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聚丙二醇和聚醚二醇

聚丙二醇和聚醚二醇

聚丙二醇和聚醚二醇是两种常见的高分子化合物,它们在工业生产和科学研究中都有广泛的应用。下面将分别介绍这两种化合物的性质、用途和优缺点。

一、聚丙二醇

聚丙二醇是一种聚合物,化学式为HO(CH2CH2O)nH,其中n为聚合度。它是一种无色、无味、粘稠的液体,具有良好的溶解性和稳定性。聚丙二醇的主要用途包括以下几个方面:

1. 化妆品和个人护理产品:聚丙二醇可以作为乳化剂、稠化剂和润滑剂,用于制造洗发水、护发素、润肤霜等产品。

2. 医药和生物技术:聚丙二醇可以作为药物载体、稳定剂和冻干保护剂,用于制造注射剂、口服药物、生物制品等。

3. 工业和能源:聚丙二醇可以作为润滑剂、防冻剂和燃料添加剂,用于制造润滑油、冷却液、燃料等。

聚丙二醇的优点包括:稳定性好、溶解性强、毒性低、价格便宜。缺

点是:粘度大、易吸湿、易氧化。

二、聚醚二醇

聚醚二醇是一种聚合物,化学式为HO(C2H4O)nC2H4OH,其中n 为聚合度。它是一种无色、无味、粘稠的液体,具有良好的溶解性和稳定性。聚醚二醇的主要用途包括以下几个方面:

1. 聚氨酯和聚酯的制造:聚醚二醇可以与二异氰酸酯反应,制造聚氨酯和聚酯等高分子材料。

2. 化妆品和个人护理产品:聚醚二醇可以作为乳化剂、稠化剂和润滑剂,用于制造洗发水、护发素、润肤霜等产品。

3. 医药和生物技术:聚醚二醇可以作为药物载体、稳定剂和冻干保护剂,用于制造注射剂、口服药物、生物制品等。

聚醚二醇的优点包括:粘度小、溶解性强、毒性低、氧化稳定性好。缺点是:易吸湿、价格较高。

综上所述,聚丙二醇和聚醚二醇都是重要的高分子化合物,它们在化妆品、医药、生物技术、工业和能源等领域都有广泛的应用。选择哪种化合物取决于具体的应用需求和性能要求。

废旧聚氨酯PU的回收方法及技术进展

废旧聚氨酯PU的回收方法及技术进展 据有关文献报导,全球2000年PU的产量已突破40万t,其产量和用途与日俱增。由此也导致了大量废弃物(包括生产中的边角料和使用老化报废了的各类PU材料)的产生,污染了环境,从而使得废旧PU的回收成为迫切需要解决的问题。 废旧PU材料的回收方法一般有三种:①物理回收,②化学回收,③燃烧法。一般采取物理回收的方法回收废旧PU,但对于生产泡沫塑料的厂家来说,由于边角废料占材料的12%〜20%左右(软泡占12%左右,硬泡占20%左右),常采用化学方法回收单体。二:回收方法详解1.物理回收 物理回收,即直接回收。它是在不破坏高分子聚合物本身的化学结构、不改变其组成的情况下,采用物理方法加以直接回收利用。废旧PU材料的回收方法包括热压成型、粘合加压成型、挤出成型和用作填料等,而以粘合加压成型为主。1.1加压成型 加压成型法是将PU废料在常压下切割成0.5〜3mm的颗粒,于140〜200℃预热2〜 12min,然后在高温(185〜195℃)、高压(30〜80MPa)、高剪切力作用下1〜3min, PU 分子间的氨基甲酸酯链节(-NHCOOR)和脲素链节 (-NHCONHR)有可能发生化学反应,生成新的化学键,或通过配位键或氢键的方式粘接起来,使PU颗粒结合,压制成成品或半成品。 热压成型废旧PU所得的再生制品拉伸强度、弹性模量、断裂伸长率下降较大,而硬度抗撕裂性下降较小,且制品的表面光洁度较差,因此只适用于对断裂伸长率与表面性能要求不高的领域,如车轮罩、备轮罩、挂泥板、翼子板衬里、小工具箱等客车部件,一般只要求良好的尺寸稳定性、耐热性和耐老化性 热压成型法中还有一种热机械降解捏合回收废旧PU的技术,即在热和机械剪切力的作用后,与某些热塑性高分子材料(树脂)混炼,最后再热压成制品。该技术的要点是,将回收的废旧PU在捏合机中加热到150℃,使其转化成软化的塑料态,由于捏合产生较大的摩擦热,温度达200℃时,PU发生分解,随后冷却到室温,在粉碎机中粉碎成粉末,再与聚异氰(PI)粉末混合,于150℃, 20MPa下压制成品。这种技术中发生了热机械降解,使聚合物结构高度立体支化,带有很多官能团,因而易与高浓度PI发生交联反应,得到高硬度制品,其性能类似于硬质橡胶,可制作外壳、工具箱、封装品、底架等厚壁或薄壁产品。1.2粘合加压成型 这是废旧PU回收利用中最普遍的方法。其要点是:先将废旧PU粉碎成细片状,涂撒PU粘合剂等,再直接通入水蒸气等高温气体,使PU粘合剂熔融或溶解对粉状的废旧PU粘接,然后加压固化成一定形状的泡沫。

聚丙二醇和聚醚二醇

聚丙二醇和聚醚二醇 聚丙二醇和聚醚二醇是两种常见的高分子化合物,它们在工业生产和科学研究中都有广泛的应用。下面将分别介绍这两种化合物的性质、用途和优缺点。 一、聚丙二醇 聚丙二醇是一种聚合物,化学式为HO(CH2CH2O)nH,其中n为聚合度。它是一种无色、无味、粘稠的液体,具有良好的溶解性和稳定性。聚丙二醇的主要用途包括以下几个方面: 1. 化妆品和个人护理产品:聚丙二醇可以作为乳化剂、稠化剂和润滑剂,用于制造洗发水、护发素、润肤霜等产品。 2. 医药和生物技术:聚丙二醇可以作为药物载体、稳定剂和冻干保护剂,用于制造注射剂、口服药物、生物制品等。 3. 工业和能源:聚丙二醇可以作为润滑剂、防冻剂和燃料添加剂,用于制造润滑油、冷却液、燃料等。 聚丙二醇的优点包括:稳定性好、溶解性强、毒性低、价格便宜。缺

