无机及分析化学课后习题第十一章答案

一、选择题

1．在电位分析中，指示电极的电极电位与待测离子浓度的关系（ ） A. 成正比 B. 符合能斯特方程 C. 符合扩散电流公式 D. 与浓度的对数成反比 解：选B 。电极电位随溶液中待测离子（i ）活度（或浓度）而变化的指示电极插入试液中，其电极电势?与活度α的关系服从能斯特方程：

??=θ a nF

RT

ln ±

i 2．pH 玻璃电极在使用前一定要在蒸馏水中浸泡24小时，其目的是为了（ ） A. 清洗电极 B. 校正电极 C. 活化电极 D. 检查电极好坏 解：选C 。pH 玻璃电极使用前要浸泡24 h 以上。因为玻璃膜对H +没有响应，浸泡后形成水化层且稳定需要一定的时间，另外可以使不对称电位降低并稳定，否则会造成测量误差。

3．离子选择性电极的内参比电极常用（ ）

A. pH 玻璃电极

B.甘汞电极

C. Ag-AgCl 电极

D. KCl 电极 解：选C 。一般离子选择性电极的内参比电极为Ag-AgCl 电极。pH 玻璃电极为指示电极，甘汞电极作为参比电极，而KCl 电极并不常见。 4．比较不同电解质的导电能力时，最好采用

A. 电导

B. 电导率

C. 摩尔电导率

D. 无限稀释摩尔电导率 解：选C 。电解质溶液的电导不仅与温度、离子淌度有关，还与电解质的正、负离子所带的电荷和电解质的含量有关。因此电解质溶液与金属导体不同，用电导率作为直接衡量溶液的导电能力的标准不太理想。为了比较电解质的导电能力，引入“摩尔电导率”的概念。摩尔电导率是指两个相距1 cm 的平行电极间放置含有1mol 电解质溶液时的导电能力。 二、填空题

1．电化学分析法是以测量 电池电动势（或电极电位）及其变化 为基础的分析方法。

2．用离子选择性电极的标准加入法测定离子浓度时，标准溶液加入的体积一般要求V x ≥100 V s ；

浓度一般要求c s ≥100 c x ； 目的是 保持溶液的离子强度无明显变化 。 3．溶液的导电能力与溶液中的 离子总数 、 离子所带电荷 和 离子迁移

速率 有关。 三、简答题

1．电位法的主要误差来源有哪些？应如何消除和避免？

解：电位法的主要误差来源于待测试液与标准溶液的总离子强度的差异（引起活度系数不同）及试液中其他共存离子的基体效应所产生的干扰。为了消除和避免前者的影响，可采用加入离子强度缓冲液（TISAB ）调节，使标准溶液和待测试液的离子强度一致，两者的活度系数基本相同；另外，采用标准加入法定量，可以克服基体效应的影响。 四、计算题

1．在25℃时用标准加入法测定铜离子浓度,于100mL 铜盐溶液中添加1 mL 的0.1 mol?L -1的Cu(NO 3)2溶液后,电动势增加4 mV,求原试样中铜的总浓度。 解：

1

3110591

.0/21041L mol 104.2L mol )110(100

11.0)110(3----??-???=?-?=-=-S E

x s s x V V c c

2．下面是用0.1250 mol?L -1 NaOH 滴定50.00 mL 某一弱酸溶液的数据：

（

1）用二阶微商法计算滴定终点体积。 （2）计算试样中弱酸的浓度。 (3) 计算该弱酸的解离常数 解：

（1）终点体积在40.00~40.08 mL 之间（△2pH/△V 2=0处），列表计算如下：

根据内插法的公式则有：

625

.10mL

00.40625.1225.51mL 00.40mL 08.40--=---终V

V 终 =40.00 mL

（2）c (NaOH)×V 终 = c (HA)×V (HA)

0.1250 mol·L -1×40.0mL = c (HA)×50.00 mL

c (HA)=0.1000 mol·L -1 （3）2

1θa )()H (c K c ?=+

4

θa 2

1θa

4

.2106.1)1000.0(10

--?=?=K K 3．在25℃时，电导电极的面积为1.25 cm 2，电极间的距离是1.50 cm ，插入0.01 mol?L -1某溶液后测得的电阻为1092 Ω，求（1）电导池常数θ；（2）该溶液的电导率和摩尔电导率。 解：(1)12cm 2.1cm

25.1cm 5.1-===

A l θ 131

31221

1

1(2) 1.2

S cm 1.110S cm 1092

1.110S cm 1.110S cm mol

0.01mol L m B G R R c γθθγγ-------=

===?=????Λ===????