物理化学下册复习题全解
07电化学 一、单选择题 (1) 电解质溶液
1．下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大：
A ．0.1M KCl 水溶液
B ．0.001M HCl 水溶液
C ．0.001M KOH 水溶液
D ．0.001M KCl 水溶液 2．1摩尔电子的电量与下列哪一个相同
A ．安培秒
B ．库仑
C ．法拉第
D ．单位电荷
3．分别将CuSO 4、H 2SO 4、HCl 、NaCl 从0.1mol ·dm -3 降低到0.01mol ·dm -3，则Λm 变化最大的是：
A ．CuSO 4
B ．H 2SO 4
C ．NaCl
D ．HCl 4．下面那种阳离子的离子迁移率最大
A ．Be 2+
B ．.Mg 2+
C ．Na +
D ．H +
5．不能用测定电解质溶液所得的电导来计算出的物理量是： A ．离子迁移数 B ．难溶盐溶解度 C ．弱电解质电离度 D ．电解质溶液浓
6．用0.5法拉第的电量可以从CuSO 4溶液中沉淀出铜大约（原子量Cu 为64，S 为32，O 为16）
A ．16克
B ．.32克
C ．48克
D ．64克
7．在界面移动法则定离子的迁移数的实验中,其实验结果的准确性主要取决于 A ．界面移动清晰程度 B ．外加电压大小
C ．正负离子的价数值相等
D ．正负离子运动数相同否
8．298K 时，0.1mol ·dm -3NaCl 溶液的电阻率为93.6m ?Ω它的电导率为 A ．114.6--?Ωm B ．11936.0--?Ωm C ．1136.9--?Ωm D ．11011
.0--?Ωm 9．摩尔电导率的定义中固定的因素有
A ．两个电级间的距离
B ．两个电极间的面积.
C ．电解质的数量固定
D ．固定一个立方体溶液的体积
10．0.4000ml 水溶有2克无水BaCl 2，溶液的电导率为0.00585 S ·m -1，该溶液的摩尔电导率为
A ．127101--???mol m S
B ．1261041.2--???mol m S (BaCl 2式量为208)
C ． 1241041.2--???mol m S
D ．1231041.2--???mol m S
11．科尔劳乌斯关于电解质溶液的摩尔电导率与其浓度关系的公式：)1(C m m β-Λ=Λ∞仅适用于
A ．强电解质稀溶液
B ．弱电解质
C ．无限稀的溶液
D ．摩尔浓度为一的溶液 12．无限稀释的水溶液中，离子摩尔电导率最大的是 A ．CH 3CO - B ．OH - C ．Cl - D ．Br -
13．在无限稀释的电解质溶液中，正离子浓度∞
+U 正离子的摩尔电导率∞+m λ和法拉第常数的
关系是
A ．∞+U F m =∞+λ/
B ．∞+U F m =?∞+λ
C ．∞+U 1=??∞+F m λ
D ．F U m =∞+∞+/λ
14．无限稀释溶液中，KCl 的摩尔电导率为130 S ·m 2·mol -1，同样温度下的KCl 溶液中，Cl -的迁移数为0.505，则溶液中K +离子的迁移率(112--??V s m )为 A ．0.495 B ．130 C ．64.3 D ．65.7
15．已知：150)(4=Λ∞Cl NH m ，248)(=Λ∞NaOH m ，127)(=Λ∞NaCl m ，的∞
Λm 单位是：
124101--???mol m S 。则无限稀释溶液中NaOH 的摩尔电导率为
A ．271
B ．29
C ．525
D ．98
16．对于0.002mol/kg 的Na 2SO 4溶液,其平均质量摩尔浓度±m 是 A ．310175.3-? B ．310828.2-? C ．410789.1-? D ．3104-? 17．在电导测定中应该采用的电源是
A ．测固体电导用直流电源，测溶液电导用交流电源
B ．直流电源或交流电源
C ．直流电源
D ．交流电源
18．奥斯特瓦尔德稀释定律:)(/2m m m m v C
C K ΛΛΛΛθ-=∞
∞仅适用于
A ．强电解质溶液
B ．电离度很小的电解质溶液
C ．无限稀释的电解质溶液
D ．非电解质溶液
19．离子运动速度直接影响离子的迁移数，它们的关系是： A ．离子运动速度越大，迁移电量越多，迁移数越大
B ．同种离子运动速度是一定的，故在不同电解质溶液中，其迁移数相同
C ．在某种电解质溶液中，离子运动速度越大，迁移数越大
D ．离子迁移数与离子本性无关，只决定于外电场强度
20．298K.纯水的电导率为161054.5--??m S .已知∞+H λ和∞-
OH λ分别为21050.3-?和1221098.1--???mol m S ，则纯水的电离度(水的浓度
55.5mol ·dm -3)为
A ．71098.9-?
