硝基苯的定量测定分析

硝基苯的定量分析

第二组：钱兵、孟厚辅、孟威、彭安、王佩垚、赵阔一：背景资料

硝基苯，有机化合物，又名密斑油、苦杏仁油，无色或微黄色具苦杏仁味的油状液体。难溶于水，密度比水大；易溶于乙醇、乙醚、苯和油。遇明火、高热会燃烧、爆炸。与硝酸反应剧烈。硝基苯由苯经硝酸和硫酸混合硝化而得。作有机合成中间体及用作生产苯胺的原料。用于生产染料、香料、炸药等有机合成工业。

物理性质

苯分子中一个氢原子被硝基取代而生成的化合物。无色或淡黄色（含二氧化氮杂质）的油状液体，有像杏仁油的特殊气味。相对密度1.2037(20/4℃)。硝基是强钝化基，硝基苯须在较强的条件下才发生亲电取代反应，生成间位产物；有弱氧化作用，可用作氧化脱氢的氧化剂。硝基苯常用硝酸和硫酸的混合酸与苯反应制取。主要用于制取苯胺、联苯胺、偶氮苯等。硝基苯毒性较强，吸入大量蒸气或皮肤大量沾染，可引起急性中毒，使血红蛋白氧化或络合，血液变成深棕褐色，并引起头痛、恶心、呕吐等。为无色或微黄色具苦杏仁味的油状液体。（纯净应为无色，实验室制硝基苯由于溶有硝酸分解产生的二氧化氮而有颜色，可加氢氧化钠溶液后分液除去）

相对密度：1.205(15/4℃)

熔点：5.7℃

沸点：210.9℃

闪点：87.78℃

自燃点：482.22℃

蒸气密度：4.25

蒸气压：0.13kPa(1mmHg44.4℃)

溶解度：难溶于水，密度比水大; 易溶于乙醇、乙醚、苯和油。遇明火、高热会燃烧、爆炸。与硝酸反应剧烈。[2]

化学性质

化学性质活泼，能被还原成重氮盐、偶氮苯等。由苯经硝酸和硫酸混合硝化而得。作有机合成中间体及用作生产苯胺的原料。

作用与用途

硝基苯是重要的其本有机中间体。硝基苯用三氧化硫磺化得间硝苯磺酸。可作为染料中间体温和氧化剂和防染盐S。硝基苯用氯磺酸磺化得间硝基苯磺酰氯，用作染料、医药等中间体。硝基苯经氯化得间硝基氯苯，广泛用于染料、农药的生产，经还原后可得间氯苯胺。用作染料橙色基GC，也是医药、农药、荧光增白剂、有机颜料等的中间体。硝基苯再硝化可得间二硝基苯，经还原可得间苯二胺，用作染料中间体、环氧树脂固化剂、石油添加剂、水泥促凝剂，间二硝基苯如用硫化钠进行部分还原则得间硝基苯胺。为染料橙色基R，是偶氮染料和有机颜料等的中间体。

二、几种生产方法

方法一：

将质量比为65%~68%的浓硝酸加入到苯中，再加入一定量的复合催化剂，加料完毕后，在70~100℃，磁力棒搅拌下进行反应，反应2~10小时，冷却，反应液自然分成有机相和水相的，有机相即为硝基苯。

催化剂：用SnO2与Al2O3按Sn:Al(摩尔比）=4:1混合，向混合粉体中加入无水乙醇，混合研磨0.5~1h，将固体混合试样在110℃烘箱中干燥4h，并在马弗炉中于300℃下焙烧3小时，制得复合催化剂。

催化剂与苯的摩尔比：1:100~10:100、选择性100%。

浓硝酸：65%~68%。

浓硝酸与苯的体积比：3:1

硝基苯收率：95.21%，

方法二：

常压冷却硝化法

按原料配比与部分冷的循环废酸连续地加入硝化锅中，控制反应温度在69~70摄氏度，反应物再经过三个串联的硝化锅，保持温度在65~68摄氏度，停留时间约为10~15min，然后进入连续分离器分离出废酸和酸性硝基苯，废酸进入连续萃取锅，用苯萃取废酸中的硝基苯，然后经分离器分离出萃取苯，并用泵连续地送往硝化锅1，萃取后的废液用泵送去浓缩成质量分数为90%~93%或76%~78%硫酸，套用于配制混酸。酸性硝基苯经水洗器、分离器、碱洗器和分离器除去所含的废酸和副产的硝基酚，即得到硝基苯。

方法三：

加压绝热连续硝化法

将超过理论量5%~10%的苯和预热到约为90摄氏度的混酸（HNO35%~8.5%，

H2SO460%~70%,H2O>=25%）连续地加到四个串联的无冷却装置的硝化锅中进行反应，利用反应热升温，物料的出口温度达到132~136摄氏度，操作压力0.44MPa，停留时间约为11.2min。分离出的废酸(硫酸浓度约为65.5%，120摄氏度)，进入闪蒸器，在90摄氏度和8kPa(60mmHg)下，利用本身热量快速蒸出水分，浓缩成68%~70%的硫酸循环使用，有机物经水洗、碱洗。蒸出过量即得到工业硝基苯，收率99.1%，二硝基物质量分数低于0.05%

方法四、混酸硝化法

原理：Ar + HONO2 +H2SO4 ? Ar- NO2 + H2O （主）

Ar- NO2+ HONO2 +H2SO4 ? Ar-(NO2)2+ H2O（副）

药品：苯、硝酸、硫酸、碳酸钠、无水氯化钙

在50ml圆底烧瓶上装配一个二口连接管，正口配一温度计，其水银球离瓶底约

5mm，侧口装配一回流冷凝管。也可以用一个二口烧瓶，正口装配回流冷凝管，侧口装一温度计，其水银球离瓶底约5mm。在烧瓶中加入苯。通过冷凝管上口，将已冷却的混酸分多次加入苯中。每加一次后，必须充分振荡烧瓶，使苯与混酸充分接触，待反应物的温度不再上升而趋于下降时，才继续加混酸。反应物的温度应保持在40～50℃之间，若超过50℃，可用冷水浴冷却烧瓶。加料完毕后，把烧瓶放在水浴上加热，约于10min内把水浴加热到60℃(反应混合物的温度为60～65℃)并保持30min，间歇地振荡烧瓶。

冷却后，将反应混合物倒入分液漏斗中。静置分层，分出酸层，倒入指定回收瓶内。粗硝基苯先用等体积的冷水洗涤，再用10%碳酸钠溶液洗涤，直到洗涤液不显酸性。最后用水洗至中性。分离出粗硝基苯，放在干燥的小锥形瓶中，加入无水氯化钙干燥，间歇振荡锥形瓶。把澄清透明的硝基苯倒入30ml蒸馏烧瓶中，连接空气冷凝管。在石棉网上加热蒸馏，收集204～210℃的馏分。为了避免残留在烧瓶中的二硝基苯在高温下分解而引起爆炸，注意切勿将产物蒸干。

反应特点：混酸硝化反应温度较高，硝化能力强，反应速度快，硝化产率高产物纯度高，不易发生副反应。但会产生大量废酸和含硝基苯的废水，条件不易控制，对环静污染严重。测定标准

a.气相色谱仪:仪器灵敏度和稳定性应符合GB/T 9722的规定

b.检测器:氢火焰离子化检测器(FID)

C.色谱柱:长30m内径0.53mm液膜厚度2.65μm

d.固定相:100%甲基硅氧烷的毛细管柱,如DB-1或HP-1(或能达到同等分离效果的其他毛细管柱)