点是:粘度大、易吸湿、易氧化。 二、聚醚二醇 聚醚二醇是一种聚合物,化学式为HO(C2H4O)nC2H4OH,其中n 为聚合度。它是一种无色、无味、粘稠的液体,具有良好的溶解性和稳定性。聚醚二醇的主要用途包括以下几个方面: 1. 聚氨酯和聚酯的制造:聚醚二醇可以与二异氰酸酯反应,制造聚氨酯和聚酯等高分子材料。 2. 化妆品和个人护理产品:聚醚二醇可以作为乳化剂、稠化剂和润滑剂,用于制造洗发水、护发素、润肤霜等产品。 3. 医药和生物技术:聚醚二醇可以作为药物载体、稳定剂和冻干保护剂,用于制造注射剂、口服药物、生物制品等。 聚醚二醇的优点包括:粘度小、溶解性强、毒性低、氧化稳定性好。缺点是:易吸湿、价格较高。 综上所述,聚丙二醇和聚醚二醇都是重要的高分子化合物,它们在化妆品、医药、生物技术、工业和能源等领域都有广泛的应用。选择哪种化合物取决于具体的应用需求和性能要求。

聚氨酯

聚氨酯基本理论知识 一. 聚氨酯(polyurethane)大分子主链上含有许多氨基甲酸酯基: 它由二(或多)异氰酸酯、二(或多)元醇与二(或多)元胺通过逐步聚合反应生成,除了氨基甲酸酯基(简称为氨酯基)外,大分子链上还往往含有 醚基 、酯基、脲基、 酰胺基 等基团,因此大分子间很容易生成氢键。 二.聚氨酯主要原料 N H C O O O C O O NH O NH NH O

1、异氰酸酯及其结构特征 一、结构特点 在分子结构中含有异氰酸酯基团(-N=C=O)的化合物,均称为异氰酸酯(isocyanate),其结构通式如下:R-(NCO)n式中R为烷基、芳基、脂环基等;n=1、2、3….整数。在聚氨酯材料合成中,主要使用n≥2的异氰酸酯化合物。 二、异氰酸酯的分类 (1)异氰酸酯基团数量 1.异氰酸酯 异氰酸酯(Isocyanate)是一大类含有异氰酸基(—N=C=O)的 有机化合物。异氰酸酯基由于其累积双键和碳原子两边的电负性很 大的氮氧原子作用,使之具有很高的反应活性,能与绝大多数含活 泼氢的物质发生反应。常用的异氰酸酯主要有芳香族类和脂肪类两种。⑴芳香族类的主要有:TDI(2, 4—甲苯二异氰酸酯或2, 6—甲 苯二异氰酸酯)、MDI(二苯基甲烷- 4, 4’二异氰酸酯)、NDI (1, 5—萘二异氰酸酯)、PAPI(多亚甲基多苯基多异氰酸酯)等;芳 香族多异氰酸酯合成的聚氨酯树脂户外耐候性差,易黄变和粉化, 属于“黄变性多异氰酸酯”,但价格低,来源方便,在我国应用广泛,如TDI常用于室内涂层用树脂;聚氨酯树脂中90%以上属于芳香族

多异氰酸酯。与芳基相连的异氰酸酯基对水和羟基的活性比脂肪基异氰酸酯基团更活泼。基于TDI 的聚氨酯由于高的苯环密度,其力学性能也较脂肪族多异氰酸酯的聚氨酯更为优异。以下是一些常用的产品。 (1)甲苯二异氰酸酯(tolulene diisocyanate ,TDI ) 甲苯二异氰酸酯是最早开发、应用最广、产量最大的二异氰酸酯单体;根据其两个异氰酸酯(—NCO )基团在苯环上的位置不同,可分为2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI,简称2,4-体)和2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI ,2,6-体)。 室温下,甲苯二异氰酸酯为无色或微黄色透明液体,具有强烈的刺激性气味。市场上有3种规格的甲苯二异氰酸酯出售,T-65为2,4-TDI 、2,6-TDI 两种异构体质量比为65%/35%的混合体;T-80为2,4-TDI 、2,6-TDI 两种异构体质量比为80%/20%的混合体,其产量最高、用量最大,性价比高,涂料工业常用该牌号产品;T-100为2,4-TDI 含量大于95%的产品,2,6-TDI 含量甚微,其价格较贵。2,4-TDI 其结构存在不对称性,由于-CH3的空间位阻效应,4位上的-NCO 的活性比2位上的-NCO 的活性大,50℃反应时相差约8倍,随着温度的提高,活性越来越靠近,到100 ℃时,二者即具有相同的活性。因此,设计聚合反应时,可以利用这一特点合成出结构规整的聚合物。TDI 的弱点是蒸汽压大,易挥发,毒性大,通常将其转变成齐聚物(oligomer )后使用;而且由其合成的聚氨酯制品存在比较严重的黄变性。黄变性的原因在于芳香族聚氨酯的光化学反应,生成芳胺,进而转化成了醌式或偶氮结构的生色团。2,4-TDI 凝固点6-20度,TDI 的含量越高凝固点。 NCO CH 3NC O O CH 3 OCN 2,6-TDI 2,4-TDI

