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持久性污染物二恶英的简介

持久性污染物二恶英的简介
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1 前言.................................................... 错误!未定义书签。2二噁英的性质结构和性质...................... 错误!未定义书签。

3 二噁英的来源及危害............................ 错误!未定义书签。

3.1二噁英的来源...................................................................................... 错误!未定义书签。

3.2二噁英的危害...................................................................................... 错误!未定义书签。

3.2.1对生态环境的危害 ........................................................................... 错误!未定义书签。

3.2.2对人体健康的危害 ........................................................................... 错误!未定义书签。

4 二噁英的检测与防治............................ 错误!未定义书签。

4.1二噁英的检测...................................................................................... 错误!未定义书签。

4.2二噁英的防治...................................................................................... 错误!未定义书签。

4.2.1热技术............................................................................................... 错误!未定义书签。

4.2.2非热技术........................................................................................... 错误!未定义书签。5结语..................................................... 错误!未定义书签。6参考文献.............................................. 错误!未定义书签。

持久性有机污染物二噁英的简介

摘要:近年来,持久性有机污染物(pops)污染及其对人体健康和生态系统的危害越来

越被人们所认识。大多数的持久性有机物大多具有“三致”(致癌、致畸、致突变)效应和遗传效应,能干扰人体内分泌系统引起的“雌雄化”现象,并在全球范围的各种环境介质(大气、江河、海洋、底泥、土壤等)以及动植物器官和人体中广泛存在。目前国际上公认的持久性有机污染物有16种(类),其中毒性最强的是二噁英类。二噁英类被称为“世纪之毒”,这是一个新的全球性的环境问题。本文就“世纪之毒”的物化性质、危害、来源、讲解和防治做一个很浅的探究与介绍。

关键词: 持久性有机污染物二噁英检测技术防治

1前言

二噁英并不是一种单一物质,是多氯二苯并-对-二德英(简称PCDDs)和多氯二苯并呋喃(简称PCDFs)的统称。[1]二噁英是一种无色针状龋体,剧毒,在自然界中几乎不存在,只有通过化学合成才能产生,是目前人类创造出的最可怕的化学物质之一。其中PCDD/F分别有75和135个异构体。二噁英类物质不是各种工业过程的目标产品,但它是某些化学工业、冶金工业和固体废弃物焚烧过程中,以及某些自然灾害中不可避免地出现的副产物,它们是16种持久性有机污染物(POPs)中毒性最大、治理难度最大的污染物。另外其化学性质相当的稳定、亲脂性高、不易生物降解,因而具有很高的环境滞留性,其污染爆发可能具有跨时代的效应。无论存在于空气、水还是主壤中,它都能强烈地吸附于颗粒上。借助于水生和陆生食物链不断富集而最终危辔人类。在以后相当长一段时间内,二噁英将成为POPs污染研究的重点。[2]

2.二噁英的化学性质与结构

二噁英类毒物分子量大约为300左右,物理性质相近,常温下一般为白色固态晶体。二嗯英有极强的吸附性(可以吸附在大气尘埃、水中污物及土壤中,可广泛分布于大气、水体(尤其水中污泥)及土壤中)。常温下二噁英类物

质极性小,极难溶于水。而在苯、甲苯、二甲

苯等有机溶剂中的溶解度则可达o.05%~

0.18%,在二氯苯中的溶解度可达14000g/L。

二噁英具有很强的热稳定性,熔点为

303℃~305℃,高于750℃即开始分解,800℃时2s内可完全分解。二噁英在高温、强酸、强碱、氧化剂作用下都相当稳定,气态二噁英在空气中光化学分解的半衰期为8.3d,在土壤中降解的半衰期为12年,在动物体内转化的半衰期为24年。又因为不含有脂基或酰胺基那样的酶分解对象,所以二噁英的生物降解效率极其低下,自然环境中的水解及光分解作用对其分子结构的影响也很小。由于二噁英的这些化学性质使其进入环境或生物体内时,会在脂肪组织内产生蓄积而危及人体健康。

3 二噁英的来源与危害

3.1二噁英的来源

二噁英的来源很广泛。来源主要有天然来源和人为来源两大类。其中天然来源最重要的

是森林火灾。

人为来源主要包括含氯化学品及农药生产过程中的副产

物;造纸工业纸浆次氯酸漂白过程;城市固体废弃物、污泥、

医疗废弃物和有毒化学品等的燃烧副产物;金属冶炼、粉末

冶金、铸造过程产生;汽油、柴油燃烧,汽车尾气;五氯酚

光照分解;燃放烟火及化工厂意外事故等产生的二噁英。世

界各国工业发展状况和经济格局的差异,造成二噁英排放中

的巨大区别:市政垃圾焚烧、金属冶炼和精炼工业被认为是

欧洲国家最主要的二噁英污染释放源;奥地利二噁英污染主

要来自于木材燃烧;在美国,焚烧过程产生的二噁英污染最

为严重;国内二噁英污染则因工业生产技术落后而产生于工

业生产过程。[3]

图3 二噁英来源图

中国是氯碱生产大国,年产量居世界第二位。但由于技术落后.产生了大量的环境污染问题。氯碱法生产烧碱过程中,产生大量盐泥废渣。目前只有部分厂家对盐泥进行了治理,大多数厂家,尤其是中小型氯碱厂,都没有进行有效的治理。作为氯碱生产大国,氯碱生产的废渣可以认为是中国二噁英的主要来源之一。

3.2二噁英的危害

二噁英类物质的环境毒性非常大,国际癌症研究署(IARC)在1997年2月14日的报告中将2,3,7,8-TCDD列为一级致癌物,美国环境保护署(EPA)1994年9月的报告中指出,它是迄今为止所发现的毒性最强的物质,其毒性相当于氰化钾(KCN)的1 000倍。具体表现为:误食急性致死毒性、皮肤接触毒性(氯痤疮)、食物链富集和肝脏蓄积毒性、致癌性、生殖毒性和内分泌干扰作用、发育毒性和致畸性、免疫破坏毒性等。PCDD/Fs的毒性与氯原子位置和取代

数密切相关,2,3,7,8位被氯取代的同族体是具有毒性的,表1列出17种具有二噁英毒性的同族体的毒性当量因子(InternationalToxic Equivalency Factors,I-TEF)。

17种有毒二噁英的毒性当量因子

3.2.1对生态环境的危害

持续有机污染物(persistent organic pollutants,POP)在水体中的半衰期大多在几十天至20年,个别长达100年;在土壤中半衰期大多在l~12年,个别长达600年;而它们的生物富集因子高达4000~70 000,以上性质决定了其对人体健康和生态环境具有极大的危害。PCDD、PCDF能影响处于发育阶段动物的生殖、免疫、内分泌和神经系统。1999年,比利时、荷兰、法国、德国先后发生的PCDD、PCDF在饲料、肉鸡及鸡蛋等相关产品中严重超标的事件引起了世界的极大关注。[4]

3.2.2对人体健康的危害

二噁英可经皮肤、黏膜、呼吸道、消化道进入体内,使人免疫力下降、内分泌紊乱等,损伤肝、肾,还能影响生殖机能。它具有生殖毒性、致癌性、免疫毒性、皮肤毒性及对其他系统

和器官毒性[5]。值得注意的是:二噁英可以代际转移,有数据表明,母亲血液中二噁英遗传给胎儿的转移率为90%。由于二噁英类物质的化学稳定性相当高,—旦侵入人的机体,它就会溶解在脂肪申,储存起来,很难降解及排泄到体外,其半衰期达到30年,完全降解和排泄则可能要100年。[6]