e.微量注射器:10 μL

f.色谱工作站或积分仪

测定方案

1）、开机及测定参数设置

?打开载气（N2）钢瓶总阀，调节减压阀至输出压力为0.4MPa。

?打开载气净化气开关，调节载气合适柱前压，如0.1 MPa，控制载气流量为约30mL/min。

?打开气相色谱仪电源开关。

?设置柱温为190℃、气化温度为280℃和检测温度为300℃。

?待柱温、气化温度和检测温度达到设定值并稳定后，打开空气钢瓶，调节输出压力为0.4 MPa；打开氢气钢瓶，调节输出压力为0.2 MPa。

?打开空气净化气开关，调节空气合适柱前压，如0.02 MPa，控制其流量为约300mL/min 。

?打开氢气净化气开关，调节氢气合适柱前压，如0.2 MPa，控制其流量为约60 mL/min。

?用点火枪点燃氢火焰。

?点着氢火焰后，缓缓将氢气压力降至0.1 MPa，控制其流量为约30 mL/min。

?调节合适的尾吹气流量，一方面使峰形正常，另一方面不致氢火焰熄灭。

?在上述条件下运行色谱仪，待基线稳定后即可进样。

2）、样品测定

?用无水乙醇清洗微量注射器10次；

?用待测硝基苯试样清洗微量注射器10次；

?准确吸取0.2μL试样并进样，同时启动工作站的数据采集，绘制色谱图，10min后停止数据采集。

?重复进样三次，记录峰面积及保留时间。

3）、结束工作

?设置气化室温度、柱温在室温以上约10℃、检测室温度120℃。

?关闭各气体钢瓶总阀，待压力表回零后，关闭仪器上对应稳压阀，再松开减压阀。

?待柱温达到设定值时，关闭气相色谱仪电源开关。

?关闭载气净化器开关。

?关闭气相色谱工作站，关闭电脑。

三、原始数据

四、数据处理

按下式进行结果计算

五、检测结果报告：

经检测，2011030319号样品中硝基苯的含量为96.76%，杂质含量为3.24%。

结论：

该样品中硝基苯的含量满足合成对位红产品的要求。

六、讨论

气相色谱仪使用注意事项

（一）、进样应注意问题

手不要拿注射器的针头和有样品部位、不要有气泡（吸样时要慢、快速排出再慢吸，反复几次，10ul 注射器金属针头部分体积0.6ul ，有气泡也看不到，多吸1-2ul 把注射器针尖朝上气泡上走到顶部再推动针杆排除气泡，（指10ul 注射器，带芯子注射器平感觉）进样速度要快（但不易特快），每次进样保持相同速度，针尖到汽化室中部开始注射样品。气相色谱仪-色谱零件-色谱柱

（二）、安装色谱柱

1. 安装拆卸色谱柱必须在常温下。

2. 填充柱有卡套密封和垫片密封，卡套分三种，金属卡套，塑料卡套，石墨卡套，安装时不易拧的太紧。垫片式密封每次按装色谱柱都要换新的垫片（岛津色谱是垫片密封）。气相色谱仪-色谱零件-色谱柱

3. 色谱柱两头是否用玻璃棉塞好。防止玻璃棉和填料被载气吹到检测器中。

4. 毛细管色谱柱安装插入的长度要根据仪器的说明书而定，不同的色谱汽化室结构不同，所以插进的长度也不同。需要说明的如果你用毛细管色谱柱采用不分流，汽化室采用填充柱接口这时与汽化室连接毛细管柱不能探进太多，略超出卡套即可。

（三）、氢气和空气的比例对FID 检测器的影响

氢气和空气的比例应1 ：10 ，当氢气比例过大时FID 检测器的灵敏度急剧下降，在使

用色谱时别的条件不变的情况下，灵敏度下降要检查一下氢气和空气流速。氢气和空气有一种气体不足点火时发出“砰”的一声，随后就灭火，一般当你点火电着就灭，再点还着随后又灭是氢气量不足。气相色谱仪-色谱零件-色谱柱

（四）、使用TCD 检测器

1. 氢气做载气时尾气一定要排到室外。

2. 氮气做载气桥流不能设大，比用氢气时要小的多。

3. 没通载气不能给桥流，桥流要在仪器温度稳定后开始做样前在给。

（五）、如何判断FID 检测器是否点着火

不同的仪器判断方法不同，有基流显示的看基流大小，没有基流显示的用带抛光面的扳手凑近检测器出口，观察其表面有无水汽凝结。

（六）、如何判断进样口密封垫是否该换气相色谱仪-色谱零件-色谱柱

进样时感觉特别容易，用TCD 检测器不进样时记录仪上有规则小峰出现，说明密封垫漏气该更换。更换密封垫不要拧的太紧，一般更换时都是在常温，温度升高后会更紧，密封垫拧的太紧会造成进样困难，常常会把注射器针头弄弯。

（七）、如何选择合适的密封垫

密封垫分一般密封垫和耐高温密封垫，汽化室温度超过300 ℃时用耐高温密封垫，耐高温密封垫的一面有一层膜，使用时带膜的面朝下。

（八）、怎样防止进样针不弯

很多做色谱分析工作的新手常常会把注射器的针头和注射器杆弄弯，原因是：

1. 进样口拧的太紧，室温下拧的太紧当汽化室温度升高时硅胶密封垫膨胀后会更紧，这时注射器很难扎进去。气相色谱仪-色谱零件-色谱柱

2. 位置找不好针扎在进样口金属部位。

3. 注射器杆弯是进样时用力太猛，进口色谱带一个进样器架，用进样器架进样就不会把注射器杆弄弯。

4. 因为注射器内壁有污染，注射时将针杆推弯。注射器用一段时间就会发现针管内靠近顶部有一小段黑的东西，这时吸样注射感到吃力。清洗方法将针杆拔出，注入一点水，将针杆插到有污染的位置反复推拉，一次不行再注入水直到将污染物弄掉，这时你会看到注射器内的水变的浑浊，将针杆拔出用滤纸擦一下，再用酒精洗几次。分析的样品为溶剂溶解的固体样时，进完样要及时用溶剂洗注射器。

5. 进样时一定要稳重，急于求快会把注射器弄弯的，只要你进样熟练了自然就快了。

高压气体钢瓶的存放及安全使用

1高压气体钢瓶存放在色谱室外专用房间里，不可露天放置。要求通风良好，温度不超过15摄氏度。

2搬运充装有气体的气瓶时，最好用特制的担架或小推车。搬运时要轻拿轻放，防止摔掷、敲击、滚滑或剧烈震动。

3高压气瓶上选用的减压器要分类专用，安装时螺扣要旋紧，防止泄漏；开、关减压器和开关阀时，动作必须缓慢；使用时应先旋动开关阀，后开减压阀；用完，先关闭开关阀，放尽余气后，再关减压阀。切不可只关减压阀，不关开关阀。

4氧气瓶或氢气瓶等，应配有专用工具，并严禁与油类接触。操作人员不能穿戴沾有各种油脂或易感应产生静电的服装手套操作，以免引起燃烧或爆炸。

5用后的气瓶，应按规定留0.05MPa以上的残余压力。可燃性气体应剩余

应保留2MPa），以防重新充气时发生危险，不可用完用尽。

0.2MPa~0.3MPa（H

2

6各种气瓶必须定期进行技术检查。充装一般气体的气瓶三年检验一次；如在使用中发现有严重腐蚀或严重损伤的，应提前进行检验。

微量注射器使用注意事项

1微量注射器是易碎器械，而且常用的一般是容积为1μL的注射器，使用时应多加小心，不用时要洗净放入盒内，不要随便玩弄，来回抽空，否则会严重磨损，损坏气密性，降低准确度。

2微量注射器在使用前后都须用丙酮等溶剂清洗，而且不同种类试剂要有不同的微量注射器分开取样，切不可混合使用，否则会导致试剂被污染。

3色谱仪进样口不能拧得太紧。室温下拧得太紧，当汽化室温度升高，硅胶密封垫膨胀后会更紧，这时注射器很难扎进去。

4为防止把注射器针头和注射器杆弄弯，进样时应注意找准位置，不要将针扎在进样口金属部位，且用力不要太猛。有些色谱仪带一个进样器架，有助于进样。5如遇针尖堵塞，宜用直径为0.1mm的细钢丝耐心穿通，不能用火烧的方法。6注射器用一段时间就会发现针管内靠近顶部有一小段黑色污染物，吸样、注射感到阻力大，此时应进行清洗：将针杆拔出，注入少量丁酮，将针杆插到有污染的位置反复推拉，然后再注入水直到将污染物清除，用滤纸擦净针杆，再用酒精洗几次。

七、总结

（1）归一化法

若试样中含有n个组分,每个组分质量分别为M1,M2,M3 , …,Mn，且各组分均能洗出色谱峰,则其中某个组分i的质量分数可按下式计算：Wi=（Mi/M1+M2+?+Mi+?+Mn）×100%=（Mi/ A1f1+A2f2+?+Aifi+?+Anfn ）×100%其中，fi为质量校正因子，得质量分数；若为摩尔校正因子，则得到摩尔分数或体积分数。Ai为峰面积。

特点：

简便准确，进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大，适用于多组分同时测定。

A、试样中所有组分必须全部出峰；

B、相同浓度下，峰面积的比值等于浓度的比值；

C、要知道每种物质的校正因子。

（2）外标法

外标法也称为标准曲线法。是在一定条件下，测定一系列不同浓度的标准试样的峰面积，绘出峰面积A对质量分数的标准曲线，在严格相同的操作条件下测定试样中待测组分的峰面积，同测得的峰面积在标准曲线上查出被测组分的质量分数。

特点及要求：

外标法不使用校正因子，准确性较高，操作条件变化对结果准确性影响较大，对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。

（3）内标法

内标法是在一定量试样中加入一定量的内标物，根据待测物组分和内标物的峰面积及内标物质量计算待测组分质量的方法。

特点：

内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大，每个试样的分析都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则内标物要满足以下要求：

