LiFSI(双氟磺酰亚胺锂)分析报告
2016年7月出版
正文目录
1、需求持续增长，传统锂盐供给仍将紧张 (4)
1.1、受益新能源汽车产业发展，六氟磷酸锂需求持续增长 (4)
1.2、受制产能扩张速度，年底前锂盐持续紧张 (5)
1.3、供给扩产加速，但形成有效供给需要时间 (6)
2、新型溶质开始产业化 (7)
2.1、目前锂电池电解液所面临的问题 (7)
2.1.1、电池高低温性能波动很大，带来车辆使用的不便 (8)
2.1.2、电池中水分含量影响电池使用寿命 (10)
2.2、LiFSI（双氟磺酰亚胺锂）概述 (11)
2.3、LiFSI的性能及比较优势 (12)
3、新型溶质应用现状及展望 (15)
3.1、LiFSI当前行业发展现状 (15)
3.2、LiFSI 有望在固态电池领域大显身手 (16)
3.3、LiFSI 市场空间测算 (17)
4、主要公司分析 (18)
4.1、天赐材料 (18)
4.2、长园集团 (19)
4.3、天际股份 (20)
4.4、其他公司 (20)
图表目录
图表 1：六氟磷酸锂在电解液中成本占比（涨价之前） (4)
图表 2：2015-2020年六氟磷酸锂需求量测算 (4)
图表 3：2012-2016年6月六氟磷酸锂现货价格走势 (5)
图表 4：上市公司关于六氟磷酸锂的投建信息 (6)
图表 5：2015年六氟磷酸锂主要生产企业及产能规模 (6)
图表 6：电解液是电池结构中正负极的导电载体 (7)
图表 7：锂离子电池高温性能比较 (8)
图表 8：锂离子电池低温性能比较 (9)
图表 9：电解液溶质LIPF6（六氟磷酸锂）与水发生反应生产强腐蚀的HF（氢氟酸） (10)
图表 10：水分对电池内阻的影响 (10)
图表 11：水分对电池寿命的影响 (11)
图表 12：LiFSI 介绍 (11)
图表 13：LiFSI 与LiPF6 分子式比较 (12)
图表 14：LiFSI 生产工艺示意 (12)
图表 15：早期锂电池电解液溶质的比较与选择 (13)
图表 16：LiFSI与LiPF6的性能比较 (13)
图表 17：相比LIPF6，LiFSI 遇水有更好的稳定性 (13)
图表 18：LiFSI 关键性能优势对下游应用的改变 (14)
图表 19：LiFSI离产业化应用需要解决的问题 (15)
图表 20：中国汽车动力电池技术路线图 (16)
图表 21：固态锂电池发展趋势 (16)
图表 22：固态电池应用带来的产品体验提升 (17)
图表 23：LiFSI 市场空间测算 (18)
图表 24：天赐材料募资投建项目 (18)
图表 25：天赐材料新型锂盐投资说明 (19)
图表 26：江苏华盛2015年经营情况 (19)
图表 27：江苏华盛新型锂盐产品 (19)
图表 28：天际股份融资方案 (20)
六氟磷酸锂下半年将继续产能吃紧。LiPF6（六氟磷酸锂）生产技术壁垒高，同时扩产周期长，2016年新投放的产能只能满足行业20%左右增长的需求。预计六氟磷酸锂下半年将继续产能吃紧，价格维持高位。
六氟磷酸锂国内参与者加速扩产，但要形成有效产能仍需要时间。在需求持续繁荣背景下，以国内参与者为主，开始了一轮产能投放。但由于生产中极高的工艺、安全性壁垒，六氟磷酸锂的产能周期长达一年半以上；而且要真正形成有效供给还需要更长时间的验证。
当前锂电池的两个主要问题可通过电解液改进得以改善。
1. 电池高低温性能波动很大，主要是因为电解液在高低温环境下电导率会出现波动。
2. 电池中水分含量影响电池使用寿命，主要系电解液溶质LiPF6易与水发生反应产生氢氟酸，影响电池性能。以上问题，均有望通过改进电解液与溶质解决。
LiFSI（双氟磺酰亚胺锂）是目前最有产业化前景的新溶质。在现有新型溶质中，LIFSI离产业化最近。首先，LiFSI环境友好，且安全性能好，具备产业化基本条件；同时，LiFSI相比于传统溶质，最大优势在于稳定性高、低温性能优异、电导率高。日本触媒2013年已实现LIFSI产业化生产；目前日韩电池企业已在高端场合，将LiFSI与LiPF6混合使用。
预计2020年LiFSI将有20亿以上产值，且仅有个别企业具备生产能力。到2020年，保守估计LiFSI市场空间在20亿元以上；而且由于其产业化生产技术壁垒高，且需要对下游需求有深刻理解，预计只有少数企业具备生产能力。
1、需求持续增长，传统锂盐供给仍将紧张
1.1、受益新能源汽车产业发展，六氟磷酸锂需求持续增长
六氟磷酸锂作为当前锂电池电解液体系中扮演导电介质的核心材料，凭借其稳定的性能表现广泛应用于数码锂电和动力锂电领域，且暂时尚没有可替代物质。所以自2014 年我国动力电池市场爆发式增长以来，六氟磷酸锂的需求也随着行业发展增速明显。参考国家未来 5 年新能源汽车发展规划，及动力电池需求的情况，预计六氟磷酸锂需求将持续旺盛。
图表 1：六氟磷酸锂在电解液中成本占比（涨价之前）
图表 2：2015-2020年六氟磷酸锂需求量测算
1.2、受制产能扩张速度，年底前锂盐持续紧张
自2013年国内逐渐实现六氟磷酸锂国产化以来，六氟磷酸锂产品的价格逐年下跌，到2015年年初，从最初的20万以上每吨的价格，跌到了8~9万每吨的水平。
本身来说，六氟磷酸锂生产壁垒高，在生产工艺方面要求非常严格，同时由于生产过程中会产生强腐蚀性物质，所以对于生产设备、现场管理也提出了更加高的要求。六氟磷酸锂另一方面，在2015年初之前，六氟磷酸锂价格一路下跌，导致潜在新的进入者，六氟磷酸锂项目投入产出比越来越低。所以国内能够实现产业化生产六氟磷酸锂的企业集中度非常高，例如多氟多、天津金牛、天赐材料、新泰材料等。而且之前价格处于低位，六氟磷酸锂生产企业大部分产能规模也都有限，与下游需求处于弱平衡状态，且原有的扩产节奏基本上也是基于对锂电过去数年发展速度而设定。