动物实验已经表明TCDD和其类似物具有很强的致癌性怕。[7-8]就此,很多学者做了大量工作,目前主要存在2种说法:有研究认为TCDD是一种致癌原的假说,特别提出TCDD与软组织肉瘤和恶性淋巴瘤的发生有关;而另外一部分人则认为暴露二噁英后不会明显增加致癌危险性。然而意大利Seveso污染事故的追踪调查表明,事故的暴露者无论男性还是女性其癌症病死率(如消化道、淋巴造血系和肝等)均显著增加[9]。因此WHO国际癌症研究所将二噁英定为2B类,即其可能是人类致癌物;美国环保署以及美国国家劳动与职业安全研究所也将其定为人类致癌物。TCDD具有皮肤毒性,人暴露于高浓度的TCDD时,所观察到的皮肤危害主要是氯痤疮,表现为黑头粉刺与淡黄色的囊肿。越南战争的退伍美国士兵中流行氯痤疮已被证实是其暴露于较高浓度的TCDD所致。关于暴露二噁英后,氯痤疮的出现是否为最敏感的指标,现尚有争论,有人认为在末出现氯痤疮症状下,也许存在着更加敏感的全身性效应如表皮角化、色素沉着、多汗症和弹性组织变性等[10]。

4 二噁英的检测与防治

4.1二噁英的检测

食品和饲料中二噁英及其类似物的检测属于超痕量级检验,通常以ng·g-1和pg·g-1表示。

目前只有发达圈家少数机构能够开展二噁英检测研究。检测难度大的原因是二噁英在环境食品和饲料中由污染所致,样品中含量水平极低,WHO规定日允许摄人量(TDI)为1~4 pg·g-1

体重,因此要求样品中PCDD/Fs检测限以脂肪计应低于1pg·g-l,非脂肪样品其检测限应再缩小1 000倍;二噁英中同系物、异构体众多并且毒性相差极大,样品在进行仪器分析前,因为干扰组分要远远高于待检组分,必须经分离、富集、净化、分离干扰物质,浓缩待检物质,浓缩系数为千分之一甚至万分之一。为了保证分析质量,FAQ和WHO认为高分辨气相色谱与高分辨质谱联用技术(HRGC/HRMs)是现阶段唯一适用的检验方法,不同的样品其化学处理也是不同的[11]。

4.2二噁英的防治

目前各国—方面采取调整化工产品、加强国体废物的源头管理、提高固体废物的回收率、改善焚烧炉的结构和规模、严格控制焚烧条件、强化焚烧炉飞灰和烟气的净化等措施降低工业生产中二噁英的排放;另一方面积极开发能有效治理二噁英类毒物的新技术、新方法,这方面的代表性工作可以概括为热技术和非热技术两大类。[12]

4.2.1热技术

由于二噁英类物质在1000~1200℃可发生分解,因此热处理技术引起了科学家的广泛关注,这类技术主要包括高温过燃烧技术、低温胺(铵)分解技术、红外脱毒技术、等离子体高温分解技术、熔盐脱毒技术、超临界承氧化技术、原位玻璃化技术等。虽然这些处理技术的热源各不相同,但都以热作为主要的毁毒介质。

4.2.2非热技术

与热技术不同,菲热技术主要利用化学试剂、微生物和电磁场等来实现二噁英类毒物的销毁。非热技术主要包括:化学脱氯技术、紫外光解技术、溶剂萃取技术、吸附技术、生物

降解技术、化学降解技术、

射线分解技术等。其中紫外光解技术和吸附技术研究得最为

深入,较有应用前景。综上所述,这些二噁英的治理方法和措施对环境中二噁英含量的控制和二次污染的防治都起到了积极有效的作用。但是由于二噁英毒性的顽固性和某些经济、技术方面的原因,这些方法只能部分销毁或暂时控制二噁英的毒牲,并且都不能完全实现大规模工业化,痕量的二噁英仍然不断通过工业过程产生的飞灰和烟道气排入环境中,富集到一定的程度同样对人类健康造成威胁。因此,目前仍然亟待开发新的能彻底销毁二噁英毒性的治理技术。

5结语

目前我国对二噁英的污染、危害及其防治的研究仍处于起步阶段,应尽快建立各种关于二噁英污染的数据库和监测站,对全国范围内二噁英的产生、流动以及污染特性进行研究,以掌握二噁英在我国的基本污染、来源和向环境中排放的状况,以及在生物体和环境中的存在形式、含量多少、迁移规律等,从而掌握二噁英对人类和生物的影响形式、作用后果等数据。最为重要的是,对已造成二噁英污染的水体、土壤和空气中的二噁英进行积极的研究和治理,同时从源头上对二噁英加以严格控制。

6参考文献

【1】冯晨.持久性有机污染物二噁英的来源及防治技术进展.湖北城市建设职业技术学院,2007年

【2】符嫦娥.二噁英的产生、危害及减排研究,南京化工职业技术学院化工系 2009年

【3】李其云1,闫和钢2,冷鹏3简述二嗯英降解方法的研究进展.1山东省济南第一中学,2山东平度市环境保护局,3山东省环境保护学校,2009年9月

【4】李峰,丁长青.持久性有机污染物(POPS)对鸟类的影响[J].动物学杂志,2006,41(2):128—134.

【5】王磊;王旭东环境中二噁英的危害与亟待研究的问题[期刊论文]-西安建筑科技大学学报(自然科学版)2003(04).

【6】徐瑛.二噁英的毒性研究进展[J].环境与健康杂志,2001,18(6):23l-234.

【7】 Wu CH,Chen HL,Su ILl,et 02.The topical application of2,3,7,

8-tetrachlorodibenzo-P·dioxin lacks skin tumor-promoting Potencybut induces hepatic injury and tumor necrosis factor—alphaexpression in ICR male mice[J].FtmdChemToxicol,2004,42(8):1217—1225.

【8】 Nyska A,Jokinen MP,Brix AE,et a/.Execrine pancreatic pathologyin female Harlan Sprague—I)awley nll5 after chronic treatmentwith 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo—P—dioxin and di6xin.1ikecompounds[J].Environ Health Perspect,2004,112(8):903-909.【9】 Consonni D,Pesatori AC,Zecchetti C,et a/.Mortality in a populationexposed to dioxin after the Seveso,Italy,accident in1976:25 years of follow—up[J].Am J Epidemiol2008.167(7):847-858.

【10】邓浩,易松,徐兆发,邵加庆二噁英对免疫及内分泌系统的影响医学研究生学报2010年1月第23卷第一期

【11】王勇,二噁英的危害及分析监测技术探讨,长沙兴嘉生物工程股份有限公,2010年【12】饶炳秋,二噁英的危害及监测防治技术探讨, 清新县环境监测站广东清远 511800

二恶英

二噁英 摘要:介绍了什么是二噁英,总结了二噁英的性质,结构。介绍了二噁英的来源和产生机理,介绍了二噁英的污染现状以及分布状况,介绍了二噁英污染的修复技术,介绍了二噁英的排放标准和质量标准,介绍了二噁英对人体的危害,最后介绍了如何抑制二噁英的产生和如何处理二噁英。 一、二噁英的介绍 1、通常所说的二噁英是指二噁英类化合物,由2个或1个氧原子联接2个被氯原子取代的苯环而构成的芳香族有机化合物的统称,包括多氯二苯并-对-二噁英(Polychlorinated Dibenzopdioxins,简称PCDDs)和多氯二苯并呋喃(Polychlorinated Dibenzopfuran,简称PCDF,复数表示为PCDFs)。由于其周围能结合1~8个氯原子,根据氯的个数和置换位置,二噁英总共存在75种异构体。聚合氯代二苯并呋喃(PCDFs)具有和PCDDs类似的性质,它由两个苯环和1个氧结合而成,由于其周围同样能结合1~8个氯原子,所以总共存在135种异构体。二噁英分子结构见图1。我们通常所说的二噁英类主要是指含有4个氯原子以上的PCDDs、PCDFs及Co-PCB,在常温下为无色晶体状态,低温下化学性质很稳定,但是温度超过750℃时,容易分解。二噁英熔点高、沸点高,不仅对酸碱,而且在氧化还原作用下都很稳定。在紫外线的照射下也容易被分解,而在生物作用下则分解得很缓慢,极易被土壤吸附,在环境中常常对大气、土壤、河流、湖泊、海洋等造成严重污染。在水中的溶解度非常低,虽然显示亲油性,但在有机溶剂中的溶解度仍然较低,极易溶于脂肪,容易在人体内积累。二噁英最大的危害是具有致畸、致癌、致突变性。二噁英是目前已经认识的环境荷尔蒙中毒性最大的一种,干扰其内分泌系统和生殖功能系统,影响后代的生存和繁衍。二噁英持久性较强,在环境中持久存在并不断富集,一旦摄入生物体就很难分解或排出,其潜伏期有可能影响到人类的子孙后代。【3】 2、二噁英的结构、性质、毒性。二噁英是一类化合物的总称,其中包含75种多氯二苯并二噁英(PolyChlorinatedDbenzo-Diox-inx,PCDDs)、135种多氯二苯并呋喃