B ．9109.2-?
C ．9109.4-?
D ．91082.1-?
21．对于K 3PO 4的水溶液，其质量摩尔浓度为m ，离子的平均活度系数为±γ，此溶液的离子平均活度±a 等于
A ．33
3)/(4θγm m ?± B ．44)/(27θγm m ?± C ． 33
)/(θγm m ?±
D ．)/(274θγm m ?± 22．298K 0.01mol ·dm -3 KNO 3溶液的活度系数的对数值是
A ．0.8894
B ．0.01
C ．0.1
D ．-0.0509
23．将AgCl 溶于下列电解质溶液中，在哪个电解质溶液中溶解度最大： A ．0.1M NaNO 3 B ．0.1M NaCl C ．0.01M K 2SO 4 D ．0.1MCa(NO 3)2 24．0.3mol/kg Na 3PO 4水溶液中的离子强度是 A ．0.9 B ．1.8 C ．0.3 D ．1.2
25．根据.德拜－休克尔极限公式，比较298K 时0.001mol ·kg -1的Cu(NO 3)2水溶液的平均活度系数1)(±γ与0.001mol ·kg -1的ZnSO 4水溶液的平均活度系数2)(±γ，其关系是 A ．1)(±γ2)(±>γ B ．<±1)(γ2)(±γ C ．=±1)(γ2)(±γ D ．2)(1=±γ2)(±γ
26．德拜－休克尔理论用于解释
A ．非理想气体行为
B ．原子的顺磁性质
C ．强电解质行为
D ．液体的行为 (1) 电解质溶液参考答案
1.B
2.C
3.A
4.D
5.A
6.A
7.A
8.D
9.C 10.D 11.A 12.B 13.D 14.C 15.A 16.A 17.A 18.B 19.A 20.D 21.D 22.D 23.D 24.B 25.A 26.C
(2) 可逆电池
1．应用电势差计测定电池电动势的实验中，必须使用下列哪种电池或溶液 A ．标准氢电极组成电池 B ．甘汞电极组成电池 C ．活度为一的电解质溶液 D ．标准电池
2．电池电动势不能直接用伏特计测量，必须用对消法，这是因为 A ．伏特计使用不方便 B ．伏特计不精确
C ．伏特计不能保证电池满足可逆工作条件，且其本身有内阻
D ．伏特计本身电阻太大
3．用电势差测定电池电动势时，若发现检流计始终偏向一方，可能的原因是 A ．检流计不灵
B ．被测定的电池电动势太大
C ．搅拌不充分，造成浓度不均匀
D ．被测电池的两个电极接反了
4．Ag 棒插入AgNO 3溶液中，Zn 棒插入ZnCl 2溶液中，用盐桥联成电池，电池表示式为 A ．)(|)'(||)(|)(23s Zn m ZnCl m AgNO s Ag B ．)(|)(||)'(|)(32s Ag m AgNO m ZnCl s Zn C ．)(|)'(|)(|)(23s Zn m ZnCl m AgNO s Ag D ．)(|)'(|)(|)(23s Zn m ZnCl s Ag m AgNO 5．V V Br Br Cl
Cl
065.1,360.1,,2
2==--
θθ??,298.2K 时将反应
)
()(2)(2)(22l Br a Cl a Br g Cl Cl Br +=+----设计成电池，其反应的平衡常数是
A ．82106?
B ．4104?
