分析化学试题
一．不定量滴定1. 指出下列情况各引起什么误差，若是系统误差，应如何消除？
（1）称量时试样吸收了空气中的水分
（2）所用砝码被腐蚀
（3）天平零点稍有变动
（4）试样未经充分混匀
（5）读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准
（6）蒸馏水或试剂中，含有微量被测定的离子
（7）滴定时，操作者不小心从锥形瓶中溅失少量试剂
2. 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%；乙分析结果为39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。
3. 如果要求分析结果达到0.2%或1%的准确度，问至少应用分析天平称取多少克试样？滴定时所用溶液体积至少要多少毫升？
4. 甲、乙二人同时分析一样品中的蛋白质含量，每次称取2.6g，进行两次平行测定，分析结果分别报告为
甲： 5.654% 5.646%
乙： 5.7% 5.6%
试问哪一份报告合理？为什么？
5. 下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液？哪些只能用间接法配制成标准溶液？
FeSO4 H2C2O4·2H2O KOH KMnO4
K2Cr2O7 KBrO3 Na2S2O3·5H2O SnCl2
6. 有一NaOH溶液，其浓度为0.5450mol·L－1，取该溶液100.0ml，需加水多少毫升才能配制成0.5000mol·L－1的溶液？
7. 计算0.2015mol·L－1HCl溶液对Ca(OH)2和NaOH的滴定度。
8. 称取基准物质草酸（H2C2O4·2H2O）0.5987溶解后，转入100ml容量瓶中定容，移取25.00ml标定NaOH标准溶液，用去NaOH溶液21.10ml。计算NaOH溶液的量浓度。
9. 标定0.20mol·L－1HCl溶液，试计算需要Na2CO3基准物质的质量范围。
10. 分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）。称取试样0.3000g，加入浓度为0.2500 mol·L－1HCl溶液25.00ml，煮沸除去CO2，用浓度为0.2012 mol·L－1的NaOH溶液返滴定过量的酸，消耗5.84ml，试计算试样中CaCO3的质量分数。
11. 用开氏法测定蛋白质的含氮量，称取粗蛋白试样1.658g，将试样中的氮转变为NH3并以25.00ml，0.2018 mol·L－1的HCl标准溶液吸收，剩余的HCl以0.1600 mol·L－1NaOH标准溶液返滴定，用去NaOH溶液9.15ml，计算此粗蛋白试样中氮的质量分数。
12. 怎样溶解下列试样
锡青铜，高钨钢，纯铝，银币，玻璃（不测硅）
13. 常量滴定管的读数误差为±0.01mL，如果要求滴定的相对误差分别小于0.5% 和0.05% ，问滴定时至少消耗标准溶液的量是多少毫升（mL）？这些结果说明了什么问题？
14. 万分之一分析天平，可准确称至±0.0001g，如果分别称取试样30.0mg和10.0mg ，相对误差是多少？滴定时消耗标准溶液的量至少多少毫升（mL）？
15. 求重铬酸钾标准溶液（1/6 K2Cr2O7 = 0.1000mol /L）以K2CrO7及其Fe2+、FeO和Fe2O3表示的滴定）g/mL度（．
16. 测定某废水中的COD，十次测定结果分别为50.0，49.2，51.2，48.9，50.5，49.7，51.2，48.8，49.7和49.5mgO2 / L，问测定结果的相对平均偏差和相对标准偏差各多少？
17. 为标定硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2溶液的准确浓度，准确取5.00mol / L重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7 = 0.2500 mol / L ），用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定消耗12.50，问该溶液的量浓度（(NH4)2Fe(SO4)2，mol / L）是多少？
18. 水中Ca2+为20.04 ppm，令其比重=1.0，求其量浓度是多少（Ca2+，mol /L，
nmol /L表示）？
二．酸碱滴定
1. 酸碱滴定中，指示剂选择的原则是什么？
2. 某酸碱指示剂的pK（HIn）=9，推算其变色范围。
3. 借助指示剂的变色确定终点，下列各物质能否用酸碱滴定法直接准确滴定？如果能，计算计量点时的pH值，并选择合适的指示剂。①0.10mol·L－1NaF,②0.10mol·L－1HCN,③0.10 mol·L－1CH2ClCOOH。
4. 下列多元酸能否分步滴定？若能，有几个pH突跃，能滴至第几级？①0.10mol L－1草酸，②0.10mol L－1H2SO3,
③0.10mol L－1H2SO4。
5. 计算用0.10 mol L－1NaOH滴定0.10 mol L－1HCOOH溶液至计量点时，溶液的pH值，并选择合适的指示剂。
6. 某一元弱酸（HA）纯试样1.250g，溶于50.00ml水中，需41.20ml0.09000 mol·L－1NaOH滴至终点。已知加入8.24mlNaOH 时，溶液的pH=4.30，（1）求弱酸的摩尔质量M，（2）计算弱酸的电解常数Ka，（3）求计量点时的pH值，并选择合适的指示剂指示终点。
7. 以0.2000mol·L－1NaOH标准溶液滴定0.2000mol·L－1邻苯二甲酸氢钾溶液，近似计算滴定前及滴定 Ka1=1.3×10－3 Ka2=3.9×10和100%时溶液的pH值。（已知－6）剂加入至50%8. 有一浓度为0.1000mol·L－1的三元酸，其pKa1=2, pKa2=6,pKa3=12，能否用NaOH标准溶液分步滴定？如能，能滴至第几级，并计算计量点时的pH值，选择合适的指示剂。
9. 用因保存不当失去部分结晶水的草酸（H2C2O4·2H2O）作基准物质来标定NaOH的浓度，问标定结果是偏高、偏低还是无影响。
10. 某标准NaOH溶液保存不当吸收了空气中的CO2，用此溶液来滴定HCl，分别以甲基橙和酚酞作指示剂，测得的结果是否一致？
11. 有工业硼砂1.000g，用0.1988mol·L－1HCl24.52ml恰好滴至终点，计算试样中Na2B4O7·10H2O,
Na2B4O7和B的质量分数。（B4O72－+2H++5H2O=4H3BO3）
12. 称取纯碱试样（含NaHCO3及惰性杂质）1.000g溶于水后，以酚酞为指示剂滴至终点，需0.2500mol·L－1HCl20.40ml；再以甲基橙作指示剂继续以HCl滴定，到终点时消耗同浓度HCl28.46ml，求试样中Na2CO3和NaHCO3的质量分数。13. 取含惰性杂质的混合碱（含NaOH,NaCO3,NaHCO3或它们的混合物）试样一份，溶解后，以酚酞为指示剂，滴至终点消耗标准酸液V1ml；另取相同质量的试样一份，溶解后以甲基橙为指示剂，用相同的标准溶液滴至终点，消耗酸液V2ml，（1）如果滴定中发现2V1=V2，则试样组成如何？（2）如果试样仅含等摩尔NaOH和Na2CO3，则V1与V2有何数量关系？，溶于适量水后，以百里酚酞作指示剂，用1.000g及其他惰性杂质的试样Na2HPO4和NaH2PO4称取含14.
0.1000mol·L-1NaOH标准溶液滴至溶液刚好变蓝，消耗NaOH标准溶液20.00ml，而后加入溴甲酚绿指示剂，改用0.1000 mol·L-1HCl标准溶液滴至终点时，消耗HCl溶液30.00ml，试计算：（1）W(NaH2PO4)，（2）W(Na2HPO4)，（3）该NaOH 标准溶液在甲醛法中对氮的滴定度。
15. 称取粗铵盐1.000g，加过量NaOH溶液，加热逸出的氨吸收于56.00ml 0.2500mol·L－1H2SO4中，过量的酸用0.5000 mol·L－1 NaOH回滴，用去碱21.56ml，计算试样中NH3的质量分数。
16. 蛋白质试样0.2320g经克氏法处理后，加浓碱蒸馏，用过量硼酸吸收蒸出的氨，然后用0.1200 mol·L－1HCl21.00ml 滴至终点，计算试样中氮的质量分数。
17. 含有H3PO4和H2SO4的混合液50.00ml两份，用0.1000mol·L－1NaOH滴定。第一份用甲基橙作指示剂，需26.15ml NaOH到达终点；第二份用酚酞作指示剂需36.03ml NaOH到达终点，计算试样中两种酸的浓度。
18. 称取土样1.000g溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵，用20.00ml 0.1000mol·L－1NaOH溶解沉淀，过量的NaOH 用0.2000mol·L－1HNO37.50ml滴至酚酞终点，计算土样中w(P)、w(P2O5)。已知：
H3PO4+12MoO42－+2NH4++22H+=(NH4)2HPO4·12MoO3·H2O+11H2O
(NH4)2HPO4·12MoO3·H2O+24OH－=12 MoO42－+ HPO42－+2NH4++13H2O
三．络合滴定
1. pH＝4.0时，能否用EDTA准确滴定0.01mol/LFe2+？pH＝6.0，8.0时呢？
2. 若配制EDTA溶液的水中含有Ca2+、Mg2+，在pH＝5－6时，以二甲酚橙作指示剂，用Zn2+标定该EDTA溶液，其标
定结果是偏高还是偏低？若以此EDTA测定Ca2+、Mg2+，所得结果如何？
3. 含0.01mol/L Pb2+、0.01mol/LCa2+的HNO3溶液中，能否用0.01mol/LEDTA准确滴定Pb2+？若可以，应在什么pH 下滴定而Ca2+不干扰？
4. 用返滴定法测定Al3+含量时，首先在pH＝3左右加入过量的EDTA并加热，使Al3+完全配位。试问为何选择此pH值？
5. 量取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的试液25.00ml，以二甲酚橙为指示剂，在pH＝1时用0.02015mol/LEDTA溶液滴定，用去20.28ml。调节pH至5.5，用此EDTA滴定时又消耗28.86ml。加入邻二氮菲，破坏CdY2-,释放出的EDTA用0.01202mol/L 的 Pb2+溶液滴定，用去18.05ml。计算溶液中的Bi3+、Pb2+、Cd2+的浓度。
6. 在25.00ml含Ni2+、Zn2+的溶液中加入50.00ml，0.01500mol/L EDTA溶液，用0.01000mol/LMg2+返滴定过量的EDTA，用去1
7.52ml，然后加入二巯基丙醇解蔽Zn2+，释放出EDTA，再用去22.00mlMg2+溶液滴定。计算原试液中Ni2+、Zn2+的浓度。
7. 间接法测定SO42-时，称取3.000g试样溶解后，稀释至250.00ml。在25.00ml试液中加入25.00ml，0.05000mol/LBaCl2溶液，过滤BaSO4沉淀后，滴定剩余Ba2+用去29.15ml0.02002mol/LEDTA。试计算SO42-的质量分数。
