氯丙醇(DCP、MCPD的GC-MS同时测定-2004,2.21-杂志用-改1-缩
稳定性同位素稀释技术结合GC-MS测定酱油多组分氯丙醇的研究
傅武胜1，2吴永宁1赵云峰 1 张磊1唐昌东2
（1中国疾病预防控制中心营养与食品安全所，北京,100050,）
(2福建省疾病预防控制中心，福州，350001)
摘要本文首次建立了用两种同位素内标同时测定酱油中4种氯丙醇的GC－MS方法，样品中加入稳
定性氘代同位素内标，采用硅藻土固相层析净化酱油样品，经七氟丁酰衍生化后得到分析物，衍生物
在DB-5毛细管柱中经程序升温得到良好的分离，用选择离子存储（SIS）定量。进样量为20～500pg
时，峰面积比值与氯丙醇浓度呈线性关系，相关系数均大于0.999，3-氯－1，2-丙二醇（3-MCPD）、
二氯丙醇（1,3-DCP、2,3-DCP）的最低检出限分别为0.003、0.005mg/kg；3种浓度水平下加标重复测
定6次，3-MCPD的精密度、回收率分别为6.99～16.2%， 98.8～115%；1,3-DCP为3.80～9.25%，75.0～
119%；2,3-DCP为7.07～10.4%，93.6～132%，满足了酱油样品中痕量氯丙醇的分析要求。
关键词气相－质谱（GC/MS），氯丙醇，酱油
前言
氯丙醇是一种食品污染物，3-氯－1,2-丙二醇（3-MCPD）可使大鼠致癌, 在体外具有遗传毒性，Olsen[1]和Lynch等[2]对此作了全面的概述，JECFA制定了暂定每日最大耐受量（TDI）为2μg/kg.bw[3]，1,3-二氯－2-丙醇（1,3-DCP）为动物遗传毒性致癌物。已经发现各类食品中都有3-MCPD污染，但主要是酸水解植物蛋白（HVP）及含HVP的配制酱油中氯丙醇污染严重，许多国家已经制定了3-MCPD或1,3-DCP的限量标准或临时性措施[4]，一般要求3-MCPD低于1.0mg/kg，欧盟要求低于20μg/kg [５]，这使得对检测方法提出了很高的要求。最初采用二氯荧光黄喷雾的薄层层析法来半定量测定HVP中mg/kg级的3-MCPD酯[６]，也有采用毛细管电泳方法[７]，其它基本采用气相色谱或气相－质谱联用法定量，大多数只能测定单一的单氯取代氯丙醇（3-MCPD、2-MCPD）[8~17]或双氯取代氯丙醇（1,3-DCP）[18~20]，也有一些同时测定多组分氯丙醇的文献[21~26]，但仅Chung等[24]以单一同位素d5-3-MCPD为内标测定调味品中的3种氯丙醇，国内外尚无采用两种同位素内标同时测定酱油中4种氯丙醇的报道。
材料与方法
1 试剂
除非另有说明，分析中使用的均为分析纯的试剂。
正己烷（Fisher公司，农残级）、乙醚、正己烷、氯化钠、无水硫酸钠（105℃烘烤3小时后使用）、Extrelut TM 20硅藻土填料（德国Merck公司）、七氟丁酰基咪唑（HFBI，美国Pierce公司）、3-氯-1,2-丙二醇（3-MCPD）（25ml,Aldrich Chemicals InC.）、1,3-二氯-2-丙醇(1,3-DCP,Fluka)和2,3-二氯-1-丙醇(2,3-DCP,97.0%,Fluka)、稳定性同位素d5-3-氯-1,2-丙二醇标准品（98%,1ml,Isotec InC.）、d5-1,3-二氯-2-丙醇标准品(d5-1,3-DCP，98%,5g,Cambridge Isotope LaboratoriesInC.)、超纯水、工业氮气（纯度>99.5%,用于溶液的浓缩）、高纯氦气（纯度>99.9995%，GC-MS分析用载气）。饱和氯化钠溶液（5mol/L）
氯丙醇混标溶液：用乙酸乙酯分别配制3-MCPD、1，3-DCP、2,3-DCP标准储备液（1000m g/L），用农残级正己烷配制中间溶液（100 m g/L），最后用正己烷配成浓度为2.00m g/L的混合标准使用液。
氯丙醇内标混合液：用乙酸乙酯分别配制d5-3-MCPD 、d5-1,3-DCP的储备液（1000 m g/L），最后用农残级正己烷配成浓度为10 m g/L的混合内标使用液。
2 仪器与装置
CP-3800气相色谱仪，Saturn 2000质谱仪（Varian公司）、CP-8200自动进样器、玻璃层析柱（40cm×2cm i.d.）、旋转蒸发仪、111型N2-浓缩器、Pwsio―002型数显保温培养箱、G-560E型漩
涡振荡器、AE 160型分析天平（准确至0.1mg ，瑞士Mettler 公司，用于配制标准溶液）、AR2130/c
型Advanturer 电子精密天平（准确至1mg ，上海奥豪斯公司，用于称取样品），1.0ml 气密注射器、
50μl 微量注射器，100μl 微量进样器、超纯水器、B-2200E1型超声波清洗器。所有玻璃器皿、用
具首次使用前用重铬酸钾洗液浸泡8小时后用重蒸馏水冲洗干净，凉干后使用。
3 待测液制备
3.1 内标加入
液体样品：称取样品4.00g ～8.00g ，置100ml 烧杯中，加入d 5-3-MCPD 、d 5-1,3-DCP 内标混合
溶液（10 m g/L ）20μl ，加饱和氯化钠溶液2g ，超声10分钟。
汤料或固体与半固体植物水解蛋白：称取样品2.00~4.00g ，置100ml 烧杯中，加内标混合液（10
m g/L ）100μl ，加饱和氯化钠溶液4g ，超声15分钟，减压抽虑，用饱和氯化钠溶液多次洗涤残余物
至滤液为10.0ml （最终取1/5的溶液用于衍生）。试剂空白用饱和氯化钠溶液（5 mol/L ） 10ml ，其
余同样品操作。
3.2 样品提取
将净化中所用正己烷：乙醚（9+1）改为纯正己烷，用量为40ml ，其余同GB/T5009.191-2004
（浓缩以及吹氮气时不能蒸干，否则双氯取代氯丙醇将全部流失）。
3.3 衍生化：同GB/T5009.191-2004
4 测定方法
4.1色谱、质谱条件
GC 条件: DB-5MS 毛细管柱（30m ×0.25mm ×0.30μm ），进样口温度：280℃；进样：1μl ，
不分流进样；
程序升温条件：/min 501min 90min ???→????→2℃/min 40℃℃，℃250℃，5；载气流量：氦气，恒
压模式，10psi （定量时用程序流量，min min 15min psi psi ????→????→4psi/min 4psi 2，8 5.0psi,8.25）
。 全扫描MS 条件：电子倍增器偏离：＋100V ，灯丝电流：25μA ，离子化方式：EI ，70eV ；溶
剂延迟：10min ；target TIC ：650000，max ioniation ：65000μsec ，prescan ionization time ：100μsec ，
background mass ：70m/z ，RF Dump Value ：650m/z ，阱温度：220℃，传输线：250℃，manifold ：
48℃，全扫描质量数范围：m/z70~300（对于1,3-DCP ，2,3-DCP ，d 5－1,3-DCP ），m/z70~460（对于
d 5－3-MCPD 、3-MCPD ）， 扫描时间：0.63sec/ scan ，质谱采集时间为12~18 min 。
定量分析MS 条件：电子倍增器偏离：＋150V ，灯丝电流：50μA ，其余参数同定性分析，离
子制备如下：
扫描时间段 质量数范围 扫描时间
片断1（d 5-1,3-DCP ，1,3-DCP ）： 10~12min m/z70～285 0.53sec/ scan
片断2(2,3-DCP)： 12~13min m/z70~260 0.51sec/scan
片断3(d 5-3-MCPD 、3-MCPD 、2-MCPD): 13~15min m/z250~460 0.53 sec/scan
扫描方式：采用选择离子存储（SIS ）方法，氯丙醇及其内标的定量离子见表1。氯丙醇的定
性鉴定要求是：3-MCPD 的5个离子（m/z253、275、289、291、453）中至少两个离子的强度比不
得超过标准溶液的相同离子强度比的±20%；对于2-MCPD ，要求特征离子m/z 289、291丰度比在
2.5~
3.5之间，对于1,3-DCP,要求m/z 275、277的丰度比在2.5~3.5之间，2,3-DCP 的m/z75、77不
作特别要求。
4.2结果计算
以各系列标准溶液的浓度（ng ）与对应的氯丙醇和内标的峰面积比绘制标准曲线，按内标法计
算样品中氯丙醇含量，3-MCPD 、2-MCPD 用d 5-3-MCPD 内标，1,3-DCP 、2,3-DCP 用d 5-1,3-DCP