二恶英的种类、产生机理及消除方法

二恶英的种类、产生机理及消除方法 一、种类 氯代二苯并二恶英(PCDDS)和氯代二苯并呋喃(PCDFS)通常总称为氯代二恶英或二恶英类。它们是三环氯代芳香化合物,具有相似的物化性质和生物效应。主要来源于焚烧和化工生产,前者包括氯代有机物或无机物的热反应,如城市废弃物、医院废弃物及化学废弃物的焚烧,钢铁和某些金属冶炼以及汽车尾气排放等;后者主要来源于氯酚、氯苯、多氯联苯及氯代苯氧乙酸除草剂等生产过程、制浆造纸中的氯化漂白及其它工业生产中。其75个PCDD和135个PCDF同类物中,只是侧位(2,3,7,8-位)被氯取代的那些化合物才具有很强的毒性,尤以2,3,7,8-四氯二苯并二恶英(TCDD)为甚,被认为是最毒的有机化合物。 二、二恶英的生成机理 二恶英的生成机理特别是城市废弃物焚烧过程中的生成机理,已成为二恶英研究内容中的重要组成部分。人们普遍认为PCDD/FS既可由碳和无机氯化物在金属催化剂存在的条件下生成,也可由PCDD/FS 的前生体有机氯化物产生。从目前的研究来看,在城市废弃物焚烧过程中二恶英的生成有以下几种原因:

1.焚烧了含有微量PCDD垃圾,在排出废气中含有PCDD。 2.在有两种或多种有机氯化物(如氯酚)存在的情况下,由于二聚作用,在适当的温度和氧气条件下就会结合成PCDD。 3.多氯化二酚、多氯联苯等一类化合物的不完全燃烧生成PCDD。 4.由于氯及氯化物的存在,破坏了碳氢化合物(芳香族)的基本结构,而与木质素,如木材、蔬菜等废弃物相结合,促使生成PCDD、PCDF(多氯二苯呋喃)的化合物。 一般认为在低于900℃焚烧PCB时会产生二恶英,而二恶英在700℃以下对热稳定,高温时开始分解。另外在其它领域二恶英的生成有以下两种: (一)六六六热解生产中易产生二恶英 其六六六热解生产产生二恶英的机理又有以下两种: 1.Fe和FeCl3存在下二恶英的生成

历史上的二恶英类污染事件

历史上的二噁英类污染事件 1937年,美国木材防腐剂生产工人出现氯疮事件,这是最早发现的二噁英类引起的临床中毒事件。 1962年开始,美国在越南战争中发动“环境战”,在森林地区喷洒脱叶剂(含高浓度副产品二噁英类),后来在污染地区地人群出现了大量非正常流产、畸形和怪胎等生殖异常以及其他怪症。 1968年,日本福冈和长崎地区发生米糠油中毒事件,出现大量“油症”皮肤病患者,后来发现其原因是人们吃了被多氯联苯(PCBs)和二噁英类沾污的米糠油。11年后在中国台湾再次发生2000人的米糠油中毒事件,原因是在米糠油脱色除味处理中采用日本生产的PCBs 混合液作为导热剂,因渗漏使米糠油受到多氯联苯污染,在油症患者的组织和血液样品中检出了高浓度的多氯联苯。 1976年7月10日,意大利塞维索农药厂发生反应器喷发事故,大约600公斤三氯酚钠和未知数量的二噁英类随3吨反应物喷入大气,污染了周围1430公顷的土地。意大利政府在随后10年里花费了大量人力物力迁移污染区的居民并对事故进行长期和全面的影响评价。污染区居民普遍患氯痤疮等疾病,妇女的自然流产率增加,跟踪调查还发现污染区居民的死亡率上升,癌症病例增加。 1981年美国纽约州的一座18层办公大楼发生变压器失火事故,造成PCBs泄漏和二噁英类污染,导致大楼被封闭数年,清理费用高达2000万美元。 1999年,比利时、荷兰、法国、德国相继发生因二噁英类污染导致畜禽类产品及乳制品含高浓度二噁英类的事件。我国卫生部等部门随即要求各地暂停从这些国家进口乳制品、畜禽类制品(包括原料、半成品),已进口的有关产品一律封存,暂停销售。据当年度上半年的统计表明,这一事件给比利时造成的直接经济损失达3.55亿欧元,加上与之关联的食品工业,损失超过10亿欧元。 2004年,乌克兰政治家维克托·尤先科参加了2004年乌克兰总统大选,被竞争者在食物中投放二噁英类而中毒,原本相貌英俊的他中毒后,皮肤增生,角化过度、色素沉着,面部出现大量氯痤疮,并伴随胸腺萎缩及废物综合症,这种症状将会持续数月乃至数年。

二恶英类资料

二噁英类(Dioxins)这个化学名词现在已经成为环境界和国际媒体关注的热点。二噁英类是多氯二苯并对二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)这两大类化合物的简称。PCDDs有75种异构体,PCDFs有135种异构体,统称二噁英类,共包括210种化合物。二噁英类是一类非常稳定的亲脂性固体化合物,其熔点较高,分解温度大于700℃,极难溶于水,可溶于大部分有机溶剂,所以二噁英类容易在生物体内积累。自然界的微生物降解、水解和光解作用对二噁英类的分子结构影响较小,难以自然降解。二噁英是一类具有强烈致癌、致畸、致突变(三致)作用的有毒物质,它的毒性是氰化物的130倍、砒霜的900倍,有“世纪之毒”之称。同时,该类化合物还具有强烈的内分泌干扰毒性、明显的免疫毒性,还能引起皮肤损害,二噁英危害的另一个特点是它的长期性和隐匿性,在表现出明显的症状之前有一个漫长的潜伏过程,它影响的可能是人类的子孙后代。 大气环境中的二恶英有90%来源于含氯垃圾的不完全燃烧,各种废弃物在焚烧温度低于800℃时极易生成二恶英,此外一些工业生产环节如钢铁冶炼、纸张生产等也可以释放二噁英,部分化学物质(如含氯农药、木材防腐剂)的合成过程中也会派生二噁英类。 我国环境界成立了“二噁英类专家委员会”,国家也制定了废物焚烧的二噁英类排放标准。国家环境保护部在国家环境分析测试中心建立了环境二噁英类分析实验室,已经开始在全国范围内开展垃圾焚烧的二噁英类排放源调查活动,并面向社会提供环境介质中二噁英类的测试服务。 1、测试范围:包括焚烧炉废气、焚烧炉飞灰、环境空气、水体、土壤 2、检测方法: 环境二噁英类的污染评价和控制,都离不开准确可靠的分析方法。二噁英类的分析测定被视为现代有机分析的难点,它要求超微量多组分定量分析,分析仪器多采用高分辨气相色谱/高分辨质谱联用仪(HRGC/HRMS)。测定环境二噁英类必须具备的技术条件包括:有效的采样技术、从样品中提取出10-12~10-15量级的二噁英类、从初步的粗提物中分离去除其它有机物、分离出与二噁英类性质接近的其它氯代芳香族有机物、高效分离二噁英类异构体、可靠定性和准确定量以及安全防毒的实验条件等。对分析过程的要求非常严格:样品采集的代表性,化学前处理的选择性、特异性和回收率,测定的灵敏度、分离度、准确性、重复性及可靠性等方面都有较高的要求,并且要进行实验室间和实验室内的质量控制和保证。国际公认的标准方法是同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法 3、二噁英类的人日容许摄入量 由于二噁英类是一种剧毒致癌物质,为了保障人体健康,保护环境,世界各国先后制定了二噁英类控制标准:人日容许摄入量(Tolerable Daily Intake, 简称TDI)。以每kg人体每天摄入多少毒性当量的二噁英类为单位,具体计算出每人一年内平均每天从食物、饮用水、大气等途径摄取的二噁英类总量,制定TDI值。如世界卫生组织(WHO)最新规定的TDI值为1~4pg/kg-d,普通人的实际摄取量超过TDI的概率很小,目前工业化国家每人每日摄取量约1~3 pg/kg-d。 4、我国二噁英类排放标准 中华人民共和国国家标准——危险废物焚烧污染控制标准(GB 18484-2001) 中华人民共和国国家标准——生活垃圾焚烧污染控制标准(GB 18485-2001) 北京市执行地方标准 北京市地方标准——生活垃圾焚烧大气污染物排放标准(DB11/502-2007) 北京市地方标准——危险废物焚烧大气污染物排放标准(DB11/503-2007) 参照 5、测试流程 (1)拟订监测方案:监测前进行必要的现场调查和资料收集,对现场状况和采样条件进行确认,编制监测方案,准备合适的采样器具、采样材料和相关的参数测定装置。 (2)现场采样:严格按照监测规范和相关标准的要求开展现场采样工作,废气样品需要掌握焚烧处理设施的运行工况,环境空气样品需要掌握采样期间的大气物理状态等。 (3)样品运输和保存:按标准操作程序规定运输和保存样品,尽快运回实验室处理分析。