有机硅改性聚氨酯预聚体的合成及表征

有机硅改性聚氨酯预聚体的合成及表征 袁琨成玉青程树军王耀先* 华东理工大学材料科学与工程学院上海200237 聚氨酯由于其优良的弹性、耐低温性、耐磨性和对基材的良好粘附性等特点,以及原料品种多元化,配方调整的自由度大,致使其成为一类应用极其广泛的高分子化合物,蕴含了非常广的应用范围,包括涂料、粘合剂、密封胶、弹性体等[1]。近年来,有机硅改性更是其中的热点,经有机硅改性后的聚氨酯成功克服了聚氨酯预聚体在固化特性、胶粘密封性和成本等方面的缺点,使其具有优异的耐水性、柔韧性、透气性、介电性及生物相容性等[2]。 本实验采用本体法,用聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)反应制成端NCO聚氨酯预聚体,然后用硅烷偶联剂(H-4)对聚氨酯预聚体进行封端反应,制备有机硅改性聚氨酯预聚体,以改善聚氨酯的耐水性、耐候性、柔韧性、表面性能和固化速度,得到一种综合性能优异的有机硅改性聚氨酯预聚体。并用IR 对其进行了表征。 分别以PTMG和PPG为软段,NCO/OH为2.0制备有机硅改性聚氨酯预聚体,并对其进行力学性能测试,所得结果如表1所示。由表1看出,PTMG合成的预聚体的拉伸强度、拉伸模量、邵氏硬度都比PPG大很多,而伸长率比其小。这是因为本实验所使用的PPG具有一定的不饱和度。体系中存在的一元醇客观上起着终止剂的作用,限制了聚氨酯分子量的增长。而且,PPG为仲醇,含有侧甲基,分子的作用力减弱,强度变低,伸长率变大。而PTMG为伯醇,其规整的链段结构对聚氨酯的强度等产生较大的影响,以此为软段合成的聚氨酯预聚体的强度和硬度比较优异。因此,选用不同种类的聚醚二醇可制成不同模量的聚氨酯,以满足不同的使用环境。 表1 PPG和PTMG合成的聚氨酯预聚体的力学性能的比较 聚醚多元醇 类型拉伸强度 (MPa) 伸长率 (%) 拉伸模量 (MPa) 邵氏硬度 (A) PPG 1.22 187 0.964 41.0 PTMG 5.88 130 54.83 82.0 以PTMG为软段合成的聚氨酯预聚体经H-4改性前后的IR谱图如图1所示。 从图1可看出,3298cm-1~3275cm-1处NHCO的顺式伸缩振动,在加入H-4后-NH的出峰位置向低波数移动。2265cm-1处是-NCO特征吸收峰,加入H-4后,在该处没有峰出现,这是因为H-4的端-NH2与-NCO发生了反应,说明硅烷H-4已经对聚氨酯预聚体进行了封端反应。1723~1710cm-1处是C=O的特征吸收峰,可以发现,加入H-4后除了有酯基的C=O 外,在1653cm-1处还有很弱的峰出现,从而使整个C=O峰向低波数发生了移动,强度也增大,这是因为加入的H-4中的端-NH2很容易与-NCO反应生成脲键。 由图2可以看出,2.1和2.2配比的有机硅改性聚氨酯预聚体的起始分解温度分别为364℃*通讯联系人:王耀先,E-mail: wyxian@https://www.wendangku.net/doc/3f19238103.html,

浅谈PTMG聚氨酯弹性体的生产工艺和设备

浅谈PTMG聚氨酯弹性体的生产工艺和设备(20财富) 聚四氢呋喃又称聚四亚甲基醚二醇(PTMG),化学结构式HO[(CH2)4O]nH,是由四氢呋喃开环聚合得到的端伯羟基直链均聚醚。该聚合物分子排列紧密,密度高,由于它具有醚键,因而具有良好的柔顺性和耐水解性;它不含不饱和键,因而具有耐老化性能。常用PTMG相对分子量为600-5000,随相对分子量增加,室温下其状态由粘稠状液体变化为蜡状固体。聚氨酯弹性体常用相对分子量为6 50,1000的PTMG。(相对分子量1800,2000的PTMG常用于生产氨纶)由于PTMG 制成的聚氨酯弹性体具有较高模量和强度,优异的耐水解性、耐磨性、耐霉菌性、耐油性、动态性能、电绝缘性能和低温柔性等,特别适合用于汽车配件、电缆、薄膜、医疗器材、高性能胶辊、耐油密封体以及用于水下、地下、矿井及低温场合的制品。 1工艺和原料 1.1 工.艺 1.1.1 软段相对分子量(Mn)对弹性体物性的影响 聚氨酯弹性体是由相对分子质量大的聚醇软段和相对分子质量低的二异氰酸酯与二胺或二醇合成的硬段所构成的弹性体。软段提供弹性体的韧性、弹性和低温性能;硬段贡献弹性体的刚性、强度和耐热性能。PTMG(Mn=1000)的CPU硬度、拉伸强度、300%的定伸应力和撕裂强度均大于PTMG(Mn=1500和Mn=2000)的CPU。其主要原因是当预聚体中的NCO基质量分数相同时, PTMG1000-CPU加入TDI的数量相对比PTMG2000-CPU多,即CPU中硬段含量增加,使弹性体中苯环、脲基、脲基甲酯基和氨基甲酯基增加,导致1000-CPU的硬度、拉伸强度和撕裂强度提高。(2000-CPU的冲击弹性优于1000-CPU)。(见表1) 在PTMG结构中,醚键之间是4个碳原子的直链烃基,偶数碳原子的烃基互相排列紧密,分子间的引力太,故PTMG类CPU不仅具有良好的低温弹性和耐水解性能且机械强度也很高。由PTMG制得的预聚体在加工温度下粘度较低,釜中寿命较长,有较佳的加工成型性能,是一种高档的CPU。但因PTMG价格较贵,使其应用受到一定限制。近年来我国聚四氢呋喃生产得到飞速发展,预计2007.;年我国聚四氢呋喃的总产能将达到15.5万吨/年,超过美国的10.7万吨/年,成为世界第一大聚四氢呋喃生产大国。预计我们四氢呋喃型聚氨酯弹性体将会快速发展。 1.1.2 以四氢呋喃一氧化丙烯共聚醚TDI及MOCA为原料可生产浇注型透声胶。它无硫、透明、透声,用作水声换能器的透声包复时,可展宽平坦部份的频带,降低起伏,避免或降低因使用多层声学材料而引起的灵敏度损失等弊病,可提高水声装备的可靠性,并能简化水声系统的结构设计(见表.2)