A、试样中不含有该物质；

B、与被测组分性质比较接近；

C、不与试样发生化学反应；

D、出峰位置应位于被测组分附近且无组分峰影响。

对硝基苯甲酸的制备1

对硝基苯甲酸的制备 一、实验目的: 1. 掌握利用对硝基甲苯制备对硝基苯甲酸的原理及方法。 2. 熟练掌握回流、抽滤、重结晶等过程的操作。 3. 练习并掌握固体酸性产品的纯化方法。 二、实验原理: 三、实验操作流程图: 250mL ＋ 6g 对硝基甲苯 18g K 2Cr 2O 7 40mL H 2O 颜色 ? 搭建回流 搅拌装置 小火微沸 回流0.5h 颜色 ? 稍 冷 倒入盛有80mL 冷水的250m L 的烧杯 S 抽 滤 粗产品 颜 色 ? 25mL ×2 水洗涤 转移到盛有 30mL 50% H 2SO 4 的250m L 烧杯 （研碎固体） 直火煮沸 10min 转移到盛有 50mL 5% NaOH 的250m L 烧杯 滤 液 1g 活性C 脱 色 趁热抽滤 滤 液 冷 却 搅拌下缓慢转移到盛有 60mL 15% H 2SO 4的250mL 烧杯 冰水冷却 10min S ↓ 颜色 ? 抽 滤 少量水洗涤2次 产 品 100～105℃ 烘箱干燥 20min CH 3 NO 2 +Na 2Cr 2O 7+4H 2SO 4 + ++Na 2SO 4Cr 2(SO 4)35H 2O CO 2H NO 2 煮 沸3 min 50℃温热溶解 抽 滤 缓慢加入 25mL 浓 硫酸20m i n 加完 滤液(倒入指定废液桶) 沉 淀 物 t ＜沸腾温度 pH 为1～2 10mL ×2水洗 称重 计算产率

四、实验注意事项 1. 在滴加硫酸反应过程中由于反应剧烈放热，必要时可用冷水冷却，以免对硝基甲苯因升华而凝结在冷凝管内壁，故必须严格控制硫酸的滴加速度。 2. 滴加完后加热反应过程中，冷凝管内壁可能有对硝基甲苯析出，这时可适当关小冷凝水，使其熔融滴下。 3. 粗产品加硫酸煮沸的目的是溶解未反应的铬盐。 4. 沉淀用NaOH溶液处理的目的是除去未反应的对硝基甲苯(m.p.为51.3℃)和进一步除去铬盐(生成Cr(OH)3沉淀)，如过滤温度过低，则对硝基苯甲酸钠也会析出而被滤去。 5. 不能把硫酸往脱色后的滤液中滴加，否则生成的沉淀会包含一些钠盐而影响产物的纯度。中和时应使溶液呈强酸性(pH为1～2)，否则需补加少量的硫酸。 6. 所得的产品对硝基苯甲酸除可用升华法进行精制外，还可用50%的乙醇溶液精制。

2,5-二氯硝基苯的生产工艺及市场研究报告

2，5-二氯硝基苯的生产工艺及市场研究报告 Point 4：2，5-二氯硝基苯的生产工艺及市场研究报告主要目录 第一章：2，5-二氯硝基苯产品综述 第一节：2，5-二氯硝基苯基本信息及介绍 1. 2，5-二氯硝基苯的基本介绍 2. 2，5-二氯硝基苯的理化性质 3. 2，5-二氯硝基苯国标及主要生产厂家技术指标 第二节：2，5-二氯硝基苯的应用及背景 第二章：2，5-二氯硝基苯国内外生产工艺概况及对比 第一节：2，5-二氯硝基苯国内外生产介绍对比 第二节：2，5-二氯硝基苯最新技术研究 第三节: 2，5-二氯硝基苯上下游产品介绍及现状分析 第三章：2，5-二氯硝基苯国内外生产专利及应用专利 第一节：专利1 第二节：专利2 第三节：专利3 第四节：专利4 ....... 第四章：2，5-二氯硝基苯主要生产工艺详述 第一节：2，5-二氯硝基苯生产工艺流程图 第二节：2，5-二氯硝基苯生产原材料及设备 1. 生产原材料介绍 2. 主要设备及相关参数

第三节：2，5-二氯硝基苯生产工艺流程及主要参数 1. 2，5-二氯硝基苯生产工艺基本原理 2. 2，5-二氯硝基苯生产工艺工艺流程 3. 2，5-二氯硝基苯生产后续的环化处理方法 第四节：2，5-二氯硝基苯生产单耗及成本量化 第五节：质量控制 第六节：2，5-二氯硝基苯生产技术的前瞻性分析及生产成本注意事项第五章：2，5-二氯硝基苯市场概述 第一节：2，5-二氯硝基苯的市场特征 第二节：2，5-二氯硝基苯的目标市场及核心竞争力 第三节：2，5-二氯硝基苯及相关产品进出口情况分析 第六章：2，5-二氯硝基苯国内生产厂家及市场分析 第一节：国内2，5-二氯硝基苯生产概况 第二节：国内2，5-二氯硝基苯生产厂家及生产规模 1. 主要生产厂家概述 2. 2，5-二氯硝基苯拟建项目介绍及分析 3. 主要生产厂家规模调研 第三节：国内2，5-二氯硝基苯产量及产能情况分析及预测 第四节：国内2，5-二氯硝基苯需求量情况分析及预测 第五节：国内2，5-二氯硝基苯价格变动趋势分析及预测 第七章：2，5-二氯硝基苯国外生产厂家及市场分析 第一节：全球生产概括 1. 全球2，5-二氯硝基苯生产概况 2. 国外2，5-二氯硝基苯主要生产厂家介绍 第二节：国外2，5-二氯硝基苯产量及产能情况分析及预测 第三节：国外2，5-二氯硝基苯需求量情况分析及预测 第八章：2，5-二氯硝基苯上下游产品及应用市场发展趋势分析 第一节：2，5-二氯硝基苯上下游产品市场比例及发展趋势 1. 2，5-二氯硝基苯上游及其市场研究

水质中硝基苯类化合物

硝基苯类化合物的测定 1、方法依据 水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法(水和废水监测分析方法第四版) 2、适用范围 本标准适用于地表水、地下水和工业废水的测定。对13种在水中残留的硝基苯类化合物可同时分离测定。 3、测定原理 采用有机溶剂萃取，萃取液经净化（或浓缩）后，进行色谱分析。对于某些一硝基苯类，因其能随水蒸气蒸发，可采用先蒸馏再萃取，然后注入具电子捕获检测器的气象色谱仪中。 4、干扰和消除 在硝基苯模拟水样中，存在甲苯、二甲苯、氯代苯、邻、间、对二氯苯、1,2,3-三氯苯、三氯甲烷、四氯化碳和有机氯农药六六六的异构体，在柱温160℃时，对本法无明显干扰。 5、试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。 5.1 固定液：PEGA、DEGA 、FFAP、OV-225 5.2 纯水：蒸馏水用苯洗涤，电炉煮沸3~5min，冷却装瓶备用。

5.3 纯苯：用全玻璃蒸馏器重蒸馏，在色谱分析条件下无干扰峰。 5.4 无水硫酸钠：400℃烘4h，放入干燥器中冷却，装瓶备用。 5.5 GDX-502大孔树脂：天津第二试剂厂产品，在脂肪抽提器中，依次经乙腈、乙醚和苯各抽提6h，浸放于甲醇中备用。 5.6 硝基苯类多种标准化合物。 5.7 硝基苯类标准溶液：准确称量硝基苯约100mg，放入100ml容量瓶中，加入少许乙醚溶解，加苯至刻度，作为硝基苯标准原液（约1000mg/L）。同样方法制备其他标准溶液。 6、仪器和设备 6.1 气相色谱仪：具电子捕获检测器（ECD）。 6.2 500ml全玻璃蒸馏器。 6.3 吸附富集柱：长12cm，内径0.6~0.7cm，下端带活塞的玻璃柱，内填装0.5~1gGDX-502大孔树脂，柱两端用硅烷化玻璃棉固定，在本法所用气象色谱分析条件下，用无干扰峰的苯洗脱。 7、样品 7.1 样品的采集 采集的水样，必须收集在玻璃容器中，从采集到萃取前，必须将样品在4℃下冷藏，所有样品必须在7d内萃取完，并在萃取后的40d内分析完毕。

工作危害分析记录表(常规)