环境污染与破坏事故调查报告书

环境污染与破坏事故调查报告书 1、事故简称: 2、企业详细名称:业别: 3、企业隶属关系: 上级直接管理单位: 产权控股单位: 4、企业经济类型: 5、企业详细地址: 联系电话:传真电话: E-mail: 6、企业成立时间:年月日 注册地址: 所有制性质: 执照情况: 经营范围: 7、事故起止时间:年月日时分至年月日时分

8、事故发生地点: 9、事故发生时气象及自然灾害情况: 气温:℃其他(晴..) 10、事故归属: 11、安全记录是否中断:是()否() 12、事故等级(事故性质): 13、事故类别: 14、事故污染源: 15、事故主要污染物质: 16、本次事故直接经济损失情况: 17、事故经过(包括事故发生过程、采取的应急措施等): 18、事故报告、抢救和搜救情况: 19、事故处理情况(包括处理事故的措施、过程和结果,事故潜在或间接的危害、社会影响,处理后的遗留问题,参加处理工作的有关部门和工作内容等详细情况)。 20、事故原因分析(包括直接原因、间接原因、扩大原因):

21、事故暴露问题: 22、对事故的责任分析和对责任人的处理意见(包括责任人的基本情况、责任认定事实、责任追究的法律依据及处理建议,并按以下顺序排列:移送司法机关的、给予党政处分或经济处罚的、对事故单位的处罚建议): 事故责任者(包括领导责任、直接责任者、主要责任者、次要责任者、事故扩大责任者): 23、预防事故重复发生的措施,执行措施的负责人、完成期限,以及执行情况的检查人(还包括从技术和管理等方面对地方政府、有关部门和事故单位提出的整改建议,以及对国家有关部门在制定政策和法规、规章及标准等方面提出的建议): 24、调查组成员情况:

二恶英对环境的污染及对人类的危害

二恶英对环境的污染及对人类的危害 人类对二恶英的认识 1999 年5 月比利时的二恶英污染事件, 引起全球震惊,美国、加拿大、中国、日本、香港等40 多个国家和地区的政府禁止进口和销售比利时、法国等四国可能受污染的食品。这一事件造成巨大的经济损失和社会影响, 被认为是本世纪最大的化学毒物污染食品事件。 二恶英是一类有机氯化合物的俗称, 美国环保局确认的二恶英类物质有30 种, 其中包括多氯二苯二恶英(PCDDs) 7种、多氯二苯呋喃(PCDFs) 10 种、多氯联苯(PCBs) 13 种, 以 毒性大、致癌作用强的2 , 3 , 7 , 82四氯双苯并二恶英( TCDD)为代表。 50 年代, 人类首次发现二恶英类化合物能引起一系列的健康问题,但那仅仅是在一些生产杀虫剂的生产工人中发现。60~70 年代,以DD T 、六六六为代表的杀虫剂被广泛使用。一种称为“橙剂”的化合物作为落叶剂在越南战场上使用。然而人们很快发现由于这类化合物在环境中能长期存在, 不被破坏,对人类有难以估计的危害。1962 年,美国的卡松女士在她 的《寂静的春天》一书中叙述了这样一个事实: 美国密西根州东兰辛市为了杀灭榆树上的甲虫,用DD T 喷洒杀虫。秋天树叶落在地上, 蠕虫吃了树叶, 来年春天, 树上的知更鸟吃了蠕 虫, 一周之内, 全市的知更鸟几乎全部死光。卡松女士描写的使用有机氯杀虫剂后荒芜、寂静的地球景象震惊了整个世界。这一举动直接导致了美国环境保护局的成立,同时使有机 氯杀虫剂被世界大多数国家禁止生产和使用。80 年代, 人们发现二恶英不仅仅来源于杀虫剂, 而更广泛来源于其它含氯的工业品。例如用氯漂白的纸张、妇女用卫生棉条、婴儿用纸尿布, 以及PVC(聚氯乙烯) 塑料制成的一次性输液用品、儿童玩具、餐具等等。上述工业品使用后的废弃物,作为垃圾被焚烧时产生有强毒性和致癌性的TCDD ,污染空气、水体、土壤和野生动植物,从局部的农场到海洋深处,甚至北极,无所不在。到80 年代末,世界上的每一个人都暴露在二恶英的污染之下。直到90 年代, 二恶英对人类健康和环境的危害才有了较明确的定论。1994 年美国环保局EPA 发布了人们期待已久的“二恶英再评估”报告( EPA 1994a ,1994b) 。这一报告的起源是由于美国的化学和造纸工业认为随着有机氯杀虫剂被禁用,二恶英通常的污染源已经减少,因而要求政府修改、调低对二恶英的毒性和污染的评估。然而与化学和造纸业的观点相反, EPA 的重新评估报告认为二恶英能引起公众健康长时间、大范围的损害。新的毒理和内分泌学研究证明,二恶英除对人和动物具有致癌作用外,极小剂量的二恶英也可能造成激素分泌的紊乱, 影响青春期发育和引起神经、免疫系统的损害。全球性的二恶英污染 二恶英类化合物由于两个方面的原因造成对环境的特殊影响: 首先,二恶英具有超常的物理、化学、生物学降解期,需要几十年甚至更长时间(Paustenbach et al . , 1992 ; Webster and Commoner ,1994) 由于在环境中长时间的积累,结果是能在水体沉淀物和食物链中达到非常高的含量水平。由于它们非常长的半衰期以及能通过大气长距离的转移, 因此可以说二恶 英无处不在(Schecter ,1991 ;Brzuzy and Hites ,1996) 。例如,在加拿大北极地区, 由于工业污染和食物链的传递作用, 出现二恶英、呋喃类、多氯联苯(PBCs) 的最高含量的机体。其次, 二恶英是高脂溶性而非水溶性, 可在脂肪组织中生物积累, 在食物链上浓度不断上升。在食物链的高层, 高二恶英蓄积的机体中的浓度高出周围空气、土壤和沉淀物中含量几百万倍( Environment Canada ,1992) 。二恶英同样在人体组织中蓄积,在人体的半衰期是5~10 年( EPA ,1994) 。二恶英对人体的污染主要通过食物链, 几乎所有的人均由于食物而受到二恶英污染, 二恶英主要污染鱼、肉、蛋及奶制品。作为食物链的最顶端,人体的污染是相当严重的。人体脂肪组织、血液和母乳常常受到二恶英类化合物的污染(Schecter ,1991) 。人体二恶英的另一个污染途径是通过母婴传递, 胎儿通过胎盘从母体获得, 而婴儿通过母乳受到污染(Schecter ,1991) 。在美国, 一个婴儿每天的获得量是成人平均水平的10~20 倍。所以婴儿在生命的第一年中将得到他一生中所得到的总量的10 %( EPA ,1994a) 。借助高灵敏度的仪器, 正常人体中可测得一定量的二恶英, 只是含量非常低, 一般血清中其质量分数的数量级为10 - 12 。到目前为止,人类TCDD 中毒并没有针对性的解毒药物。由于TCDD 的蓄积性,人体的排泄速度很慢,目前也没有有效的促进其排泄的手段。 二恶英的主要来源有如下两个方面。在美国, 根据EPA 的调查, 90 %的二恶英主要来源于含氯。