内标。计算结果表示到三位有效数字，平行测定的相对偏差不得超过算术平均值的20%。
结果分析
1 定量离子的选择
氯丙醇及同位素内标衍生物的全扫描图见图1；表1为衍生物的离子化产物分析。3-MCPD、2-MCPD的m/z253离子较其它特征离子灵敏度高5～10倍，且在本系统下没有干扰，因此作为定量
离子；1,3-DCP 以m/z275+277定量，其灵敏度、选择性、峰形明显优于采用m/z75+77，其同位素
内标d5-1,3-DCP采用m/z278+280定量；对于2,3-DCP，尽管用m/z253定量信噪比较高，标准曲线
线性亦较好，但样品在该峰处存在极明显的干扰，因此采用m/z75＋77定量。
表1 氯丙醇及其同位素内标衍生物的EI离子化产物分析[21,24]
名称分子量[M-CH2Cl]+[M-CL－HCl]+ [M-C3F7CO2]+ [M-C3F3CO2CH2]+[M-C3F7CO2-HCL]+ [M-C3F7CO2-CH2CL]+ [M-C3F7CO2- C3F7CO2H]+
33-MCPD 502 453 - 289/291 275/277 253* 240 75/77
22-MCPD 502 - 289/291 – 253* - 75/77
Dd5-3-MCPD 507 456 – 294/296 278/280 257* 243 79/81
11,3-DCP 324 275/277* － 111 - 75/77 - -
D5-1,3-DCP 330 278/280* － 116 – 79/81 - -
22,3-DCP 324 - 253 111 - 75/77* - - 注：带*者为定量离子
图1 氯丙醇及其同位素内标七氟丁酰衍生物的全扫描质谱图（a）d5－1,3-DCP；（b）1,3-DCP；（c）2,3-DCP；
（d）d5－3-MCPD；（e）3-MCPD；（f）2-MCPD。
2 色谱条件的选择
在本实验选定的色谱分离条件下，所有4种氯丙醇以及2种内标均能得到较好的分离（见图2酱油样品衍生物提取离子色谱图），采用提取离子定量后目标化合物周围基本没有干扰物,在11.5min
开始出峰，2-MCPD最后出峰，保留时间为14.4min。
图2 酱油样品氯丙醇及内标HFBI衍生物的提取离子色谱图
（加标水平为0.05mg/kg，由于加标用的酱油3-MCPD低于0.04mg/kg,故2-MCPD峰不明显）
2 固体吸附剂
有报道[26]中性氧化铝、硅胶、硅藻土Celite545等吸附剂均不理想，本实验采用AOAC2000.01
方法所使用的Extrelut20硅藻土为吸附剂，结果比较理想，其吸水能力较强，且粒度均匀，8g酱
油样品或氯化钠饱和溶液用5g吸附剂，可达到充分吸附，且不粘附烧杯壁，装柱较为容易。
3 净化、洗脱溶剂的选择
用80ml正己烷预洗脱时，3-MCPD等单氯取代氯丙醇不被洗脱下来；但双氯取代氯丙醇
1,3-DCP、2,3-DCP极性相对更小，容易被正己烷洗脱，因此有人在测定多种氯丙醇时，直接用正
己烷乙醚混合液（1：1，V/V）一次洗脱[26]，但这可能会带入较多的脂溶性成分，对仪器、色谱
柱的污染较大。试验发现40ml正己烷可以洗脱23～27%的量,但检测限仍然可达到0.005mg/kg，
满足了目前的分析需要；用该条件检测了250份左右的酱油样品，仪器、色谱柱的背景值未改变，
说明可以达到良好的净化目的。预洗脱后再用150ml乙醚洗脱可以将4种氯丙醇洗脱下来。
4 固相萃取与液液萃取的比较
用含氯丙醇及同位素内标的饱和食盐水试验，使用相同体积的溶剂，液－液萃取进行两次，
以内标法计算，固相萃取与液－液萃取的回收率分别为83.7％～126％、103％～119%（见表2）；
用外标法时，回收率分别为31.8％～53.9％、39.9％～50.3％，说明两种提取方法的氯丙醇萃取
效率差异不大，但液液萃取操作较为麻烦，且选择性不如固相萃取，对于实际样品净化效果可能
不如固相萃取，因此选择固相萃取法。
5 同位素内标的使用
往饱和食盐水中加入氯丙醇及同位素内标，发现采用外标法（峰面积）计算时，5种氯丙醇
（含内标）的回收率仅为31.8%～53.9%(见表2)，若采用内标法（峰面积比值）来计算，回收率
为83.7％～126％，说明内标法明显优于外标法。对于实际待测样品，内标法与外标法结果的差
异将会更大，我们测定了250份实际酱油样品，发现二者相差在0～10倍之间，总体上是外标法
结果明显低于内标法，但也有个别样品外标法结果高于内标法，因此应该使用同位素内标才能获
得准确的结果。这种差异的原因目前仍不清楚，有可能来自样品提取液中的极微量水分或样品提
取液中其它组分的干扰。
表2不同提取方法与氯丙醇标准衍生后的比较
峰面积峰面积比值d5-1,3-DCP 1,3-DCP 2,3-DCP d5-3-DCP 3-MCPD 1,3-DCP 2,3-DCP 3-MCPD 面积％面积％面积％面积％面积％比值% 比值% 比值%
氯丙醇混合标准液3852775331 33985 2563518430 1.960.880.719
乙醚液液萃取法15361 39.937106 49.317082 50.310816 42.27156 38.8 2.42 123 1.11 1260.662 83.7硅藻土柱层析法12234 31.826181 34.812804 37.712150 47.49928 53.9 2.14 109 1.05 1190.817 103说明：
（1）％－为处理组氯丙醇峰面积（或比值）占同浓度氯丙醇标准液峰面积（或比值）的百分比（即回
收率）。
（2）峰面积比值：氯丙醇对内标的峰面积比值，二氯取代氯丙醇以d5-1,3-DCP为内标，3-MCPD对应
d5-3-MCPD。
6 方法学参数
6.1 线性范围
3种氯丙醇的进样量在20～500pg范围内均呈现较好的线性关系，相关系数均大于0.999(见表3)。
6.2 最低定量限
取样8.0g计算，以10倍信噪比对应的量为定量限，3-MCPD为0.003 mg/kg左右；对于1,3-DCP、2,3-DCP，由于用正己烷净化时，损失了近25%，因此检测限略高，在0.005 mg/kg左
右；用酱油在最低检测限水平附近（0.005mg/kg）加标，结果信噪比均大于10,因此确定的检测
限水平可靠。
表3 3种氯丙醇的方法学参数表
氯丙醇校正曲线*相关系数最低检测限，mg/kg浓度**，mg/kg RSD，％回收率，％
0.00516.2115
3-MCPD Y＝139.28X＋10.87 0.99930.0030.010 6.9998.8
0.05012.3106
0.0059.25119
1,3-DCP Y＝109X＋6.229 0.99990.0050.010 5.4695.1
0.050 3.8075.0
0.00510.4102
2,3-DCP Y＝48.003X＋5.930.99970.0050.0109.63132
0.0507.0793.6
注：*X为氯丙醇与内标峰面积的比值，Y为氯丙醇浓度（ng）；
**为加标水平，对于8.0g样品，3种水平的实际加标量由低到高分别为40、80、400ng；
***RSD,回收率为6次测定的计算结果。
6.3 精密度
酱油氯丙醇浓度0.005、0.010、0.05mg/kg三个水平下测定，3-MCPD的相对标准偏差（RSD）为6.99％～16.2％（n＝6,以下同），1,3-DCP为3.80％～9.25%，2,3-DCP为7.07%～10.4%（见
表3），均低于20%，说明测定的重现性较好，符合痕量分析的要求，也明显优于外标法结果（RSD
在12.6～48.6%之间）。
6.4 回收率
采用市售某品牌酱油作为加标样品,经测定3-MCPD含量为0.004mg/kg，不含1,3-DCP、
2,3-DCP、2-MCPD。3添加水平下，3-MCPD的平均回收率范围为98.8～115%（n＝6,以下同，见表
3），1,3-DCP为75.0～119%，2,3-DCP为93.6～132%；在0.05 mg/kg水平下，1,3-DCP回收率略
低，为75.0%，同时在0.010 mg/kg水平下, 2,3-DCP回收率偏高，平均达132%，但总体上满足
分析的要求。若采用外标法计算，3-MCPD回收率为38.3%～85.1，1,3-DCP为17.7～29.9%，2,3-DCP
为33.1～67.3%，因此外标法结果可能偏低。
讨论
由于未获得2-MCPD标准品，2-MCPD与3-MCPD互为同分异构体，二者的响应可能比较接近，因此2-MCPD的定量测定依照3-MCPD的标准曲线，如能获得2-MCPD标准品，结果会更加准确。