2015年，动力锂电大发展，全球锂电产量首次突破100Gwh大关，同比2014年涨幅近40%，下游的爆发式增长，瞬间拉动六氟磷酸锂需求，所以到了2015年后三季度之后，六氟磷酸锂全线供不应求，供需的失衡，导致六氟磷酸锂市场售价一路攀升。据统计，六氟磷酸锂现货市场售价2016年最高时涨到44万/吨，同比涨幅高达4倍以上。
图表 3：2012-2016年6月六氟磷酸锂现货价格走势
双(多氟烷氧基磺酰)亚胺碱金属盐的合成、表征及锂盐电解液的性质
Vol.35高等学校化学学报No.42014年4月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 804~811 doi:10.7503/cjcu20131151 双(多氟烷氧基磺酰)亚胺碱金属盐的 合成二表征及锂盐电解液的性质 张 恒,刘成勇,巩守哲,冯文芳,徐 飞,聂 进,周志彬 (大型电池关键材料与系统教育部重点实验室,华中科技大学化学与化工学院,武汉430074) 摘要 制备并表征了双(三氟乙氧基磺酰)亚胺{[N(SO 2OCH 2CF 3)2]-,TFESI -}和双(六氟异丙氧基磺酰)亚胺({N[SO 2OCH(CF 3)2]2}-,HFPSI -)2个阴离子的10种碱金属盐,并采用示差扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TGA)研究了其相变行为和热稳定性.测试了LiTFESI 和LiHFPSI 与碳酸乙烯酯(EC)/碳酸甲乙酯(EMC)(3∶7,体积比)组成的电解液的电导率二氧化电位及对铝箔的腐蚀性.结果表明,所制备的碱金属盐均具有较高的纯度和热分解温度(>200℃)及较低的熔点(117~211℃);LiTFESI?EC /EMC 和LiHFPSI?EC /EMC 电解液均具有较高的电导率和氧化电位,并对铝箔具有良好的钝化性能,有可能作为锂离子电池的导电盐或添加剂. 关键词 双(三氟乙氧基磺酰)亚胺阴离子;双(六氟异丙氧基磺酰)亚胺阴离子;碱金属盐;非水电解液; 锂离子电池 中图分类号 O646 文献标志码 A 收稿日期:2013?11?26. 基金项目:国家自然科学基金(批准号:51172083)资助. 联系人简介:聂 进,男,博士,教授,博士生导师,主要从事有机氟化学和含氟有机功能材料研究. E?mail:niejin@https://www.wendangku.net/doc/3718462358.html, 周志彬,男,博士,教授,博士生导师,主要从事有机氟化学和电解质材料研究.E?mail:zb?zhou@https://www.wendangku.net/doc/3718462358.html, 在现有商业化锂离子电池中,六氟磷酸锂(LiPF 6)是被广泛使用的导电盐,这主要是基于LiPF 6的电解液具有电导率高二耐氧化还原能力强二对正极集流体铝箔的钝化性能好及与正负极材料的相容性好等优异性能,满足现有锂离子电池室温附近的应用要求.但LiPF 6作为导电盐也具有明显缺陷,如热稳定性差和易水解产生HF,造成电池的循环寿命短(特别是高温条件下)并带来安全隐患[1],已成为发展长寿命大型动力与储能电池的技术瓶颈之一.因此,寻找高性能新型锂盐替代LiPF 6或作为添加剂提升LiPF 6的性能,一直是国内外产业和学术界的努力目标[1~6].人们设计和合成了各种锂盐, 如以N,P,C,B 等为中心原子的弱配位阴离子的多种锂盐[2~5],以期替代LiPF 6.其中,由Armand 等[7]提出的双(三氟甲基磺酰)亚胺锂{Li[N(SO 2CF 3)2],LiTFSI}受到了广泛的研究.然而LiTFSI 腐蚀铝集流体,限制了其作为主导电盐的应用[8].最近,基于弱配位含氟磺酰亚胺阴离子的碱金属盐的低共熔点融熔盐作为常温电解质已经成为一个研究热点[9~12].尤其是双(氟磺酰)亚胺锂{Li[N(SO 2F)2],LiFSI}与双(氟磺酰)亚胺钾{K[N(SO 2F)2],KFSI}组成的熔融盐具有较低的熔点(最低共融温度为75℃)[12],明显低于双(三氟甲基磺酰)亚胺{[N(SO 2CF 3)2]-,TFSI -}[9]以及双(五氟乙基磺酰)亚胺{[N(SO 2C 2F 5)2]-,BETI -}[11]等阴离子的碱金属盐的熔融盐的低共熔点,使电池在常温下运行成为可能.聂进等[13,14]曾报道了另一类以含N 原子为中心的磺酰亚胺阴离子的锂盐,即双(多氟烷氧基磺酰)亚胺锂{Li[N(SO 2OR f )2],R f =CH 2CF 3,CH(CF 3)2},电化学性能测试结果表明,这类锂盐在碳酸酯体系中具有较高的耐氧化电位和铝箔腐蚀电位.进一步的原型锂离子电池性能测试结果表明,基于Li[N(SO 2OR f )2]电解液的石墨/LiCoO 2锂离子电池在室温下有较好的循环性能[15~17].但目前对含有这类阴离子的碱金属盐的物理化学性质(如熔点二热稳定性等)的研究极少,而这些基础数据是评价其能否实际应用于电解质材料时必不可少的.另一方面,由于这类阴离子在结构上具有
二(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2)应用和合成分析