多元醇简介

聚氨酯胶黏剂的耐蚀性,.特别是耐碱性和耐水解性。由以上几种二元醇合成的聚氨酯树脂柔韧性太大,一般不单独使用,而是和相应的其他二元醇混合使用,甲基丙二醇为匀称分子结梅,是新戊二醇、l,6-已二甲酯等的最佳代用品,却比新戊二醇与l,6-已二醇便宜。 生产聚氨酯胶黏剂用的聚酯多元醇的主要原料是多元醇与二元羧酸。 (1)多元醇多元醇通常为乙二醇(EG)1,2一丙二醇(11.,2- PG)、1,4_丁l二.醇(BDO>、1,67己:二:醇(.HD)、新戊二醇 (NPG)、二缩二乙二醇’(EG·)、一缩二丙二醇(I)PG)、三羟甲基丙烷(TMP)和甘油等。 结构对称性的乙二醇如1,4一丁二醇制成的聚氨酯胶黏剂有明显的结晶性,为得到的聚氨酯树脂为非结晶性,常采用1,2-丙二醇与乙二醇混合使用。一缩二乙二醇(二甘醇)可改进胶黏剂的柔韧性, 二丙二醇也可改性聚氨酯胶黏剂的柔韧性和耐蚀性。新戊二醇.可改性聚氨酯胶黏剂的耐蚀性,.特别是耐碱性和耐水解性。由以上几种二元醇合成的聚氨酯树脂柔韧性太大,一般不单独使用,而是和相应的其他二元醇混合使用,甲基

丙二醇为匀称分子结梅,是新戊二醇、l,6-已二甲酯等的最佳代用品,却比新戊二醇与l,6-已二醇便宜。 多元醇型非离子表面活性剂 多元醇型非离子表面活性剂是指由含有多个羟基的多元醇与脂肪酸进行酯化而生成的酯类;此外,还包括由带有-NH2或-NH基的氨基醇,以及带有-CH0基的糖类与脂肪酸或酯进行反应制得的非离子表面活性剂。由于它们在性质上很相似,故统称之为多元醇型非离子表面活性剂。这类表面活性剂具有良好的乳化性能和对皮肤的滋润性能,故常用于化妆品和纤维油剂的生产中。 聚酯多元醇 聚酯多元醇,有机物,通常是由有机二元羧酸(酸酐或酯)与多元醇(包括二醇)缩合(或酯交换)或由内酯与多元醇聚合而成。二元酸有苯二甲酸或苯二甲酸酐或其酯、己二酸、卤代苯二甲酸等。多元醇有乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。不同品种的聚酯多元醇由于种类不同或制备工艺不一样,性质也不一样,对于聚酯多元醇比较重要的几个指标是羟值、酸值、水分、粘度、分子量、密度以及色度等。聚酯多元醇的特性及用途:聚酯型聚氨酯因分子内含有较多的酯基、氨基等极性基团,内聚强度和附着力强,具有较高的强度、耐磨性。 聚醚多元醇 聚醚多元醇(简称聚醚)是由起始剂(含活性氢基团的化合物)与环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)、环氧丁烷(BO)等在催化剂存在下经加聚反应制得。聚醚产量最大者为以甘油(丙三醇)作起始剂和环氧化物(一般是PO与EO并用),通过改变PO和EO的加料方式(混合加或分开加)、加量比、加料次序等条件,生产出各种通用的聚醚多元醇。 主要特性 聚醚多元醇[1]是端羟基的低聚物,主链上的羟基由醚键连接,是以低分子量多元醇、多元胺或含活泼氢的化合物为起始剂,-与氧化烯烃在催化剂作用下开环聚合而成。氧化烯烃主要是氧化丙烯(环氧丙烷),氧化乙烯(环氧乙烷),其中以环氧丙烷最为重要。多元醇起始剂有丙二醇、乙二醇等二元醇,甘油三羟甲基丙烷等三元醇及季戊、四醇、木糖醇、山梨醇、蔗糖等多元醇;胺类起始剂为二乙胺、二乙烯三胺等。 聚醚一般常用分子量为、800~‘2000的丙二醇聚醚、分子量为400~

用双金属催化剂合成聚醚的研究进展

用双金属催化剂合成聚醚的研究进展 周浩 09化学工程与工艺2班 摘要:用DMC催化剂,以环氧丙烷为单体,成功地制备了聚醚。其特点是催化剂用量小,单体转化率高,聚合较稳定,产物分子量高且可以人为调控。聚合物官能度比较确定。 关键词:双金属催化剂、聚醚、高分子量 聚醚是一种应用广泛的化工原料,可作为合成聚氨酯(PU)、非离子表面活性剂和水基功 能液体等的重要中间体,广泛用于造纸、纺织、印染、合成革、粘合剂、涂料、润滑剂、冷却剂、弹性体、泡沫制品、密封胶及石油开发等工业部门,而且在高科技航空航天领域(如导弹推进剂)也得到应用。目前,聚醚多元醇的需求量以 5.8%的年增长率持续上升,预计2000年全球达到350万吨以上,国内达到40万吨左右。 合成聚醚多元醇用催化剂按聚合方法一般可分为阳离子(如BF3)、阴离子(如KOH和 配位(如碱土金属络合物)等三个类型。用阳离子聚合催化剂如Lewis酸催化环氧化物,产 生很多低分子量齐聚物;产物分子中除有正常的头-尾结构外,还有头-头、尾-尾结构,对性 能有影响。国内工业化生产的聚醚多元醇大多是用阴离子聚合催化剂(如KOH制备的,在其 开环聚合过程中,通过丙烯醇金属盐形成数量可观的不饱和端基(碱法聚醚优级品和一级品的不饱和度分别为0.05和0.08mol/kg ,羟基官能度因此降低,并形成一定量对制备聚氨酯特别有害的单羟基分子,它们起终止剂的作用,使理想的交联网络无法形成。要制备聚醚煌分子量越高,不饱和度越大,羟基官能度越得不到保证,故过去有实用价值的聚醚二醇的分子量一般不超过4000,聚醚三醇则不超过6500。 60年代美国通用轮胎橡胶公司在聚醚制备中开始应用双金属氰化络合催化剂(简称DMC 即Double Metal Cyanide Complex Catalysts )。80~90 年代,在美、日、德等少数发达国家带动下,国际上加强了对DMC催化剂的研究,在催化剂制备和聚醚合成工艺诸方面都取得了 很大进展。DMC属于配位型聚合催化剂,合成的聚醚具有低不饱和度(可达0.005~0.008 mol/kg ),可在保证官能度接近理论值的前提下产生高分子量(10000~20000)树脂,其分子 量分布很窄,可达到1.2以下,甚至低至1.0~1.1,催化活性高、用量少(最低加入量以制成的聚醚质量计,少于25 X 10-6 ),通常可免去后处理工序,需要除去剩余催化剂也较容易。因此DMC崔化剂显示了巨大的优越性,近年在国外DMC聚醚得到迅速发展并普遍商业化。市场 上出现的产品包括美国ARCS司的Acclain系列、Dow公司的HPP系列、Olin公司的Poly-L 系列、德国BASF公司的Pluracol PH 系列和日本旭硝子公司的PML系列等。这类新聚醚的问世,不但是聚醚多元醇的制造工艺的变革,而且是聚氨酯制品向高质量发展的新的基础。但DMC催化剂仍然还存在一些不完善的地方,例如在使用它们制备分子量小于10000的聚醚时,有时产生一些(2%~10%超高的分子量(Mn=10万以上)的副产物,多少会影响合成聚氨酯的性能。 1. DMC催化剂 Mil 为2 价金属,如Zn2+、Fe2+、Ni2+、Co2+等; MIII 是Co2+、Co3+、Fe2+、Fe3+等过渡金属;X为卤素;L是有机配体;x,y,z代表催化剂中MIIX2 , L和H2O的相对量。 1.1 •催化剂成份的影响及其发展 60年代第一次出现的DMC崔化剂中,只有氰高钴酸锌、氰高铁酸锌等简单无机盐,不包含有机配体。当时用DMC催化剂比用碱法制轩的聚醚醇的单元醇含量要低,不饱和度为0.018~0.02 mol/kg。但催化剂活性还不高,耗量较多,经X射线粉末衍射(XRD分析表明为高度结晶形 式(高结晶度曾被认为对DMC催化剂的活性不利)。

聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚丙二醇共聚醚酯热性能研究

聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚丙二醇共聚醚酯热性能研究 任军;孙君;邱殿銮;戴礼兴 【摘要】采用熔融缩聚法制备了聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚丙二醇共聚醚酯(PET/PPG),并采用核磁共振氢谱(1 H-NMR)、热重分析(TGA)、差示 扫描量热分析(DSC)、动态热分析(DMA)等研究了材料的结构与热性能,1 H-NMR结果证明了 PET/PPG共聚物结构的存在,而且共聚物的组成与投料比 非常接近;热分析的结果表明,聚醚链段的引入对热稳定性和熔融温度的影响不大,而玻璃化转变温度、冷结晶温度、冷结晶焓、储能模量、损耗正切的峰温均有明显下降。%Poly (ethylene terephthalate)/poly propylene glycol copolyether-ester has been prepared by molten polycondensation.Structure and thermal properties of the materials were characterized by means of 1 H-NMR,TGA, DSC and DMA.1 H-NMR results confirmed the existence of structure of PET/PPG copolymers and showed that the compositions of the copolymers were very near the reactant ratio.Thermal analysis results indicated that with the in-troduction of PPG had almost no effect on the thermal degradability and melting point of the copolymer,but glass transition temperature,cold crystallization temperature,crystallization enthalpy,storage modulus as well as the temperature of max tanδdecreased obviously. 【期刊名称】《合成技术及应用》 【年(卷),期】2014(000)004 【总页数】4页(P13-16)

浅谈PTMG聚氨酯弹性体的生产工艺和设备

浅谈PTMG聚氨酯弹性体的生产工艺和设备 聚四氢呋喃又称聚四亚甲基醚二醇(PTMG),化学结构式HO[(CH2)4O]n H,是由四氢呋喃开环聚合得到的端伯羟基直链均聚醚。该聚合物分子排列紧密,密度高,由于它具有醚键,因而具有良好的柔顺性和耐水解性;它不含不饱和键,因而具有耐老化性能。常用PTMG相对分子量为600-5000,随相对分子量增加,室温下其状态由粘稠状液体变化为蜡状固体。聚氨酯弹性体常用相对分子量为650,1000的PTMG。(相对分子量1800,2000的PTMG常用于生产氨纶)由于PTMG制成的聚氨酯弹性体具有较高模量和强度,优异的耐水解性、耐磨性、耐霉菌性、耐油性、动态性能、电绝缘性能和低温柔性等,特别适合用于汽车配件、电缆、薄膜、医疗器材、高性能胶辊、耐油密封体以及用于水下、地下、矿井及低温场合的制品。 1工艺和原料 1.1 工.艺 1.1.1 软段相对分子量(Mn)对弹性体物性的影响 聚氨酯弹性体是由相对分子质量大的聚醇软段和相对分子质量低的二异氰酸酯与二胺或二醇合成的硬段所构成的弹性体。软段提供弹性体的韧性、弹性和低温性能;硬段贡献弹性体的刚性、强度和耐热性能。PTMG(Mn=1000)的CPU 硬度、拉伸强度、300%的定伸应力和撕裂强度均大于PTMG(Mn=1500和Mn =2000)的CPU。其主要原因是当预聚体中的NCO基质量分数相同时,PTMG1000-CPU加入TDI的数量相对比PTMG2000-CPU多,即CPU中硬段含量增加,使弹性体中苯环、脲基、脲基甲酯基和氨基甲酯基增加,导致 1000-CPU的硬度、拉伸强度和撕裂强度提高。(2000-CPU的冲击弹性优于1000-CPU)。(见表1) 在PTMG结构中,醚键之间是4个碳原子的直链烃基,偶数碳原子的烃基互相排列紧密,分子间的引力太,故PTMG类CPU不仅具有良好的低温弹性和耐水解性能且机械强度也很高。由PTMG制得的预聚体在加工温度下粘度较低,釜中寿命较长,有较佳的加工成型性能,是一种高档的CPU。但因PTMG价格较贵,使其应用受到一定限制。近年来我国聚四氢呋喃生产得到飞速发展,预计2007.;年我国聚四氢呋喃的总产能将达到15.5万吨/年,超过美国的10.7万吨/年,成为世界第一大聚四氢呋喃生产大国。预计我们四氢呋喃型聚氨酯弹性体将会快速发展。 1.1.2 以四氢呋喃一氧化丙烯共聚醚TDI及MOCA为原料可生产浇注型透声胶。它无硫、透明、透声,用作水声换能器的透声包复时,可展宽平坦部份的频带,降低起伏,避免或降低因使用多层声学材料而引起的灵敏度损失等弊病,可提高水声