乙醚、正己烷有一定的氯丙醇背景值，正己烷（分析纯）不含3-MCPD,但含有少量1,3-DCP、2,3-DCP，溶剂重蒸后，背景仍然存在，但农残级正己烷背景值为0；乙醚（分析纯）含有少量的3-MCPD，重蒸后可以完全消除溶剂中的3-MCPD，因此建议使用农残级正己烷、重蒸馏乙醚。
氯丙醇的溴代或氟代同系物或者由于在天然酱油中存在，或者其HFBI衍生物不够稳定，不适合作为内标[12,13]，测定3-MCPD时，1,2-己二醇[10]、1,4-二氯－2－丁醇[23]、1,3-丙二醇[28]、1,2-丙二醇[29]等作为内标，但其性质与氯丙醇仍有较大的差别，且无法用于校正提取过程的偏差。采用稳定性同位素做内标时，在取样时便加入，伴随检测的全过程，；由于单氯与双氯化合物极性以及羟基数目不同，洗脱时损失的量不同，因此应该使用d5－3-MCPD、d5－1,3-DCP2类同位素内标。
Determination of Dichloropropaols and Monochloropropandiols in Soy Sauce by Capillary Gas Chromatography/ion Trap Tandem Mass Spectrometry
Fu Wu-sheng1,2Wu Yong-ning1Zhao Y un-feng1Ma Jingbo3 Zhang Qi3
(1National Institute of Nutrition and Food Safety , Chinese Center for Disease Prevention and Control,
Beijing100050, China.)
(2 Fujian Center for Disease Prevention and Control, Fuzhou 350001,Fujian Province, China)
(3Shengyang Center for Disease Prevention and Control，Shengyang 110005,China)
Abstract A method was developed to determinate the dichloropropanols and monochloropropandiols
in soy sauce by capillary gas chromatography/ion trap tandem mass spectrometry coupling with
stable isotope dilution technique. Sample was extracted by solid phase extraction（SPE）with Extrelute20 celite after the stable deuterium-labeled internal standard(IS) was spiked. The Analtyte could be well separated at programmed temperature in DB-5MS capillary column and detected
by Selective Ion Storage Mode(SIS) after acylated with HFBI reagent. A linear relationship between
the concentration of chloropropanols and ratio of detector response was obtain over the concentration range of 20～500pg with coefficient of 0.999.Limits of quantitation(LOQ) of
3-chloro-1,2-propanediol(3-MCPD)and dichloropropaols (1,3-DCP,2,3-DCP) were 0.003, 0.005 mg/kg, respectively.The recoveries of 3-MCPD、1,3-DCP、2,3-DCP were 98.8～115%、75.0～119%、93.6～
132%(n=6) for the soy sauces spiked at three different levels, respectively.The precisions were
6.99~16.2%，3.80~9.25%、
7.07~10.4%（n＝6） for 3-MCPD、1,3-DCP、2,3-DCP，respectively This paper
first reports a procedure for the simultaneous separation and determination four kinds of chloropropanols with two kinds of stable isotopes as internal standard.
Key words Chloropropanols，Soy sauce，Gas chromatography－mass spectrometer（GC/MS）
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23、Matthew.M.B. Anstasio C．Determination of halogenated mono－alcohols in water by gas chromatography with election-capture detection．J Chromatogr A，2000，866：65~77
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28、Velisek,J.,Dolezal,M.,Crews,C.,et al. Optical isomers of chloropropanediols: mechanisms of their formation and
decomposition in protein hydrolysates．Czech J food sci,2002,20:161~170 29、GB/T18782-2002：调味品中3-氯－1,2-丙二醇的测定
SDI污染指数检测方法
SDI污染指数测定 概述 胶体和颗粒污堵可严重地影响反渗透元件的性能,判断反渗透进水胶体和颗粒污染程度的最好技术是测量进水淤积指数(SDI)值.它是设计RO预处理系统之前应该进行测定的重要指标,同是在RO日常操作时也需定时地检测(地表水一般建议每天三次). SDI测定仪的组成 1、47MM直径测试膜盒 2、47MM测试用膜片（孔径0.45UM） 3、1-5BAR(10-70PSI)压力表 4、调压针型阀 测量步骤 1、将测试膜片小心放在测试膜盒内，用少许水润湿膜片，拧紧“0”形密封圈，将膜盒垂直旋转，还应注意膜片有正反面的区别。 2、调节进水压力至2.1BAR(30PSI)并立即量开始过滤500MI水样的时间,(通过连续不断的调节,使进水压力始终保持不变)。 3、在进水压力为2.1BAR(30PSI)下连续过滤15分钟。 4、15分钟后继续记录过滤同样500ML所需的时间T15，保留滤器上的膜片以便作进一步的分析。 5、计算
SDI（Silt Density Index）水污泥指数测定仪 污泥指数FI(Fouling Index)的测定方法 水处理系统的必选配件：---- 监测水质变化，判断过滤效果，决定过滤孔径 水的污泥指数测定是一个非常有效的水处理系统维护管理工具，通过测定原水，砂滤前后，活性碳前后，离子交换前后，精密过滤器前后等取样点的SDI及FI值，可以有效的监控水处理系统运行，可以判断各个工艺步骤是否正常。SDI值越低，水越干净，一般正常的自来水值在7 - 9之间，如果不好时，可以达到14，那后道的水质自然受影响，后道过滤器的负担自然加重。 砂滤后的SDI和FI值正常情况下都应该在5以下，如果高于5，说明要么砂滤器存在问题或原水水质变差。如在活性碳后SDI(FI)值高于活性碳前测定值，则活性碳过滤
环氧氯丙烷制备方法介绍