8. 称取硫酸镁样品0.2500g，以适当方式溶解后，以0.02115mol/LEDTA标准溶液滴定，用去24.90ml，计算EDTA溶液对MgSO4·7H2O的滴定度及样品中MgSO4的质量分数。
9. 分析铜、锌、镁合金时，称取试样0.5000g，溶解后稀释至200.00ml。取25.00ml调至pH＝6，用PAN作指示剂，用0.03080mol/L EDTA溶液滴定，用去30.30ml。另取25.00ml试液，调至pH＝10，加入KCN掩蔽铜、锌，用同浓度EDTA 滴定，用去3.40ml，然后滴加甲醛解蔽剂，再用该EDTA溶液滴定，用去8.85ml。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。四．氧化还原滴定
1. 一定质量的H2C2O4需用21.26ml的0.2384mol/L的NaOH标准溶液滴定，同样质量的H2C2O4需用25.28ml 标准溶液的量浓度。KMnO4标准溶液滴定，计算KMnO4的．
2. 在酸性溶液中用高锰酸钾测定铁。KMnO4溶液的浓度是0.02484mol/L，求此溶液对
（1）Fe；（2）Fe2O3;(3) FeSO4·7H2O的滴定度。
3. 以K2Cr2O7标准溶液滴定0.4000g褐铁矿，若用K2Cr2O7溶液的体积（以ml为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等，求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
4. 称取软锰矿试样0.4012g，以0.4488gNa2C2O4处理，滴定剩余的Na2C2O4需消耗0.01012mol/L的KMnO4标准溶液30.20ml，计算式样中MnO2的质量分数。
5. 用KMnO4法测定硅酸盐样品中Ca2+的含量，称取试样0.5863g，在一定条件下，将钙沉淀为CaC2O4，过滤、洗淀沉淀，将洗净的CaC2O4溶解于稀H2SO4中，用0.05052mol/L的KMnO4标准溶液滴定，消耗25.64ml，计算硅酸盐中Ca的质量分数。
6. 将1.000g钢样中的铬氧化为Cr2O72-,加入25.00ml 0.1000mol/L FeSO4标准溶液，然后用0.01800mol/L的KMnO4标准溶液
7.00ml回滴过量的FeSO4，计算钢中铬的质量分数。
7. 称取KI试样0.3507g溶解后，用分析纯K2CrO40.1942g处理，将处理后的溶液煮沸，逐出释出的碘。再加过量的碘化钾与剩余的K2CrO4作用，最后用0.1053mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定，消耗Na2S2O310.00m l。试计算试样中KI 的质量分数。
8. 用KIO3作基准物质标定Na2S2O3溶液。称取0.1500gKIO3与过量的KI作用，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.00ml，此Na2S2O3溶液浓度为多少？每毫升Na2S2O3相当于多少克的碘？
9. 抗坏血酸（摩尔质量为176.1g/mol）是一个还原剂，它的半反应为：
C6H6O6+2H++2e＝C6H8O6
它能被I2氧化，如果10.00ml 柠檬水果汁样品用HAc酸化，并加20.00ml0.02500mol/LI2溶液，待反应完全后，过量的I2用10.00ml 0.01000mol/L Na2S2O3滴定，计算每毫升柠檬水果汁中抗坏血酸的质量。
10. 测定铜的分析方法为间接碘量法：
2Cu2++4I-＝2CuI+I2
I2+2 S2O32-＝2I-+ S4O62-
用此方法分析铜矿样中铜的含量，为了使1.00ml 0.1050mol/LNa2S2O3标准溶液能准确表示1.00%的Cu，问应称取铜矿
样多少克？
11. 称取含铜试样0.6000g，溶解后加入过量的KI，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗了20.00ml .已知Na2S2O3对KBrO3的滴定度为T Na2S2O3/ KBrO3＝0.004175g/ml，计算试样中CuO的质量分数
五．分光光度法
1. Lamber-Beer定律的物理意义是什么？
2. 何谓吸光度？何谓透光度？二者间有何关系？
3. 摩尔吸光系数ε的物理意义是什么？它和哪些因素有关？
4. 什么是吸收曲线？有何实际意义？
5. 将下列透光度换算成吸光度
（1）10％（2）60％（3）100％
6. 某试液用2cm的比色皿测量时，T=60%，若改用1cm或3cm比色皿，T%及A等于多少？
7.
；ε(1)计算吸光系数a和摩尔吸光系数。计算浓度的相对误差T=0.4%,Δ）若仪器透光度绝对误差2（．
8. 某钢样含镍约0.12％，用丁二酮肟比色法（ε＝1.3×104）进行测定。试样溶解后，显色、定容至100ml。取部分试液于波长470nm处用1cm比色皿进行测量，如希望此时测量误差最小，应称取试样多少克？
9. 5.00×10－5mol·L-1的KMnO4溶液在520nm波长处用2cm比色皿测得吸光度A＝0.224。称取钢样1.00g，溶于酸后，将其中的Mn氧化成MnO4-定容100.00ml后，在上述相同条件下测得吸光度为0.314。求钢样中锰的含量。
10. 普通光度法分别测定0.5×10-4，1.0×10-4mol·L-1Zn2+标液和试液得吸光度A为0.600，1.200，0.800。
（1）若以0.5×10-4mol·L-1Zn2+标准溶液作为参比溶液，调节T%→100，用示差法测定第二标液和试液的吸光度各位多少？
（2）用两种方法中标液和试液的透光度各为多少？
（3）示差法与普通光度法比较，标尺扩展了多少倍？
（4）根据（1）中所得有关数据，用示差法计算试液中Zn的含量（mg·L-1）。
11. 用分光光度法测定含有两种配合物x和y的溶液的吸光度（b=1.0cm），获得下列数据：
吸光度A1 吸光度A2 L-1 ·浓度c/molλλ =285nm =365nm 溶液0.430 X ×10-4 0.053 5.00.050 Y 0.950 1.0×10-4
0.370
0.640
X+y
未知
计算未知液中x和y的浓度。
六．数据处理
1. 对含铁的试样进行150次分析，己知结果符合正态分布N(55.20，0.202)，求分析结果大于55.60％的最可能出现的次数。
2. 某炼铁厂生产的铁水，从长期经验知道，它的碳含量服从正态分布，μ为4.55％，σ为0.08％，现又测了5炉铁水，其碳含量分别为4.28％，4.40％，4.42％，4.35％，4.37％。试问均值有无变化(а＝0.05)。
3. 已知某铜样中铅含量为0.105％，用一种光谱分析法测定结果为0.109％，标准偏差为0.008％，
(1)若此结果为四次测定结果的平均值，置信度95％时，能否认为此方法有系统误差存在?
(2)若此结果是大于20次测定的平均值，能否认为有系统误差存在？已知t0.95，3＝3.18；
t0.95，20＝2.09
4. 称取贪氮试样0.2g，经消化后转化为NH3，用10ml0.05mol·L-1HCl吸收，返滴定时耗去0.05mol·L-1，NaOH 9.5m1。若想提高测定的准确度，可采取什么方法?
5 测定试样中CaO的质量分数时，得到如下结果：2..01％，20.03％，2004％，20.05％。问：
(1)统计后处理后的分析结果应如何表示?
(2)比较95％和90％时的置信区间。
6. 已知某清洁剂有效成分的质量分数标准值为 54.46% ，测定 4 次所得的平均值为 54.26% ，标准偏差为 0.05% 。问置信度为 0.95 时，平均值与标准值之间是否存在显著性差异？
7. 某药厂生产铁剂，要求每克药剂中含铁 48.00mg 。对一批药品测定 5 次，结果为（ mg.g ) ：
）？ P=0.95 。问这批产品含铁量是否合格（ 48.03 和 47.93 ， 47.90 ， 48.15 ，47.44
七．分离富集
思考题
1. 分离方法在定量分析中有什么重要性？分离时对常量和微量组分的回收率要求如何？
2. 在氢氧化物沉淀分离中，常用的有哪些方法？举例说明。
3. 某矿样溶液含Fe3+，A13+，Ca2+，Mg2+，Mn2+，Cr3+，Cu2+和Zn2+等离子，加入NH4C1和氨水后，哪些离子以什么形式存在于溶液中？哪些离子以什么方式存在于沉淀中？分离是否完全？
4. 如将上述矿样用Na2O2熔融，以水浸取，其分离情况又如何？
5. 某试样含Fe，A1，Ca，Mg，Ti元素，经碱熔融后，用水浸取，盐酸酸化，加氨水中至出现红棕色沉淀（pH约为3左右），再加六亚甲基四胺加热过滤，分出沉淀和滤液。试问。
a 为什么溶液中刚出现红棕色沉淀时人们看到红棕色沉淀时，表示pH为3左右？
b 过滤后得的沉淀是什么？滤液又是什么？
c 试样中若含Zn2+和Mn2+，它们是在沉淀中还是在滤液中？
6. 采用无机沉淀剂，怎样从铜合金的试掖中分离出微量Fe3+？
7. 用氢氧化物沉淀分离时，常有共沉淀现象，有什么方法可以减少沉淀对其他组分的吸附？
8. 沉淀富集痕量组分，对共沉淀剂有什么要求？有机共沉淀剂较无机共沉淀剂有何优点？
9. 何谓分配系数，分配比？萃取率与哪些因素有关？采用什么措施可提高萃取率？
10. 为什么在进行螯合萃取时，溶液酸度的控制显得很重要？
11. 用硫酸钡重量法测定硫酸根时，大量Fe3+会产生共沉淀。试问当分析硫铁矿（FeS2）中的硫时，如果用硫酸钡重量法进行测定，有什么办法可以消除Fe3+干扰？
12. 离子交换树脂分几类，各有什么特点？什么是离子交换树脂的交联度，交换容量？
13. 为何在分析工作中常采用离子交换法制备水，但很少采用金属容器来制备蒸馏水？
14. 几种色谱分离方法（纸上色谱，薄层色谱及反相分配色谱）的固定相和分离机理有何不同？
15. 以Nb和Ta纸上色层分离为例说明展开剂对各组分的作用和展开剂的选择。
16. 如何进行薄层色谱的定量测定？
17. 用气浮分离法富集痕量金属离子有什么优点？为什么要加入表面活性剂？
18. 若用浮选分离富集水中的痕量CrO42-，可采用哪些途径？
19. 固相微萃取分离法、超临界萃取分离法、液膜分离法及微波萃取分离法的分离机理有何不同？
20. 试述毛细管电泳分离法的分离机理？它的应用如何？
答案：
不定量滴定答案
1. 解：（1）系统（2）系统（3）偶然（4）过失（5）偶然（6）系统（7）过失
2. 解：甲：
Er=－0.03% S=0.03%
乙：
Er=0.2%? S=0.04%
甲的准确度和精密度比乙高。．
3. 解：0.2%的准确度：
m=
V=
的准确度：1%m=
V=
4. 解：乙报告合理。因为有效数字是仪器能测到的数字，其中最后一位是不确定的数字，它反映了仪器的精度，根据题中所述每次称取2.6g进行测定，只有两位有效数字，故乙报告正确反映了仪器的精度是合理的。
5. 解：直接法：H2C2O4·2H2O，K2Cr2O7，KBrO3
间接法：FeSO4，KOH，KMnO4，Na2S2O3·5H2O，SnCl2
V=
加水109.0－100.0=9.0（6. 解：ml）
NaOH
Ca(OH)2 HCl2HCl～～7. 解：
cNaOH=解：8.