聚醚多元醇和环状内酯的反应-概述说明以及解释

聚醚多元醇和环状内酯的反应-概述说明以及解释 1.引言 1.1 概述 聚醚多元醇和环状内酯的反应是一种重要的化学反应,可以通过聚合聚醚多元醇和环状内酯来制备多种功能性高分子材料。这种反应具有较高的选择性和反应活性,广泛应用于材料科学、化工等领域。 聚醚多元醇是一类具有多种醇基团的化合物,常见的有聚醚二醇、聚醚三醇等。这些聚合物具有良好的可溶性、低粘度、高拉伸性等特点,是制备高性能聚合物的重要原料。聚醚多元醇可以通过不同的合成方法来获得,如环氧化合物的开环聚合、酯交换反应等。 环状内酯是一类具有环状结构的内酯类化合物,具有较高的催化活性和反应性。常见的环状内酯有丁内酯、己内酯等。这些化合物具有较高的熔点和玻璃化转变温度,可以通过改变它们的结构和组成来调控材料的性能。 聚醚多元醇和环状内酯的反应机制复杂多样,具体取决于反应条件和反应物的特性。一般而言,这种反应是通过环状内酯的开启反应和聚醚多元醇的链延伸反应实现的。在反应中,环状内酯中的酮键或酯键将被断裂,同时聚醚多元醇的末端羟基将与内酯中的羧基或酮基发生反应,形成酯键

或醚键。 这种聚醚多元醇和环状内酯的反应具有许多优势,例如反应反应难度低、反应条件温和、反应产物纯度高等。此外,该反应还可以实现对功能性基团的引入和材料性能的调控,有望在材料领域的广泛应用。 综上所述,聚醚多元醇和环状内酯的反应是一种重要的合成方法,可以用于制备多种功能性高分子材料。本文将对该反应的机理、条件优化以及应用前景进行详细探讨。 1.2 文章结构 本文将按照以下结构展开论述聚醚多元醇和环状内酯的反应: 1.引言:在本部分中,将首先对整个研究进行概述,介绍聚醚多元醇和环状内酯反应的背景和意义。接着,将阐述文章的结构安排和各个章节的内容。 2.正文:本部分将详细介绍聚醚多元醇和环状内酯这两种化合物的特性和性质。首先,将对聚醚多元醇进行介绍,包括其化学结构、合成方法、性质等方面的内容。其次,将对环状内酯进行介绍,包括其分类、合成方法、应用领域等方面的内容。最后,将详细阐述聚醚多元醇和环状内酯的

丙二醇嵌段聚醚,丙烯醇聚醚

二醇嵌段聚醚 [b][/b] [b]【化学成分】[/b]聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合物 [b]【类[/b][b]型】[/b]非离子 [b]【性能与应用】[/b] 1、作低泡沫洗涤剂或消泡剂。L61、L64、F68用于配制低泡、高去污力合成洗涤剂;L61在造纸或发酵工业中用作消泡剂;F68在人工心肺机血液循环时用作消泡剂,防止空气进入。 2、聚醚毒性很低,常用作药物赋形剂和乳化剂;在口腔、鼻喷雾剂、眼、耳滴剂和洗发剂中都经常使用。 3、聚醚是有效的润湿剂,可用于织物的染色、照相显影和电镀的酸性浴中,在糖厂使用F68,由于水的渗透性增加,可获得更多的糖分。 4、聚醚是有效的抗静电剂,L44可对合成纤维提供持久的静电防护作用。 5、聚醚在乳状液涂料中作分散剂。F68在醋酸乙烯乳液聚合时作乳化剂。L62、L64可作农药乳化剂,在金属切削和磨削中作冷却剂和润滑剂。在橡胶硫化时作润滑剂。 6、聚醚可用作原油破乳剂,L64、F68能有效地防止输油管道中硬垢的形成,以及用于次级油的回收。 7、聚醚可用作造纸助剂,F68能有效地提高铜版纸的质量。 8、F38可用作乳化剂、润湿剂、消泡剂、破乳剂、分散剂、抗静电剂、除尘剂、粘度调节剂、控泡剂、匀染剂、胶凝剂等,用于生产农用化学品、化妆品、药品;还用于金属加工净洗、纸浆和造纸工业、纺织品加工(纺织、整理、染色、柔软整理)、水质处理;也用作漂清助剂。 海安石油化工(丙二醇嵌段聚醚) 名称 外观 (25℃) 平均 分子量 粘度 (25℃ CPS) 浊点 (1%水溶液) 熔点 (℃) 水份 (%) pH值 (1%水溶液) HLB值 L31 无色透明液体1100 200 37 —≤1.0 5.0~7.0 3.5 L35 无色透明液体1900 320 70~85 —≤1.0 5.0~7.0 18.5 F38 白色固体5000 —>100 45 ≤1.0 5.0~7.0 30 L42 无色透明液体1630 250 37 —≤1.0 5.0~7.0 8 L43 无色透明液体1850 310 42 —≤1.0 5.0~7.0 10 L44 无色透明液体2200 440 45~55 —≤1.0 5.0~7.0 12 L45 无色液体至膏体2400 —75~85 —≤1.0 5.0~7.0 15 L61 无色透明液体2000 285 17~21 —≤1.0 5.0~7.0 3 L62 无色透明液体2500 400 21~26 —≤1.0 5.0~7.0 7 L63 无色透明液体2650 475 34 —≤1.0 5.0~7.0 11 L64 无色透明液体2900 550 57~61 —≤1.0 5.0~7.0 13 P65 乳白色膏状物3500 —75~85 29.5 ≤1.0 5.0~7.0 15 F68 白色片状固体8350 —>100 50 ≤1.0 5.0~7.0 29

热塑性弹性体(TPE)