工作危害分析记录表分析人员： 分析日期：审核人员：审核日期： 序号作业活动作业步骤危险源潜在后果L S R 是否可容 许 控制措施及改 进

1 作业通用要求岗前准备 人员无证上岗设备损坏、人员伤害 工作人员精神状态不好设备损坏、人员伤害 未穿防静电工作服火灾爆炸 人员未释放静电火灾爆炸 携带火种火灾爆炸 未使用专用防爆工具设备损坏、火灾爆炸 照明不良夜间作业人员伤害 2 加油作业加油前准备工 作 为正确引导车辆车辆伤害 车辆驶入禁行区域 车辆伤害、设备损坏、人员伤 害 加油 加油收尾 车辆未熄火火灾爆炸 司机吸烟未及时制止火灾爆炸 司机接听手机火灾爆炸 往塑料桶里加注汽油火灾爆炸 加油过满，油品溢出火灾爆炸 强雷雨天加油火灾爆炸 油枪离手油品泄露、火灾爆炸 车辆在站内检修火灾爆炸 与顾客发生争吵人员伤害 未及时清理现场火灾爆炸 3 卸油卸油准备未正确引导车辆车辆伤害、机械伤害、人员伤

投错料害 未稳油火灾爆炸 清理现场未疏散无关车辆和人员 车辆事故、火灾爆炸、人员伤 害 为疏通通道车辆事故 警示与防护未设置警示标示和隔离车辆事故、人员伤害未设置消防器材火灾时不能及时扑救 静电连接 车辆未接地火灾爆炸静电报警器故障火灾爆炸 放油 未停止加油作业、未关闭电源火灾爆炸未进行密闭式卸油火灾爆炸 未关闭测量孔火灾爆炸 未进行流速控制火灾爆炸 无人监督无法处理突发事故油管破裂、密封垫破损、接头松 动 泄露 卸油结束车辆为拆卸油管启动设备损坏未清理现场火灾爆炸、人员伤害 4 设备设施维护与保 养 加油机维护保 养 未关闭电源人员伤害 未使用防爆工具 产生静电、碰撞火花、火灾爆 炸 未配置消防器材火灾不能及时扑救 完毕未进行现场清理火灾爆炸、人员伤害 油罐维护保养 为准备消防器材火灾不能及时扑救 为定期对人孔进行检查挥发、火灾爆炸 未定期对阀门进行检查泄露 为定期检查静电跨接与接地火灾爆炸

48硝基苯(硝基苯、邻硝基甲苯、间硝基甲苯、对硝基甲苯)水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法HJ592-2010

水质 硝基苯类化合物的测定 气相色谱法 1适用范围 本标准规定了水中硝基苯类化合物的气相色谱法。 本标准适用于工业和生活污水中硝基苯类化合物的测定。 当样品体积为500ml 时，本方法的检出限、测定下限和测定上限，见表1。 表1 方法检出限及测定上限、下限 2方法原理 用二氯甲烷萃取水中的硝基苯类化合物，萃取液经脱水和浓缩后，用气象色谱氢火焰离子化检测器进行测定。 2,4,6-三硝基苯甲酸水溶性强，在加热时脱羟基转化为1,3,5-三硝基苯。因此，将二氯甲烷萃取后的水进行加热，再用二氯甲烷萃取单独测定2,4,6-三硝基苯甲酸。 3 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的蒸馏水。 3.1 浓硫酸（H 2SO 4）：P=1.84g/ml 3.2 二氯甲烷（CH 2CI 2）：液相色谱纯。 3.3 乙酸乙酯（C 4H 8O 2）:液相色谱纯。 3.4 无水硫酸钠（Na 2SO 4）： 使用前在350℃马弗炉中灼烧4h ，冷却至室温，装入玻璃瓶中备用。 3.5 硝基苯类化合物标准溶液： P=1.00mg/ml 。 于4℃密闭避光保存。可以使用市售有证标准物质。 3.6 2,4,6-三硝基苯甲酸:粉末状固体颗粒，纯度>98.5%。 3.7 2,4,6-三硝基苯甲酸标准溶液：P=1.00mg/ml 。 避光保存，一周内有效。 3.8载气：氮气，纯度≥99.99%（体积分数）。 法 作业指导书 项目 硝基苯类（硝基苯、邻 硝基甲苯、间硝基甲苯、 对硝基甲苯） 适用范围 工业、生活污水 编制人 批准人 朱小平 共 5 页 第 1 页 批准日期 2014年3月10日

苯硝化生产硝基苯工艺过程与防范对策

苯硝化生产硝基苯工艺过程与防范对策 摘要 本文对硝基苯的生产工艺进行了简要阐述，分析了生产工艺危险性，并列举案例分析，最后针对硝基苯的安全生产，提出了安全预防措施，这对硝基苯的生产能长期、稳定、安全运行具有重要意义。 关键词：硝基苯工艺危险性预防措施 引言 硝基苯是一种重要的化工原料和中间体，用于生产苯胺、联苯胺、二硝基苯等多种医药和染料行业，也可用作于农药、炸药及橡胶硫化促进剂的原料，其中主要用途是制取苯胺和聚氨酯泡沫塑料，目前，90%以上的硝基苯用于生产苯胺[1-3]。工业上硝基苯生产工艺过程主要包括苯硝化反应、硝基苯洗涤、硝基苯精馏等单元过程，生产过程中使用了大量易燃易爆、有毒有害、强腐蚀、强氧化的化学危险品。由于苯硝化反应中副反应生成的杂质（主要是硝基酚盐类）爆炸危险性很高，而且极易积累在精馏塔釜等受热部位，监测和处理不及时就容易发生爆炸，使其生产过程中安全事故具有突发性、灾害性的特点。因此对苯硝化生产硝基苯工艺过程进行危险性定量分析及对爆炸事故的安全研究，并提出具体的预防措施意义重大。 1 硝基苯生产工艺 1.1硝基苯简介 硝基苯，有机化合物，又名密斑油、苦杏仁油，无色或微黄色具有苦杏仁味的油状液体[4]。化学式为C6H5NO2，难溶于水，密度比水大，相对密度1.205，熔点6℃，沸点210~211℃，闪点为87.8℃，爆炸下限为1.8%（93.3℃）。易溶于乙醇、乙醚、苯和油。遇明火、高热会燃烧、爆炸。与硝酸反应剧烈。低毒，半数致死量（大鼠，经口640mg/kg），硝基苯由苯经硝酸和硫酸混合硝化而得。实验室制硝基苯由于溶有硝酸分解产生的二氧化氮而有颜色，除杂方式：加氢氧化钠溶液，分液。 1.2硝基苯的应用 硝基苯是重要的基本有机化工原料，用于生产染料、香料、炸药等有机合成工业，经催化加氢或铁粉还原可得苯胺，这是硝基苯的最主要用途，由苯胺进而生产各种有机

地下水中硝基苯类污染物去除技术分析

地下水中硝基苯类污染物去除技术分析 硝基苯是一种重要的有机化学中间体,被广泛应用于农药、染料、医药及其他化工行业 ,有资料显示,1994 年全国硝基苯的总产量就达到200 多万t,近些年,因硝基苯类污染物造成的地下水污染事件时有发生。从1983 年,松花江水系不断遭到了有机物的严重污染,其中地下水中硝基苯类污染物占检出率的2. 9% ,检出数目有3 种,2,4-DNT 就是3 种硝基苯类污染物中的一种典型污染物 ,2005 年11 月13号,中石油吉林石化公司双苯厂发生爆炸事故导致了大量的硝基苯类有机物进入松花江,导致地下水中的硝基苯超标10. 7 倍。在2008 年的“渭河关中段地下水对河流生态基流的保障研究”中,也报道了有关硝基苯污染地下水的突发事件。由于地下水的隐蔽性、不可逆性和系统的复杂性等特性,造成了被硝基苯类有机物污染的地下水难以被治理,因此,研究地下水中硝基苯类污染物的去除技术与方法成为当前地下水污染治理的研究热点。 铁碳微电解是一种常见的污染物去除方式,具有处理效果好、操作简便低能等特点,成为近些年发展起来的处理有机污染物较好的方法,铁碳微电解的反应过程中发生如式(1) ~ (4)的反应,Fe0 、C 具有不同的电极电位,在溶液中的Fe0 作为阳极,C 作为阴极形成了原电池。阴极产生大量的[H]和[O],这些活性成分能与水中的有机物发生反应。铁碳微电解作为一种有效的去除污染物的方式,常被用来去除水中的硝基苯等难降解性有机物。 阳极: 阴极:中性或碱性条件下阴极: 酸性溶氧条件下: 酸性无氧条件下:

利用铁碳微电解降解硝基苯的研究很多,但是针对地下水环境中的Fe0 -C 微电解技术去除硝基苯类有机物的效果有待进一步考察,地下水中的环境很复杂,酸碱性、溶解氧等影响因素都会影响到去除效果。基于此,本实验以地下水中2,4-DNT 为目标污染物,研究了地下水中的pH 值,溶解氧以及常见的阴、阳离子对于Fe0 -C 去除2,4-DNT 过程的影响,并分析了反应产物,以期找到适合在地下水环境中去除2,4-DNT的最佳条件。 1 材料与方法 1. 1 实验材料和仪器 还原性铁粉(阿拉丁公司,100 目);颗粒性活性炭(分析纯);2-氨基-4-硝基甲苯(Labor Dr. Ehrenstoris99. 5% );4-氨基-2-硝基甲苯( Labor Dr. Ehrenstoris 99. 5% ); 2, 4-二氨基甲苯( Labor Dr. Ehrenstoris99. 5% )。实验所用的钠盐(NaCl,Na2 SO4 ) 和氯盐(CaCl2 ,MgCl2 和KCl) 均为分析纯;2,4-二硝基甲苯(99% )购于东京化成工业株式会社。 实验中取0. 5 g 2,4-DNT 溶于100 mL 乙醇中,稀释到1 L 的容量瓶中,得到500 mg·L - 1 的2,4-DNT 储备液待用,实验时取40 mL 2,4-DNT 的储备液稀释到200 mL,配置成100 mg·L - 1 的2,4-DNT 的使用液。有机物的测量采用安捷伦1200 高效液相色谱仪分析,色谱柱为安捷伦C18 反相色谱柱COSMOSIL,规格为4. 6 mm × 250 mm,流动相为:V甲醇∶ V 水= 70∶ 30,流速为1 mL·min - 1 ,进样量为20 μL·min - 1 ,紫外检测波长为254 nm,检测温度为30 ℃。所用有机物质均为色谱纯,所用水均为超纯水。 1. 2 实验方法 实验共分为5 个部分:Fe0 -C 去除2,4-DNT 的可行性实验、初始pH 的影响实验、DO 的影响实验、地下水中常见的阴阳离子的影响实验。实验中将0. 3 g 还原性铁粉、0. 1 g 活性炭与100 mg·L - 1 的2,4-DNT溶液200 mL 共置于250 mL 具塞磨口锥形瓶中,用20% 的HCl 和0. 1 mg·L - 1 的NaOH 调节溶液中的pH值,溶液通过通入高纯氮气和氧气,研究不同浓度溶解氧条件下2,4-DNT 的去除率,迅速用橡胶塞密封,于15 ℃的恒温振荡器上以150 r·min - 1 的频率震荡到设定时间,用注射器吸取5 mL,用0. 22 μm 的滤膜进行过滤,然后测试2,4-DNT 及其反应产物含量。 2 结果与讨论 2. 1 Fe0 、C 及Fe0 -C 去除2,4-DNT 效果及产物分析 为了解Fe0 -C 微电解去除2,4-DNT 的原理,在pH = 7,DO = 0. 23 mg·L - 1 ,T = 15 ℃ ,无阴阳离子的条件下,设置单独Fe0 、单独C 和Fe0 -C 3 种组合模拟去除地下水中 2,4-DNT,3 组去除效果如图1 所示,经过200 min,Fe0 -C 对2,4-DNT 的去除率可达到83. 09% ,单独Fe0 去除2,4-DNT 的效果不佳,去除率仅为8. 53% , 单独C 对2,4-DNT 的去除率为73. 20% ,具有有一定的吸附作用。在Fe0 -C 反应开始150 min 内,2,4-DNT 去除效

高中化学溴苯与硝基苯的制取实验操作口诀

高中化学溴苯与硝基苯的制取实验操作口诀 溴苯制取实验 苯溴铁屑诉离情，微沸最佳管冷凝，云海茫茫卤酸雾，溴苯无色常变棕。 除溴需用碱液洗，漏斗分液便告成。 解释： 1. 苯溴铁屑诉离情:意思是说在实验室中是用苯、溴在铁屑做催化剂的条件下制取溴苯[联想：加药品时应先苯再溴后铁]。 2. 微沸最佳管冷凝："微沸最佳"的意思是说注意控制反应速度，以反应物液面微微沸动为宜，不可太激烈，否则大量苯和溴蒸发出来造成实验失败；"关冷凝"的意思是说跟瓶口垂直的一段长导管除导气外，还可以兼起冷凝器的作用，使蒸发出来的苯或溴回流回去。 3. 云海茫茫卤酸雾：意思是说在常温时很快就会看到在导管口出现白雾，这是反应生成的溴化氢遇水蒸气所形成的酸雾[联想：溴化氢溶入锥形瓶中的水中，生成氢溴酸。因此反应完毕后，向锥形瓶里滴入硝酸银溶液，则有浅黄色溴化银沉淀生成：HBr+AgNO3=AgBr↓+HNO3。 4. 溴苯无色常变棕：意思是说把烧瓶里的生成物倒入盛有蒸馏水的烧杯里，烧杯底部有褐棕色的不溶于水的液体，这是溴苯，它本是比水重的无色液体，由于溶解了溴而常显褐棕色。 5. 除溴需用碱液洗，漏斗分液便告成：这句的意思是说除掉溴笨中的溴用碱液（常用10%的NaOH）洗涤后，再用分液漏斗分离即可。

硝基苯制取实验 硝酸硫酸冷滴苯，黄色油物杏仁味。 温计悬浴加冷管，硫酸催化又脱水。 解释： 1. 硝酸硫酸冷滴苯：意思是说浓硝酸和浓硫酸混合后，必须立即在50-60℃的水浴中冷却后再滴入苯（否则，一方面两酸混合产生大量的热，使混合酸的温度升高，那么一部分浓硝酸将分解了；另一方面，苯的沸点比较低，大量的苯将蒸发掉，影响硝基苯的产率）。 2. 黄色油物杏仁味：意思是说反应完毕把试管里的混合物倒入盛着水的烧杯中去，则过量的硝酸和硫酸就溶解在水里，而聚集在烧杯底的具有浓烈的苦杏仁气味的黄色油状液体就是硝基苯，硝基苯是无色的液体，由于溶解了一些杂质，所以常显黄色。 3. 温计悬浴加冷管："温计悬浴"的意思是说温度计必须悬吊在水浴中，切不可与烧杯底接触；"加冷管"的意思是说为了防止苯的蒸发，需在试管口塞上一个起冷凝管作用的长玻璃导管。 4. 硫酸催化又脱水：意思是说硫酸在这里既做催化剂又做脱水剂。

工作步骤、危害或潜在事件及主要后果分析表(新版)

When the lives of employees or national property are endangered, production activities are stopped to rectify and eliminate dangerous factors. （安全管理） 单位：___________________ 姓名：___________________ 日期：___________________ 工作步骤、危害或潜在事件及主 要后果分析表(新版)

工作步骤、危害或潜在事件及主要后果分析 表(新版) 导语：生产有了安全保障，才能持续、稳定发展。生产活动中事故层出不穷，生产势必陷于混乱、甚至瘫痪状态。当生产与安全发生矛盾、危及职工生命或国家财产时，生产活动停下来整治、消除危险因素以后，生产形势会变得更好。"安全第一" 的提法，决非把安全摆到生产之上;忽视安全自然是一种错误。 评价小结 从选择进行工作危害分析的项目：办公室、化验室、后勤部门包括职工食堂、保安等、取水泵房、送水泵房、排污泵房加药间（加氯、加矾）、净化系统（一、二、三期滤池）、变电站（高低压配电系统）、电维修作业可以看出，重大风险值为2%；中等风险值为21%，其中有毒物质（腐蚀性物质）占45%，机械、电气伤害占55%；可接受风险值为77%。 同时可以看出，存在的主要危害为化学灼伤、中毒、机械伤害、触电、烫伤以及电磁辐射和物体打击、高空坠落等。 厂部制定了比较完善的安全管理制度和安全技术操作规程，并且配备了相应的劳动保护用品和个人防护用品，因此，主要对策就是严格贯彻执行安全技术操作规程和落实各项安全管理制度以及劳动保护用品和个人防护用品发放到位。

预先危险性分析 HA 法

分析及评价方法-预先危险性分析(PHA)法 本文作者佚名 预先危险分析也称初始危险分析，是在每项生产活动之前，特别是在设计的开始阶段，对系统存在危险类别、出现条件、事故后果等进行概略地分析，尽可能评价出潜在的危险性。因此，该方法也是一份实现系统安全危害分析的初步或初始的计划，是在方案开发初期阶段或设计阶段之初完成的。 1．预先危险分析的主要目的 (1)识别危险，确定安全性关键部位； (2)评价各种危险的程度； (3)确定安全性设计准则，提出消除或控制危险的措施。 此外，预先危险分析还可提供下述信息： (1)为制(修)定安全工作计划提供信息； (2)确定安全性工作安排的优先顺序； (3)确定进行安全性试验的范围；