C ．41102?
D ．-OH H Pt |,291055.9?
6．使用盐桥将反应Ag Fe Ag Fe +=++++32设计成的电池是 A ．Pt Fe Fe Ag s Ag |,|||)(23+++ B ．Pt Fe Fe Cl s AgCl s Ag |,|||)()(23++-- C ．++23,|Fe Fe Pt )(|||s Ag Ag + D ．++23,|Fe Fe Pt )()(||s Ag s AgCl Cl --
7．电池)(|)(|2s Cu m CuCl s gCl Ag )(A -的电池反应是 A ．)(2)()(2)()(222s AgCl s Cu m Cl m Cu s Ag Cl Cu +=++-+-+ B ．)(2)()(2)(2)(22-+-+++=+Cl Cu m Cl m Cu s Ag s AgCl s Cu C ．)()(222+++Cu m Cu s Ag )()(2s Cu m Ag Ag +=++ D ．)()(2)(2)(22+++++=+Cu Ag m Cu s Ag m Ag s Cu
8．电池以可逆方式对外作电功时的热效应r Q ，的表示式是 A ．H Q r ?= B ．P
r T E nFT Q ???
????= C ．G H Q r ?+?= D ．P
r T E nFE Q ???
????= 9．在电极-溶液界面处形成双电层，其中扩散层厚度大小与溶液中相关离子浓度大小的关系是
A ．两者无关
B ．两者间成正比关系
C ．两者间关系不确定
D ．反比关系即溶液中相关离子浓度愈大，扩散层厚度愈小 10．一个电池反应确定的电池，
E 值的正或负可用来说明
A ．电池是否可逆
B ．电池反应自发进行的方向和限度
C ．电池反应自发进行的方向
D ．电池反应是否达到平衡 11．298K 某电池 V
E 000.1=，1
41000.4--??=???
????K V T E P
， 此电池可逆地提供1F 电量时的热效应是
A ．-96500J
B ．96500J
C ．-84997J
D ．11503J 12．关于液体接界电势j
E 正确的说法是
A ．无论电池中有无外电流通过，只要池中有液体接界存在，j E 总是存在
B ．只有电流通过电池时才有j E 存在
C ．电池中无电流通过时才有j E 存在
D ．只有两种浓度、种类不同的电解质溶液相互接触时j
E 才存在 13．电极反应++=+23Fe e Fe 的V 771.0=θ?,
14.74-?-=?mol kJ G m r ，131010.1*=θa K ，这表示
A ．电极反应完成的程度很大
B ．a K 只有数值上的意义但不说明其它问题
C ．反应 )1()1()(2
1
)1(.23223=+=+=+
=+++++H Fe Fe a H a Fe P H a Fe θ完成的程度很大 D ．电极带正电荷
14．下列三种电极 +H g H Pt Cu |)(,|2、+H g H Pt Hg Cu |)(,||2、 +H g H Pt aq KCl Cu |)(,|)(|2，其电极电势的关系为
A ．由前到后逐渐增大
B ．彼此相等
C ．由前到后逐渐变小
D ．不能确定 15．不能用于测定溶液pH 值的电极是 A ．氢电极 B ．玻璃电极
C ．氢醌电极
D ．)(|)()(m Cl s AgCl s Ag --电极 16．下列可逆电池中，对OH —
不可逆的是 A ．-OH H Pt |,2 B ．-OH O Pt |,2
C ．--OH s HgO l Hg |)()(
D ．--OH s BaSO s Ba |)()(4 17．对可逆电池，下列关系式中成立的是 A ．nEF G r -=? B ．nEF G r ? D ．0==?nEF G r 18．电池)(|)(||)(|2313l Ag a AgNO a AgNO Ag 和电池
)
(|)(|)(|2313lI Ag a AgNO a AgNO Ag
电动势分别为I E 和∏E ，21a a >，电池()∏的液体接界电势为j E 。则I E 、∏E 和j E 的关系是
A ．无法确定
B ．I E -=∏E j E
C ．I E +=∏E j E
D ．I
E +>∏E j E
19．对韦斯登(Weston)标准电池，下列叙述不正确的是： A ．温度系数小 B ．为可逆电池
C ．正极为含12.5% 镉的汞齐
D ．电池电动势保持长期稳定不变
20．反应-++=++OH Hg l O H O l Hg 40(2)(2222设计成电池，电池反应达到平衡时，电池的E 必然是
A ．θE E =
B ．0=E .