热塑性弹性体(TPE) 一、热塑性弹性体的基本概念 热塑性弹性体是在高温下能塑化成型,而在常温下能显示硫化橡胶弹性的一类新型材料。这类材料兼有热塑性塑料的加工成型性和硫化橡胶的高弹性性能。 热塑性弹性体有类似于硫化橡胶的物理机械性能,如较高的弹性、类似于硫化橡胶的强力、形变特性等。在性能满足使用要求的条件下,热塑性弹性体可以代替一般硫化橡胶,制成各种具有实用价值的的弹性体制品。另一方面,由于热塑性弹性体具有类似于热塑性塑料的加工特性,因而不需要使用传统的橡胶硫化加工的硫化设备,可以直接采用塑料加工工艺,如注射、挤出、吹塑等。从而设备投资少、工艺操作简单、成型速度快、周期短、生产效高。此外,由于热塑性弹性体的弹性和塑性两种物理状态之间的相互转变取决于温度变化,而且是可逆的,因而在加工生产中的边角料、废次品以及用过的废旧制品等,可以方便地重新加以利用。热塑性弹性体优异的橡胶弹性和良好的热塑性相结合,使其得到了迅速发展。它的兴起,使塑料与橡胶的界限变得更加模糊。 目前,热塑性弹性体的种类日趋增多,根据其化学组成,常用的有四大类。 1、热塑性聚氨酯弹性体(TPU)。按其合成所用的聚合物二醇又可分为聚醚型和聚酯型。 2、苯乙烯嵌段类热塑性弹性(TPS)。典型品种为热塑性SBS弹性体(苯乙烯一丁二烯一苯乙烯三嵌段共聚物)和热塑性SIS弹性体(苯乙烯一异戊二烯一苯乙烯三嵌段共聚物)。此外,还有苯乙烯一丁二烯的星形嵌段共聚物。 3、热塑性聚酯弹性体(TPEE)。该类弹性体通常是由二元羧酸及其衍生物(如对苯二甲酸二甲酯)、聚醚二醇(分子量600~6000)及低分子二醇的混合物通过熔融酯交换反应而得到的均聚无规嵌段共聚物。 4、热塑性聚烯烃弹性体(TPO)。该类弹性体通常是通过共混法来制备。如应用EP(D)M(即具有部分结晶性质的EPM或EPDM)与热塑性树脂(聚乙烯、聚丙烯等)共混,或在共混的同时采用动态硫化法使橡胶部分得到交联甚至在橡胶链上接枝聚乙烯或聚丙烯。此外还有丁基橡胶接枝聚乙烯而得到的热塑性聚烯烃弹性体。 除了上述四大类热塑性弹性体外,人们还在探索热塑性弹性体的新品种,如聚硅烷类热塑性弹性体、热塑性氟弹性体以及聚氯乙烯类热塑性弹性体。 硫化橡胶的高弹性特点,与橡胶硫化时在橡胶大分子链间形成交联键的结构特征有密切的关系。这种交联键的多寡直接影响了弹性的高低。热塑性弹性体显示硫化橡胶的弹性性质,同样存在着大分子链间的“交联”。这种“交联”可以是化学“交联”或是物理“交联”。但无论哪一种“交联”,均具有可逆性特征。即当温度升高至某个温度时,这种化学“交联”或者物理“交联”消失了;而当冷却到室温时,这种化学“交联”或物理“交联”又起到了与硫化橡胶交联键类似的作用。就热塑性弹性体来说,物理“交联”是主要的交联形式。 热塑性弹性体结构上的另一突出特点是:它同时串联或接枝一些化学结构不同的硬段和软段。硬段要求链段间的作用形成物理“交联”或“缔合”,或者具有在较高

光固化树脂

光固化树脂 第一节概述 光固化树脂又称光敏树脂,是一种受光线照射后,能在较短的时间内 迅速发生物理和化学变化,进而交联固化的低聚物。光固化树脂是一种相 对分子质量较低的感光性树脂,具有可进行光固化的反应性基团,如不饱 和双键或环氧基等。光固化树脂是光固化涂料的基体树脂,它与光引发剂、活性稀释剂以及各种助剂复配,即构成光固化涂料。光固化涂料具有以下 优点: (1)固化速度快,生产效率高;(2)能量利用率高,节约能源; (3)有机挥发分(VOC)少,环境友好; (4)可涂装各种基材,如纸张、塑料、皮革、金属、玻璃、陶瓷等;因此,光固化涂料是一种快干、节能的环境友好型涂料。 光固化涂料是20世纪60年代末由德国拜耳公司开发的一种环保型节 能涂料。我国从20世纪80年代开始进入光固化涂料领域。近年来随着人 们节能环保意识的增强,光固化涂料品种性能不断增强,应用领域不断拓展,产量快速增大,呈现出迅猛的发展势头。目前,光固化涂料不仅大量 应用于纸张、塑料、皮革、金属、玻璃、陶瓷等多种基材,而且成功应用 于在光纤、印刷电路板、电子元器件封装等材料。 光固化涂料的固化光源一般为紫外光(光固化)、电子束(EB)和可见光,由于电子束固化设备较为复杂,成本高,而可见光固化涂料又难以保存,因此,目前最常用的固化光源依然是紫外光,光固化涂料一般是指紫外光固 化涂料(光固化CuringCoating)。

光固化树脂是光固化涂料中比例最大的组分之一,是光固化涂料中的 基体树脂,一般具有在光照条件下进一步反应或聚合的基团,如碳碳双键、环氧基等。按溶剂类型的不同,光固化树脂可分为溶剂型光固化树脂和水 性光固化树脂两大类。溶剂型树脂不含亲水基团,只能溶于有机溶剂,而 水性树脂含有较多的亲水基团或亲水链段,可在水中乳化、分散或溶解。 第二节溶剂型光固化树脂的合成 常用的溶剂型光固化树脂主要包括:不饱和聚酯、环氧丙烯酸酯、聚 氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酯、纯丙烯酸树脂、环氧树脂、 有机硅低聚物。其合成方法分别介绍如下。 一、不饱和聚酯的合成 不饱和聚酯(untaturatepolyeter,UPE)是指分子链中含有可反应 碳碳双键的直链状或支链状聚酯大分子,主要由不饱和二元酸或酸酐与二 元醇经缩聚反应制得。不饱和二元酸或酸酐主要有马来酸或酸酐、富马酸 或酸酐等。为了改善不饱和聚酯的弹性,减少体积收缩,增加聚酯的塑性,还需加入一定量的邻苯二甲酸酐、丁二酸、丁二酸酐、己二酸酐等饱和二 元酸或酸酐,但这样会影响树脂的光固化速度。二元醇主要有乙二醇、多 缩乙二醇、丙二醇、多缩丙二醇、1,4-丁二醇等。以邻苯二甲酸酐与二元 酸反应为例,合成原理如下: 2 OO+OOOROROOCOO+HOROOCOROOHOCCHCHCO 合成工艺:将二元酸、二元醇和适量的阻聚剂加入到反应器中,通入 氮气,搅拌升温到160℃回流,测酸值至200mgKOH/g左右,开始出水, 升温至175~200℃,当酸值达到设定值时,停止反应,降温至80℃左右,