(4)确定进一步分析的范围，特别是为故障树分析确定不希望发生的事件； (5)编写初始危险分析报告，作为分析结果的书面记录； (6)确定系统或设备安全要求，编制系统或设备的性能及设计说明书。 2．分析内容 由于初始危险分析从寿命周期的早期阶段开始，因此，分析中的信息仅是一船性的，不会太详细。这些初始信息应能指出潜在的危险及其影响，以提醒设计师们要通过设计加以纠正。这种分析至少应包括以下内容： (1)审查相应的安全性历史资料； (2)列出主要能源的类型，并调查各种能源，确定其控制措施； (3)确定系统或设备必须遵循有关的人员安全、环境安全和有毒物质的安全要求及其它有关的规定； (4)提出纠正措施建议，在完成识别危险、评价危险的严重程度及可能性之后，还应提出如何控制危险的建议。 为了能全面地识别和评价潜在的危险，分析中还必须考虑的如下项目：

(1)危险物品，例如：燃料、激光、炸药、有毒物、有危险的建筑材料、放射性物质等； (2)系统部件间接口的安全性，例如：材料相容性、电磁干扰、意外触发、火灾或爆炸的发生和蔓延、硬件和软件控制(包括软件对系统或分系统安全的影响)等； (3)确定控制可靠性的关键软件命令和响应，例如：错误命令、不适时的命令或响应、或由订购方指定的不希望事件等； (4)与安全有关的设备、保险装置和应急装置等，例如：联锁装置、硬件或软件故障安全设计、分系统保护、灭火系统、人员防护设备、通风装置、噪声或辐射屏蔽等； (5)包括生产环境在内的环境约束条件，如：坠落、冲击、振动、极限、温度、噪声、接触有毒物、静电放电、雷击、电磁环境影响、电离和非电离辐射等； (6)操作、试验、维修和应急规程等。 进行预先危险分析需要如下资料： (1)各种设计方案的系统和分系统部件的设计图纸和资料； (2)在系统预期的寿命期内，系统各组成部分的活动、功能和工作顺序的功能流程图及有关资料； (3)在预期的试验、制造、储存、修理、使用等活动中与安全要求有关

间二硝基苯生产工艺规程

NO 24-HNO 3=O 2N —<(C ==?S-^O 2 +H 2O 3.3酸性二硝基苯的中和精制，酸性二硝基苯中含有酸（主要为硝 酸）和副反应生成的邻、对二硝基苯，用氢氧化钠中和酸性硝基苯 中的硝酸，利用亚硫酸钠磺化取代反应，生成不溶于水的邻、对硝 基苯磺酸钠，以达到精制的目的。 3.4精制锅的间二硝基苯的水洗。用水洗去除中和精制后产生的少 量的碱和邻、对硝基苯磺酸钠，从而制得高纯度的间二硝基苯。 有关反应如下： NO 2 SO 3Na <<=>>-^NO 2 +Na 2SO 4 ------------ ? Ch +H 2O NO 2 +Na 2SO 4 NO 2 -<（S^>-SO 3Na +NaNO 2 3.5硝化反应的抽取。用硝基苯萃取硝化废酸中的二硝基苯，同行 斯硝基苯同硝化废酸中的剩余硝酸反应生成二硝基苯。抽取后的废 主反应: NO, +HoO 副反应：Z VNO 2 + HNO 3 =

酸送浓酸岗位提炼后循环使用或外售。硝基苯抽取后成为酸性硝基苯，作为硝化的原料。 有关反应如下： HNO3+NaOH=NaNO3+H2O 四、工艺过程的叙述 4.1各种原料的接受 4.1.1粗硝基苯从硝基苯车间粗硝基苯储罐由输送泵送到木工段硝基苯计量槽（V102）中。 4.1.2硫酸从废酸回收工段浓缩岗位槽自流到木工段硫酸计量槽（V105）中。 4.1.3 .98%硝酸从硝基苯工段硝酸储罐经泵送至木工段硝酸计量槽 （V104）中4.1.4.30%的液碱从硝基苯工段液碱储罐经泵送至木工段液碱计量槽（V106）中。 4.1.5亚硫酸钠经提升机（LS101）送至三楼，供亚硫酸钠配制罐 （104AB）使用。 4.2硝基苯的硝化421硝化开车前的检查和准备 1）检查硝化锅各部位是否正常，水压、汽压、电压是否稳定，温度计，真空表，报警装置是否好用。 2）硝化锅的数字显示仪和记录仪，两表温差不能超过2度，并记 录好两表的同步温度水温差。 3）领取操作记录表，做好记录。

水中硝基苯类作业指导书

Lem wm XX/XXX水中硝基苯类的测定 一.主题内容 本文规定了地表水、地下水、工业废水、生活污水和海水中硝基苯类的监测方法。具体采样及分析方法、检出限等参数见下表：

二.注意事项 （一）还原-偶氮光度法测定工业废水中硝基苯类（总浓度） 1、水样应采集于棕色玻璃瓶内，硫酸调节pH为1~2，并在4?C下保存，采集后24h内分析完毕。 2、在酸性条件下测定，当酚含量高于200mg/L，乙醇高于5%（v/v），甲醇高于2.5%（v/v），丙酮高于10%（v/v），对本方法有正干扰。 3、显色温度对反应有影响，最佳反应温度在22 ~30?C，若室温高于或低于此温度范围，可在恒温水浴中显色，或采用同时绘制校正曲线的办法进行测定。保存在冰箱的水样及试剂，比色前一定放置到室温，以消除温度的影响。 4、色度较深的废水，可分取与显色相同体积的水样，按同样的操作步骤，但免去加1mL 2% NEDA溶液步骤，测量其吸光度。由水样吸光度减去上述所测得的吸光度的差值，查出相应的苯胺含量。 5、对色泽很深或酚含量较高的水样，测得苯胺时，可采用蒸馏法以消除干扰。蒸馏操作步骤为：分取100mL水样于蒸馏瓶中，用4%氢氧化钠溶液调至碱性，加热蒸馏。待蒸馏出80mL时，停止加热，稍冷后，往蒸馏瓶中加入20mL 水，继续蒸馏至100mL蒸馏液为止。 6、样品溶液、标准溶液和空白对照必须用同一批试剂同时操作，所加试剂量也要求准确。 7、当水样中苯胺类化合物含量是硝基苯类化合物含量的7倍时，本方法任适用。若苯胺比例增大，则误差增大。 8、2% NEDA溶液配制时，可在水浴上温热至溶液清亮并全部溶解，过滤后稀释至所要体积。储存于棕色玻璃瓶中，冰箱保存。此溶液不宜多配，当溶液浑浊时应重新配制。 9、水样经还原操作过滤时，应使用慢速滤纸。 10、加10%氢氧化钠溶液（m/v）于经还原操作的水样中，当pH调至4~5时，溶液可能出现絮状沉淀，而不经还原操作的水样则无絮状沉淀。因此，氢氧化钠溶液用量会略多于经还原操作的水样。

对硝基苯甲酸的制备

对硝基苯甲酸的制备（预习报告） 一、实验目的 1、掌握利用对硝基甲苯制备对硝基苯甲酸的原理及方法。 2、掌握电动搅拌装置的安装及使用。 3、练习并掌握固体酸性产品的纯化方法。 二、实验原理 C H3 N O2 N a2C r2O7H 2 SO4 + + 4 H 2 ++ + Na2SO4C r2(S O4)3H 2 O 5 该反应为两相反应，还要不断滴加浓硫酸，为了增加两相的接触面，为了尽可能使其迅速均匀地混合，以避免因局部过浓、过热而导致其它副反应的发生或有机物的分解，本实验采用电动搅拌装置。这样不但可以较好地控制反应温度，同时也能缩短反应时间和提高产率。 生成的粗产品为酸性固体物质，可通过加碱溶解、再酸化的办法来纯化。纯化的产品用蒸汽浴干燥。 三、实验药品用量及物理常数

四、实验装置图 滴 液 漏 斗 反应装置 抽滤装置干燥 装置 面皿 布氏漏斗 抽 滤 瓶 五、实验流程及步骤 对硝基甲苯 重铬酸钠 15m l水 30分钟 1．安装带搅拌、回流、滴液的装置如图 2．在250ml的三颈瓶中依次加入6g对硝基甲苯，18g重铬酸钾粉末及40ml水。 3．在搅拌下自滴液漏斗滴入25ml浓硫酸。(注意用冷水冷却，以免对硝基甲苯因温度过高挥发而凝结在冷凝管上)。 4．硫酸滴完后，加热回流0.5h，反应液呈黑色。（此过程中，冷凝管可能会有白色的对硝基甲苯析出，可适当关小冷凝水，使其