垃圾焚烧中二恶英的产生及控制

垃圾焚烧与二恶英的产生及控制 摘要:本文阐述了二恶英的毒性、结构、性质、来源。二恶英的生成主要有二条途径,第一条途径是从与二恶英结构关系不紧密的,碳水化合物开始而生成的,第二条途径是从具有与二恶英结构相近的氯化苯酚等而生成的。垃圾焚烧中影响二恶英生成的因素有粒子状物质、催化剂(如铜、铁、镍、锌等具有催化剂的作用)、氯、碳、焚烧炉中温度(250-70012)。控制垃圾焚烧中二恶英生成的对策有垃圾焚烧前的分类处理、二恶英生成抑制、二恶英排放抑制。关键词:垃圾焚烧;二恶英;控制技术 1 二恶英的性质、结构及来源二恶英主要是由于人类的活动而产生的一种最毒 的物质,其毒性是氰化钾的1000倍,1g二恶英可使10000人致死,此外还具有致癌性、致奇性、生殖毒性等慢性毒性。二恶英是多氯代二苯二恶英(PCDDs)和多氯代二苯呋喃(PCDFs)的总称,根据其所含氯原子的数量和取代位置的不同,PCDDs有75种同系物,PCDFs有135种同系物,其毒性亦有极大的差异。毒性最强的是2,3,7,8一四氯二苯二恶英(2,3,7,8T4CDD),其毒性当量系数(Toxic EquivalencyFactor:11、F)为1。此外的二恶英同系物的毒性当量系数均小于1。因此,计算二恶英的毒性常以二恶英类同系物总的毒性当量(2,3,7,8一T4CDD Equiva—lent Quantity:11、Q)表示,11、Q=Σ二恶英同系物浓 二恶英为白色结晶体,强氧化剂,耐酸、耐碱,化学性质极其稳定,其分解需800"C以上的温度(高速分解需1300"(2以上),易溶于有机溶剂难溶于水(对水的溶解度为0.2ng/L)。自然界中,二恶英来源如下,一是垃圾焚烧过程中产生的,二是有机氯化学物质(如2,4一_D)合成时的副产物,三是造纸工厂在纸浆的氯气漂白过程中产生的和炼钢过程中产生的,四是自然产生的,如森林火灾。其中,垃圾焚烧是最主要的来源,而自然产生的二恶英,浓度极低,不会影响人的健康。许多国家对二恶英在空气、水体、土壤的浓度制定了控制标准,超过控制标准的统称为被二恶英污染。如El本环境厅发布的2001年开始执行的二恶英控制标准是,空气为0.6pg TEQ/m3以下,水为lpg 11、Q几以下,土壤1000pg 11、Q 以下。我国的二恶英控制标准尚未出台。 2 垃圾焚烧与二恶英的产生垃圾焚烧可使垃圾减量化,减量至原量的10%左 右,而且焚烧垃圾产生的蒸汽可用于发电而实现资源化,可谓一举两得。因此,日本、欧美等发达国家建立了大量的垃圾焚烧工厂,但是垃圾焚烧时会产生相当数量的二恶英。如日本全国一年因垃圾焚烧而排放出的二恶英达2500g,占全国二恶英排放量的一半。这对我国推行垃圾焚烧处置法时,必须给予高度地重视,以减少二恶英的污染。 2.1 二恶英的生成机理 二恶英的生成机理,通过各国科学家近10年的研究表明,主要有如下二条生成途径。 第一条途径是,从与二恶英结构关系不紧密的,碳水化合物开始,而生成的。二恶英的生成其碳、氯、氧、金属是必要的,适合温度是250~35013,而300*(3左右为其最适合,垃圾焚烧时产生的飞灰,其所含碳氧化物而分离成为具有二恶英结构的物质,而生成二恶英。第二条途径是,从具有与二恶英结构相近的氯化苯酚等而生成的。在垃圾焚烧物中,300~700*(3的温度条件下,由氯化苯酚等而生成二恶英。 2.2 影响二恶英生成的要因 2.2.1 粒子状物质 垃圾焚烧炉的排放气体中,垃圾中的无机物以飞灰、煤烟等粒子状物质而存在。这些粒子状物质是二恶英生成的重要条件。粒状物质中的金属、碳对二恶 英生成反应起着非常重要的作用,而且,生成的二恶英在排放气体中吸附粒子状物质,凝缩成为微小粒子。 2.2.2 催化剂 飞灰中的金属或金属氧化物是作为催化剂参与二恶英的生成反应。其中:如铜的氯化物

