程，并非在所有植物中都能发生，对维持植物生命活动又不起重要作用。称之为二次代谢过 程。产物：生物碱、萜类等 2.主要生物合成途径 (一) 乙酸-丙二酸途径（AA-MA） 主要产物：脂肪酸类、酚类、蒽酮类 起始物质：乙酰辅酶A 起碳链延伸作用的是：丙二酸单酰辅酶A 碳链的延伸由缩合及还原两个步骤交替而成，得到的饱和脂肪酸均为偶数。碳链为奇数的脂肪酸起始物质不是乙酰辅酶A，而是丙酰辅酶A。 酚类与脂肪酸不同之处是在由乙酰辅酶A出发延伸碳链过程中只有缩合过程。 （二）甲戊二羟酸途径（MVA）和脱氧木酮糖磷酸酯途径（DXP） 主要产物：萜类、甾体类化合物起始物质：乙酰辅酶A 焦磷酸烯丙酯（IPP）起碳链延伸作用 焦磷酸二甲烯丙酯（DMAPP） （三）莽草酸途径 主要产物：苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类、黄酮类 （四）氨基酸途径 主要产物：生物碱类 并非所有的氨基酸都能转变为生物碱，在脂肪族氨基酸中主要有鸟氨酸、赖氨酸，芳香族中则有苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸 三、提取分离方法 1.提取方法：1.溶剂提取法（浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法、超 临界流体萃取技术、超声波提取技术、微波提取法） 2.水蒸气蒸馏法 3.升华法 2.分离方法： 1.根据物质溶解度差别进行分离 2.根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 3.根据物质的吸附性差别进行分离 4.根据物质分子大小进行分离 5.根据物质离解程度不同进行分离 6.分子蒸馏技术 第二章糖和苷 苷类定义：苷类亦称苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物，与另一非糖物质（称为苷元或配基）通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。 苷的共性是：糖和苷键 第一章总论 一、绪论 1.天然药物化学定义：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 2. 天然药物化学研究内容：其研究内容包括各类天然药物的化学成分的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还将涉及主要类型化学成分的生物合成途径等途径。 3.明代李挺的《医学入门》（1575）中记载了用发酵法从五倍子中得到没食子酸的过程。 二、生物合成 1.一次代谢定义：对维持植物生命活动不可缺少的且几乎存在于所有的绿色植物中的过程 产物：糖、蛋白质、脂质、核酸、乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸、一些氨基酸等对植物机体生命来说不可缺少的物质 二次代谢定义：以一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程，并非在所有植物中都能发生，对维持植物生命活动又不起重要作用。称之为二次代谢过程。 产物：生物碱、萜类等 2.主要生物合成途径 (一) 醋酸-丙二酸途径（AA-MA） 主要产物：脂肪酸类、酚类、蒽酮类 起始物质：乙酰辅酶A 起碳链延伸作用的是：丙二酸单酰辅酶A 碳链的延伸由缩合及还原两个步骤交替而成，得到的饱和脂肪酸均为偶数。碳链为奇数的脂肪酸起始物质不是乙酰辅酶A，而是丙酰辅酶A。 酚类与脂肪酸不同之处是在由乙酰辅酶A出发延伸碳链过程中只有缩合过程。 （二）甲戊二羟酸途径（MVA） 主要产物：萜类、甾体类化合物起始物质：乙酰辅酶A 焦磷酸烯丙酯（IPP）起碳链延伸作用 焦磷酸二甲烯丙酯（DMAPP） 单萜-----------得到焦磷酸香叶酯（10个碳）倍半萜类-------得到焦磷酸金合欢酯（15个碳） 三萜-----------得到焦磷酸香叶基香叶酯（20个碳） （三）桂皮酸途径 主要产物：苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类、黄酮类 页19 共页1 第 （四）氨基酸途径 主要产物：生物碱类 并非所有的氨基酸都能转变为生物碱，在脂肪族氨基酸中主要有鸟氨酸、赖氨酸，芳香族中则有苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸 三、提取分离方法 （一）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 1.