时， 20ml解：当HCl体积为9.
时，体积为30ml当HCl g（）之间0.320.21Na2CO3的质量范围在至解：10.
解：11.
酸碱滴定答案
1. 解：指示剂的变色范围应全部或部分落在突跃范围之内。
2. 解：变色范围pH=pK HIn±1=9±1 即为8～10范围之内。
3. 解：①KHF=3.53×10－4 cKF-=（1.0×10-14）/(0.10×3.53×10－4) ＜ 10－8
即NaF不能被强酸直接滴定
②KHCN=4.93×10－10 cKHCN=0.10×4.93×10－10＜10－8
即HCN不能被强碱直接滴定
③KCH2ClCOOH=1.4×10－3 cKCH2ClCOOH=0.10×1.4×10－3＞10－8
可被强碱直接滴定
=,pOH=6.23, pH=7.77,中性红为指示剂
4. 解：①H2C2O4 Ka1=
5.90×10－2 Ka2=
6.40×10－5 cKa1＞10－8 cKa2＞10－8 Ka1/Ka2＜104
只能滴定到第二终点，有一个pH突跃。
②H2SO3 Ka1=1.54×10－2 Ka2=1.02×10－7 cKa1＞10－8 cKa2＜10－8
有一个突跃，一级电离的H+可被准确滴定。
③H2SO4可视为二元强酸，只有一个突跃，只能滴定到第二终点
解：pOH=5.77 pH=8.23 5. 酚酞指示剂
解：① 6.
lg－②依题意形成缓冲溶液。pH=4.30=pKa5
－Ka=1.3 ×10pKa=4.90
③
pH=8.76 酚酞指示剂pOH=5.24
pH=4.18 解：滴定前： 7.
lg1=5.41
－ pH=pKa2 ：50%． =4.80 pH=9.2 100%：酚酞指示剂
8 － 2＞10K8. 解：ca1=0.1000×10－第一级： pH=4.67 甲基橙指
示剂8
10－6＞10－cKa2=0.05000×＞104
第二级： pH=8.8 酚酞或百里酚蓝指示剂。8
＜－1210－∵cKa3=0.033×10∴三元酸第一、二级电离的H+可被准确滴定，亦可分步滴定，而第三级电离的H+不能直接滴定。
9. 解：偏低
10. 解：吸收了CO2气体的标准NaOH溶液，用甲基橙和酚酞作指示剂测定HCl溶液，其结果不一致。
)= w(硼砂11. 解：w(Na2B4O7)=
w(B)=w(Na2CO3)= 12. 解：
w(NaHCO3)=
(2)3V1=2V2
Na2CO3 解：（13. 1）w(NaH2PO4)=解：14.
w(Na2HPO4)=
w(NH3)=解： 15.
w(N)=解： 16.
c(H3PO4)= 36.03解：－26.15=9.88
17.
c(H2SO4)=
P%= 18. 解：P2O5%=
络合滴定答案
1. 解：用配位滴定法准确滴定单一金属离子的条件是：
lgc(M)K′MY≥6 （相对误差≤0.1%）根据题意滴定的最高酸度为：
查表得pH＝5.1
最低酸度为：
可根据Fe(OH)2
Fe2++2OH-
2. 解：根据酸效应曲线可查出准确滴定某一金属离子的最低pH值，因此，在pH＝5－6时，Zn2+能被EDTA准确滴定，而Ca2+、Mg2+不能被滴定，所以Ca2+、Mg2+的存在无干扰，标定结果是准确的。
若以此EDTA溶液测定Ca2+、Mg2+时，所得结果偏高。因为测定Ca2+、Mg2+时，一般是在pH＝10的条件下，此时，EDTA 溶液中含有的Ca2+、Mg2+也要与EDTA形成配合物，从而多消耗EDTA溶液。因此，所得结果偏高。
pH=14-7.2=6.8
，,pOH=7.2 ∴．
准确滴定Fe2+的pH范围为5.1～6.8
∴在pH＝4.0 ，pH＝8.0时，不能准确滴定Fe2+。
而在pH＝6.0时可以准确滴定Fe2+。
3. 解：M、N两种金属离子同时存在，选择性滴定M离子而N离子不干扰的条件是：
∵只考虑酸效应而无其他副反应，
∴
所以，Pb2+可被准确滴定而Ca2+不干扰。
据
6 ≥（H）即lg0.01+18.04 - lgAy3.2
≥据此查表得）≤10.04 pHlgAy（H沉淀时， Pb2+不生成Pb(OH)2pOH≥8.9, pH≤14-8.9=5.1
故确定Pb2+的pH应控制在3.2～5.1范围内。
4. 解：因为Al3+与EDTA的反应很慢；酸度低时，Al3+易水解形成一系列多羟基配合物；同时Al3+对二甲酚橙指示剂有封闭作用，所以，在pH＝3左右，加入过量的EDTA加热，使Al3+完全配位，剩余的EDTA溶液再用Zn2+的标准溶液滴定，以二甲酚橙作指示剂。
5. 解：在pH＝1时，滴定Bi3+
pH＝5.5时，滴定Pb2+、Cd2+
解蔽Cd2+后，滴定Cd2+。
由于EDTA与金属离子的螯合比为1∶1
所以，
解蔽后，Cd2+＝
VEDTA
·cEDTA样＝V·+c(Cd2+)样V样·c(Pb2+)．
6. 解：
解蔽Zn2+后，
mol/L）0.008800＝0.01419（－故 c(Ni2+)＝0.02299 25.00ml试样中：7. 解：29.15 25.00-0.02002×n(SO42-)=n(Ba2+)-n(EDTA)=0.05000×10-4mol ×0.666mmol＝6.66＝的质量：样品中SO42-
g）96.06＝0.640（×＝6.6610-3×
7H2O ~ Mg2+ ~ EDTA
·解：MgSO48.
0.1298g
＝×××= =0.0211524.9010-3246.5
9. 解：据酸效应曲线，在pH＝6时，Cu2+、Zn2+被滴定，Mg2+不被滴定。
25.00ml试液中：
nCu+nZn=cEDTAV1 (V1=30.30ml)
pH＝10时，KCN掩蔽Cu、Zn，Mg被滴定。
nMg= cEDTAV2 (V2=3.40ml)
=
甲醛解蔽Ｚn2+,反应式为：
Zn(CN)42-+4HCHO+4H2O=Zn2++4HOCH2CN+4OH-
∴nZn=cEDTAV3 (V3=8.85ml)
故
＝＝
氧化还原滴定答案
1. 解：H2C2O4的Ka1=5.90×10-2, Ka2=6.40×10-5 而Ka1/Ka2<104，
∴H2C2O4的两个H+一起被滴定，形成一个滴定突跃
反应式为：H2C2O4+2NaOH＝Na2C2O4+2H2O （1）
据题有：5 H2C2O4+2MnO4-+6H+＝2Mn2++10CO2↑+8H2O（2）
）式得：由（1
）式得：由（2
故
2. 解: 0.5Fe2O3 ~ Fe ~ FeSO4·7H2O
MnO4-+5Fe2++8H+＝Mn2++5Fe3++4H2O
＝5×0.02484×55.85×10-3＝6.937×10-3（g/ml）
同理，
×（g/ml） 5＝＝×0.02484
10-3 ×278.00.02484=5××）g/ml（10-2×=3.453．解： 3.
因为所以，
= ∴ g/ml）＝2.798×10-4（MnO2 4. 解：软锰矿的主要成分是+8H2O
↑MnO2+C2O42-+4H+＝Mn2++2CO22 MnO4-+5 C2O42-+16H+= 2Mn2++10 CO2↑+8H2O
=
H2C2O4+CaSO4 （稀）＝解：5. CaC2O4+H2SO4+8H2O
↑2MnO4-+5H2C2O4+6H+＝2Mn2++10CO2
=
6. 解：Cr2O72-+6Fe2++14H+＝2Cr3++6 Fe3++7H2O
MnO4-+5Fe2++8H+＝Mn2++5 Fe3++4H2O
Cr2O72- ~ 2Cr3+
＝
＝1/3[0.1000×25.00-5×0.01800×7.00）]×10-3
＝6.233×10-4
=
7. 解：2CrO42-+6I-+16H+＝2Cr3++3I2+8H2O
I2+2S2O32-＝S4O62-+2I-
由方程式知：2CrO42- ~ 3I2 ~ 6 S2O32-
（）余CrO42-）＝33＝＝（n总CrO42-－nKIn＝
＝＝0.9231
8. 解：IO3-+5I-+6H+＝3I2+3H2O
I2+2S2O32-=2I-+ S2O62- IO3- ~ 3I2 ~ 6S2O32-
（mol/L）
=2.223×10-2(g/ml)
9. 解：C6H8O6+ I2＝C6H6O6+2HI
I2+2 S2O32-＝2I-+ S4O62-
n抗＝n(I2) 总－n(I2) 余
＝0.02500×20.00×10-3－0.5×0.01000×10.00×10-3
＝4.5×10-4（mol）
（g/ml）
10. 解：2Cu2+ ~ I2 ~ 2 S2O32-
m样＝cV×10-3MCu×100=0.1050×1.00×10-3×63.55×100=0.6673g
11. 解：2Cu2++4I-＝2 CuI↓+ I2
I2+2 S2O32-＝2I-+ S4O62-
BrO3-+6I-+6H+＝Br-+3I2+3H2O ∵BrO3- ~ 3I2 ~ 6S2O32-
∴＝0.1500mol/L
＝c(Na2S2O3)∴．
＝
分光光度法答案
1. 答：Lamber-Beer定律：A=Kbc，它表明：当一束平行单色光通过某有色溶液时，溶液的吸光度A与液层厚度b和溶液浓度c的乘积成正比。
2. 答：吸光度表示物质对光的吸收程度，用A表示；透光度也是用于表示物质对光的吸收程度，用T表示。二者之间有以下关系：
3. 答：摩尔吸光系数ε是吸光物质在特定波长下的特征常数，是表征显色反应灵敏度的重要参数。ε越大，表示吸光物质对此波长的光的吸收程度越大，显色反应越灵敏。它表示物质的浓度为1mol·L-1液层厚度为1cm时，溶液的吸光度。ε和入射光源的波长以及溶液本身的物理或化学因素都有关系。
4. 答：若将不同波长的单色光依次通过某浓度一定的有色溶液，测出相应波长下物质对光的吸光度A，以波长λ为横坐标，吸光度A为纵坐标作图即为A－λ吸收曲线。从吸收曲线可以看出以下关系：（1）被测溶液对不同波长的光的吸收具有选择性；（2）不同浓度的溶液的吸收曲线形状相似，最大波长不变，说明物质的吸收曲线是一种特征曲线，可以定性的判断物质；（3）在最大吸收峰附近，吸光度测量的灵敏度最高。这一特征可作为物质定量分析选择入射光波长的依
据。
表示透光度，由公式可得：TA表示吸光度， 5. 解：用）；（1
；）（2
）（3解：由公式。 6.