熔融滴下）。 5．待反应物冷却后，搅拌下加入80ml冰水，有沉淀析出，抽滤并用50ml水分两次洗涤。 6．将洗涤后的对硝基苯甲酸的黑色固体放入盛有30ml 5％硫酸中，沸水浴上加热10min，冷却后抽滤。（目的是为了除去未反应完的铬盐） 7．将抽滤后的固体溶于50ml 5%NaOH溶液中，50℃温热后抽滤，在滤液中加入1g活性炭，渚沸趁热抽滤。（此步操作很关键，温度过高对硝基甲苯融化被滤入滤液中，温度过低对硝基苯甲酸钠会析出，影响产物的纯度或产率） 8．充分搅拌下将抽滤得到的滤液慢慢加入盛有60ml 15%硫酸溶液的烧杯中析出黄色沉淀，抽滤，少量冷水洗涤两次，干燥后称重。（加入顺序不能颠倒，否则会造成产品不纯）。 9．混合溶剂重结晶粗对硝基苯甲酸。 六、实验注意事项 1、安装仪器前，要先检查电动搅拌装置转动是否正常，搅拌棒要垂 直安装，安装好仪器后，再检查转动是否正常。 2、从滴加浓硫酸开始，整个反应过程中，一致保持搅拌。 3、滴加浓硫酸时，只搅拌，不加热；加浓硫酸的速度不能太快，否 则会引起剧烈反应。 4、转入到40ml冷水中后，可用少量（约10ml）冷水再洗涤烧瓶。 5、碱溶时，可适当温热，但温度不能超过50℃，以防未反应的对硝

工作危险性分析JHA报告

【精品】工作危险性分析JHA报告 中国石油独山子石化改扩建炼油及新建乙烯工程DREP100×104t/a乙烯裂解装置安装工程工作危险性分析(JHA)报告文件编号：210-3026-HQCEC-ZYYJ-0194中国石油天然气第一建设公司CHINAPETROLEUMFIRSTCONSTRUCTIONCORPORATION0乙烯装置工程编号：210-3026-HQCEC-ZYYJ-0194致：克拉玛依市独山子众恒建设项目管理有限公司乙烯装置项目监理部我方已根据施工合同的有关规定完成了DREP100万吨/年乙烯装置工程工作危险性分析（JHA）报告的编制，并经我单位上级技术负责人审查批准，请予以审查。 附：DREP100万吨/年乙烯装置安装工程工作危险性分析（JHA）报告分包单位（章）总承包单位（章）项目经理项目经理日期日期专业监理工程师审查意见：专业监理工程师日期总监理工程师审查意见：项目监理机构（章）总监理工程师/代表日期目录目录1.1.企业简介企业简介111.1参与项目的人员情况和资质11.2企业HSE业绩122工作描述工作描述222.1员工能力23.3.工作危险性分析（工作危险性分析（JHAJHA）报告）报告223.1丙烯精馏塔安装33.2钢结构安装.103.3静设备安装.143.4动设备安装.，是中国石油天然气集团公司（CNPC）直属大型国营施工企业，是中国最早组建的以炼油厂为主要对象的专业建设

能力的石油化工骨干企业，系化工EPC公司，现已发展为具有．石油工程施工总承包特级企业，能独立承担大中型石油炼厂、石油化工厂、天然气处理厂、化工厂、油品储运以及其他工业工厂的建筑安装工程，具有石油、化工非标设备、压力容器、球形储罐、钢结构制造和大型罐群的设计、制造、安装。 公司资质完备，拥有：化工石油工程施工总承包特级资质 、GB类、GC1压力管道安装许可电力总承包贰级资质

硝基苯类的测定

第二十二章硝基苯类的测定 22.1概述 硝基苯是一种广泛应用的化工原料，常见的硝基苯类化合物有硝基苯、二硝基苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯及二硝基氯苯等。该类化合物均难溶于水，易溶于乙醇、乙醚及其它有机溶剂。应用于印染、国防、塑料、医药与农药工业。由于硝基苯结构稳定，较难降解，特别是进入水体会以黄绿色油状物沉入水底，并随地下水渗入土壤，长时间保持不变，因此，造成的水体和土壤污染会持续相当长的时间，并对水生生态系统和土壤—陆地生态系统产生一系列的生态影响和环境效应。 人体可通过呼吸道吸入或皮肤吸收而产生毒性作用，可引起神经系统症状、贫血，可破坏人体的肝脏和呼吸系统，由于其毒性强、分布广，硝基苯可直接作用于肝细胞导致肝实质病变，引起中毒性肝病。肝脏脂肪变性，严重者可发生亚急性肝坏死。急性硝基苯中毒的神经系统症状较明显，严重者可有高热，并有多汗，缓脉，初期血压升高，瞳孔扩大等植物神经系统紊乱症状。慢性中毒可有神经衰弱综合症，慢性溶血时，可出现贫血、黄疸。吸人硝基苯后，由于它的氧化作用，使血红蛋白变成氧化血红蛋白(即高铁血红蛋白)，大大阻止了血红蛋白的输送氧的作用,因而呈现呼吸急促和皮肤苍白的现象。症状严重的患者会因呼吸衰竭而死亡。 22.2相关环保标准和工作需要 国外学者对硝基苯的环境效应已经有了一定研究。但过去一段时期，硝基苯污染在我国并没有引起足够重视，有关硝基苯环境行为及产生的环境效应等方面研究基础薄弱，对生物暴露情况、硝基苯的作用效果及作用机制等缺乏数据，限制了风险评价、管理及硝基苯等苯类有机环境污染物控制战略计划的制定。 按照我国国家标准《急性毒性实验》附录D的毒性分级标准，硝基苯(501～5000 mg/kg)属于低毒污染物，但由于硝基苯属于易燃易爆的危险物质，容易产生环境污染事件，因此许多国家和组织都将硝基苯作为优先污染物记录在案，特别是2005年中石油吉林石化公司爆炸引起的硝基苯污染事件为人们再次敲响了警钟，因此，有必要对环境中硝基苯进行监测。目前还未制定出土壤中硝基苯的标准限值，其在水体中的标准限值规定如下，国家在《地表水环境质量标准》（GB 3838-2002）[2]中规定集中式生活饮用水地表水特定项目标准限值中规定：硝基苯为 0.017mg/L、二硝基苯为 0.5mg/L、2，4-二硝基甲苯为0.0003mg/L、硝基

溴苯硝基苯实验室制备最全总结,有答案

溴苯、硝基苯的实验室制备实验题 一、溴苯的制备 1）原理： 2）2Fe+3Br2=2FeBr3 实验试剂：苯、液溴、铁粉 实验装置： 实验资料： 1.溴是一种易挥发有剧毒的药品 2.溴的密度比苯大 3.溴与苯的反应非常缓慢，常用铁粉作为催化剂 4.该反应是放热反应，不需要加热 5.反应最后苯和溴会有剩余它们易挥发 6.长导管在很多实验中被用作冷凝蒸气使之回流 7.溴化氢的性质与氯化氢相似 8.液体轻微翻腾，有气体逸出.导管口有白雾，溶液中生成浅黄色沉淀。烧瓶底部有褐色 不溶于水的液体 问题：（此问题答案的得出可依照上面“反应物说明”的信息） 1.本实验的现象有？ 2.试剂的加入顺序是怎样的？各试剂在反应中起的作用是什么？ 3.导管为什么要这么长？末端为何不插入液体？ 4.纯净的溴苯是无色的液体，而烧瓶中液体倒入盛有水的烧杯中，烧杯底部是油状的褐色 液体，为什么？产物中含有什么杂质，如何分离？分离步骤？