二（三氟甲基磺酰）亚胺锂(LiN(CF3SO2)2) 应用和合成分析 引言 二（三氟甲基磺酰）亚胺锂(LiN(CF3SO2)2)是二(全氟甲基磺酰)亚胺盐化合物系列的第1个成员。相对分子质量为287.1，熔点236～237℃，具有良好的热稳定性，加热到360℃才开始分解［1］。一方面，在强拉电子效应的三氟甲基协同参与下,二（三氟甲磺酰）亚胺锂阴离子中N原子上的负电荷可通过共振作用分散到整个O-S-N骨架上而高度离域化,从而大大增强了离子的稳定性。另一方面，电化学稳定性较高，作为锂离子二次电池的电解质，其稳定电压约为5 V。它属于有机阴离子锂盐，从N(CF3SO2)2－的化学结构看，电负性中心的氮原子和2个硫原子同具有强烈的吸电子能力的—CF3官能团并存。其阴离子电荷分散程度高，阴离子半径在目前所见的电解质锂盐中最大［2］，因此较易电离。最后，两个大体积三氟甲基的空间位阻,使该类离子的配位能力大大削弱，使它展现出潜在的强的化学亲电性、高Lewis酸酸性及优良的固体表面特征,从而使得该类物质在众多领域具有广泛的用途，如制锂离子二次电池电解质、离子液体、选择性氟化试剂和环境友好的高效Lewis酸催化剂。 1应用 1.1做为电解质盐使用 目前，研究应用于锂离子二次电池的导电锂盐主要有含CF3SO2的甲基锂盐及亚甲基胺锂盐、硼酸锂盐、磷酸锂盐，无机锂盐水溶液作电解质应用于锂离子二次电池，其平均电压较低。若以(LiN(CF3SO2)2)为锂盐溶于有机溶剂中，应用于锂离子二次电池中，电池电压可大大提高。其中，含有LiPF6的有机电解液显示出导电率高、稳定好的电化学性能等优点。LiPF6成为目前商业化的主要电解液的导电锂盐，但其价格较贵，且P-F键易水解断裂使其抗热和抗水解性能不够理想。 (CF3SO2)2NLi用作锂离子电池有机电解质锂盐，具有较高的电化学稳定性和电导率,而且在较高的电压下对铝集液体没有腐蚀作用。用EC／DMC配制成1mol/L电解质溶液，电导率可达1.0×10-2 S/cm。在－30℃下电导率还在10-3S/cm 以上，这对于军事应用极为重要[3]。 1.2合成室温离子液体
LiFSI(双氟磺酰亚胺锂)分析报告
2016年7月出版
正文目录 1、需求持续增长，传统锂盐供给仍将紧张 (4) 1.1、受益新能源汽车产业发展，六氟磷酸锂需求持续增长 (4) 1.2、受制产能扩张速度，年底前锂盐持续紧张 (5) 1.3、供给扩产加速，但形成有效供给需要时间 (6) 2、新型溶质开始产业化 (7) 2.1、目前锂电池电解液所面临的问题 (7) 2.1.1、电池高低温性能波动很大，带来车辆使用的不便 (8) 2.1.2、电池中水分含量影响电池使用寿命 (10) 2.2、LiFSI（双氟磺酰亚胺锂）概述 (11) 2.3、LiFSI的性能及比较优势 (12) 3、新型溶质应用现状及展望 (15) 3.1、LiFSI当前行业发展现状 (15) 3.2、LiFSI 有望在固态电池领域大显身手 (16) 3.3、LiFSI 市场空间测算 (17) 4、主要公司分析 (18) 4.1、天赐材料 (18) 4.2、长园集团 (19) 4.3、天际股份 (20) 4.4、其他公司 (20) 图表目录 图表 1：六氟磷酸锂在电解液中成本占比（涨价之前） (4) 图表 2：2015-2020年六氟磷酸锂需求量测算 (4) 图表 3：2012-2016年6月六氟磷酸锂现货价格走势 (5) 图表 4：上市公司关于六氟磷酸锂的投建信息 (6) 图表 5：2015年六氟磷酸锂主要生产企业及产能规模 (6) 图表 6：电解液是电池结构中正负极的导电载体 (7) 图表 7：锂离子电池高温性能比较 (8) 图表 8：锂离子电池低温性能比较 (9) 图表 9：电解液溶质LIPF6（六氟磷酸锂）与水发生反应生产强腐蚀的HF（氢氟酸） (10) 图表 10：水分对电池内阻的影响 (10) 图表 11：水分对电池寿命的影响 (11) 图表 12：LiFSI 介绍 (11) 图表 13：LiFSI 与LiPF6 分子式比较 (12) 图表 14：LiFSI 生产工艺示意 (12) 图表 15：早期锂电池电解液溶质的比较与选择 (13) 图表 16：LiFSI与LiPF6的性能比较 (13) 图表 17：相比LIPF6，LiFSI 遇水有更好的稳定性 (13) 图表 18：LiFSI 关键性能优势对下游应用的改变 (14) 图表 19：LiFSI离产业化应用需要解决的问题 (15)
SDS(双氟代磺酰亚胺钾)
HSC CORPORATION 双氟代磺酰亚胺钾化学品安全数据说明书 创建日期：2017/4/13 修改日期：2017/4/13 版本: 1.0 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 第一部分：化学品和公司标识 -------------------------------------------------------------------------------------------- 产品标识 产品名称: 双氟代磺酰亚胺钾 物质或混合物已确定的使用说明 主要用途 供应商安全数据说明 公司标识江苏长园华盛新能源材料有限公司 江苏张家港市扬子江国际化工园青海路28号 电话+86-512-58972256 电子邮件techsupport@https://www.wendangku.net/doc/3718462358.html, 紧急联系电话 紧急联系电话: +86-512-58972256 --------------------------------------------------------------------------------------------第二部分：危险性概述 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- GHS分类 物理性危害 未分类 健康危害 皮肤腐蚀/刺激 1B 严重损伤/刺激眼睛 1类 环境危害未分类 GHS标签元素 图标或危害标志 信号词危险
锂硫电池用聚硫化物正极材料、设备制作方法及应用与设计方案