二恶英

什么是“二恶英”? 二恶英(DIOXIN)是由两组共210种氯代三环芳烃类化合物组成,包括75种多氯代二苯并二恶英和135种多氯代二苯并呋喃,可经皮肤、粘膜、呼吸道、消化道进入体内,有致癌、致畸形及生殖毒性,可造成免疫力下降、内分泌紊乱,高浓度二恶英可引起人的肝、肾损伤,变应性皮炎及出血。研究表明,暴露于高浓度二恶英的工人,其癌症死亡率较普通人高百分之十六。 二恶英 二恶英(Dioxin) 二恶英是一种无色无味的脂溶性物质,二恶英实际上是一个简称, 它指的并不是一种单一物质,而是结构和性质都很相似的包含众多同类 物或异构体的两大类有机化合物,全称分别叫多氯二苯并-对-二恶英(简 称PCDDs)和多氯二苯并呋喃(简称PCDFs),我国的环境标准中把 它们统称为二恶英类。多氯二苯并-对-二恶英(PCDDs)由2个氧原子 联结2个被氯原子取代的苯环;为多氯二苯并呋喃(PCDFs)由1个氧 原子联结2个被氯原子取代的苯环。每个苯环上都可以取代1~4个氯 原子,从而形成众多的异构体,其中PCDDs有75种异构体,PCDFs 有135种异构体。所以,二恶英包括210种化合物,这类物质非常稳定,熔点较高,极难溶于水,可以溶于大部分有机溶剂,是无色无味的脂溶性物质,所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小,因此,环境中的二恶英很难自然降解消除。它包括210种化合物。它的毒性十分大,是氰化物的130倍、砒霜的900倍,有“世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。环保专家称,“二恶英”,常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中,主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋,PVC(聚氯乙烯)软胶等物都含有氯,燃烧这些物品时便会释放出二恶英,悬浮于空气中。 二恶英的毒性因氯原子的取代位置不同而有差异,故在环境健康危险度评价中用他们的含量乘以等效毒性系数(toxic equivalency factors,TEFs)得到等效毒性量(toxic equivalent,TEQ)。二恶英中以2,3,7,8-四氯-二苯并-对-二恶英(2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin,2,3,7,8-TCDD)的毒性最强,研究也最多。 (一)来源 大气环境中的二恶英90%来源于城市和工业垃圾焚烧。含铅汽油、煤、防腐处理过的木材以及石油产品、各种废弃物特别是医疗废弃物在燃烧温度低于300-400℃时容易产生二恶英。聚氯乙烯塑料、纸张、氯气以及某些农药的生产环节、钢铁冶炼、催化剂高温氯气活化等过程都可向环境中释放二恶英。二恶英还作为杂质存在于一些农药产品如五氯酚、2,4,5-T等中。城市工业垃圾焚烧过程中二恶英的形成机制仍在研究之中。目前认为主要有三种途径:1.在对氯乙烯等含氯塑料的焚烧过程中,焚烧温度低于800℃,含氯垃圾不完全燃烧,极易生成二恶英。燃烧后形成氯苯,后者成为二恶英合成的前体;2.其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、食物残渣等经过铜、钴等金属离子的催化作用不经氯苯生成二恶英。3.在制造包括农药在内的化学物质,尤其是氯系化学物质,象杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、落叶剂(美军用于越战)、多氯联苯等产品的过程中派生。 大气中的二恶英浓度一般很低。与农村相比,城市、工业区或离污染源较近区域的大气中含有较高浓度的 二恶英。一般人群通过呼吸途径暴露的二恶英量是很少的,即估计为经消化道摄入量的1%左右,约为 0.03pgTEQ(kg?d)。在一些特殊情况下,经呼吸途径暴露的二恶英量也是不容忽视的。有调查显示,垃圾焚烧从业人员血中的二恶英含量为806pgTEQ/L,是正常人群水平的40倍左右。排放到大气环境中的二恶英可以吸附在颗粒物上,沉降到水体和土壤,然后通过食物链的富集作用进入人体。食物是人体内二恶英的主要来源。经胎盘和哺乳可以造成胎儿和婴幼儿的二恶英暴露。经常接触的人更容易得癌症。 (二)健康影响 二恶英是环境内分泌干扰物的代表。它们能干扰机体的内分泌,产生广泛的健康影响。二恶英能引起雌性动物卵巢功能障碍,抑制雌激素的作用,使雌性动物不孕、胎仔减少、流产等。低剂量的二恶英能使胎鼠产生腭裂和肾盂积水。给予二恶英的雄性动物会出现精细胞减少、成熟精子退化、雄性动物雌性化等。流行病学研究发现,在生产中接触2,3,7,8-TCDD的男性工人血清睾酮水平降低、促卵泡激素和黄体激素增加,提示它可能有抗雄激素(antiandrogen)和使男性雌性化的作用。

二恶英专题

二噁英简介: 二噁英/二恶英(拼音:èr è yīnɡ,英文:Dioxin) 实际上是二恶英类(Dioxins)的一个简称,它指的并不是一种单一物质,而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物,是指含有2个或1个氧键连结2个苯环的含氯有机化合物,全称分别是多氯二苯并二恶英polychlorinated dibenzo-p-dioxin简称PCDDs)和多氯二苯并呋喃polychlorinated dibenzofuran(简称PCDFs),包括两类化合物。 第一类是多氯二苯并二恶英(PCDDs),其结构为有2个 氧原子联结2个被氯原子取代的苯环,如右图所示,Cl的 取代个数1≤m+n≤8,由于氯原子的不同取代个数和取代位 置,PCDDs存在75种异构体。 第二类是多氯二苯并呋喃(PCDFs),其结构为有1个氧 原子联结2个被氯原子取代的苯环,如右图所示,Cl的取 代个数1≤m+n≤8,由于氯原子的不同取代个数和取代位置, PCDFs存在135种异构体。 二噁英分子量321.96,为白色结晶体,熔点较高,极难 溶于水,可以溶于大部分有机溶剂;此类物质结构非常稳定,在环境中很难自然降解消除,外加温度提高500℃开始分解,800℃时停留2s完全分解。 二噁英毒性: 二噁英具有致癌毒性,还具有生殖毒性和遗传毒性。其毒性因氯原子的个数和其取代位置的不同而不同,1-3个氯原子取代,无明显毒性;4-8个氯原子有毒性,其中2,3,7,8-四氯代二苯-并-对二恶英(2,3,7,8-TCDD)是迄今为止人类已知毒性最强的污染物其毒性是砒霜的900倍,氰化钾的1000倍。 由于环境二恶英类主要以混合物的形式存在,在对二恶英类的毒性进行评价时,国际上常把各同类物折算成相当于2,3,7,8-TCDD的量来表示,称为毒性当量(Toxic Equivalent Quangtity,简称TEQ)。为此引入毒性当量因子(Toxic Equivalency Factor,简称TEF)的概念,即将某PCDDs/PCDFs的毒性与2,3,7,8-TCDD的毒性相比得到的系数。样品中某PCDDs或PCDFs的质量浓度或质量分数与其毒性当量因子TEF的乘积,即为其毒性当量(TEQ)质量浓度或质量分数。而样品的毒性大小就等于样品中各同类物TEQ的总和。 二噁英是典型的环境内分泌干扰污染物的一种;有明显的免疫毒性,可引起动物胸腺萎缩、细胞免疫与体液免疫功能降低等;2,3,7,8-TCDD对动物有极强的致癌性。 二噁英来源的几种可能途径: 城市工业垃圾焚烧过程中二恶英的形成机制仍在研究之中。目前认为主要有三种途径:

二恶英的产生途径

1. 二恶英的产生途径 4.在焚烧过程和化学反应中二恶英是由苯环与氧、氯等组成的芳香族化合物,其中毒性最 强的为2、3、7、8四氯联苯(2、3、7、8TCDD)。 二恶英在自然界中不存在, 完全由人为污染造成。其来源包括:(1)苯酚类的除草剂的生产过程和燃烧过程及对用这种除草剂喷洒过的植物的燃烧过程;(2)造纸厂在纸浆的氯气漂白过程中漂白废液;(3)焚烧含有石油产品、含氯塑料(聚氯乙烯)、无氯塑料(聚苯乙烯)、纤维素、木质素、煤炭等垃圾物;(4)含铅汽油的使用;(5)烟草的燃烧;(6)在农药生产和氯气生产过程中以副产品或杂质形式产生二恶英;(7)灭螺用的五氯酚钠含有痕量二恶英。通过近几年的研究发现,城市垃圾的不完全燃烧是城市二恶英的主要来源。 2. 二恶英的形成机理 城市垃圾焚烧炉中二恶英有两种成因:一是二恶英类物质混入垃圾,二是焚烧炉在燃烧垃圾过程中产生二恶英,其机理相当复杂。有关研究认为,焚烧垃圾时,二恶英的形成机理如下: 2.1. 高温合成:即高温气相生成PCDD。 在垃圾进入焚烧炉内初期干燥阶段,除水分外含碳氢成分的低沸点有机物挥发后与空气中的氧反应生成水和二氧化碳,形成暂时缺氧状况,使部分有机物同氯化氢(HCl)反应,生成PCDD。焚烧技术标准中是根据一氧化碳浓度判断供氧不足状况的。 2.2. 从头合成:在低温(250~350℃)条件下大分子碳(残碳)与飞灰基质中的有机或无机氯生成PCDD。残碳氧化时,有65%~75%转变为一氧化碳,约1%转为氯苯转变为PCDD,飞灰中碳的气化率越高,PCDD的生成量也越大。 2.3. 前驱物合成:不完全燃烧及飞灰表面的不均匀催化反应可形成多种有机气相前驱物,如多氯苯酚和二苯醚,再由这些前驱物生成PCDD。高温燃烧产生含铝硅酸盐的原始飞灰中含有不挥发过渡金属和残碳。飞灰颗粒形成了大的吸附表面。飞灰颗粒在出炉膛冷却的同时,颗粒表面上的不完全燃烧产物之间,不完全燃烧产物与其它前驱物之间发生多种表面反应,另一方面与不挥发金属及其盐发生多种缩合反应,生成表面活性氯化物,再经过多种复杂的有机反应生成吸附在飞灰颗粒表面上的PCDD。焚烧垃圾温度为750℃且氧过剩时最易生成不完全燃烧物。 具体哪一种机理起主导作用取决于炉型、工作状态和燃烧条件。生成PCDD的前提可以概括为:存在有机或无机氯,存在氧,存在过渡金属阳离子作为催化剂。 发生1952年伦敦烟雾事件的直接原因是燃煤产生的二氧化硫和粉尘污染,间接原因是开始于12月4日的逆温层所造成的大气污染物蓄积。燃煤产生的粉尘表面会大量吸附水,成为形成烟雾的凝聚核,这样便形成了浓雾。另外燃煤粉尘中含有三氧化二