C ．0 D ．0>E 21．在298.2K 时，,440.0,2V Fe Fe -=+θ?,771.023,V Fe Fe =++θ?所以θ ?Fe Fe ,3+等于 A ．0.0363V B ．0.110V C ．-0.110V D ．-0.0363V 22．对于可逆电池中电极上发生的反应论述不正确的是 A ．电极上同时分别进行着氧化反应和还原反应，只是二者速度相等 B ．负极上只进行氧化反应，正极上只进行还原反应 C ．宏观上观察不到电极上有反应发生 D ．两极上发生的反应都是可逆反应，且速度彼此相等 23．利用盐桥把lmol·dm -3AgN03溶液中的银电极与1moldm -3Cu(NO 3)2溶液中的铜电极相连接组成电池，其电动势是(设V V c a Cu Cu Ag Ag 34.0,80.0,,,2===++++??) A ．1.14V B ．-0.46V C ．0.46V D ．-1.14V 24．某二次电池重复使用时，以1E 伏的输出电压放电，然后以Q E 伏的电压充电使其复原，且12E E >，那么整个循环过程中功，热及自由能变化应为（一律以W Q U -=?表示） A ．0,0,0=?> B ．Pt l Br m ZnBr s Zn ),(|)(|)(22 C ．Pt l Br m HBr g H Pt ),(|)(|)(,22 D ．)(|)'(||)(|)()(322s Ag m AgNO m KBr s Br Hg l Hg - 26．氢醌电极和氢电极都可用于测溶液中pH 值，但通常用前者而不用后者，是因为氢醌电极 A ．测量pH 值范围广 B ．使用方便制备简单 C ．是一个对H +可逆的氧化还原电极 D ．测量结果特别精确 (2)可逆电池参考答案 1.D 2.C 3.D 4.B 5.D 6.C 7.A 8.B 9.D 10.C 11.D 12.A 13.C 14.B 15. 16.D 17.A 18.B 19.C 20.B 21.D 22.C 23.C 24.D 25.A 26.B (3) 电解 1.理论分解电压是 A ．当电解质开始电解反应时，所必须施加的最小电压 B ．在两极上析出的产物所组成的原电池的可逆电动势 C ．大于实际分解电压 D ．电解时阳极超电势与阴极超电势之和 2．电池在下列三种情况下放电，电压分别为：(a)电流i →0，(V 0)；(b)一定大小电流，(V i )；(c)短路i →∞，(V ∞)。这三种电压的关系： A ．V 0 < V i < V ∞ B ．V 0 > V i > V ∞ C ．V 0 = V i < V ∞ D ．V 0 = V i > V ∞ 3. 由于超电势的存在，在实际电解时，要使阳离子在阴极析出，外加于阴极的电势必须比可逆电势 A ．正一些 B ．负一些 C ．相等 D ．无法比较 4．当电极上有净电流通过时，随电流密度的增加 A ． 阳极超电势增加，阴极超电势减小 B ． 阳极超电势减小，阴极超电势增加 C ． 刚极超电势增加，阴极超电势增加 D ． 阳极超电势减小，阴极超电势减小 5．一般来说，实际分解电压比理论分解电压 A ．大 B ．小 C 相等 D ．无法比较 6．298K 时，用铂电极电解1=+H a 的H 2SO 4溶液，当电流密度为52A ·cm -2 时， V O H 487.0,022 ==ηη。已知V O H H O 229.12 2/,=+θ ?，此酸性溶液的分解电压是 A ．0.742V B ．1.315V C ．1.216V D ．1.716V 7．在极化曲线的测定中，参比电极的作用是： A ．与待测电极构成闭合回路，使电流通过电解池 B ．作为理想的极化电极 C ．具有较小的交换电流密度和良好的电势稳定性 D ．近似为理想不极化电极，与被测电极构成可逆原电池 8．实际电解时，在阳极上首先发生氧化而放电的是 A ．标准还原电势最大者 B ．标准还原电势最小者 C ．考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最大者 D ．考虑极化后，实际上的可逆还原电势最小者 9．