由，当T=60%时，A＝0.22。
时，；故当b=1cm
。时，b=3cm同理可得，当．）1 7. 解：（
）（28. 解：当A=0.434时，测量浓度的相对误差最小。称取试样
∵A＝εbc 0.434=1.3×104c ∴c=0.434/(1.3×104)＝3.3×10-5（mol·L）
称取试样 m=3.3×10-5×0.1×59÷0.12％＝0.16（g）
解：。故9.
所以钢样中锰得含量
，则ˊc1解：（1）根据题目已知条件，由A1= K10.
试，得试= Kˊc由A由Ar=ΔA=KˊΔc得ΔA2=Kˊ(c2-c1)=1.2×104（1.0×10-4-0.50×10-4）＝0.60 同理，ΔA试=Kˊ(c试-c1)=1.2×104（0.67×10-4-0.50×10-4）＝0.20
由可得，在普通光度法中，标液1，(2)2及试液的透光度分别为
T1=10-0.600＝0.251,
T2=10-1.200＝0.0631,
T试=10-0.800＝0.158;
在示差法中，标液及试液的透光度分别为：
T1*=100=1.000
T2*=10-ΔA(2)= 10-0.600 =0.251
T试*=10-ΔA(试)= 10-0.200 =0.631
（3）由T 1＝0.251调至T1*＝100％，则标尺扩大的倍数为：
T1*/ T 1=1.000/0.251=4
（4） cZn=c试·MZn＝0.67×10-4×65.38×1000＝4.4（mg·L-1）
），可以列出以下方程：b=1cm解：根据题目已知条件（11.
分别解(1)(2)(3)(4)得
）联立求解，可得）、（5代入（4数据处理答案
解: 1. 分析化学中测量结果的数据一般都符合正态分布的规律。这种分布表明随机误差的出现是有规律的，即小误差出现的概率大，大误差出现的概率小，出现很大误差的概率极小，正负误差出现的概率相同。使用正态分布表时，通常要先将测量值的分布转换为标准正态分布，即以σ为单位来表示随机误差
u＝(x—μ)／σ
然后计算随机误差的区间概率。本题中光特数据变换为标准正态分布，即计算：
u＝(x—μ)／σ＝（55.60－55.20）/0.20＝2
查正态分布表得到u＝2时的正态分布概率为0.4773，故150次中分析结果大于55.60％的概率为0.5—0.4773＝2.27％，则可能出现的次数为 150×2.27％＝3.405 3次。
2时，即测量值落在该区间的概率为0.4773 ×2，则u本题是单侧区间概率问题，对于双侧问题，如＝测量值落在该区间外的概率p＝1—0.4773×2＝0.0454，概率乘以总的测量次数就可得到落在区间外的次数。
解:本题中总体标准偏差σ2. 已知，检验总体平均值与真值之间是否有显著性差异可用u检验法。计算一与，则μ之间存在显著性аu比较，若u计算＞uа下的定显著性水平аu计算与标准正态分布表中的差异，表明铁水中碳含量出现了变化。 4.36 ＝％次测定的平均值5＝3.9>u0.0＝1.96
u计算＝＝所以测定的平均含碳量与真值之间存在显著性差异。
解:检验测定结果与真值之间是否存在系统误差，用t检验法。 3.
时4＝n当．＝··＝t＝1.00
t0.95，3＝3.18>1.00
与μ之间的差异不显著，表明无系统误差存在所以当n＝20时
＝·＝2.24
t＝·t0.95，20＝2.09<2.24
与μ之间的差异显著，表明有系统误差存在。所以
解:滴定分析通常滴定剂的体积应在20ml左右才能保证滴定误差在0.1％左右。滴定剂体积太小滴定4.
的相对误差增大。NH3的测定是用返滴定法，即用HCl的量减去NaOH的量得到。若增加HCl溶液的体积相应NaOH溶液的量也增加，二者的差值变化不大，误差仍然很大，若使用更稀NaOH溶液，滴定剂体积会增加，但是滴定突越减小，
对准确度也不利，因此最佳的方法是增加试样量，使生成更多的氨，从而增加滴定剂体积，提高分折结果的准确度。解: (1)统计处理后的结果表示为：5.
＝20.03％ s＝0.017％ n＝4
(2)n＝4，95％置信度时f＝3.182，其置信区间为：
20.03 0.027（％）＝μ＝20.03 ＝n＝4，90％置信度时f＝32.353，其置信区间为：
20.03 0.020（％）＝μ＝20.03 ＝由以上计算可知，置信度为95％时的置信区间比置信度为
90％时的置信区间宽，置信度越高，置信区间越宽。
=54.26 解：已知：％， T=54.46% s=0.05%, n=4
6.
= = s = 0.025%
=
= 8
t =
=3.18 t ， 3-2 查表． 所以平均值与标准值间存在显著性差异。 = 解：= 47.89 7. = = 0.27 s= = = 0.91 t= t ，查表 3-2 =2.78>t. 所以这批产品合格。 分离富集答案 1. 答：在定量分析，对于一些无法通过控制分析条件或采用掩蔽法来消除干扰，以及现有分析方法灵敏度达不到要求的低浓度组分测定，必须采用分离富集方法。换句话说，分离方法在定量分析中可以达到消除干扰和富集效果，保证分析结果的准确性，扩大分析应用范围。 在一般情况下，对常量组分的回收率要求大于99.9%，而对于微量组分的回收率要求大于99%。样品组分含量越低，对回收率要求也降低。 2. 答：在氢氧化物沉淀分离中，沉淀的形成与溶液中的[OH-]有直接关系。因此，采用控制溶液中酸度可使某些金属离子彼此分离。在实际工作中，通常采用不同的氢氧化物沉淀剂控制氢氧化物沉淀分离方法。常用的沉淀剂有： a 氢氧化钠：NaOH是强碱，用于分离两性元素（如Al3+，Zn2+，Cr3+）与非两性元素，两性元素的含氧酸阴离子形态在溶液中，而其他非两性元素则生成氢氧化物胶状沉淀。 b 氨水法：采用NH4Cl-NH3缓冲溶液（pH8-9），可使高价金属离子与大部分一、二金属离子分离。 c 有机碱法：可形成不同pH的缓冲体系控制分离，如pH5-6六亚甲基胺-HCl缓冲液，常用于Mn2，Co2+，Ni2+，Cu2+， Zn2+，Cd2+与Al3+，Fe3+，Ti（IV）等的分离。 d ZnO悬浊液法等：这一类悬浊液可控制溶液的pH值，如ZnO悬浊液的pH值约为6，可用于某些氢氧化物沉淀分离。 3. 答：NH4Cl与NH3构成缓冲液，pH在8-9间，因此溶液中有Ca2+，Mg2+,，Cu（NH3）42-、Zn（NH3）42+等离子和少量Mn2+，而沉淀中有Fe（OH）3，Al（OH）3和Cr（OH）3和少量Mn（OH）2沉淀。试液中Fe3+，A13+，Cr3+可以与Ca2+，Mg2+，Cu2+和Zn2+等离子完全分开，而Mn2+分离不完全。 4. 答：Na2O2即是强碱又是氧化剂，Cr3+、Mn2+分别被氧化成CrO42-和MnO4-。因此溶液有AlO22-，ZnO22-，MnO4-和CrO42-和少量Ca2+，在沉淀中有：Fe（OH）3，Mg（OH）2和Cu（OH）2和少量Ca（OH）2或CaCO3沉淀。Ca2+将分离不完全。 （注：Na2O2常用以分铬铁矿，分离后的分别测定Cr和Fe。也有认为Mn2+被Na2O2氧化成Mn4+，因而以 MnO（OH）2沉淀形式存在。） 5. 答：A．溶液中出现红棕色沉淀应是Fe（OH）3，沉淀时的pH应在3左右。（当人眼看到红棕色沉淀时，已有部分Fe （OH）3析出，pH值稍大于Fe3+开始沉淀的理论值）。 B．过滤后得的沉淀应是TiO（OH）2、Fe（OH）3 和Al（OH）3；滤液是Ca2+，Mg2+离子溶液。 C．试样中若含Zn2+和Mn2+，它们应以Zn2+和MnO4-离子形式存在于滤液中 6. 答：采用NH4Cl- NH3缓冲液，pH8-9，采用Al（OH）3共沉淀剂可以从铜合金试液中氢氧化物共沉淀法。Fe3+分离出微量 7. 答：加入大量无干扰的电解质，可以减少沉淀对其他组分的吸附。 8. 答：对共沉淀剂的要求主要有：一是对富集的微量组分的回收率要高（即富集效率大）；二是不干扰富集组分的测定或者干扰容易消除（即不影响后续测定）。 有机共沉淀剂较无机共沉淀剂的主要优点：一是选择性高；二是有机共沉淀剂除去（如灼烧）；三是富集效果较好。9. 答：分配系数和分配比是萃取分离中的两个重要参数。 分配系数：是溶质在两相中型体相同组分的浓度比（严格说应为活度比）。而分配比：是溶质在两相中的总浓度之比。在给定的温度下，KD是一个常数。但D除了与KD有关外，还与溶液酸度、溶质浓度等因素有关，它是一个条件常数。在分析化学中，人们更多关注分离组分的总量而较少考虑其形态分布，因此通常使用分配比。 萃取率：，可见萃取率与分配比（即溶质性质和萃取体系）和相比有关，但组分含量无关。提高萃取率有两个重要途径：一是采用（少量有机溶剂）多次萃取；二是采用协同萃取。 10. 答：螯合物萃取过程可表示为： 可见，溶液酸度可能影响螯合剂的离解、金属离子的水解以及其他副反应，影响螯合物萃取平衡，因此在进行螯合萃取时酸度控制是非常重要的。 11. 答：将试液流过强酸型阳离子交换树脂过柱除去Fe3+，流出液再加入沉淀剂测定硫酸根。 12. 答：通常离子交换树脂按性能通常分为三类： a 阳离子交换树脂，用于分离阳离子，又分为强酸型阳离子交换树脂和弱酸型阳离子交换树脂。前者可在酸性中型和碱性溶液中使用，而后者不宜在酸性溶液中使用。 b 阴离子交换树脂，用于分离阴离子，又分为强碱性阴离子交换树脂和弱碱性阴离子交换树脂两种。前者可在酸性中型和碱性溶液中使用，而后者不宜在碱性溶液中使用。 c 螯合树脂。选择性地交换某些金属离子。 交联度指交联剂在树脂中质量百分率，其大小与树脂性能有关。交联度一般在4-14%之间。交联度小，树脂网眼大，溶 胀性大，刚性差。 交换容量是指每克干树脂所能交换的物质量（mmol），它决定于树脂内所含活性基团的数目，一般为。3-6mmol-g-1． 第二章误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀；答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长；答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套；答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀；答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提 纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19＋39.24＋39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15－39.16 =-0.01(%) E 2=39.24－39.16 = 0.08(%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(22 2=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041% 乙：0.04199%，0.04201% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1． 