图片简介: 本技术介绍了一种锂硫电池用聚硫化物正极材料、制备方法及应用，属于锂硫电池电极材料技术领域。该制备方法为：以氢氧化钠、硫粉和卤代烷为原料，调控结构导向剂的种类以及界面反应，制备具有高能量、高功率、高稳定性的锂硫电池用聚硫化物电极材料。本技术的材料应用于锂硫电池正极，不仅提高了材料的导电性，而且有效的缓解了体积膨胀，抑制了多硫化锂的产生，将穿梭效应减少至接近零，保证了优异的循环性能和倍率性能，使复合材料达到了较长的循环稳定性。是一种工艺流程简单、安全、环保，具有大规模生产潜力的锂硫电池正极材料。 技术要求 1.一种锂硫电池用聚硫化物正极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (1)将硫粉加入氢氧化钠溶液中，氢氧化钠溶液的浓度为0.5～2.0mol/L，硫粉质量与氢氧 化钠溶液体积的比值为1-5g：30-80ml，温度为90-120℃，搅拌溶解； (2)向步骤(1)的溶液中加入去离子水和无水乙醇，搅拌均匀； (3)向步骤(2)中加入氯烷烃，所述的氯烷烃体积用量与硫粉质量比值为0.5-2.0ml：1-5g，反应温度为30-90℃，反应时间为3-10h； (4)待反应完成后，离心、洗涤、干燥，得到锂硫电池聚硫化物正极材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，所述的步骤(2)的去离子水和无水乙醇的体积用量与硫粉质量的比值为10-20ml：3-10ml：1-5g。 3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤(2)中还加入结构导向剂，搅拌均匀。 4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤(2)的结构导向剂为表面活性剂、氧化石墨烯、碳纳米管、导电炭黑中的一种或两种以上；所述表面活性剂为F127、聚乙烯吡咯烷酮或十六烷基三甲基溴化铵中的一种或两种以上。 5.根据权利要求1或2或4所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤(3)的氯烷烃为氯甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷中的一种或两种以上。 6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤(3)的氯烷烃为氯甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷中的一种或两种以上。 7.权利要求1-6任一所述方法制备的锂硫电池用聚硫化物正极材料，其特征在于，所述聚硫化物中硫含量为45-85wt％，多硫键中硫数量为2-8。 8.根据权利要求7所述的聚硫化物正极材料，其特征在于，所述聚硫化物的形貌为球形、纤维状和片状，其片状聚硫化物为多孔结构。 9.权利要求1-6任一所述方法制备的锂硫电池用聚硫化物正极材料的应用，其特征在于，聚硫化物应用于锂硫电池，所用的电解液无需任何添加剂。 技术说明书 一种锂硫电池用聚硫化物正极材料、制备方法及应用 技术领域 本技术属于锂电池电极材料领域，具体涉及一种聚硫化物纳米材料作锂电池正极材料及制备方法和应用。 背景技术
2019年氟精细化学品龙头永太科技专题研究：六氟磷酸锂具备成本优势,LiFSI有望产业化
2019年氟精细化学品龙头永太科技专题研究：六氟磷酸锂具备成本优势，LiFSI有望产业化
正文目录 核心观点 (4) 区别于市场的观点 (4) 盈利预测和投资建议 (4) 国内领先的氟精细化学品龙头 (5) 传统业务稳中求进 (8) 液晶化学品有望保持平稳增长 (8) CF光刻胶进口替代空间广阔 (10) 农药化学品阶段性受益于响水爆炸事故 (10) 农化产业链持续延伸 (13) 医药业务进入收获期 (14) 含氟新医药发展趋势向好 (14) 外延并购延伸产业链至原料药制剂领域 (15) 六氟磷酸锂具备成本优势，LiFSI有望产业化 (18) 六氟磷酸锂价格逼近成本线，邵武永太工艺先进有望扭亏为盈 (18) 双氟磺酰亚胺锂性能优势显著，有望逐步产业化 (19) 公司具备柔性综合生产平台，内蒙项目有望进一步完善产业链 (20) 首次覆盖给予“增持”评级 (21) 风险提示 (23) PE/PB – Bands (23) 图表目录 图表1：永太科技主要产品类别及用途 (5) 图表2：公司分业务营收以及同比增速变化情况 (6) 图表3：公司分业务毛利以及同比增速变化情况 (6) 图表4：公司分业务毛利率变化情况 (6) 图表5：公司期间费用率变化情况 (6) 图表6：公司股权结构相对稳定（截至2019年9月30日） (6) 图表7：永太科技主要子公司经营情况 (7) 图表8：公司液晶化学品业务历年营收以及毛利情况 (8) 图表9：公司农药化学品业务历年营收以及毛利情况 (8) 图表10：液晶电视面板出货量持续增长 (8) 图表11：笔记本电脑面板出货量整体平稳 (8) 图表12：平板电脑面板出货量整体平稳 (9) 图表13：液晶显示器面板出货量止跌回升 (9) 图表14：近两年国内将投产的高世代液晶面板生产线 (9) 图表15：2012年以来国内混晶材料国产化率迅速提升 (9)
【CN110040702A】一种双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒及其制备方法【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910367460.0 (22)申请日 2019.05.05 (71)申请人 上海如鲲新材料有限公司 地址 201207 上海市浦东新区中国上海自 由贸易试验区毕升路299弄6号201B室 (72)发明人 陈勇德 张连成 (74)专利代理机构 上海微策知识产权代理事务 所(普通合伙) 31333 代理人 谭慧 (51)Int.Cl. C01B 21/086(2006.01) (54)发明名称 一种双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒及其制备方 法 (57)摘要 本发明涉及磺酰亚胺盐的技术领域，更具体 地，本发明提供了一种双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒 及其制备方法。本发明第一个方面提供一种双氟 磺酰亚胺锂结晶颗粒的制备方法，包括于反应瓶 中加入二氯甲烷与碳酸锂，滴加双氟磺酰亚胺， 反应，过滤，干燥，得双氟磺酰亚胺锂与碳酸锂的 混合物；将双氟磺酰亚胺锂与碳酸锂的混合物加 入溶剂中，搅拌，过滤，即得双氟磺酰亚胺锂溶 液；以及将双氟磺酰亚胺锂溶液蒸馏、过滤、干 燥，即得双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒三个步骤；其 中，溶剂包括第一组份溶剂与第二组份溶剂；第 一组份溶剂的沸点低于第二组份溶剂的沸点。权利要求书1页 说明书7页CN 110040702 A 2019.07.23 C N 110040702 A