电极极化时，随着电流密度的增加，说法(1)：正极电位越来越大，负极的电位越来越小；说法(2)：阳极电位越来越正，阴极电位越来越负。分析以上两种说法时，以下解释中不正确的是： A ．无论对原电池或电解池，说法(2)都正确； B ．对电解池，说法(1)与(2)都正确； C ．对原电池，说法(1)与(2)都正确； D ．对原电池，说法(2)正确。 10．Na + 、H + 的还原电势分别为 -2.71V 和 -0.83V ，但用Hg 作阴极电解NaCl 溶液时，阴极产物是Na －Hg 齐，这个现象的解释是： A ．Na 和Hg 形成液体合金 B ．还原电势预示Na 更易析出 C ．在汞电极上的超电势可能超过1.5V E ． 上述原因都不是 11．电解H 2SO 4水溶液时，Pt 阳极上可能的反应为： V e O H O H 229.122 1 222=++=- +θ? V e O S SO 01.22228224=+=- - -θ? 氧在此电极上的超电势2O η=0.72V ，设各种离子的浓度近似为活度，且128 2=-O S a ，当2O 与 -282O S 在阳极同时析出时，-24 SO a 与-OH a 之比为 A ．1.158 B ．5.09×108 C ．7.59×1013 D ．5.08×10 15 12．在电解硝酸银溶液的电解池中，随着通过的电流加大，那么： A ．阴极的电势向负方向变化 B ．阴极附近银离子浓度增加 C ．电解池电阻减小 D ．两极之间的电势差减少 (3) 电解参考答案 1.B 2.B 3.B 4.C 5.A 6.D 7.D 8.D 9.C 10.C 11.D 12.A 二、填空题 1. 是指溶于溶剂或熔化时能形成带相反电荷的离子，从而具有导电能力的物质。 2．法拉第定律自然界中最准确的定律之一，不受 、压力、 、电极材料和溶剂性质的影响。 3． 是指把含有lmol 电解质的溶液置于相距为lm 的电导池的两个平行电极之间，所具有的电导，单位是S ·m 2·`mol -1。 4．无论是强电解质还是弱电解质，在无限稀薄时，离子间的相互作用均可忽略不计，离子彼此独立运动，互不影响。每种离子的摩尔电导率不受其它离子的影响，它们对电解质的摩尔电导率都有独立的贡献。因而无限稀薄时电解质摩尔电导率为正、负离子摩尔电导率之和。即 ∞ --∞+∞Λ+Λ=Λ+m m m νν （-+ννA M ） 叫科尔劳施(Kohlrausch)离子 。 5．将溶液中每个离子的质量摩尔浓度m i 乘以离子价数z i 的平方，这些乘积总和起来除以2所得结果称为 。 22 1i i z m I ∑= 6．德拜—休克尔于1923年提出的强电解溶液理论认为强电解质在低浓度溶液中完全电离， 并认为强电解质与理想溶液的偏差主要是由离子间的静电引力所引起的，于是提出了离子氛的概念，并引进了若干假定，从而导出了强电解质稀溶液中离子活度系数i γ和离子平均活度系数±γ的计算公式，即德拜—休克尔 。 7.可逆电池从化学反应看，电极及电池的化学反应本身必须是 的。 8.电解是把电能转化成化学能的过程。使某种电解质开始进行分解反应时所必须施加的最少电压称为 。 9.当电极上存在有限电流通过时，所表现的电极电势与可逆电极电势产生偏差的现象称为 。 10.超电势是某—电流密度下的电极电势与其平衡的电极电势之差的 。 参考答案 1. 电解质; 2. 温度,电解质浓度; 3. 摩尔电导率; 4. 独立运动定律; 5. 离子强度; 6. 极限定律; 7. 可逆; 8. 分解电压; 9. 电极极化;10. 绝对值; 11化学动力学 一、单选择题 1．关于零级反应动力学特点的论述中,不正确的是（产物不影响反应速率） A ．反应速率与反应物的压力无关 B ．起始反应物浓度越大半衰期越长 C ．速率常数与反应速率的单位和数值相同 D ．反应物浓度随时间成指数衰减 2．有一化学反应，其计量方程式为 ） （g S g R g B g A 2 1 )()()(21+→+， 测得速率方程为B A A C C 2 /12=γ，则S R B A +→+22的速率方程为 A ．