环氧氯丙烷各种合成新工艺研究 环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇，化学名称为1-氯-2，3-环氧丙烷，是一种易挥发、不稳定的无色油状液体，有与氯仿、醚相似的刺激性气味，有毒性和麻醉性，微溶于水，易溶于酒精、乙醚、苯等有机溶剂，可与多种有机液体形成共沸物。 环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，用途十分广泛。以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强，耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点，在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业具有广泛的应用。进入21世纪后环氧树脂的应用领域不断扩大，产量迅猛提高，我国目前是全球环氧树脂最大生产基地，对环氧氯丙烷的需求将愈来愈大。 1目前环氧氯丙烷主要生产工艺 环氧氯丙烷的生产始于上世纪30年代。1945年，壳牌化学公司开始丙烯高温氯化法(或称烯丙基氯化物法、氯丙烯法)的工业化生产。1955年，陶氏化学公司成为世界上第2家用丙烯高温氯化法生产ECH的生产商。1985年，日本昭和电工公司开始采用醋酸丙烯酯法(或称烯丙醇法)生产ECH，同年实现该法的工业化。目前，工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法2种。 1.1丙烯高温氯化法 丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典方法，由美国Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业化生产。目前，世界上90%以上的环氧氯丙烷采用该方法生产，主要原料是丙烯、氯气和石灰。其工艺过程主要包括：丙烯高温氯化制氯丙烯;氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇(DCH);二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷3个反应单元。 丙烯高温氯化法已达到生产装置大型化、生产工艺连续化和操作自动化。其特点是生产过程灵活，工艺成熟，操作稳定。除了生产环氧氯丙烷外，还可生产甘油、氯丙烯等重要的有机合成中间体，副产D—D 混剂(1, 3一二氯丙烯和1, 2一，二氯丙烷) 也是合成农药的重要中间体。同时，副产物质量分数为32 ％的盐酸水溶液可气化脱吸生产H C 1气体循环使用，降低氯气的消耗。该法流程短、设备材质要求低。投资较小。该法的缺点是原料氯气引起设备的严重腐蚀，对丙烯纯度和反应器的材质要求高、能耗
去除环氧树脂中环氧氯丙烷的方法
Process for removing trace amounts of epichlorohydrin from heat sensitive glycidyl products A vertical jacketed column of 0.5 inch (1.27 cm) diameter was packed to a height of 18 inches (45.72 cm) with fine wire mesh. The column was fitted with a jacket through which temperature controlled polyethylene glycol was circulated to maintain the desired temperature in the column. The column was fitted with a source of vacuum with vacuum gauge and an inlet at the bottom of the column for introducing heated nitrogen as a purging gas. The nitrogen was heated to the temperature of the column by an external heat source, and the rate of flow of nitrogen gas was monitored and controlled by a flowmeter and control valve. An epoxy resin or product containing glycidyl groups having over 2000 ppm of epichlorohydrin present therein, was placed in a 1000 ml bottom-outlet flask fitted with a thermowatch control mantle attached to the top of the packed column. The flask and contents were then heated to a temperature sufficient to allow the epoxy resin or product containing glycidyl groups to flow readily, but to a temperature insufficient to cause the thermal decomposition thereof. This temperature was the same as that maintained in the packed column and of the heated nitrogen purging gas. Heated nitrogen purging gas was admitted to the column and a pressure (vacuum) of 410 mm Hg was imposed on the system. The heated epoxy resin or product containing glycidyl groups was allowed to flow into the packed column by gravity feed. The stripped resin or product was collected at the bottom of the packed column with the flow rate determined by timing the run and weighing the resin or product. The flow rate was adjusted to the desired level by use of a metering valve on the bottom-outlet flask. The stripped resin or product containing glyc idyl groups was analyzed for epichlorohydrin content to measure the effectiveness of the stripping step. After the analysis was completed, the stripped resin or product containing glycidyl groups was passed through the packed column again for as many times as was needed to reduce the level of epichlorohydrin to less than 10 ppm. The results of these stripping experiments using four different starting materials showing the number of passes through the column required to reduce the epichlorohydrin levels to less than 10 ppm.
浙江基础研究与原始创新