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 2． 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 答: 反应定量进行（＞99.9%）；反应速率快；能用比较简便的方法如指示剂确定滴定的终点。 3．什么是化学计量点？什么是终点？ 南京农业大学试题纸 2007－2008 学年第一学期课程类型：必修√、选修卷类：A、B√ 课程普通化学班级学号姓名成绩 一、选择题（每小题2分，共40分）请将选择题答案填在下列表格中！ 1、D 2、C 3、D 4、B 5、A 6、D 7、D 8、B 9、A 10、B 11、A 12、B 13、C 14、D 15、B 16、A 17、B 18、A 19、D 20、D 1、将压力为200 kPa的O2 5.0 L和100 kPa的H2 10.0 L同时混合在20 L的密闭容器中，在温度不变的条件下，混合气体的总压力为 A．120 kPa B．125 kPa C．180 kPa D．100 kPa 2、37℃时血液的渗透压为775 kPa，给人体静脉注射萄萄糖（摩尔质量为180 g(mol(1）的浓度为（等渗溶液） A．85.0 g(L(1 B．5.41×104 g(L(1 C．54.1 g(L(1 D．2.7×104 g(L(1 3、在密闭容器中，A、B、C三种气体建立化学平衡，它们的反应是：A + B = C，在相同的温度下若体积缩小2/3，则平衡常数为原来的： A．3倍B．2倍C．9倍D．不变 4、汽化是这样一个过程，其 A．(H、(S和(G在一切温度下均为正值B．(H和(S为正值 C．(G在T值低时为负值，在T值高时为正值D．(H与压力有极大关系 5、下列说法正确的是 A．在等温等压的情况下，化学反应的热效应只与过程的始态和终态有关，而与反应的途径无关 B．只有等压过程才有(H C．因为H = U + PV，所以反应的(H始终大于反应的(U D．化学反应的热效应等于反应的焓变 6、对于基元反应：2NO + O2 = 2NO2 ，若将体系的压力由原来的1大气压增大到2大气压，则正反应的速度为原来的 A．2倍B．4倍C．6倍D．8倍 7、反应A：2NO2(g) = N2O4(g) (G (A) = -5.8 kJ·mol(1，反应B：N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) (G (B) = -16.7 kJ·mol(1 A．反应A较反应B快B．反应B较反应A快 C．两反应速度相同D．无法判断两反应速度 8、具有sp3等性杂化轨道类型的分子空间构型是 A．平面正方形B．正四面体型C．平面三角形D．正八面体型9、下列离子中外层d轨道在半充满状态的是 C ．ZnO D ． AgNO 3 7．有A 、B 两份不同浓度的有色溶液，A 溶液用1.0cm 吸收池，B 溶液用2.0cm 吸收池，在同一波长下测得的吸光度的值相等，则它们的浓度关系为： A ． A 是 B 的1/2； B. A 等于B ； C ． B 是A 的4倍； D. B 是A 的1/2 8． 液液萃取分离中，同一物质的分配系数K D 与分配比D 的数值不同， 这是因为该物质在两相中的 A ． 浓度不同； B. 溶解度不同； C ． 化合能力不同； D. 存在形式不同 9．离子选择性电极的电位选择性系数可用于： A. 估计电极的检测限 B. 估计共存离子的干扰程度 C. 校正方法误差 D. 计算电极的响应斜率 10．电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是： A. 参比电极； B. 液接电位； C. 不对称电位； D. 被测离子活度 11. 若分光光度计的仪器测量误差ΔT ＝0.5％，在T ＝50％时，由测量引起 的浓度相对误差为： A ．1.0％ B ．1.4％ C ．1.8％ D ．2.2％ 12. 示差分光光度法与普通分光光度法的不同之处是： A. 选择的测定波长不同； B. 使用的光程不同 C. 参比溶液不同； D. 标准溶液不同 13．摩尔法测定Cl -，所用标准溶液、滴定条件和应选择的指示剂分别是： A ．NH 4 SCN ，酸性，K 2CrO 4 B ．AgNO 3，中性弱碱性，K 2CrO 4 C ． AgNO 3，中性弱酸性，K 2CrO 4 D ． NH 4 SCN ，碱性，K 2Cr 2O 7 14．用浓度为C 的EDTA 滴定金属离子M ，为满足滴定要求（误差≤0.2%）， )H (Y lg α应满足的关系是： A. 9)MY (K )H (Y -≤α B. 6)M Y (lg ≥α C. 6C lg )MY (K lg lg )H (Y -+≥α 普通化学练习题 一、选择题（将唯一正确答案的序号填入括号内, 每题2分，共15题，计30分。） 1.下面对功和热的描述正确的是A A．都是途径函数，无确定的变化途径就无确定的数值 B．都是途径函数，对应于某一状态有一确定值 C．都是状态函数，变化量与途径无关 D．都是状态函数，始终态确定，其值也确定 2.已知在等温等压条件下进行的某反应A(g)+B(g)=C(g)+D(l)的H0、S0，则该反应A A．低于某温度时正向自发 B．高于某温度时正向自发 C．任意温度时正向均自发 D．任意温度时正向均非自发 3.下列说法正确的是D A．H>0的反应都是自发反应。 B．某反应的G(298K)=10KJ·mol-1, 表明该反应在298K温度下不可能自发进行。C．已知(Fe3+/Fe2+(Cu2+Cu),则反应Fe3+(aq)+Cu(s) = Cu2+(aq)+Fe 2+(aq)向左进行。 D．对于AB2型难溶电解质来讲，k sp越大,则其溶解度越大。 4.下列说法错误的是D A．Ag+与Cl-混合，不一定有沉淀生成。 B．反应A(g)+B(g)=C(g)，H0; 达到平衡后，若升高温度，则平 衡常数K减小。 C．电极电势越小，则其对应的还原态物质的还原性越强。 D．在H2S(g)的饱和溶液中，C eq(H+)是C eq(S2-)的2倍。 5.下列溶液的浓度均为mol·dm-3，渗透压最大的是D A．C6H12O6+（葡萄糖） B．HAc C．NaCl D．Na2SO4 6.已知(Cu2+/Cu)>(Zn2+/Zn)，其中最强的还原剂是D A．Cu2+ B．Cu C．Zn2+ D．Zn 7.下列电极电势与C(H+)无关的是A A．(Fe3+/Fe2+) B．( H+/H2) C．(O2/OH-) 8.在标准条件下，f H m、S m、f G m均为零是C A．H2O(l) B．H2(g) C．H+(aq) D．H2O2 (l) 9.某温度时，下列反应已达到平衡CO(g)+H2O(g)=CO2 (g)+H2 (g)，H<0，为要提高 CO的转化率，可采取方法D A．增加总压力 B．减少总压力 C．升高温度 D．降低温度 复旦大学2004~2005学年第二学期期末试卷（A卷） （2005年6月）课程名称: 分析化学(Ⅱ) 课程代码: 322.112.2.01 开课院系：化学系 姓名：标准答案_ 学号：_________________ 专业: 03级化学系 一、选择题：（选择最合适的一个答案，每题2分，共10分） 1、比耳定律只有当溶液浓度<0.01mol/L时才成立，其原因之一是由于高浓度时___a____。 (a)吸光邻近质点的电荷分布相互影响，改变了辐射的吸收能力的缘故 (b) 入射光的非单色性影响增大之故(c) 仪器的光度误差变得太人之故 (d) 溶液晌杂散光增大之故(e) 容易受外部实验条件的影响之故 2、使用火焰原子化器时，原子吸收谱线的洛仑兹变宽主要由__c______决定。 (a) 原子在激发态有较长的停留时间(b) 原子的热运动(c) 原子与其它种类粒子的碰撞 (d) 原子与同类粒子的碰撞(e) 外部电场对原子的作用 3、对于难挥发电中性物质进行分离定性时，首选的分析的方法为b。 (a) 气相色谱质谱法（b）高效液相色谱质谱法（c）区带毛细管电泳质谱法 (d)超临界流体色谱法(e) 经典离子交换树脂法 4、测定农药六六六(C6Cl6)使用气相色谱法，选用的最佳检测器应是 c 。 （a）热导池（b）氢火焰离子化（c）电子捕获（d）火焰光度(e) 吸光光度 5、卢浦大桥使用钢材的要求苛刻，其关键是要防止现场焊接时因热胀冷缩引起的裂纹。为此，钢材 中的含硫量要控制在0.007％以下，冶炼钢时的现场检测，你估计选用的最佳方法是_____d______。 (a) 滴定分析法(b) ICP光源的原子发射光谱法(c) 原子吸收光谱法 普通化学马家举 第一章物质结构基础习题 4假定有下列电子的各套量子数，指出哪几套不可能存在，并说明原因。 （1）3，2，2，1/2；（2）3，0，-1，1/2；（3）2，2，2，2； （2）当角量子数l 取0时，磁量子数m 不能取-1。 （3）当主量字数取2时，角量子数不能取2；自旋量子数不能取2，只能取+1/2或-1/2。 5写出原子序数为47的银原子的电子分布式，并用四个量子数表示最外层电子的运动状态。 Ag ：1s 22s 22p 63s 23p 63d 104s 24p 64d 105s 15,0,0,+1/2。 试用杂化轨道理论解释： （1） H 2S 分子的键角为920，而PCl 3的键角为1020。 （2） NF 3分子为三角锥形构型，而BF 3分子为平面三角形构型。 （1） H 2S 分子与H 2O 分子一样，中心原子采取sp 3不等性杂化，在两个孤电子对的作用下，两个H-S 键键角减小。之所以键角小于H 2O 分子中两个H-O 键的键角104045’，是因为H-S 键的成键电子对更靠近H 原子，两个H-S 键之间的斥力小，被压缩的程度更大。PCl 3分子与NH 3分子一样，也是中心原子采取sp 3不等性杂化，同理Cl-P 键的成键电子对更靠近Cl 原子，所以两个P-Cl 键的键角小于NH 3分子中两个N-H 键的键角。 （2） NF3分子与NH 3分子一样中心原子采取sp 3不等性杂化，使分子产生三角锥形构型；BF 3分子中心 原子B 采用sp 2 等性杂化，使分子产生平面三角形构型。 7为什么（1）室温下CH 4为气体，CCl 4为液体，而CI 4为其固体？（2）水的沸点高于H 2S ，而CH 4的沸点低于SiH 4？ （1） 从CH 4→CCl 4→CI 4分子量增加，分子间色散力增大，而色散力在范德华力中占较大比例，即分子 间力是增大的，而分子间力越大，熔沸点越高。 （2） H 2O 分子与H 2S 分子相比，水中H 2O 分子之间存在氢键，虽然H 2O 分子间的色散力较小，氢键的存 在却使沸点更高一些。CH 4分子之间没有氢键，只能比较色散力大小，故分子量小的CH 4的沸点低于分子量大的SiH 4的沸点。 第二章热力学基础习题 6计算下列反应的(298.15)r m H K θ ?