5.实验过程中看到导管口有白雾，为什么？ 6.哪种事实说明苯与液溴发生了取代反应而不是加成反应？ 7.该反应为什么不能在溴水中而在液溴中进行？能用浓溴水代替液溴吗？为什么？ 8.反应的速度为什么一开始较缓慢，一段时间后明显加快？ 9.生成的HBr中常混有溴蒸气，此时用AgNO3溶液对HBr的检验结果是否可靠？为什么？ 如何除去混在HBr中的溴蒸气？ 答案：1、圆底烧瓶内液体微沸，液面上方有红棕色气体，导管末端有白雾出现。 2.①为防止溴的挥发，先加入苯后加入溴，然后加入铁粉。 ②溴应是纯溴，而不是溴水。加入铁粉起催化作用，实际上起催化作用的是FeBr3。 3、①伸出烧瓶外的导管要有足够长度，其作用是导气、冷凝。 ②导管未端不可插入锥形瓶内水面以下，因为HBr气体易溶于水，以免倒吸。 4、①这是因为溴苯溶有溴的缘故。 ②含有溴单质、溴化氰、苯等杂质。 ③精确步骤： 水洗、用10%的NaOH溶液洗、水洗、用干燥剂干燥、过滤分液、蒸馏 说明各步骤的作用： a.水洗洗去溴与苯反应生成的氢溴酸。（HBr易溶于水而其它不易溶于水） b.用氢氧化钠洗去溴单质（溴和氢氧化钠反应） c.用水洗去多余的氢氧化钠（氢氧化钠溶于水而其他不易溶于水） d.干燥剂除去多余的水 e.蒸馏分离溴苯与苯（两者沸点不同，笨的沸点小，被蒸馏出，溴苯留在母液中） 5、导管口附近出现的白雾，是溴化氢遇空气中的水蒸气形成的氢溴酸小液滴。 6、苯与溴反应生成溴苯的同时有溴化氢生成。 7、溴化铁，注意在有水存在时，溴化铁就会电离和水解，改变了溴化铁的结构，失去了 催化作用，反应就无法进行， 8、该反应是放热，随着反应的进行，温度升高，有利于加快反应速率。 9、不可靠，溴与硝酸银溶液种水反应生成的HBr也会与硝酸银反应生成白色沉淀。将导管内的气体通入盛有四氯化碳的洗气瓶后再通入硝酸银溶液。

49硝基苯类

49硝基苯类 方法一、液液萃取/固相萃取-气相色谱法HJ 648-2013 1适用范围 本标准规定了水中 15 种硝基苯类化合物的液液萃取和固相萃取气相色谱测定方法。 15 种硝基苯类化合物包括硝基苯、对-硝基甲苯、间-硝基甲苯、邻-硝基甲苯、对-硝 基氯苯、间-硝基氯苯、邻-硝基氯苯、对-二硝基苯、间-二硝基苯、邻-二硝基苯、 2,4-二硝基甲苯、2,6-二硝基甲苯、3,4-二硝基甲苯、2,4- 二硝基氯苯、2,4,6-三硝基甲苯。 本标准适用于地表水、地下水、工业废水、生活污水和海水中硝基苯类化合物的测定。 液液萃取法取样量为 200ml，方法检出限为 0.017 g/L~ 0.22 g/L；固相萃取法取样量为 1.0L 时，方法检出限为 0.0032 g/L~0.048 g/L。详见附录 A。 2相关文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。 GB 17378 HJ/T 164 HJ/T 91 海洋监测规范地下水环境监测技术规范地表水和污水监测技术规范 3方法原理 液液萃取：用一定量的甲苯萃取水中硝基苯类化合物，萃取液经脱水、净化后进行色谱分析。固相萃取：使用固相萃取柱或萃取盘吸附富集水中硝基苯类化合物，用正己烷/丙酮洗脱，洗脱液 经脱水、定容后进行色谱分析。萃取液注入气相色谱仪中，用石英毛细管柱将目标化合物分离，用电子捕获检测器测定，保留时间定性，外标法定量。

4仪器设备、实验材料、环境条件 实验材料： 4.1 正己烷(C6H14)：色谱纯。 4.2 丙酮(C3H6O)：色谱纯。 4.3 甲醇(CH4O)：色谱纯。 4.4 甲苯(C7H8)：色谱纯。 4.5 无水硫酸钠（Na2SO4）：在450℃的烘箱中烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，装入瓶中，于干燥器中保存。 4.6 盐酸（HCl）：(HCl)=1.19g/ml。 4.7 氢氧化钠(NaOH)。 4.8 硝基苯类化合物标准物质：纯度均不小于 98%。 包括硝基苯、对-硝基甲苯、间-硝基甲苯、邻-硝基甲苯、对-硝基氯苯、间-硝基氯苯、邻-硝基氯苯、对-二硝基苯、间-二硝基苯、邻-二硝基苯、2,4-二硝基甲苯、2,6-二硝基甲苯、3,4-二硝基甲苯、2,4-二硝基氯苯、2,4,6-三硝基甲苯标准物质。 4.9 硝基苯类标准贮备液： =10.0mg/ml。 准确称取每种硝基苯类化合物标准物（5.8）各250mg，精确到0.1 mg，分别放入25.0ml 棕色容量瓶中，用少量甲苯（5.4）助溶，加正己烷（5.1）至刻度，作为硝基苯类标准贮备液，在 4℃条件下可保存一年。也可购买市售有证标准溶液。 4.10 硝基苯类标准使用液：硝基苯和硝基甲苯 =200mg/L；硝基氯苯、二硝基甲苯、二硝基氯苯和三硝基甲苯 =20.0mg/L。 分别准确移取硝基苯和硝基甲苯标准储备液（5.9）各200μl，硝基氯苯、二硝基甲苯、二硝基氯苯和三硝基甲苯标准储备液（5.9）各20.0μl，于10.0ml 棕色容量瓶中，用正己烷定容，混匀，配制成混合标准使用液，该溶液在 4℃条件下可保存半年。 4.11 固相萃取柱洗脱溶液：3+1（V/V）正己烷/丙酮混合溶液。 4.12 盐酸溶液：1+1（V/V）。 4.13 氢氧化钠溶液： c (NaOH)=0.1mol/L。 取 4g 氢氧化钠（5.7）溶于少量水中，稀释至 1000ml。 4.14 固相萃取吸附剂：60~80 目，基体材料为聚苯乙烯-二乙烯基苯球形高分子共聚物。 例如：HLB 或 GDX502。在索氏提取器中依次经丙酮、正己烷、甲醇各抽提 6h，然

工作危险分析 (JHA)

METHOD STATEMENT (MS) &JOB HAZARD ANALYSIS (JHA) 施工方案(MS)与工作危险性分析(JHA)

INDEX 目录 1 INTRODUCTION 引言 2 DEFINITION OF THE RISK 风险定义 3 GENERAL 概述 4 ATTACHMENT 附件 Attachment A 附件A - Job Hazard Analysis Checklist 工作危险性检查表 Attachment B 附件B - Job Hazard Assessment Work Sheet 工作危险性评估工作表 Attachment C 附件C – JHA & Method Statement – Process Summary JHA & 施工方案–流程概要

1 INTRODUCTION 引言 The Method Statement (MS) &The Job Hazard Analysis (JHA) is the formal review and development procedure for the consideration of how work is to be accomplished and minimizing, eliminating and or controlling the risk during the operation and performance of the work. Included in this Site Safety Practice is an explanation for managers, discipline engineers, supervisors, foreman and also the workers in the basic step-by-step procedure conducting a JHA. 施工方案(MS)与作业危险性分析（JHA）是为了考虑如何完成作业以及减少、消除和控制操作和工作执行期间的风险而进行的正式的检查和实施的程序。本程序为所有的管理人员、专业工程师、主管、班组长以及工人说明如何进行工作危险性分析（JHA）的基本步骤。 The MS &The JHA Process is considered the most effective method and most commonly used when existing safety management controls are insufficient to guarantee a safe and efficient job. 当现有的安全管理措施不足以保证安全的和有效的工作时，施工方案(MS)与工作危险性分析被认为是最有效的方法，也是最通用的方法。 2 DEFINITION OF RISK 风险定义 Medium Risk–Where the hazards associated with the work have a known potential to cause a single disabling injury or damage in excess of RMB 50,000. 中度风险–已知与一项作业有关的危险可能导致个别丧失行动能力或者损失超过RMB 50,000。 High Risk - Where the hazards associated with the work have a known potential to cause multiple disabling injuries, a fatality or damage in excess of RMB 200,000. 高风险- 已知与一项作业有关的危险可能导致多人丧失行动能力、一人死亡或损失超过RMB 200,000。 3 GENERAL 概述 The Method Statement is the means by which a contractor intends to perform the work and is to include the following: 施工方案是指一个承包商将要执行的作业并且包括下述内容: Brief description of work activity. 工作活动的简单描述 Location of work / plan of work area. 工作地点/工作区域计划 Limitations of applicability of method statement or JHA. 施工方案或作业危险分析（JHA）的适应性的限制 Organisation and Responsibilities - Engineer in Charge, Safety Supervisor, Site Supervisor, Foremen, Tradesmen, General Workers. 组织和责任–负责工程师, 安全监理, 现场主管, 工头, 技术工种, 普通工人 Construction method - sequence of work, how the job is to be performed incorporating safety and quality, schedule 施工方法–工作顺序, 工作如何开展的，综合安全，质量和进度。 Technical requirements & acceptance tolerances. 技术要求和允许误差 Pre-use inspection requirements for the equipment/tools/materials to be used. 将使用的设备/工具/材料的预先使用检查要求 Quality control proposal including relevant standards, control points and any special technical requirements. 质量控制建议书，包括相关的标准,控制点和所有特殊技术要求