浙江省基础研究与原始创新 能力提升五年行动计划 二○○八年五月 为进一步强化基础研究对科技进步的引领和推动作用，加快提高原始创新能力，根据《中共浙江省委关于认真贯彻党的十七大精神，扎实推进创业富民创新强省的决定》和《浙江省科技强省建设和“十一五”科学技术发展规划纲要》精神，特制定本计划。 一、指导思想、奋斗目标和基本原则 （一）指导思想 以党的十七大和省第十二次党代会精神为指针，以科学发展观为统领，按照“基础研究是科技进步的先导，是自主创新的源泉”的要求，围绕“创业富民、创新强省”总战略，遵循科学发展规律，重视科学家探索精神，突出科学长远价值，稳定支持，超前布局，滚动发展，为科技强省建设提供坚实支撑。 （二）奋斗目标 争取到2012年，我省获国家科技奖励数、国际科学论文被引用数、发明专利申请量和授权量和我省科学家主持的国家重大科学研究计划项目数居全国前列，国家级重点学科、省级重点学科和重中之重学科、人文社科重点研究基地
的总体规模和创新能力进入国内先进行列，若干个学科居国内领先地位，基础研究经费占全省R&D比重达到2%以上，为科技创新提供扎实的基础研究成果和能力支撑。 （三）基本原则 坚持服务政府目标与鼓励自由探索相结合。按照“宏观引导、自主申报、同行评议、平等竞争、择优资助”的原则，加强基础研究顶层设计，提高基础研究与国家重大科学计划、与我省经济社会发展要求的衔接水平，强化优势学科，努力使更多的基础研究项目称为我省重大科技计划的先导。同时，鼓励科学家自由探索，支持“小人物”、“非共识”项目。 坚持基础研究与人才培养相结合。把培养和造就一大批高层次科技人才作为基础研究的主要任务之一，鼓励高校、科研院所、医院等单位科技人员积极申报省自然科学基金各类项目，通过项目研究培养人才、锻炼人才、激励人才、强化人才，为科技强省建设提供人才支撑。 坚持基础研究与重点学科建设相结合。鼓励支持国家级、省级重点学科承担省自然科学基金杰青团队项目和重点、重大项目，鼓励支持国家级、省级重点学科积极申报国家973计划、国家科学计划及国家自然科学基金各类项目，争取获得更多国家重点科学研究项目资助。 坚持增强原始创新能力与体制机制创新相结合。强化收入分配激励，鼓励和支持科研人员潜心研究。大力弘扬求真
各类环境要素评价方法-综合污染指数
精心整理培训资料—2 各类环境要素评价方法 一、环境空气质量评价 1、评价标准 执行国家《环境空气质量标准》（GB3095-1996）和修改单（环发[2001]1号）规定的浓度限值 Coi—i项空气污染物的环境质量标准限值。 n—计入空气污染综合指数的污染物项数。 根据全省各地空气污染的状况和特征，结合空气常规监测项目情况，计入空气污染综合指数的参数为空气质量常规监测的二氧化硫、二氧化氮、总悬浮颗粒物或可吸入颗粒物，12个城市将可吸入颗粒物监测结果计入综合污染指数,其他市、县、区以总悬浮颗粒物监测结果计算空气污染综合指数。
⑵空气质量达标评价由单项污染物水平和级别以及综合的空气质量级别进行评价，其中年均 单项污染物级别由环境空气质量的年均值标准确定；综合的空气质量级别的确定为最差一个单项污染物级别即为空气质量级别。达到国家空气质量二级标准（一级和二级）为达标，超过二级标准（三级和劣三级）为超标。其中一级为空气接近良好背景水平的优级，二级为空气有一定程度的污染物存在但影响程度尚可接受的合格水平，三级为空气污染已经达到危害性程度，劣三级为空气污染相当严重。 ⑶污染负荷系数法 为： 1 2 9：00 3、降水评价方法 降水酸度（pH值）以pH=5.60作为划分酸雨界限，一般将pH<5.60的降水称为酸雨。用降水pH 年均值和酸雨出现的频率评价酸雨状况。 三、沙尘暴评价 （总站生字﹝2004﹞根据中国环境监测总站《关于印发<沙尘天气分级技术规定（试行）>的通知》 31号）规定进行评价。详见表3-7。 表3-7 沙尘天气分级颗粒物浓度限值单位: mg/Nm3
10 2、沙尘天气持续时间达不到规定时间者，其分级下降一级； 3、未达到分级标准的其它沙尘现象统称为“受沙尘天气影响”。 四、地表水评价 限值进行比较，以该断面（或河流）污染最重因子的类别作为该断面（河段）的水质综合类别。 ⑵地表水域功能标准 根据陕西省地表水域功能标准进行水质超标状况评价 ⑶综合污染指数法评价 用综合污染指数法及污染分担率来计算和评价各水域（或河流）间的污染程度大小和污染年际变化（污染指数计算，采用第Ⅲ类标准值）。
环氧氯丙烷的制备
第一阶段：丙烯高温氯化制氯丙烯 氯丙烯的物理化学性质 1.氯丙烯中文名称有3-氯-1-丙烯、3-氯丙烯、烯丙基氯；英文名称有 3-chloro-1- propene、3-chloropropene、chloride、。化学式：CH2=CHCH2Cl； 分子质量：76.50；性状：常温下为无色液体，有辛辣味，易挥发。性活泼，能 发生加合反应及聚合反应，水解成丙烯醇，易燃。沸点：44.6℃；熔点：-136.4℃； 相对密度：液态 0.9382g/c （20/4℃）蒸气压：49.05KPa(25)℃；溶解度： 水中：20℃时 0.36g/100ml闪点：-31.67℃自然温度：390℃爆炸极限：下限2.9%， 上限11.2%；油水分配系数：辛醇/水分配系数的对数值：-0.24；遇热或明火 有着火危险，遇明火可爆炸，危险程度中等，能与HNO3、H2SO4、哌嗪、乙二 胺、氯磺酸，NaOH发生激烈反应。 2.原料规格：新鲜丙烯：丙烯 98%，丙烷2% ；循环丙烯100%（mol%） 新鲜丙烯：循环丙烯=1:3 液氯：氯气99.5%， 产品：氯丙烯 99.5% 主要副产物：D-D混剂：2-氯丙烯>95%，2,3-二氯丙烯>95%，产量约为氯丙 烯的15% 盐酸31.5wt%，实际生产中每生产一吨氯丙烯可生产620kg氯化氢， 经酸洗制成盐酸 丙烯单程转化率25% 氯丙烯选择性80% 氯丙烯收率：80%-88% 3.反应机理 丙烯高温氯化制取氯丙烯的工艺原理为丙烯和氯在高温（470~510℃）下反 应，Cl原子主要取代丙烯β位的H原子，而几乎不发生双键上的加成反应，其 反应式 主要副反应： 氯化反应方程式及粗氯化物（反应产物中除C3=，HCl,N2外）组成X i(mol) CH2=CHCH3+Cl2-CH2=CHCH2Cl+HCl 79.9% CH2=CHCH3+Cl2—CH3CCl=CH2 +HCl 4.1%
以环氧氯丙烷为原料合成药物阿伐他汀中间体ATS
以环氧氯丙烷为原料合成药物阿伐他汀中间体ATS-5 发布: 2010-3-25 10:06 | 作者: hbedu | 查看: 30次 技术性简介 该项目有武汉工程大学与罗田县华阳生化有限公司共同开发完成。于2006年在罗田县华阳生化有限公司投入生产，产品销往东南亚地区；2007年12月通过湖北省科技厅组织的技术鉴定，与会专家一致认为达到国际先进水平。2008年获得湖北省中小企业创新基金的支助。 罗田县华阳生化有限公司以环氧氯丙烷为原料利用动力学方法成功实现了环氧氯丙烷的拆分，获得手性源S-环氧氯丙烷。进过开环加成，醇解酯化，氰化取代合成ATS-5。该工艺具有原料易得，产品质量稳定可靠，显著降低生成成本等优点，取代氯乙酰乙酸乙酯的酶还原工艺。 该项目所采用主要技术如下： （1）采用4-氯-3-羟基丁腈在乙醇氯化氢溶液中一步完成酯化合成ATS-4，先向乙醇同入氯化氢，制备氯化氢含量为30-33%的乙醇氯化氢溶液，然后将4-氯-3-羟基丁腈加入到乙醇氯化氢的溶液中，加热搅拌，4-氯-3-羟基丁腈转化4-氯-3-羟基丁酸乙酯。由于该反应中水作为反应物，故其避免了酯化过程中回流带水的过程，简化的工艺，且转化率接近100%，收率达到90%。 （2）公司对在环氧氯丙烷拆分中R型环氧氯丙烷水解产物实现了循环利用。环氧氯丙烷拆分中生成含有催化剂的氯甘油的水溶液，简称水解料。水解料经过滤回收催化剂，液相的氯甘油水溶液减压蒸馏得到含有少量水的氯甘油，加入催化剂通入氯化氢气体回流，生成二氯甘油，二氯甘油在碱性条件下皂化，重新生成环氧氯丙烷，实现了氯甘油的循环利用。大大降低了废水的排放，提高了环氧氯丙烷的利用率，降低了生产成本。 （3）公司2005年进行了手性环氧氯丙烷拆分的技术攻关，并列入湖北省科技厅的攻关项目。使用salen催化剂拆分环氧氯丙烷，得到的手性环氧氯丙烷旋光度37.5以上，对映异构体含量低于0.2%，高于国内同内水平，为公司生产高质量的ATS-5提供了原料保证。
污染指数-测试方法