和(298.15)r m S K θ ? （1）32224NH (g)+3O (g)==2N (g)+6H O(l) （2）22224C H (g)+H (g)==C H (g) （1） 2232111 (298.15)2(N ,g)6(H O,l)4(NH ,g)3(O ,g) 206(285.83kJ mol )4(46.11kJ mol )301530.54kJ mol r m f m f m f m f m H K H H H H θθθθθ ---?=?+?-?-?=?+?-?-?-?-?=-? 22321111111111 (298.15)2(N ,g)6(H O,l)4(NH ,g)3(O ,g) 2191.6J mol K 669.91J mol K 4192.4J mol K 3205.14J mol K 582.36J mol K r m m m m m S K S S S S θθθθθ----------?=+--=???+???-???-???=-?? （2） 24242111 (298.15)(C H ,g)(C H ,g)(H ,g) (52.26kJ mol )(226.7kJ mol )0174.44kJ mol r m f m f m f m H K H H H θθθθ---?=?-?-?=?-?-=-? 2424211111111 (298.15)(C H ,g)(C H ,g)(H ,g) (219.6J mol K )(200.9J mol K )(130.68J mol K )111.98J mol K r m m m m S K S S S θθθθ--------?=--=??-??-??=-?? 7利用下列反应的(298.15)r m G K θ ?值，计算Fe3O4（s ）在和298.15K 时的标准摩尔生成吉布斯函数。 （1）1223r 2Fe(s)+3/2O (g)==Fe O (s), (298.15)742.2kJ mol m G K θ -?=-? （2）12334r 4Fe O (s)+Fe(s)==3Fe O (s) (298.15) 77.7kJ mol m G K θ -?=-? 1 1 1 (298.15)(4/3)(1)(1/3)(2) (4/3)(742.2kJ mol )(1/3)(77.7kJ mol )1015.5kJ mol r m r m r m G K G G θθθ---?=?+?=?-?+?-?=-? 8估算反应222CO (g)+H (g)==CO(g)+H O(g)在873K 时的标准摩尔吉布斯函数变和标准平衡常数。 大学《分析化学》习题集 第一章绪论 一、选择题 （一）A型题（最佳选择题）在五个选项中选出一个最符合题意的答案。 1．下列方法按任务分类的是（）。 A．无机分析与有机分析 B．定性分析、定量分析和结构分析 C．常量分析与微量分析 D．化学分析与仪器分析 E．重量分析与滴定分析 2．在半微量分析中对固体物质称量范围的要求是（）。 A．0.01～0.1g B．0.1～1g C．0.001～0.01g D．0.00001～0.0001g E．1g以上 3．滴定分析法是属于 A．重量分析B．电化学分析C．化学分析 D．光学分析E．色谱分析 4．鉴定物质的组成是属于（）。 A．定性分析B．定量分析C．结构分析 D．化学分析E．仪器分析 5．在定性化学分析中一般采用（）。 A．仪器分析B．化学分析C．常量分析 D．微量分析E．半微量分析 （二）B型题（配伍选择题）备选答案在前，试题在后，每组5题。每组题均对应同一组备选答案，每题只有一个正确答案。每个备选答案可重复选用，也可不选用。 试题 〔6－10〕应选用 A．仪器分析法B．化学分析C．定性分析 D．微量分析E．半微量分析 6．测定食醋中醋酸的含量 7．确定未知样品的组成 8．测定0.2mg样品中被测组分的含量 9．用化学方法测定0.8ml样品溶液中被测组分的含量 10．准确测定溶液的pH （三）X型题（多项选择题）每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案。少选或多选均不得分。 试题 11．下列分析方法按对象分类的是（）。 A．结构分析B．化学分析C．仪器分析 D．无机分析E．有机分析 12．下列分析方法称为经典分析法的是（）。 A．光学分析B．重量分析C．滴定分析 分析化学测试卷 一. 选择（40分） 1．定量分析结果的标准偏差代表的是（C ）。 A. 分析结果的准确度 B. 分析结果的精密度和准确度 C. 分析结果的精密度 D. 平均值的绝对误差 2．下列哪种情况应采用返滴定法（ C ）。 A. 用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量 B. 用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量 C. 用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量 D. 用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量 3．下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ）。 A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大 4．下列叙述中错误的是（ B ）。 A. K2CrO4指示剂法，在溶液pH=12时，用AgNO3标准溶液滴定含Cl- 试样，会产生正误差 B. 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差 C. 偶然误差可通过增加测定次数减小 D. 在消除系统误差后，精密度高的结果，其准确度一定高 5．重量分析法测定0.5126 g Pb3O4试样时，用盐酸溶解样品，最后获得 0.4657 g PbSO4沉淀，则样品中Pb的百分含量为（ C ）。 （已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。 A. 82.4% B. 93.1% C. 62.07% D. 90.8% 6．用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将（ D ）。 A. 偏低 B. 不确定 C. 无误差 D. 偏高 分析：m不变，但消耗盐酸的V减小，由m/M =CV，则C增大 7．碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分CaCl（OCl）与Na2S2O3的物质的量比为（ B ） 分析化学试题（A ） 一、单项选择 1. 对某试样进行平行三次测定，得CaO 平均含量为30.6%，而真实含水量为30.3%，则 30.6%-30.3%=0.3%为（ b ）。a. 相对误差 b. 绝对误差 c. 相对偏差 d. 绝对偏差 2. 氧化还原滴定的主要依据是（ c ）。 a. 滴定过程中氢离子浓度发生变化 b. 滴定过程中金属离子浓度发生变化 c. 滴定过程中电极电位发生变化 d. 滴定过程中有络合物生成 3. 根据置信度为95%对某项分析结果计算后，写出的合理分析结果表达式应为（ b ）。 a.（25.48±0.1）% b.（25.48±0.13）% c.（25.48±0.135）% d.（25.48±0.1348）% 4. 测定NaCl+Na3PO4中Cl 含量时，选用（ c ）标准溶液作滴定剂。 a.NaCl b.AgNO3 c.NH4SCN d.Na2SO4 5. 欲配制1000ml 0.1mol/L HCl 溶液，应取浓盐酸（ b ）。 a. 0.84ml b. 8.4ml c. 1.2ml d. 12ml 6. 已知在1mol/L H 2SO 4溶液中，MnO 4-/Mn 2+和Fe 3+/Fe 2+电对的条件电极电位分别为1.45V 和0.68V 。在此条件下用KMnO 4标准溶液滴定Fe 2+，其化学计量点的电位值为（ c ）。 a. 0.73V b. 0.89V c. 1.32V d. 1.49V 7. 按酸碱质子理论，Na 2HPO 4是（ d ）。 a. 中性物质 b. 酸性物质 c. 碱性物质 d. 两性物质 8. 下列阴离子的水溶液，若浓度相同，则（ b ）碱度最强。 a. CN -（K CN 头= 6.2?10-10） b. S 2-(K HS - = 7.1?10-15, K H2S =1.3?10-7) c. F -(K HF = 3.5?10-4) d. CH 3COO -(K HAc = 1.8?10-5) 9. 在纯水中加入一些酸，则溶液中（ c ）。 一、判断题（对的在括号内填“√”，错的填“×”） （1）已知下列过程的热化学方程式为UF 6(l) = UF 6(g)；11.30-?=?mol kJ H m r θ，则此温度时蒸发1mol UF 6(l),会放出热30.1 kJ 。（ ） （2）在定温定压条件下，下列两个生成液态水的化学方程式所表达的反应放出的热量是一 相同的值。（ ）)1()(2 1(g)H 222O H g O =+ )1(2)()(H 2222O H g O g =+ （3）功和热是在系统和环境之间的两种能量传递方式，在系统内部不讨论功和热。（ ） 4）对反应系统 )()()()(C 22g H g CO g O H s +=+,11 ,3.131)15.298(-?=?mol kJ K H m r θ。由于化学方程式两边物质的化学计量数的总和相等，所以增加总压力对平衡无影响。 （ ） （5）反应的级数取决于反应方程式中反应物的化学计量数。（ ） （6）催化剂能改变反应历程，降低反应的活化能，但不能改变反应的θ m r G ?。（ ） （7）两种分子酸HX 溶液和HY 溶液有同样的pH ，则这两种酸的浓度)3-?dm mol （相同。（ ） （8）2PbI 和3CaCO 吨的溶度积均近似为-910，从而可知在它们的饱和溶液中。 的者的+2Pb 浓度与后者的+2Ca 浓度近似相等。( ) （9）3MgCO 的溶度积61082.6-?=s K 这意味着所有含有团体3MgCO 的溶液中， )()(232-+=CO c Mg c ，而且62321082.6)()(--+?=?CO c Mg c 。 ( ) （10）当主量子数n ＝2时，角量子数l 只能取1。 ( ) （11）多电子原子轨道的能级只与主量子数n 有关。 ( ) （12）就主族元素单质的熔点来说，大致有这样的趋势：中部熔点较高，而左右两边的熔点 较低。 ( ) （13）活泼金属元素的氧化物都是离子晶体，熔点较高；非金属元素的氧化物都是分子晶体， 熔点较低。 ( ) （14）同族元素的氧化物2CO 与2SiO ，具有相似的物理性质和化学性质。 ( ) （15）对于放热反应，正反应的活化能应小于逆反应的活化能。 ( ) （16）s 电子绕核起动的轨道为一圆圈，而p 电子走的8字形轨道。 ( ) （17）螯合物的稳定性大于一般配合物。 ( ) （18） 往HAc 稀溶液中加入水，HAc 的解离度增大，所以)c(H + 也增大。 ( ) （19）[AgCl 2]?和[Co(NH 3)6]2+的θ稳K 值十分相近， 所以只要溶液中中心离子Ag +和Co 2+的浓度相同，则配体Cl ?和NH 3的浓度也相同，溶液中的两种配离子的浓度也一定相近。（ ） （20）恒温定压条件下进行的一个化学反应，ΔH=ΔU+pΔV ，所以ΔH 一定大于ΔU 。 ( ) （21）任何单质、化合物或水合离子，298.15K 时的标准熵均大于零。 ( ) （ ） ． 47.0 E= ，选择指示剂的原则是使指示剂 通过管线不仅可试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料试卷相互作用与相互关系，根据生产工艺高中电力保护装置调试技术，电力保护高中资料试卷 2．下列各酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ C ） A ．H 2CO 3——CO 32- B ．H 3O +——OH — C ．HPO 42-——PO 43- D ．+NH 3CH 2COOH——NH 2CH 2COO — 3．已知H 3PO 4的p K a 1=2.12，p K a 2=7.20, p K a 3=12.36，若用NaOH 滴定H 3PO 4，则第二个化学计量点的pH 值约为（ B ） A ．10.7 B ．9.7 C ．7.7 D ．4.9 4．能用HCl 标准溶液直接滴定的碱是（ D ） A ．NaF (HF, p K a =3.46) B ．NaAc (HAc, p K a =4.74) C ．苯甲酸钠（p K a =4.21） D ．苯酚钠（p K a =9.95） 5．金属离子M ，能够用EDTA 直接滴定的条件是（ B ）A ．cK a ≥10-8 B ． C ． D ． 6．佛尔哈德法则Ag +，所用滴定标准溶液、pH 条件和应选择的指示剂是（B ）A ．NH 4SCN ，碱性，K 2CrO 4； B ．NH 4SCN ，酸性，NH 4Fe(SO 4)2C ．AgNO 3，酸性，NH 4Fe(SO 4)2； D ．AgNO 3，酸性，K 2Cr 2O 7；E ．NH 4SCN ，碱性，NH 4Fe(SO 4)2 7．若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ C ） A ．0.09V B ．0.18V C ．0.27V D ．0.36V 8．用Fe 3+滴定Sn 2+时，下列有关滴定曲线的叙述中，不正确的（ A ） A ．滴定百分率为25%处的电位为Sn 4+/Sn 2+电对的标准电位； B ．滴定百分率为50%处的电位为Sn 4+/Sn 2+电对的标准电位； C ．滴定百分率为100%处的电位为计量点电位； D ．滴定百分率为200%处的电位为Fe 3+/Fe 2+电对的条件电位。 9．氧化还原滴定中为使反应进行完全（反应程度>99.9%），必要条件是 （ D ） A ． B ． C ． D ． 、管路敷设技术通过管线不仅可以解决吊顶层配置不规范高中资料试卷问题，而且可保障各类管路习题到位。在管路敷设过程中，要加强看护关于管路高中资料试卷连接管口处理高中资料试卷弯扁度固定盒位置保护层防腐跨接地线弯曲半径标等，要求技术交底。管线敷设技术中包含线槽、管架等多项方式，为解决高中语文电气课件中管壁薄、接口不严等问题，合理利用管线敷设技术。线缆敷设原则：在分线盒处，当不同电压回路交叉时，应采用金属隔板进行隔开处理；同一线槽内强电回路须同时切断习题电源，线缆敷设完毕，要进行检查和检测处理。、电气课件中调试对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行 高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料试卷相互作用与相互关系，根据生产工艺高中资料试卷要求，对电气设备进行空载与带负荷下高中资料试卷调控试验；对设备进行调整使其在正常工况下与过度工作下都可以正常工作；对于继电保护进行整核对定值，审核与校对图纸，编写复杂设备与装置高中资料试卷调试方案，编写重要设备高中资料试卷试验方案以及系统启动方案；对整套启动过程中高中资料试卷电气设备进行调试工作并且进行过关运行高中资料试卷技术指导。对于调试过程中高中资料试卷技术问题，作为调试人员，需要在事前掌握图纸资料、设备制造厂家出具高中资料试卷试验报告与相关技术资料，并且了解现场设备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况 ，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。 、电气设备调试高中资料试卷技术电力保护装置调试技术，电力保护高中资料试卷配置技术是指机组在进行继电保护高中资料试卷总体配置时，需要在最大限度内来确保机组高中资料试卷安全，并且尽可能地缩小故障高中资料试卷破坏范围，或者对某些异常高中资料试卷工况进行自动处理，尤其要避免错误高中资料试卷保护装置动作，并且拒绝动作，来避免不必要高中资料试卷突然停机。因此，电力高中资料试卷保护装置调试技术，要求电力保护装置做到准确灵活。对于差动保护装置高中资料试卷调试技术是指发电机一变压器组在发生内部故障时，需要进行外部电源高中资料试卷切除从而采用高中资料试卷主要保护装置。 2007级年《分析化学》试题 一、填空题. 1、分析化学的任务是_____________；定量分析包括的主要步骤有 _____________________；莫尔（Mohr）法和佛尔哈德（Volhard）法所用指示剂分别为_______________________________；精密度与准确度的关系是_____________；高锰酸钾法分析铁时，如有少量Cl-存在，则分析结果会偏高，主要原因是 ________________________；间接碘量法应注意__________。 2、用硫酸滴定NaOH时，若硫酸的物质的量浓度为C ，则硫酸对NaOH的滴定度为 B ______________________________________________________；已知试样中K2O的质量分数为a，则换算成K3PO4的化学因数为______________________________。 3、判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表） 曲线的类型为____________________，宜选用_________为指示剂。 p H 指示剂变色范围p H 苯胺黄 1. 3 — 3. 2 甲基橙 3. 1 — 4. 4 甲基红 4 .4 — 6. 2 9.7 酚酞8. 0 — 10.0 8 硝胺11.0 — 12. 3 7.7 6 4 2 50 100 150 200 标准溶液加入量% 4、滴定分析的方式包括______________________________________________；示差吸光 光度法与普通吸光光度法的差别是__________________________________________。5、某三元酸的电离常数分别是K a1= 1×10-2，K a2= 1×10-6，K a3= 1×10-12。用NaOH标准 溶液滴定时有_______（个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH ＝_________，可选用_________作指示剂；滴定至第二计量点时pH=_________，可选用__________作指示剂。 6、NH4H2PO4水溶液的质子条件式为__________________________________________。 7、用草酸钠为基准物质,用直接滴定法标定高锰酸钾溶液时应注意的条件包括： _____________________________________________________________________________。 8、摩尔吸光系数ε的物理意义是： ___________________________________________________________________________。 第一章~第三章 一、选择题 1、 以下各项措施中,可以减小偶然误差的就是-------------------------------------------------------( ) (A) 进行仪器校正 (B) 做对照试验 (C) 增加平行测定次数 (D) 做空白试验 2、 实验室中一般都就是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为-------------------------( ) (A) μσ=±x u (B) μσ =±x u n (C) μα=±x t s f , (D) μα=±x t s n f , 3. 有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,则应当用---() (A) F 检验 (B) t 检验 (C) u 检验 (D) Q 检验 4. 试样用量为0、1 ~ 10 mg 的分析称为----() (A) 常量分析 (B) 半微量分析 (C) 微量分析 (D) 痕量分析 5、可用下法中哪种方法减小分析测定中的偶然误差? ( ) A 、进行对照试验 B 、进行空白试验 C 、进行仪器校准 D 、增加平行试验的次数 6、 对置信区间的正确理解就是 A 、一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间 B 一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的 范围 C 、真值落在某一可靠区间的概率 D 、 一定置信度下以真值为中心的可靠范围 7.两位分析人员对同一含SO 42-的样品用重量法进行分析,得到两组分析数据,要判断两位分析人员的分析结 果间就是否存在系统误差,则应该用下列方法中的哪一种 ( ) A 、u 检验法 B 、F 检验法 C 、F 检验法加t 检验法 D 、t 检验法 8.以下各项措施中可以减小偶然误差的就是 ( ) A 、进行仪器校正 B 、作对照实验 C 、增加平行测定次数 D 、作空白实验 9、 下列论述中错误的就是 A.方法误差属于系统误差B 、 系统误差具有单向性C.系统误差又称可测误差D 、、系统误差呈正态分布 10、 已知某溶液pH=0、070,其氢离子浓度的正确值为 A.0、85 mol·L -1 B 、 0、8511 mol·L -1C 、 0、8 mol·L -1D 、 0、851 mol·L -1 11、 用万分之一天平称量时,为了减小称量误差,被称量样品的质量最小为 。 12.下列论述中不正确的就是 ( ) A.