权 利 要 求 书1/1页CN 110040702 A 1.一种双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： (1)于反应瓶中加入二氯甲烷与碳酸锂，滴加双氟磺酰亚胺，反应，过滤，干燥，得双氟磺酰亚胺锂与碳酸锂的混合物； (2)将双氟磺酰亚胺锂与碳酸锂的混合物加入溶剂中，搅拌，过滤，即得双氟磺酰亚胺锂溶液； (3)将双氟磺酰亚胺锂溶液蒸馏、过滤、干燥，即得双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒； 其中，溶剂包括第一组份溶剂与第二组份溶剂；第一组份溶剂的沸点低于第二组份溶剂的沸点。 2.根据权利要求1所述双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒的制备方法，其特征在于，第一组份溶剂包括碳酸酯、脂肪酸酯、酮类物质、腈类物质、酰胺类物质中的任一种或多种的组合；第二组份溶剂包括烷烃、芳烃、卤代烃中的任一种或多种的组合。 3.根据权利要求1所述双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒的制备方法，其特征在于，第一组份溶剂还包括醚类物质，其选自甲醚、乙醚、甲乙醚、丙醚、丁醚、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二氧六环中的任一种或多种的组合。 4.根据权利要求1所述双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒的制备方法，其特征在于，第二组溶剂份还包括醚类物质，其选自异丙醚、正丁醚、异丁醚、2，5-二甲基四氢呋喃、二苯醚、苯并四氢呋喃中的任一种或多种的组合。 5.根据权利要求1所述双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒的制备方法，其特征在于，第一组份溶剂与第二组份溶剂的重量比为1：(1～10)。 6.根据权利要求1所述双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒的制备方法，其特征在于，双氟磺酰亚胺锂与溶剂的重量比为1：(1～20)。 7.根据权利要求1所述双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒的制备方法，其特征在于，蒸馏过程的温度为0～110℃，蒸馏时间为0.5～30h。 8.根据权利要求1所述双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒的制备方法，其特征在于，双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒的纯度为100％～99.5％，粒度为5～120μm。 9.一种根据权利要求1～8任一项所述双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒的制备方法制备得到的双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒。 10.根据权利要求9所述双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒的应用，其特征在于，应用于离子性导电材料、二次电池所使用的电解质以及添加剂。 2
2020-2025年中国双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)行业调研及精准营销战略研究报告
（二零一二年十二月） 19 2020-2025年中国双氟磺酰亚胺锂（LIFSI）行业调研及顾客满意营销战略研究报告 可落地执行的实战解决方案 让每个人都能成为 战略专家 管理专家 行业专家 ……
报告目录 第一章企业顾客满意营销战略概述 (15) 第一节双氟磺酰亚胺锂（LIFSI）行业顾客满意营销战略研究报告简介 (15) 第二节双氟磺酰亚胺锂（LIFSI）行业顾客满意营销战略研究原则与方法 (16) 一、研究原则 (16) 二、研究方法 (17) 第三节研究企业顾客满意营销战略的重要性及意义 (19) 一、重要性 (19) （一）有利于增强企业的可预见性 (19) （二）有利于明确企业未来发展方向 (19) （三）有利于激发企业员工的积极性 (19) （四）有利于促进企业整合资源 (20) 二、企业市场营销的意义 (20) （一）降低客户对市场价格的敏感度 (20) （二）强化企业竞争手段 (20) （三）加强市场壁垒的巩固 (20) （四）有利于实现企业与消费者的双赢 (21) （五）有效提高市场绩效 (21) 三、小结 (21) 第二章市场调研：2019-2020年中国双氟磺酰亚胺锂（LIFSI）行业市场深度调研 (22) 第一节双氟磺酰亚胺锂（LIFSI）概述 (22) 第二节双氟磺酰亚胺锂盐（LiFSI）：下一代溶质锂盐 (23) 一、溶质锂盐是锂离子电池性能的重要决定因素 (23) 二、新型锂盐打造核心技术优势 (25) 第三节我国锂离子电池材料行业监管体制与发展特征 (28) 一、行业主管部门 (28) 二、行业自律性组织 (28) 三、行业主要法律法规与政策 (29) 四、行业的技术水平和技术特点 (29) 五、行业的周期性、区域性及季节性特征 (30) 六、上下游行业之间的关联性及影响 (31) 七、主要进口国的有关进口政策 (33) 第四节2019-2020年中国双氟磺酰亚胺锂（LIFSI）行业发展情况分析 (33) 一、双氟磺酰亚胺锂（LIFSI）行业产业链 (33) 二、政策助推LiFSI 行业发展 (33) 第五节2019-2020年我国双氟磺酰亚胺锂（LIFSI）行业竞争格局分析 (36) 一、国内LiFSI 生产工艺趋于成熟 (37) 二、LiFSI 产能扩张在即，国产化加速进行 (39) 第六节重点企业分析 (40) 一、新宙邦：积极布局含氟精细化工 (40) 二、天赐材料：配套六氟磷酸锂，电解液产量最大 (44)
双_氟代磺酰_亚胺及其盐的制备_性能与应用进展
2011年第30卷第10期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·2097· 化 工 进 展 双（氟代磺酰）亚胺及其盐的制备、性能与应用进展 胡锋波，张庆华，詹晓力，陈丰秋 （浙江大学化学工程与生物工程学系，浙江 杭州 310027） 摘 要：双（氟代磺酰）亚胺及其盐具有独特的结构和性能，在锂二次电池、离子液体、催化剂等领域引起了广泛的关注。本文综述了该类化合物的制备方法，比较了各类方法的优缺点；从分子结构上分析了该类化合物某些碱金属盐含有结合水的原因，并归纳了目前合成无水型碱金属盐的方法；综述了它们作为锂二次电池的电解质使用时的各项性能；最后介绍了它们的应用进展，并指出了今后的研究重点及方向。 关键词：双（氟代磺酰）亚胺；锂盐；电导率；热稳定性 中图分类号：O 646.1 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2011）10–2097–09 Synthesis ，performance ，and application progress of bis （fluoro-based sulfonyl ）imides and their salts HU Fengbo ，ZHANG Qinghua ，ZHAN Xiaoli ，CHEN Fengqiu （Department of Chemical and Biochemical Engineering ，Zhejiang University ，Hangzhou 310027，Zhejiang ，China ） Abstract ：Due to their unique structure and performance ，bis （fluoro-based sulfonyl ）imides and their salts have attracted increasing interests in the fields of lithium-based rechargeable batteries ，ionic liquids ，and catalysts ，et al. In this paper ，preparation methods of these compounds are reviewed ，and their advantages and disadvantages are compared. The reason of some alkali metal salts combined with hydration water is analyzed from their molecular structures ，and preparation methods of anhydrous alkali-metal salts are also summarized. Their performance is introduced when they are used as electrolytes of lithium-based rechargeable batteries. At last ，their application progress is presented ，and the research emphases and development trend are discussed. Key words ：bis （fluoro-based sulfonyl ）imide ；lithium salts ；conductivity ；thermal stability 在化石能源被过度开采，并由此引发能源危机、环境污染、温室效应等全球性问题的当今，追求经济可持续发展，开发太阳能、风能等可再生清洁能源，是今后各国必然的选择。锂二次电池在可再生能源的储能方面发挥着不可替代的作用，而锂二次电池电解质的性能优劣将直接影响其是否能真正工业化。双（氟代磺酰）亚胺（图1）是一类酸 图1 双（氟带磺酰）亚胺的结构式 R 1=F ，CF 3，C 2F 5，C 4F 9等；R 2= F ，CF 3，C 2F 5，C 4F 9等 性极强的Br?nsted 酸，由于氮原子上的负电荷的高度离域化（图2）[1]，阴离子稳定性好，质子很容易脱落，因而此类亚胺的酸性极强，如双（全氟甲基磺酰）亚胺的酸性与100%浓硫酸的酸性相当[2]。该类阴离子与锂离子形成的锂盐阴、阳离子间配位作用很弱，可作为新型电解质在锂二次电池中使用。它们与目前应用最广泛的LiPF 6相比在热稳定性、毒性及安全性等方面具有更为优越的性能，得到了广泛的重视。双（氟代磺酰）亚胺及其盐在酸催化 剂[3]、 离子液体[4-6]、选择性氟化剂[7-8]等领域也有广 收稿日期：2011-05-13；修改稿日期：2011-06-03。 第一作者：胡锋波（1987—），男，硕士研究生。联系人：詹晓力，教授。E-mail xlzhang@https://www.wendangku.net/doc/3718462358.html, 。