污染指数﹝FI﹞的测定方法 水处理系统的必选配件：---- 监测水质变化，判断过滤效果，决定过滤孔径、水的污染指数测定是一个非常有效的水处理系统维护管理工具，通过测定原水，砂滤前后，活性碳前后，离子交换前后，精密过滤器前后等取样点的SDI及FI值，可以有效的监控水处理系统运行，可以判断各个工艺步骤是否正常。SDI值越低，水越干净，一般正常的自来水值在7 - 9之间，如果不好时，可以达到14，那后道的水质自然受影响，后道过滤器的负担自然加重。在反渗透系统中,前处理装置中的砂滤后的SDI和FI值正常情况下都应该在5以下，如果高于5，说明要么砂滤器存在问题或原水水质变差,必须在RO膜前增加精密过滤器帮助降低SDI值。如在活性碳后SDI(FI)值高于活性碳前测定值，则活性碳过滤器肯定存在较为严重的泄露问题。通过正常工作的SDI(FI)数据积累，可以帮助正确判断水处理系统不正常时的原因和找到解决问题的办法。 一．SDI的测定方法一(水较脏，膜很容易堵的情况，如原水测定)： 1、选定取样点，连接SDI 测定仪（不带滤膜），关闭检测仪下游阀门并确认整个装置无泄 漏。 2、打开测定仪上游的阀门，同时打开下游阀门，让待测水冲洗检测仪2 分钟。 3、保持小流速，调节压力表至30 psi ( 2.2 bar ～2.4bar)。然后关闭测定仪上游及下游的阀 门，并释放压力。 4、用平头镊子夹取一张滤膜0.45 um，光面向上装入过滤器中，小心拧上螺丝。 5、打开上游待测点的阀门（未于待测管线或设备上，用户自行准备）一点点，让水流进测 定仪，并同时开启测定仪上排气，让水流进过滤器，排出内部空气然后拧紧过滤器上的螺丝。 6、完全打开上游待测点阀门，同时打开下游阀门观察水的流量衰减，直到水滴能数清时， 即认为膜已堵住，停止计时并记录时间T（分钟）。 7、计算SDI 值，计算公式如下：SDI ＝1/T ×100。例如：T ＝25 分钟，SDI ＝1/25 ×100 ＝4 二．SDI 测定方法二（FI）的测定（水较干净，RO膜前SDI的测定值采用FI的测定方法）: 1．利用SDI的设备，将进口压力调整到2.2bar进行测试。 2．先测定收集500ml水样所消耗时间T1，相隔15分钟后，在同一点测定收集500ml水样所消耗时间T2。 3．计算FI值，计算公式如下：FI ＝(1-T1/T2)*100/15。 T1: 最初收集500ml水样所消耗分钟时间；T2: 15分钟后，收集500ml水样所消耗分钟时间。例如：T1= 2分钟；T2= 4 分钟。FI=（1-2/4）*100/15=3.33 产品说明：有机过滤器膜支撑架，带稳压器、球阀,软管及接头、内装1大合4小合膜片. 选配件：秒表，500ml 量筒 过滤膜型号：SDI测定专用膜φ47- 0.45um(本公司有大量备货) [ 应用领域] 食品饮料行业：啤酒，葡萄酒，果酒，清酒，白酒，黄酒，果汁，瓶装水，茶饮料，豆奶，糖浆,乳制品，食用油，味精等食品添加剂制造过程的澄清和除菌处理,CIP 水过滤，发酵工艺的压缩空气等其他气体的净化。 生物工程及医药行业：输液（LVP和SVP）,制药用水，工艺气体，血浆血清，各种医药中间体，医药原料，溶剂过滤，CIP过滤，回收活性原料，去除活性炭，过滤药用糖浆，植物萃取液过滤，过滤PH值调整液，结晶液预过滤。 日用化工：香精香料，牙膏，香皂原料及水过滤，化妆品制造过程的液体和气体净化。 石油化工行业：润滑油及各种油品，催化剂，粘胶，化学纤维制造过程各种溶液过滤,废气除尘。
环氧氯丙烷生产原理
二、主要生产原理 1、反应原理 1.1、氯化反应原理氯丙烯是丙烯氯化、氯原子在饱和碳键上取代氢原子而合成的。在氯化过程中丙烯的双键得以保存，产生HCl 气体，反应式如下： (1) CH 2=CH-CH 3＋Cl2 CH 2=CH-CH 2Cl ＋HCl 反应放热约为26.7kcal/mol 。 除了主反应外还有许多副反应。副反应所产生的化合物很多，有丙烯氯化物、 氯丙烷以及热降解产物如芳香烃类、焦油和碳化物等。主要有在其它碳键上的取代 反应生成2- 氯丙烯和1- 氯丙烯，方程式如下： (2) CH 2=CH-CH 3＋Cl2 CH 2=CCl-CH 3 ＋HCl CHCl=CH-CH 3＋HCl 另外，氯气加成反应生成1,2-二氯丙烷： (3) CH 2=CH-CH 3＋Cl2 ClCH 2-CHCl-CH 3 HCl 与氯丙烯继续反应生成1,3- 二氯丙烷： （4）CH 2=CH-CH 2Cl ＋HCl ClCH 2-CH2-CH 2Cl 氯丙烯继续氯化进行取代反应，生成1,3- 二氯丙烯： (5) CH 2=CH-CH 2Cl ＋Cl2 ClCH=CH-CH 2Cl ＋HCl 1.2、氯醇化反应原理 次氯酸（氯气与水反应生成）与氯丙烯在循环液中混合，在反应器中连续而均匀接触发生反应生成二氯丙醇，生成的二氯丙醇有两种：1,3- 二氯丙醇和2,3- 二氯丙醇。反应方程式如下：（1 ）ClOH + CH 2Cl-CH=CH 2 CH 2Cl-CHOH-CH 2Cl （1,3-二氯丙醇） （2 ）ClOH + CH 2Cl-CH=CH 2 CH 2Cl-CHCl-CH 2OH（2,3-二氯丙醇）反应为放热反应 （216,100kJ/kmol ），1,3-二氯丙醇和2,3-二氯丙醇的生成量为1:2。 次氯酸的反应方程式如下： （3）Cl2 +H2O HOCl + H + + Cl - （4 ）HOCl ClO - + H + 优化次氯酸的生成条件、抑制溶液中的游离氯和次氯酸分解，会从总体上提高氯醇化反应的收率。 伴随上述主反应（1）和（2），还有一些副反应，主要是生成三氯丙烷和氯醚的副反应。 三氯丙烷由氯气与氯丙烯反应生成，反应方程式为：
阿伐他汀手性中间体合成研究进展_周晋武
化学与生物工程 2008,Vol.25No.5 综述专论 Chemistry &Bioengineering 1 收稿日期:2008-01-08 作者简介:周晋武(1978-),男,湖北红安人,硕士研究生,主要研究方向:生物催化手性合成;通讯联系人:汪钊,教授。E 2mail : hzwangzhao @1631com 。 阿伐他汀手性中间体合成研究进展 周晋武,汪 钊 (浙江工业大学生物与环境工程学院,浙江杭州310014) 摘 要:综述了近年来阿伐他汀手性中间体的合成研究进展,从手性池反应、不对称合成、外消旋体拆分三个方面介绍了阿伐他汀手性中间体合成的工艺路线和研究水平,对其工业化前景进行了展望。 关键词:阿伐他汀;手性;42氯232羟基丁酸乙酯;手性池反应;不对称合成;外消旋体拆分 中图分类号:TQ 463125 O 6231624 文献标识码:A 文章编号:1672-5425(2008)05-0001-04 他汀类药物是目前世界上十分畅销的调血脂药物,是HM GCoA 还原酶抑制剂。对心血管疾病分子水平的研究表明[1],HM GCoA 还原酶是胆固醇生物合成的限速酶,任何影响此酶合成或功能表达的因素都能有效抑制胆固醇的合成。他汀类药物正是通过抑制HM GCoA 还原酶与底物的结合来抑制胆固醇的合成,同时,他汀类药物还可以降低低密度脂蛋白(LDL )和甘油三酯(T G )、升高高密度脂蛋白(HDL ),从而对动脉粥样硬化和冠心病的防治有重要意义。其中,由辉瑞公司开发的阿伐他汀,自1997年在美国和德国上市以来,销售额逐年攀升,2004年达到10618亿美元,成为首个年销售额突破百亿美元的处方药[2]。阿伐他汀专利保护期到2009年9月止[3],目前国内调血脂药市场仍以辛伐他汀为主,然而,阿伐他汀因其适应症更广、耐受性和安全性更好已经引起国内各制药企业的广泛关注,学术界也对其生产工艺特别是重要中间体的合成展开了多方面的研究,作者在此综述了近几年国内外在这一领域的研究进展。 阿伐他汀结构式如下 : 其手性侧链有两个羟基,是与HM GCoA 还原 酶识别的药效团,合成该侧链涉及的关键中间体主要有(S )242氯232羟基丁酸乙酯(42Chloro 232 hydroxybutanoate esters ,C HB E )、 (R )242氰基232羟基丁酸乙酯和(3R ,5S )262氯二羟基己酸叔丁酯,其结构式如下 : 按照合成过程中引入手性的方法来分类,合成阿伐他汀手性中间体主要包括:手性池反应、不对称合成和外消旋体拆分三种途径,分述如下。 1 手性池反应 手性池反应本身并不涉及手性的改变,而是通过从手性池中选择合适的手性化合物作为原料制备目标产物。所谓“手性池”,既包括来源于自然界的多糖、单糖、氨基酸等天然手性分子,也包括用人工方法大规模合成的手性砌块。 111 以手性32羟基2γ2丁内酯为原料合成手性(R)242 氰基232羟基丁酸乙酯 Hollingswort h 等[4]从手性32羟基2γ2丁内酯开 始,经过开环、酯化和氰化制备得到(R )242氰基232羟基丁酸乙酯,初产率为90%。美国S K 能量化学公司
反渗透膜污染指数(SDI)测定方法