偶然误差具有随机性B 、 偶然误差服从正态分布 C.偶然误差具有单向性D 、 偶然误差就是由不确定的因素引起的 13. 测得某种新合成的有机酸pK a ?值为12、35,其K a ?值为 A.4、467×10-13 B 、 4、47×10-13 C.4、5×10-13 D 、 4×10-13 14．由精密度好就可断定分析结果可靠的前提就是: A 、 偶然误差小 B 、 系统误差小 C 、 标准偏差小 D 、 相对偏差小 15. 有一组平行测定所得的数据,要判断其中就是否有可疑值,应采用 A 、 t 检验 B 、 u 检验 C 、 F 检验 D 、 Q 检验 16 、已知某溶液的pH=0、070,其氢离子浓度的正确值为 A 、0、85 mol·L -1 B 、 0、8511 mol·L -1 C 、0、8 mol·L -1 D 、0、851 mol·L -1 17．定量分析中,精密度与准确度的关系就是 、( ) Ａ、精密度高准确度也一定高 Ｂ、准确度高要求精密度一定高 Ｃ、准确度就是保证精密度的前提 Ｄ、精密度就是表示测定值与真实值的符合程度 18． 18、 下列算式的结果应以几位有效数字报出 ( ) ()000 18020002510100....-?A 、 五位 B 、 四位 C 、三位 D 、 二位 19、 实验室中一般都就是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为 ( ) 姓名：__________大连理工大学 学号：__________ 课程名称：分析化学试卷： A 闭卷 院系：__________授课院（系）：___化院___ 考试日期：2006 年 7 月 6 日试卷共 7 页 _____ 级_____ 班 一、判断题（每题1分，共15分） 1．在分析数据中，小数点后的所有的“0”均为有效数字。（） 2．精密度是指在相同条件下，多次测定值间相互接近的程度。（） 3．对于多元酸，只要有合适的指示剂，每个质子都可分别滴定。（） 4．滴定分析中指示剂选择不当将产生偶然误差。（） 5．酸碱滴定中滴定曲线突跃范围的大小取决于指示剂和标准溶液的pKa，与被滴定物的浓度和pKa性质无关。（） 6．酸效应系数的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重。（） 7．如果配位滴定的终点误差ΔpM为0.2～0.5，允许终点误差TE 为0.1%,则金属离子能 被直接滴定的条件为：cK’MY≥106或lg cK’MY≥6。（） 8．碘量法中的主要误差来源是由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定，容易与空气和水中的氧 反应，使滴定结果偏高。（） 9．在色谱分析中，如果在某种固定液中两待测组分的分配系数相同，要想使其获得分离， 理论上讲需要无穷长的分离柱。（） 10．氟离子选择性电极测定溶液中F- 时，如果溶液的pH值较低，测定结果将偏低。 （） 11．某化合物在最大吸收波长处的摩尔吸光系数为104L?mol-1?cm-1，现在其他波长处进行测定，其灵敏度一定低。（） 12．1802年人们已发现原子吸收现象，但在1955年以前原子吸收光谱分析法一直没有建立，这是由于人们一直无法提高分光光度计单色器的分辨率。（） 13．紫外吸收光谱与红外吸收光谱两者都属于电子光谱，差别是两者使用的波长范围有 不同，紫外吸收光谱主要获得有关分子中共轭体系大小的信息，红外吸收光谱则获得基团 是否存在的信息。（） 14．某化合物-CH2CX2-部分中质子的化学位移受X的电负性影响。如果X的电负性增 大，质子的化学位移将向高场移动。（） 15．质谱图中出现了（M+2）：M=1：1的峰,说明该化合物含有氯元素。（） ， 7．有A 、B 两份不同浓度的有色溶液，A 溶液用1.0cm 吸收池，B 溶液用2.0cm 吸收池，在同一波长下测得的吸光度的值相等，则它们的浓度关系为： A ． A 是 B 的1/2； B. A 等于B ； C ． B 是A 的4倍； D. B 是A 的1/2 8． 液液萃取分离中，同一物质的分配系数K D 与分配比D 的数值不同，这是因为该物质在两相中的 A ． 浓度不同； B. 溶解度不同； C ． 化合能力不同； D. 存在形式不同 9．离子选择性电极的电位选择性系数可用于： A. 估计电极的检测限 B. 估计共存离子的干扰程度 C. 校正方法误差 D. 计算电极的响应斜率 10．电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是： A. 参比电极； B. 液接电位； C. 不对称电位； D. 被测离子活度 11. 若分光光度计的仪器测量误差ΔT ＝0.5％，在T ＝50％时，由测量引起的浓度相 对误差为： A ．1.0％ B ．1.4％ C ．1.8％ D ．2.2％ 12. 示差分光光度法与普通分光光度法的不同之处是： A. 选择的测定波长不同； B. 使用的光程不同 C. 参比溶液不同； D. 标准溶液不同 13．摩尔法测定Cl -，所用标准溶液、滴定条件和应选择的指示剂分别是： A ．NH 4 SCN ，酸性，K 2CrO 4 B ．AgNO 3，中性弱碱性，K 2CrO 4 C ． AgNO 3，中性弱酸性，K 2CrO 4 D ． NH 4 SCN ，碱性，K 2Cr 2O 7 14．用浓度为C 的EDTA 滴定金属离子M ，为满足滴定要求（误差≤0.2%），) H (Y lg α应满足的关系是： A. 9)MY (K ) H (Y -≤α B. 6)MY (lg ≥α C. 6C lg )MY (K lg lg )H (Y -+≥α D. 6 C lg )MY (K lg lg ) H (Y -+≤α 第 二、选择题：（每题 1 分，共 30 分） 1．用佛尔哈德法测Cl-时，常加入硝基苯，其作用是（） A．掩蔽干扰离子；B．防止AgCl凝聚； C．防止AgCl沉淀转化；D．防止AgCl感光。 2．用重量法测定As2O3的含量时,将As2O3在碱性溶液中转变为AsO43-,并沉淀为Ag3AsO4,然后在HNO3介质中转变为AgCl沉淀,并以AgCl称量。其化学因数为( ) A．As2O3/6AgCl；B．2As2O3/3AgCl； C．As2O3/AgCl；D．3AgCl/6As2O3。 3．螯合剂二乙三氨五乙酸（EDPA，用H5L表示）的五个pKa值分别为1.94，2.87，4.37，8.69和10.56，溶液中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为（） A．1.94；B．2.87；C．5.00；D．9.62。 4．直接电位法中，加入TISAB的目的是（） A．提高溶液酸度；B．保持电极电位恒定； C．固定溶液中离子强度和消除共存离子干扰；D．与被测离子形成配位物。 5．下列各条件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀条件（） A．沉淀作用宜在较浓溶液中进行；B．应在不断的搅拌下加入沉淀剂； C．沉淀作用宜在热溶液中进行；D．应进行沉淀的陈化。 6．用盐酸标准溶液滴定暴露在空气中的NaOH溶液的总碱量时，采用的指示剂为（） A．酚酞；B．中性红；C．溴百里酚酞；D．甲基橙。 7．下列有关系统误差论述正确的是（） A．系统误差具有随机性；B．系统误差在分析过程中不可避免； C．系统误差具有重复性；D．系统误差由不确定的偶然因素造成。 8．某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞为指示剂,耗去HCl V1(mL), 继以甲基橙为指示剂继续滴定,又耗去HCl V2(mL),则V1与V2的关系是( ) A. V1 = V2 B. V1 = 2V2 C. 2V2 = V2 D. V1> V2 9．对于氧化还原反应：n2 Ox1 + n1 Red2= n2 Red1 + n1 Ox2，当n1 = n2 = 1时，要使化学计量点时反应的完全程度达99.9％以上，两电对的条件电极电位差必须大于（）A．0.36V；B．0.27V；C．0.18V；D．0.09V。 第2页共6页 分析化学试题（A） 一、单项选择 1. 对某试样进行平行三次测定，得CaO平均含量为30.6%，而真实含水量为30.3%，则 30.6%-30.3%=0.3%为（ b ）。a. 相对误差 b. 绝对误差 c. 相对偏差 d. 绝对偏差 2. 氧化还原滴定的主要依据是（ c ）。 a. 滴定过程中氢离子浓度发生变化 b. 滴定过程中金属离子浓度发生变化 c. 滴定过程中电极电位发生变化 d. 滴定过程中有络合物生成 3. 根据置信度为95%对某项分析结果计算后，写出的合理分析结果表达式应为（b ）。 a.（25.48?0.1）% b.（25.48?0.13）% c.（25.48?0.135）% d.（25.48?0.1348）% 4. 测定NaCl+Na3PO4中Cl含量时，选用（c ）标准溶液作滴定剂。 a.NaCl b.AgNO3 c.NH4SCN d.Na2SO4 5. 欲配制1000ml 0.1mol/L HCl溶液，应取浓盐酸（ b ）。 a. 0.84ml b. 8.4ml c. 1.2ml d. 12ml 6. 已知在1mol/L H2SO4溶液中，MnO4-/Mn2+和Fe3+/Fe2+电对的条件电极电位分别为1.45V 和0.68V。在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其化学计量点的电位值为（c ）。 a. 0.73V b. 0.89V c. 1.32V d. 1.49V 7. 按酸碱质子理论，Na2HPO4是（d ）。 a. 中性物质 b. 酸性物质 c. 碱性物质 d. 两性物质 8. 下列阴离子的水溶液，若浓度相同，则（b ）碱度最强。 a. CN-（K CN头= 6.2?10-10） b. S2-(K HS- = 7.1?10-15, K H2S=1.3?10-7) c. F-(K HF = 3.5?10-4) d. CH3COO-(K HAc = 1.8?10-5) 9. 在纯水中加入一些酸，则溶液中（ c ）。 a. [H+][OH-]的乘积增大 b. [H+][OH-]的乘积减小 c. [H+][OH-]的乘积不变 d. [OH-]浓度增加 10. 以EDTA滴定Zn2+，选用（ b ）作指示剂。 a. 酚酞 b. 二甲酚橙 c. 二苯胺磺酸钠 d. 淀粉 11. 在吸光光度法中，透过光强度和入射光强度之比，称为（b ）。 a. 吸光度 b. 透光率 c. 吸收波长 d. 吸光系数 12. 在EDTA络合滴定中，（ b ）。 a. 酸效应系数愈大，络合物的稳定性愈大 b. 酸效应系数愈小，络合物的稳定性愈大分析化学课后思考题目解析(华东理工大学四川大学版)
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