2018年LiFSI(双氟磺酰亚胺锂)市场研究报告
2018年LiFSI(双氟磺酰亚胺锂)市场研究报 告
目录 前言 (1) 一、需求持续增长，传统锂盐供给仍将紧张 (2) 1、受益新能源汽车产业发展，六氟磷酸锂需求持续增长 (2) 2、受制产能扩张速度，年底前锂盐持续紧张 (3) 3、供给扩产加速，但形成有效供给需要时间 (5) 二、新型溶质开始产业化 (7) 1、目前锂电池电解液所面临的问题 (7) 2、什么是L I FSI（双氟磺酰亚胺锂） (11) 3、L I FSI的性能及比较优势 (13) 三、新型溶质应用现状及展望 (16) 1、L I FSI当前行业发展现状 (16) 2、L I FSI有望在固态电池领域大显身手 (17) 3、L I FSI市场空间测算 (20) 四、LIFSI（双氟磺酰亚胺锂）相关企业分析 (20) 1、天赐材料 (20) 2、长园集团 (22) 3、天际股份 (23) 4、其他企业 (23)
图表目录 图表1：六氟磷酸锂在电解液中成本占比（涨价之前） (2) 图表2：六氟磷酸锂需求量测算 (3) 图表3：六氟磷酸锂现货价格走势 (4) 图表4：上市公司关于六氟磷酸锂的投建信息 (5) 图表5：六氟磷酸锂主要生产企业及产能规模 (6) 图表6：电解液是电池结构中正负极的导电载体 (7) 图表7：锂离子电池高温性能比较 (9) 图表8：锂离子电池低温性能比较 (9) 图表9：电解液溶质LIPF6（六氟磷酸锂）与水发生反应生产强腐蚀的HF （氢氟酸） (10) 图表10：水分对电池内阻的影响 (10) 图表11：水分对电池寿命的影响 (11) 图表12：LiFSI介绍 (12) 图表13：LiFSI与LiPF6分子式比较 (12) 图表14：LiFSI生产工艺示意 (13) 图表15：早期锂电池电解液溶质的比较与选择 (13) 图表16：LiFSI与LiPF6的性能比较 (14) 图表17：相比LIPF6，LiFSI遇水有更好的稳定性 (14) 图表18：LiFSI关键性能优势对下游应用的改变 (15) 图表19：LiFSI离产业化应用需要解决的问题 (17) 图表20：中国汽车动力电池技术路线图 (18) 图表21：固态锂电池发展趋势 (18) 图表22：固态电池应用带来的产品体验提升 (19) 图表23：LiFSI市场空间测算 (20) 图表24：天赐材料募资投建项目 (21) 图表25：天赐材料新型锂盐投资说明 (21) 图表26：江苏华盛2015年经营情况 (22) 图表27：江苏华盛新型锂盐产品 (22) 图表28：天际股份融资方案 (23) 图表29：新能源行业历史PE Band (23) 图表30：新能源行业历史PB Band (24)
二(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2)应用及合成分析
二(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiN(CF 3SO2)2) 应用和合成分析 引言 二(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiN(CF 3SO2)2)是二(全氟甲基磺酰)亚胺盐化合物系列的第1个成员。相对分子质量为287.1，熔点236?237 T，具有良好的热稳定性，加热到360 °C才开始分解［1亠一方面，在强拉电子效应的三氟甲基协同参与下，二(三氟甲磺酰)亚胺锂阴离子中N原子上的负电荷可通过共振作用分散到整个O-S-N骨架上而高度离域化，从而大大增强了离子的稳定性。另一方面，电化学稳定性较高，作为锂离子二次电池的电解质，其稳定电压约为5 V。它属于有机阴离子锂盐，从N(CF3SO2)2 —的化学结构看，电负性中心的氮原子和2个硫原子同具有强烈的吸电子能力的一CF3官能团并存。其阴离子电荷分散程度高，阴离子半径在目前所见的电解质锂盐中最大】2］，因此较易电离。最后，两个大体积三氟甲基的空间位阻，使该类离子的配位能力大大削弱，使它展现出潜在的强的化学亲电性、高Lewis酸酸性及优良的固体表面特征，从而使得该类物质在众多领域具有广泛的用途，如制锂离子二次电池电解质、离子液体、选择性氟化试剂和环境友好的高效Lewis酸催化剂。 1应用 1.1做为电解质盐使用 目前，研究应用于锂离子二次电池的导电锂盐主要有含CF3SO2的甲基锂盐及亚甲基胺锂盐、硼酸锂盐、磷酸锂盐，无机锂盐水溶液作电解质应用于锂离子二次电池，其平均电压较低。若以(LiN(CF 3SO2)2)为锂盐溶于有机溶剂中，应用于锂离子二次电池中，电池电压可大大提高。其中，含有LiPF e的有机电解液显示出导电率高、稳定好的电化学性能等优点。LiPF6成为目前商业化的主要电解液的导电锂盐，但其价格较贵，且P-F键易水解断裂使其抗热和抗水解性能不 够理想。 (CF3SO2)2 NLi用作锂离子电池有机电解质锂盐，具有较高的电化学稳定性 和电导率，而且在较高的电压下对铝集液体没有腐蚀作用。用EC/DMC配制成1mol/L电解质溶液，电导率可达 1.0 X10"2 S/cm。在—30 C下电导率还在 10-3S/cm以上，这对于军事应用极为重要［3］。
亚胺锂在抗静电剂方面的应用11.8