聚醚多元醇

健雄职业技术学院 毕业设计(论文) 题目聚醚多元醇的工艺 学部化学工程系 专业应用化工技术 学生姓名王晖 学号0601240129 班级有机0712 指导教师王杨 二Ο一0年四月_八日

目录 1 聚醚多元醇的简述 (1) 1.1 聚醚多元醇的概述 (1) 1.2 聚醚多元醇的用途 (1) 1.3 聚醚的性质 (2) 1.3.1 对生物的有害性 (2) 1.3.2 在使用上的注意事项 (2) 1.3.3 灭火 (2) 1.4 聚醚多元醇分类 (2) 1.5 聚醚多元醇原料介绍 (3) 1.5.1 起始剂 (3) 1.5.2 聚醚多元醇催化剂 (3) 1.5.3 聚醚多元醇精制剂 (4) 1.5.4 聚醚多元醇吸附剂 (4) 1.6 聚醚多元醇的几个重要特性 (4) 1.6.1 粘度特性 (4) 1.6.2 低温流动性 (4) 1.6.3 润滑性 (4) 1.6.4 热氧化稳定性 (5) 1.6.5 水溶性和油溶性 (5) 1.6.6 可燃性 (5) 1.6.7 密度 (5) 1.6.8 毒性 (5) 2 聚醚多元醇操作与工艺介绍 (6) 2.1 聚醚多元醇的生产与工艺 (6) 2.1.1 聚醚多元醇的生产 (6) 2.2 工艺控制 (7) 2.2.1 配料比 (7) 2.2.2 工艺控制点 (7)

2.3 工艺步骤 (7) 2.4 工艺流程 (8) 2.5 弹性体生产工序(以SC-210为例) (9) 2.5.1 醇钾溶液的制备 (9) 2.5.2 SC-210粗醚的制备 (9) 2.5.3 SC-210粗醚的精制 (10) 3 成品质量分析 (12) 3.1 色度 (12) 3.1.1 APHA标准色标的配置和测定 (12) 3.1.2 Gardner标准色标的配置和测定 (13) 3.2 羟值 (14) 3.3 钾离子浓度 (15) 3.4 酸值 (15) 3.5 碱值 (15) 3.6 水分 (15) 4 安全性质及注意事项 (16) 4.1 生产用化学品的安全性质 (16) 4.1.1 环氧丙烷(PO) (16) 4.1.2 氢氧化钾(KOH) (17) 4.1.3 磷酸(H 3PO 4 ) (17) 4.1.4 二乙二醇(二甘醇、DEG) (17) 4.2 安全操作注意事项 (18) 4.2.1 环氧丙烷(PO) (18) 4.2.2 氢氧化钾(KOH) (19) 4.2.3 磷酸(H 3PO 4 ) (19) 5 结论 (21) 致谢 (21) 参考文献 (21)

02 聚醚多元醇汇总

2 聚醚多元醇 分子端基(或/及侧基)含两个或两个以上羟基、分子主链由醚链(-R-O-R'—)组成的低聚物称为聚醚多元醇。聚醚多元醇通常以多羟基、含伯胺基化合物或醇胺为起始剂,以氧化丙烯、氧化乙烯等环氧化合物为聚合单体,开环均聚或共聚而成。聚氧化丙烯多元醇及聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚多元醇在此归类为普通聚醚多元醇,其官能度在2~8之间,相对分子质量在200~8000之间。除通用聚醚多元醇(即用常规碱催化工艺制备的聚氧化丙烯多元醇)外,还有具有高伯羟基含量或端氨基的高活性聚醚多元醇,含有各种元素或芳、杂环结构的特种功能性聚醚多元醇,分子量分布极窄的低不饱和度高分子量聚醚多元醇等。这些聚醚的开发和使用,使聚氨酯产品性能获得极大改善,使产品的使用范围得到更大的拓展。 在聚醚多元醇分子结构中,醚键内聚能较低,并易于旋转,故由它制备的聚氨酯材料低温柔顺性能好,耐水解性能优良,虽然机械性能不如聚酯型聚氨酯,但原料体系粘度低,易与异氰酸酯、助剂等组分互溶,加工性能优良。 为了增加软质泡沫塑料的硬度,人们开发了以聚醚多元醇为基础的聚合物多元醇和聚脲多元醇等有机聚合物填充多元醇,它们属于特殊的聚合物改性聚醚多元醇。用于泡沫塑料的聚合物多元醇多以聚醚多元醇为基础聚醚,可单独或于普通聚醚多元醇结合使用,用于要求一定的承载性能的聚氨酯泡沫垫材和半硬泡。耐燃聚氨酯泡沫塑料所需的多元醇化合物分子则—般内含卤素、磷、锑等阻火元素。 聚四氢呋喃二醇是一类特种高性能聚醚多元醇,主要用于合成高性能耐水解聚氨酯弹性体、氨纶等。聚四氢呋喃多元醇将专门介绍。2.1 聚氧化丙烯多元醇 为了与聚四氢呋喃二醇区别,此节论述的聚醚多元醇即是指聚氧化丙烯多元醇,包括含少量氧化乙烯链段或端基的聚氧化丙烯-氧化 乙烯共聚多元醇。由不同起始剂、不同氧化烯烃单体制得的聚醚多元醇规格及用途见表2-1。 表2-1 由不同起始剂、单体制得的聚醚多元醇的用途 官能度起始剂 氧化烯烃分子量 用途水、乙二醇、丙二PU弹性体类材料,2 醇、二乙二醇、二 PO 200~4000 软质、半硬质泡沫丙二醇等 PO/EO THF/PO 塑料等

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