反渗透膜污染指数（SDI）测定方法： 10.1 SDI测定概要： SDI测定是基于阻塞系数（PI，%）的测定。测定是在 47mm的0.45 m的微孔滤膜上连续加入一定压力（30PSI，相当于2.1kg/cm2）的被测定水，记录下滤得500ml水所需的时间T i（秒）和15分钟后再次滤得500ml水所需的时间T f （秒），按下式求得阻塞系数PI（%）。 PI=（1－T i/T f）3100 SDI=PI/15 式中15是15分钟。当水中的污染物质较高时，滤水量可取100ml、200ml、300ml等，间隔时间可改为10分钟、5分钟等。 10.2测定SDI的步骤： a.将SDI测定仪连接到取样点上（此时在测定仪 内不装滤膜）。 b.打开测定仪上的阀门，对系统进行彻底冲洗数 分钟。 c.关闭测定仪上的阀门，然后用钝头的镊子把 0.45 m的滤膜放入滤膜夹具内。 d.确认O形圈完好，将O形圈准确放在滤膜上， 随后将上半个滤膜夹具盖好，并用螺栓固定。 e.稍开阀门，在水流动的情况下，慢慢拧松1-2个 蝶形螺栓以排除滤膜处的空气。 f.确信空气已全部排尽且保持水流连续的基础上，重新拧紧蝶形螺栓。 g.完全打开阀门并调整压力调节器，直至压力保持在30psi为止。（如果整 定值达不到30 psi时，则可在现有压力下试验，但不能低于15 psi。）h.用合适的容器来收集水样，在水样刚进入容器时即用秒表开始记录，收 取500ml水样所需的时间为T O（秒）。 i.水样继续流动15分钟后，再次用容器收集水样500ml并记录收集水样所
花的时间，记作T15（秒）。 j.关闭取样进水球阀，松开微孔膜过滤容器的蝶形螺栓，将滤膜取出保存（作为进行物理化学试验的样品）。擦干微孔过滤器及微孔滤膜支撑孔 板。 10.3测定结果计算 a. 当试验过程中压力为30 psi时，按照下式计算SDI值： SDI=（1－T i/T f）3100/15 b.当测量过程中压力打不到30 psi时,可改用现有压力，但测得的SDI值必须换算到30 psi时的SDI值，方法如下： %Pp=（1－T i/T15）3100 （%Pp为非标准压力30 psi时的阻塞指数） SDI=%P30/15 注意： A. 每次试验过程中压力要稳定，压力波动不得超过±5%，否则试验作废。 B. 选定收集水样量应为500ml（或其他确定的水量值）；两次收集水样 的时间间隔为15分钟。 C. 当T15是T i的4倍时，SDI值是5；如果水样完全将膜片堵住时，SDI15 值为6.7。
环氧氯丙烷的生产word版
常州工程职业技术学院 毕业设计报告（论文） （ 2010 届） 系别：化工系 课题名称：环氧氯丙烷 指导教师：孙毓韬 班级：精细0530 学生姓名：王丽
摘要 环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，其生产方法主要有丙烯高温氯化法和乙酸丙烯酯法两种。目前，世界上环氧氯丙烷的总生产能力约为1050 kt/a，产量约为850kt/a。我国环氧氯丙烷的生产能力约为90kt/a，产量约为31kt/a，预计2005年我国环氧氯丙烷的需求量将达到200 kt/a，缺口很大，因此，应扩大生产规模，来满足市场需要。同时还应拓展环氧氯丙烷的应用范围，改进生产技术，提高产品质量，努力开拓国外市场，参与国际竞争[1]。 关键词：环氧氯丙烷；生产；市场；建议
Abstract Epichlorohydrin is one of important organic chemical materials and fine chemicals. Its main production methods include the high-temperature chlorination of propylene and the process via allyl acetate. At present, the global total capacity of epichlorohydrin has reached about 1,050kt/a with the production of 850kt/a. The capability of epichlorohydrin in our country is about 90kt/a with the production of 31kt/a. It is estimated that the domestic demand of epichlorohydrin in 2005 will reach 200kt/a with a big shortage. Therefore, expanding the production scale to satisfy the market demand is necessary. At the same time, it is also needed to extend the application scope of epichlorohydrin, improve the production technology and product quality, expand the overseas market, and participate the international competition. Keywords:epichlorohydrin, production, market, propose
反渗透膜污染指数测定方法
反渗透膜污染指数（SDI）测定方法: 10.1 SDI测定概要： SDI测定是基于阻塞系数（PI, %）的测定。测定是在47mm的0.45 m的微孔滤膜上连续加入一定压力（30PSI，相当于2.1kg/cm2）的被测定水，记录下滤得500ml水所需的时间T i （秒）和15分钟后再次滤得500ml水所需的时间T f （秒），按下式求得阻塞系数PI（%）。 PI= （1—T i/T f） X 100 SDI=PI/15 式中15是15分钟。当水中的污染物质较高时，滤水量可取100ml、200ml、 300ml等，间隔时间可改为10分钟、5分钟等。 10.2测定SDI的步骤： a.将SDI测定仪连接到取样点上（此时在测定仪内不装滤 膜）。 b.打开测定仪上的阀门，对系统进行彻底冲洗数分钟。 c.关闭测定仪上的阀门，然后用钝头的镊子把0.45 m的滤膜 放入滤膜夹具内。 d.确认O形圈完好，将O形圈准确放在滤膜上，随后将上半个 滤膜夹具盖好，并用螺栓固定。 e.稍开阀门，在水流动的情况下，慢慢拧松1-2个 蝶形螺栓以排除滤膜处的空气。 f.确信空气已全部排尽且保持水流连续的基础上，重新拧紧蝶形螺栓。 g.完全打开阀门并调整压力调节器，直至压力保持在30psi为止。（如果整 定值达不到30 psi时，则可在现有压力下试验，但不能低于15 psi o） h.用合适的容器来收集水样，在水样刚进入容器时即用秒表开始记录，收 取500ml水样所需的时间为T O（秒）） i.水样继续流动15分钟后，再次用容器收集水样500ml并记录收集水样所-■ 艸彌50&黑升於/ 500京升
花的时间，记作T15 （秒） j.关闭取样进水球阀，松开微孔膜过滤容器的蝶形螺栓，将滤膜取出保存（作为进行物理化学试验的样品）。擦干微孔过滤器及微孔滤膜支撑孔板。 10.3 测定结果计算 a. 当试验过程中压力为30 psi 时，按照下式计算SDI 值： SDI= （1—T i/T f）X 100/15 b.当测量过程中压力打不到30 psi时,可改用现有压力，但测得的SDI值必须换算到30 psi 时的SDI 值，方法如下： %Pp= （1—T i/T i5）x 100 （%Pp为非标准压力30 psi时的阻塞指数） SDI=%P30/15 注意：A. 每次试验过程中压力要稳定，压力波动不得超过± 5%，否则试验作废。 B.选定收集水样量应为500ml （或其他确定的水量值）；两次收集水样的时 间间隔为15 分钟。 C.当T15是T i的4倍时，SDI值是5;如果水样完全将膜片堵住时，SDI15 值为 6.7。
环氧氯丙烷的特性及安全措施和应急处置原则
环氧氯丙烷的特性及安全措施和应急处置原则特别警示 可能人类致癌物，皮肤直接接触液体可致灼伤。 理 化 特 性 无色油状液体，有氯仿样刺激气味。微溶于水，可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯。分子量92.53，熔点-57℃，沸点116℃，相对密度(水=1)1.18(20℃)，相对蒸气密度(空气=1)3.29，饱和蒸气压1.8kPa(20℃)，辛醇/水分配系数0.3，闪点33℃，引燃温度411℃，爆炸极限3.8％～21％（体积比）。 主要用途：主要用于制环氧树脂,也是一种含氧物质的