1、专利一：特开平9-227743 发明机构：積水化学工業株式会社 主要内容：利用聚氯乙烯系树脂、增塑剂及双(三氟甲磺酰基)亚氨锂制备透明的抗静电剂。 聚氯乙烯树脂聚合度大于100，优选为10000或更小，可以是共聚物的实施例，例如，氯乙烯单体，乙酸乙烯酯，乙烯，丙烯，（甲基）丙烯酸酯，马来酸酯，乙烯基醚，乙二醇等的共聚物。 增塑剂包括：邻苯二甲酸二丁酯等邻苯二甲酸酯，邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二苄酯，邻苯二甲酸丁基苄基酯，邻苯二甲酸二异癸酯和邻苯二甲酸二- 十二烷基酯，己二酸二辛酯，脂肪族二元酸和己二酸的羧酸二- 正- 丁基磷酸酯;酯;乙二醇酯（如季戊四醇酯，二甘醇二苯甲酸酯，二（乙二醇单乙醚），邻苯二甲酸二（乙二醇单丁醚），邻苯二甲酸二（乙二醇单戊醚）邻苯二甲酸酯等;优选的具有羧基的邻苯二甲酸酯增塑剂 锂盐可以使用任何具有高电离度的锂盐，例如氯化锂、溴化锂、碘化锂、氯酸锂、高氯酸锂、溴酸根、碘酸锂、硝酸锂、四氟硼酸锂、醋酸锂，锂，及（三氟甲磺酰基）酰亚胺锂。二（三氟甲磺酰基）酰亚胺锂是优选的 增塑剂与锂盐的重量比为(9：1)~(2：3)；聚氯乙烯系树脂：（增塑剂+锂盐的重量比为（1:5）~（9:1）。增塑剂与锂盐的比决定导电性，聚氯乙烯系树脂与（增塑剂+锂盐的重量比维持特性与导电性之间的平衡。 这种抗静电剂的缺点：耐热性差，于120℃加热90分钟即变黑褐色，失去透明性，导电性，此外该组合物尚有增塑剂渗出的问题。 2、专利二：办公自动化设备的导电性部件CN1527863A 专利机构：帮多化学株式会社 发明内容：在本发明的用于办公自动化设备的导电性部件中，双(三氟甲烷磺酰基)亚胺锂作为所述的导电剂以纳米水平均匀地溶于所述的聚氨酯，因此有可能为模制品提供所需的导电性，而不管采用何种模压成型方法并且无需严格控制生产条件。导电性部件在体积电阻率为 105~1012Ω·cm的范围内具有稳定的电阻值，而且其导电性对电压的依赖性较小，在连续通电的过程中其导电性变化极小，而且其导电性随环境因素如温度和湿度的变化也是微不足道的非醚类聚氨酯”是指非醚类多元醇与多异氰酸酯的反应产物。以上的非醚类多元醇包括，例如缩聚物式聚酯型多元醇，典型的有例如聚(己二酸乙二醇酯)多元醇、聚(己二酸丁二醇酯)多元醇和聚(己二酸乙二醇丁二醇酯)多元醇；内酯衍生的聚酯型多元醇，典型的有聚己内酯多元醇和
六氟磷酸锂调研报告
六氟磷酸锂调研报告 1、市场发展前景 随着科学技术的发展和人们生活水平的提高，特别是近年来电子信息产业、智能设备、移动设备及新能源汽车的飞速发展，对高能、环保、清洁、安全的储能装置需求与日俱增。锂电池自上世纪90年代初实现产业化以来，由于具有能量密度高、工作电压大、循环寿命长、充电速度快、放电功率高、自放电率小、记忆效应小和绿色环保等突出优势，得到了迅速的发展，目前已成为仅次于铅酸电池的第二大二次电池产品 锂离子电池主要由外壳、正极材料、负极材料、电解液和隔膜等组成。其中，电解液是锂离子电池的关键材料，号称锂离子电池的“血液”，占整个电池成本的13%左右，如图6所示。 图6锂电池成本结构图 锂离子电池电解液主要由高纯有机溶剂、电解质锂盐和必要的添加剂组成。常用的电解质锂盐有高氯酸锂(LiClO4)、四氟硼酸锂(LiBF4)、六氟砷酸锂(LiAsF6)、六氟磷酸锂(LiPF6)、三氟甲磺酸锂LiCF3SO3、双三氟甲烷磺酰亚胺锂LiCF3(SO2)2N等，其中LiClO4是一种强氧化剂，有适当的电导率、热稳定性和耐氧化稳定性，但出于电池安全性能考虑，已基本不再使用；LiBF4不仅热稳定性差、易水解、电导率也较低，不利于电池的循环寿命；LiAsF6性能虽好，但价格昂贵，且还原产物具有潜在的致癌毒性；LiCF3SO3、LiCF3(SO2)2N虽然热稳定性好，不易水解，但存在对正极铝集流体的腐蚀问题。只有LiPF6，尽管其热稳定性差且易水解，但具有良好的电导率和电化学稳定性，且废弃电池处理简单，
对生态环境影响小，是目前锂离子电池中最常用的电解质锂盐。几种不同电解质的性能对比情况如表4所示。 表4不同锂离子电池电解质性能对比 名称LiAsF6LiPF6LiClO4LiBF4LiCF3SO3电导率最好较好中较差差 其它稳定性较好，但含 有毒元素As 稳定性较好，对电 极无腐蚀作用 具有较高的氧化 性，容易出现爆炸 稳定性不好且 导电率不高 对电极有腐 蚀作用 特别是近几年，由于智能手机、平板电脑等移动智能设备的快速发展和市场普及，以及新能源汽车的爆发式增长，推动了锂离子电池需求量的快速增长。据统计，2015年全球锂离子电池市场规模约为86Gwh，是2010年的4倍多，在当前全球经济总体处于低谷徘徊的情况下，如此高速增长尤为难得。六氟磷酸锂作为锂离子电池电解质锂盐中应用最广泛的一种，随着锂电池未来的需求不断扩大，对应的市场需求量必将急速增长。 2、市场规模 锂离子电池自诞生之日起，就在抢占其他二次电池的市场份额，同时还在创造新的市场需求。 2000年以后，锂电池在手机电池领域逐步占据主导地位，直至基本垄断手机电池领域，同时在笔记本电脑、数码相机、电动工具等领域也得到了广泛应用，而镍镉电池、镍氢电池则快速退出这个市场。在目前镍镉电池用量最大的电动工具市场，2014年锂离子电池以60%的市场份额远超镍镉电池，而且市场份额还在进一步扩大。在目前镍氢电池用量最大的混合动力汽车（HEV）市场，占据85%市场份额的丰田和本田（丰田70%+本田15%）已开始采用锂离子电池，且用量还在逐步扩大。 铅酸电池目前主要的应用市场是车辆启动、以电动二轮和三轮车为代表的交通工具、UPS电源等领域，其中车辆启动市场占比约70%。但这种状况也正在发生改变，特别是在开发更加节能、环保的汽车产品的要求下，车企巨头正在纷纷开发采用“12V铅酸电池+48V锂离子电池”双电池启停系统的汽车产品，这种配备双电系统的汽车产品有望在2020年之前占据汽车市场的半壁江山（在12V 启动电池本身，也有车企在考虑用锂离子电池替代铅酸电池）；而下一步的发展