环境管理案例分析

关于一起渔业污染案件的讨论 ●摘要 资源和环境保护问题是当今世界两大难题,也是渔政部门的两大主要工作职责。工业经济迅猛发展,企业污水直排、偷排现象有所抬头,渔业污染事故时有发生。近年来,因环境污染引发的环境侵权纠纷不断增多,也由于环境侵权行为的特殊性,必然需要在处理这类纠纷时建立并适用一些新的制度与规则,并有必要对司法实践及理论研究中有争议的问题进行探讨。文章从一起典型的环境污染侵权案件入手,对当前比较有争议的环境侵权责任构成要件中的违法性问题,进行分析讨论。 ●关键词 渔业水域污染环境污染侵权违法性赔偿机制 ●正文 一、渔业水域污染事故概述 1、渔业水域污染事故 渔业水域污染事故是指由于单位或个人将某种物质和能量引入渔业水域,损坏渔业水体使用功能,影响渔业水域内的生物繁殖、生长或造成生物死亡、数量减少,以及造成生物有害物质积累、质量下降等,对渔业资源和渔业生产造成损害的事实。 2、相关法律 1996年修改通过的《中华人民共和国水污染防治法》,明确赋予各级渔政监督管理机构渔业水域污染事故调查处理权和行政处罚权。据《防治法》的规定,农业部制定了《渔业水域污染事故调查方法》、《渔业水域污染事故调查处理程序规定》。这些法律、法规的颁布和贯彻实施,为各级渔政监督管理机构更好地保护渔业资源,维护渔业生产者的合法权益,提供了有力的法律武器。 3、渔业水域污染现状及污染案件的特点 随着社会经济持续发展,渔业水域污染呈加重趋势。如素有“华北明珠”之称的白洋淀继2000年“死鱼事件”后,2006年3月初又出现大面积的鱼类死亡,给受害人造成巨大的经济损失。 产生水体污染侵权行为的一方往往是技术和财力雄厚的企业,正常情况下其生产过程不被外人所掌握,排污方式非常隐秘。而遭受污染损害的一方势力单薄,整体处于劣势地位。 渔业污染种类繁多、鉴定技术复杂,渔业水域污染案件涉及到水产、环保和司法等部门,在实际的渔业污染事故中,现象千变万化,原因多种多样,情况纷繁复杂,因此必须多方合作,协同调查处理。渔业污染事故的性质及渔业资源损

二恶英的污染问题及治理技术

二恶英的污染问题及治理技术 朱蕾 (吉林大学,吉林长春 130000) Email:laiyinyu0416@https://www.wendangku.net/doc/4018917110.html, 摘要:人类在享受工业化所带来的便利的同时,越来越受到它所引起的环境问题的困扰。二恶英作为一类持久性有机污染物对人类造成的危害是潜在的,持久的。如何把握其特性,加强防治工作力度是当今国际社会关注的课题。 关键词:二恶英危害治理 1 二恶英污染的来源及特点 1.1 二恶英的定义 随着人类生活水平的提高,科学技术的进步,环境问题也日益突出。如今,以化学物质为起源的陆地源污染物正向人类生命起源的海洋扩展,以二恶英为代表的持久性有机污染物的全球化污染引起了国际社会的高度重视,成为近年最重要的国际化环境问题之一。把握其污染的发生源信息,实际现状以及以这些资料为基础建立有效的污染对策的立法立案及实施等成为了当前国际社会最为紧迫的课题。 二恶英[1]是一类来源广、毒性强,稳定性高的有机污染物。它是多氯二苯并二恶英和多氯二苯并呋喃的统称,前者75种,后者135种,共210个同族体。这些化合物大部分具有强烈致癌、致畸、致突变的特点。其中,2,3,7,8-四氯代二苯并二恶英(2,3,7,8—TCDD)是目前世界上已知的一级致癌物中毒性最强的有毒化合物, 其毒性相当于氰化钾的50~100倍。 由于二恶英的稳定性及易溶于油脂的特性,它们一旦进入人体便难以排出,长期积累,将会永久破坏人体的免疫系统及扰乱人体的激素分泌,对人体构成重大伤害。研究表明,人体中的二恶英有95%来自饮食。而在通过饮食进入人体的二恶英中,有26.2%是通过海产品摄入的,20.2%是通过黄油及其他脂类制品摄入的,19.8%是通过奶制品摄入的,15%是通过肉类食品摄入的,9.3%是通过水果和蔬菜摄入的,6.1%是通过蛋类或其制品摄入的,还有3.4%是通过粮食摄入的。 1.2二恶英的来源 二恶英不是天然产物,而是含氯的碳氢化合物在燃烧过程中形成的。而二恶英除了用于实验室化学分析的生产外,并非人们有意生产的产物。它通常在燃烧和某些化工生产过程中以副产品形式产生。其来源主要有以下几个方面: 1.2.1化工业生产过程:二恶英类持久性有机污染物作为伴生物多产于杀虫剂、防腐剂、除草剂等农药的副产品中。由于二恶英可通过氯化自然界存在的酚类物质而形成,因此在造纸工业中也会产生二恶英,并且存在于纸张和生产废弃物中。此外,在冶炼、焚烧、合成、热处理等工业生产过程也会有二恶英产生。

生活垃圾焚烧厂中二恶英的产生和控制

生活垃圾焚烧厂中二恶英的产生和控制

生活垃圾焚烧厂中二噁英的产生和控制 1.前言 生活垃圾焚烧厂烟气中的二恶英是近几年来世界各国所普遍关心的问题,自1999年比利时发生动物饲料二恶英污染事件后,二恶英更是倍受世人所关注,一时成为全球范围的热点。经过这一事件,二恶英在我国也是家喻户晓,闻毒色变。可以这样说,在今天研究生活垃圾焚烧厂烟气中二恶英的产生机理和控制措施,比以往任何时候都显得必要和重要。要建设生活垃圾焚烧厂,我们就不能也无法回避二恶英。 2.二恶英的结构和特性 2.1二恶英的分子结构 二恶英(DIOXIN,简称为DXN)即PolyChlorinatedDibenzo-P-Dioxins,略写为PCDDs。简单地说PCDDs是两个苯核由两个氧原子结合,而苯核中的一部分氢原子被氯原子取代后所产生,根据氯原子的数量和位置而异,共有75种物质,其中毒性最大的为2,3,7,8—四氯二苯并二恶英TCDDs(2,3,7,8—TCDDs),计有22种,;另外,和PCDDs一起产生的二苯呋喃PCDFs,共有135种物质。通常将上述两类物质统称为二恶英(或称戴奥辛),所以二恶英不是一种物质,而是多达210种物质(异构体)的统称。 2.2二恶英的特性 二恶英在标准状态下呈固态,熔点约为303~305℃。二恶英极难解溶于水,在常温情况下其溶解度在水中仅为7.2×10-6mg/L。而同样在常温情况下,其在二氯苯中的溶解度高达1400mg/L,这说明二恶英很容易溶解于脂肪,所以它容易在生物体内积累,并难以被排出。二恶英在705℃以下时是相当稳定的,高于此温度即开始分解。另外,二恶英的蒸汽压很低,在标准状态下低于 1.33×10-8Pa,这么低的蒸汽压说明二恶英在一般环境温度下不易从表面挥发。这一特性加上热稳定性和在水中的低溶解度,是决定二恶英在环境中去向的重要特性。 3.二恶英的毒性和评价 据报导,二恶英是目前发现的无意识合成的副产品中毒性最强的化合物,它的毒性相当于氰化钾(KCN)的1000倍以上。同时它是一种对人体非常有害的物质,即使在很微量的情况下,长期摄取时便可引起癌症等顽症,国际癌症研究