稳定剂和化学中间体。 危 害 信 息 【燃烧和爆炸危险性】 易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高温能引起分解爆炸和燃烧。若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。 【健康危害】 蒸气对呼吸道有强烈刺激性。反复和长时间吸入能引起肺、肝和肾损害。高浓度吸入致中枢神经系统抑制，可致死。蒸气对眼有强烈刺激性，液体可致眼灼伤。皮肤直接接触液体可致灼伤。口服引起肝、肾损害，可致死。 职业接触限值：PC-TW A(时间加权平均容许浓
度)(mg/m3):1（皮）;PC-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3)：2（皮）。 IARC:可能人类致癌物。 安 全 措 施 【一般要求】 操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程，熟练掌握操作技能，具备应急处置知识。 生产过程物料密闭输送，防止物料泄漏；建议采用DCS集中控制,以减少人员接触机会。装置现场设置可燃气体报警仪和有毒（氯气）气体报警仪，使用防爆型的通风系统和设备。穿戴常规劳动防护用品，佩戴护目镜或防护面罩。异常情况下的应急处置人员必须穿戴好防化服和防化学品手套、佩带正压自给式空气呼吸器。现场设置醒目的安全标志和职业危害告知；设置淋浴与洗眼器等职业卫
生物化工
现代化学化工进展 生物化工 化学工程与工艺2班-王燕萍 二0一五年十二月二十日
目录 前言 (1) 定义 (2) 前景 (2) 发展现状 (3) 国外生物化工产业发展现状 (3) 我国生物化工产业发展现状 (3) 生物化工产品 (5) 定义 (5) 大宗化工产品 (5) 精细化工产品 (5) 医药产品 (5) 其他产品 (6) 现代生物技术产品,如干扰素、单克隆抗体、新型疫苗等。 (6) 生物化工面临的问题 (6) 我国生物化工应采取的措施 (6)
前言 众所周知，21世纪全球面临着许多问题。特别是能源紧缺，环境污染是困扰着人类的巨大问题。纵观当代科学技术发展，不难发现，科学技术在不断的发展来解决诸多问题。 人们曾一直认为化学化工在某种程度上污染环境，但应看到化工在不断地努力。一些化学化工学者已经开始重视与其他学科的交叉，产生了诸如能源化工，生物化工，材料化工等一些大有作为的新领域。其中，生物化工将给化学化工带来强大的新鲜血液。 随着当今科技的高速发展，化工学科逐渐和其他学科如农业、医学、食品等相融合形成许多新的学科。这其中生物学定律在化工专业中的正确应用形成了生化学科，其任务是把生命科学的发现转化为实际的产品、过程或系统，以满足社会的需要。随着生命科学的迅速发展，越来越多的生物高技术产品需要用高效的加工技术进行工业规模生产，才能在产品质量高、成本低、时间短的激烈竞争中立于不败之地，所以近年来生物化工发展非常迅速。生物化工内容广泛，包括生物化学工程和生物化学工业，是生物技术产业化的关键，又是化学工程发展的前沿科学，在21世纪有很大的发展空间。 此文重点阐述了２１世纪生物技术在化工领域中的应用现状、趋势及展望。生物技术产业将成为２１世纪的主导产业之一，其中生物化工产业将成为重中之重，其在解决资源与环境等重大问题中将发挥重要作用，许多这方面的问题有待依赖于生物化工技术得到解决。通过分析生物化工技术的应用状况、发展方向、发展趋势和存在问题等，特别是通过介绍目前有市场前景及技术基础的一些热点项目，展望了今后我国生物化工技术发展的美好未来。定义 生物化工（Biological Chemical Engineering）是一门以实验研究为基础、理论和工程应用并重，综合遗传工程、细胞工程、酶工程与工程技术理论，通过工程研究、过程设计、操作的优化与控制，实现生物过程的目标产物。因此它在生物技术中有着重要地位。本学科也是生物技术的一个重要组成部分，将为解决人类所面临的资源、能源、食品、健康和环境等重大问题起到积极的作用。 前景 全世界每年通过光合作用生成的生物质能约为50亿吨，其中仅1%用作能源，但它已为全球提供了14%的能源。生物质能利用主要包括生物质能发电和生物燃料。生物质能发电方面，主要是直接燃烧发电和利用先进的小型燃气轮机联合循环发电。生物燃料是指通过生物资源生产的石油替代能源，包括生物乙醇、生物柴油、ETBE(乙基叔丁基醚)、生物气体、生物甲醇与生物二甲醚。 国外的生物质能技术和装置多已实现了规模化产业经营。美国、瑞典和奥地利生物质转化为高品位能源利用方面已具有相当可观的规模，分别占该国一次能源消耗量的4%、16%和10%。 生物质能利用技术主要有直接燃烧、生物化学转化和热化学转化三大类。在许多农村地
甘油法环氧氯丙烷生产技术进步
甘油法环氧氯丙烷生产 技术进步 The manuscript was revised on the evening of 2021
甘油法环氧氯丙烷生产技术进步 The production processes of epoxy chloropropane from glycerol 摘要：环氧氯丙烷生产工艺对比分析，通过工程实例对现有工艺中存在的原料消耗高、氯化反应周期长、废水COD高等问题，针对性的提出并实施技改方案，使得问题得到良好的解决，实现了经济效益和环境效益的双赢。 关键词：甘油法环氧氯丙烷；生产技术改进；清洁生产技术； Abstract:Epoxy chloropropane production process comparison analysis. Through the project example for existing process in the presence of raw materials consumption, chlorination reaction cycle is long, COD higher, according to the proposed and implemented technological transformation scheme, making the problem solved good, to achieve a win-win economic and environmental benefits of. Key words: epoxy c hloropropane from glycerol ; The progress of production technology; Clean production technology; 概述： 环氧氯丙烷（ECH）别名表氯醇，化学名称为1-氯-2，3-环氧丙烷，分子式C3H5OCl，分子量，是一种易挥发、不稳定的无色油状液体，能与多种有机溶剂混溶，可与多种有机液体形成共沸物。 环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，用途十分广泛，主要用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘制品。同时还可用作纤维素酯、树脂和纤维素醚的溶剂，也是生产增塑剂、稳定剂、表面活性剂及氯丁橡胶的原料[1]。 环氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用盐酸处理粒甘油，然后用碱液水解时首先发现的[2]。数年后，Reboul提出这一物质可由二氯丙醇以苛性钠经水解反应直接制取。在此基础上，美国Shell公司于1948年建成了世界上第一座丙烯高温氯化法合成甘油的生产装置，环氧氯丙烷作为中间产物，开始大规模工业化生产[3]。目前，工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法2种。当前世界上80%以上的环氧氯丙烷采用丙烯高温氯化法进行生产[4]。 近几年，随着世界范围内生物柴油产业的蓬勃发展，相应的副产甘油也在急剧增多，价格随之下降。老工艺甘油法环氧氯丙烷技术经济和环保上优势得到大力的体现，一度成为市场投资追逐的热点。国际上只有陶氏、苏威2?家拥有甘油氯化法技术，其中，苏威2006年2?月初在法国T a v au x?建立甘油氯化法环氧氯丙烷工厂，先后在泰国和中国泰兴投资建设环氧氯丙烷项目并运行。 国内先后有江苏扬农、连云港益海嘉里、福建豪邦，江西全球，宁波环洋等多家建设甘油法环氧氯丙烷项目，并成功运行。但是除前两家产能较大外，其余装置产能都较小，技术水平参差不齐，还不具备产业优势。项目目前作为氯碱平衡或者消化副产氯化氢还是个不错的选择，也更加具有资源和价格竞争优势，如作为氯碱化工配套、氟化工、亚磷酸等项目的配套。