常见方法有液-液萃取法、逆流分溶法(CCD)、液滴逆流色谱法(DCCC)、高速逆流色谱（HSCCC）、气液分配色谱（GC或GLC）及液-液分配色谱（LC或LLC） 一、单选题 1. (4分)即能溶解游离的萜类化合物，又能溶解萜苷类化合物的溶剂是（） ? A. 乙醇 ? B. 水 ? C. 氯仿 ? D. 苯 ? E. 石油醚 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案A 解析 2. (4分)三萜皂苷结构所具有的共性是（） ? A. 5个环组成 ? B. 一般不含有羧基 ? C. 均在C3位成苷键 ? D. 有8个甲基 ? E. 苷元由30个碳原子组成 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案E 3. (4分)酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（） ? A. 麦芽糖酶 ? B. 转化糖酶 ? C. 纤维素酶 ? D. 芥子苷酶 ? E. 以上均可以 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案A 解析 4. (4分)属于齐墩果烷衍生物的是（） ? A. 人参二醇 ? B. 薯蓣皂苷元 ? C. 甘草次酸 ? D. 雪胆甲素 ? E. 熊果酸 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案C 5. (4分)糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（） ? A. 酸度增加 ? B. 水溶性增加 ? C. 脂溶性大大增加 ? D. 稳定性增加 ? E. 碱性增加 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案A 解析 6. (4分)黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（） ? A. 具有色原酮 ? B. 具有色原酮和助色团 ? C. 具有2-苯基色原酮 ? D. 具有2-苯基色原酮和助色团 ? E. 结构中具有邻二酚羟基 纠错 得分：0 知识点：天然药物化学 收起解析 答案D天然药物化学课程简介
天然药物化学期末知识点整理.doc
第一章 总论
1.常用的天然化学成分的提取、分离、鉴定方法
提取
溶剂提取法 水蒸气蒸馏法 超临界流体提取法 升华法、超声波提取法、微波提取法
分离纯化
㈠ 两相溶剂萃取法： 溶剂法、逆流分配法 萃取操作要尽量防止乳化，破坏乳化的方法：①轻度乳化可用金属丝在乳 化层搅拌使之破坏；②乳化层加热或冷冻使之破坏；③长时间放置使之自 然分层；④将乳化层抽滤；⑤加入表面活性更大的表面活性剂；⑥乳化离 心
㈡ 系统溶剂分离法：适用于有效成分为未知的药材 ㈢ 结晶法：根据溶解度差别分离
操作：加热溶解、趁热过滤、放冷析晶、再抽滤 结晶纯度的判断：①形状和色泽：形状一致，色泽均一
②熔点和熔距：熔点不下降、熔距<2℃ ③TLC：3 种不同系统的展开剂、单一圆整的斑点 ㈣ 沉淀法：根据溶解度差别分离 ① 溶剂提取法：水提醇沉法、醇提水沉法；②酸碱沉淀法 ㈤ 色谱法：P22
2.溶剂提取法与水蒸气蒸馏法的原理、操作及其特点 ⑴溶剂提取法 ·根据被提取成分的性质和溶剂性质
浸渍法、渗漉法：热不稳定，不能加热 煎煮法：提取原生苷类，杀酶保苷
不宜用于遇热易被破坏或具有挥发性的化学成分的提取 提取方法
回流提取法：溶剂用量较大且含受热易被破坏有效成分的天然药物不宜用此法 连续回流提取法：提取效率最高且与虹吸次数有关
1、水（可提出氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分） 2、亲水性有机溶剂：丙酮或乙醇、甲醇（可提出苷类、生物碱盐以及鞣质 等极性化合物 3、亲脂性有机溶剂： 石油醚或汽油（可提取油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜化合物） 三氯甲烷或乙酸乙酯（可提取游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的苷元等 中等极性化合物）天然药物化学 重点总结
‘天然药物化学考试复习重点
天然药物化学实验
《天然药物化学》教案
天然药物化学课程大纲
天然药物化学实验讲义
(完整版)天然药物化学重点
天然药物化学复习资料全
天然药物化学实验报告(槲皮素的提取与鉴别)
最新天然药物化学考试重点改
天然药物化学考试重点讲解
[兰大网校]天然药物化学课程作业第三套习题与答案