1976年意大利塞维索二恶英污染事故

意大利塞维索化学污染事故 详细描叙 ICMESA化工厂(Industrie Chimiche Meda Società)位于意大利米兰以北15 km的塞维索(Seveso)附近的一个小镇上,隶属于总部设在瑞士日内瓦的Givaudan S.A. 公司(该公司在1963年时为Roche集团所收购)。该厂共有170名工人,主要生产化妆品和制药工业所需要的化工中间体。1969年该厂开始生产一种名为2,4,5-三氯酚(TC P)的产品,它是一种用于合成除草剂的有毒的、不可燃烧的化学物质。由于该厂生产TCP需要在150~160℃下持续加热一段时间,因而为2,3,7,8-TCDD等二恶英的生成创造了条件。1976年7月10日,ICMESA化工厂的TBC(1,2, 3,4-四氯苯)加碱水解反应釜突然发生爆炸。该反应釜的目的是使TBC经水解而形成制造TCP的中间体——2,4,5-三氯酚钠,由于反应放热失控,引起压力过高而导致安全阀失灵而形成爆炸。由于当时釜内的压力高达4个大气压,温度高达250℃,包括反应原料、生成物以及二恶英杂质等在内的化学物质一起冲破了屋顶,冲入空中,形成一个污染云团,这个过程持续了约20分钟。在接下来的几个小时内,污染云团随着风速达5 m/s的东南风向下风向传送了约6 km,

并沉降到面积约1,810英亩的区域内,污染范围涉及Seves o、Meda、Desio、Cesano Maderno以及另外7个属于米兰省的城市。 事故反生后,ICMESA化工厂立刻警告当地居民不要吃当地的农畜产品,同时声明爆炸泄露的污染物中可能含有T CP、碱性碳酸钠、溶剂以及其它不明有害物质。7月12日,反应釜所在的建筑物被关闭。 7月13日,当地的小动物出现死亡;7月14日,当地的儿童出现皮肤红肿。7月17日,当地卫生部门邀请米兰省立卫生和预防实验室主任Aldo Cavallaro教授对现场进行分析。尽管当时二恶英还鲜为人知,但Aldo Cavallaro 教授凭借其多年的公共卫生领域的专业经验,怀疑污染云团中含有的二恶英是造成动物死亡和儿童皮肤红肿的原因。不久,来自瑞士日内瓦的Givaudan S.A.公司总部传来消息,公司实验室在事故发生后第一时间于现场采集的样品中发 现二恶英。 据调查,爆炸当时反应釜内的物质包括2,030 kg的2, 4,5-三氯酚钠(或其它TCB的水解产物)、540 kg的氯化钠和超过2,000 kg的其它有机物。在清理反应釜时,发现了2,171 kg的残存物,其中主要是氯化钠(约1,560 kg)。按此推算,污染云团实际上包含了约3,000 kg的化学物质,

环境污染事件案例分析

环境污染事件案例分析 近些年来中国正处于快速发展时期,经济日益繁荣,国力日益强大,但随着经济的发展,也带来大量的环境污染与破坏,给国家造成了重大损失,也给人们的生产生活造成十分严重的影响,环境污染事故造成的损失、危害和影响触目惊心,并呈增长之势,引起社会高度关注,造成恶劣影响。现对近些年来发生在国内的比较严重的环境污染事故进行梳理,挑选五则,总结如下: 一、案例 (一)、四川沱江特大水污染案 2 004年2—4月,四川川化股份有限公司将工业废水排入沱江干流水域,造成特大水污染事故,给成都、资阳等5市的工农业生产和人民生活造成了严重的影响和经济损失。经农业部长江中上游渔业生态环境监测中心评估,仅天然渔业资源损失就达1569万余元。宋世英、张明、张山分别作为青白江区环保局分管环境监测、环境监理、污染管理的副局长、环境监测站站长和环境监理所所长,违反相关的职责规定,在工作中严重不负责任,未能及时有效地预防、阻止重大环境污染事故的发生,致使公私财产遭受重大损失,其行为已构成环境监管失职罪。9月9日,成都市锦江区法院分别对涉及沱江水污染事故的被告人何立光、吴贵鑫、李俭等重大环境污染事故案和被告人宋世英、张明、张山等环境监管失职案做出一审判决。相关责任人最高获刑5年,处罚金人民币4万元。 (二)、浙江东阳画水镇化工污染

2005年4月1 0日,浙江省东阳市画水镇爆发大规模冲突。东阳市政府将数家化工厂、农药厂迁到当地建成“化工工业园”。据农民投诉,自从化工厂迁入后,环境严重污染,稻田不生,山林被“毒死”。农民因不满化工厂污染环境,占据化工厂,与入厂警察发生冲突,致数十人被打死,逾千人受伤,遭推翻或破坏的警车多达数百部。(三)、松花江特别重大水污染责任事件 2 005年11月1 3日,中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司双苯厂硝基苯精馏塔发生爆炸,引发松花江水污染事件。国务院事故及事件调查组认定:中石油吉林石化分公司双苯厂“11.13”爆炸事故和松花江水污染事件是一起特大生产安全责任事故和特别重大水污染责任事件。污染事件的主要原因:一是吉化分公司及双苯厂对可能发生的事故会引发松花江水污染问题没有进行深入研究,有关应急预案有重大缺失。二是吉林市事故应急救援指挥部对水污染估计不足,重视不够,未提出防控措施和要求。三是中国石油天然气公司和股份公司对环保保护工作重视不够,对吉化公司环保工作中存在的问题失察,对水污染估计不足,重视不够,未能及时督促采取措施。四是吉林市环保局没有及时向事故应急救援指挥部建议采取措施。五是吉林省环保局对水污染问题重视不够,没有按照有关规定全面、准确地报告水污染程度。六是国家环保总局在事件初期对可能产生的严重后果估计不足,重视不够,没有及时提出妥善处置意见。据此,给予12名事故责任人做出党纪、政纪处理。其中:吉林市环保局局长吴扬,对事件负有领导责任,给予行政警告处分。吉林省环保局局长、

持久性污染物二恶英的简介

目录 1 前言.................................................... 错误!未定义书签。2二噁英的性质结构和性质...................... 错误!未定义书签。 3 二噁英的来源及危害............................ 错误!未定义书签。 3.1二噁英的来源...................................................................................... 错误!未定义书签。 3.2二噁英的危害...................................................................................... 错误!未定义书签。 3.2.1对生态环境的危害 ........................................................................... 错误!未定义书签。 3.2.2对人体健康的危害 ........................................................................... 错误!未定义书签。 4 二噁英的检测与防治............................ 错误!未定义书签。 4.1二噁英的检测...................................................................................... 错误!未定义书签。 4.2二噁英的防治...................................................................................... 错误!未定义书签。 4.2.1热技术............................................................................................... 错误!未定义书签。 4.2.2非热技术........................................................................................... 错误!未定义书签。5结语..................................................... 错误!未定义书签。6参考文献.............................................. 错误!未定义书签。

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