24 B A A C C =γ B ．2 2B A A C C =γ C ．B A A C C 2/12=γ D ．B A A C C 2/14=γ 3．某一反应在有限时间内可反应完全，所需时间为c 0/k ，该反应级数为： A.零级 B.一级 C.二级 D ．三级 4．基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是： A. -d[A]/dt=k A [A]a [D]d B. -d[D]/dt=k D [A]a [D]d C. d[G]/dt=k G [G]g D. d[G]/dt=k G [A]a [D]d 5．某反应)()()(g C g B g A +→，14s 10k --=。则该反应物反应掉21比反应掉8 1 的时间长 A ．s 74104ln B ．s 4104ln C ．s 4 7 104ln D ．s 2104ln 6．某反应只有一种反应物，其转化率达到75％的时间是转化率达到50％的时间的两倍，反应转化率达到64％的时间是转化率达到x ％的时间的两倍，则x 为： A. 32 B. 36 C. 40 D. 60 7．)()(2g B g A →为二级反应，速率方程可表示为221A C A C k dt dC =- 或2 A P A P k dt dP =-则C k 与P k 的关系是 A ．C P k k = B ． C P k k 2= C ．RT k k C P 2= D ．RT k k C P = 8．某反应完成7/8所需时间是它在完成3/4所需时间的1.5倍，该反应为 A ．零级 B ．一级 C ．二级 D ．三级 9．对三级反应B A →3，下列关系式中正确的是 A ．2 2 121 A B C k t = B ．O A A C k t ,2 122= C ．C P k k = D ．C P k RT k 1)(-= 10．对二级反应hH gG bB aA +→+，下面哪种情况，反应的半衰期有意义 A ．0,0.,B A C C b a ≠≠ B ．0,0.,B A C C b a ≠= C ．0,0.,B A C C b a =≠ D ．b a C C b a B A ::,0,0.=≠ 11．某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol ·dm -3，则其反应半衰期为： A ．43.29 s B ．15 s C ．30 s D ．21.65 s 12．对反应B aA →，已知t C ~图，欲确定该反应的级数，其中较为简便又较为准确的方法是 A ．微分法，即t ~ln γ作图法 B ．半衰期法 C ．积分式作图尝试法 D ．孤立法 13．Arrhenius 公式可写成各种形式，其中不正确的是 A ． 2ln RT E dT k d a = B ．???? ??-=12 1211ln T T R E k k a C ．)/(RT E a Ae k -= . D ．V a T k RT E ??? ????=ln 2 14．Arrhenius 活化能普遍严格的定义是 A ．活化分子所具有的能量 B ．普通分子变成活化分子所需的最小能量 C ．><->=<*E E E a D ．) /1(ln T d k d R E a -= 15．关于Arrhenius 频率因子的描述中，不正确的是 A ．A 与k 有相同的单位 B ．A k Lim =∞ →γ C ．)/(RT E a ke A -= D ．A 与温度无关 16．某一级反应的速率常数为则反应进行分钟和分中时相应的反应物剩余浓度之比为 A.．7:2 B ．2:7 C ．1:e D ．e:1 17．根据反应分子数及反应级数的概念，下列表达不正确的有 A ．单分子反应通常为一级反应 B ．双分子反应通常为二级反应 C ．三级反应，反应的分子数为三 D ．n 级反应，反应速率与反应物浓度的n 次方幂成正比. 18．在恒容的封闭体系中进行对峙反应：M →N ，M 与N 的初始浓度分别为c M,0 = a ，c N,0 = 0，反应终了时，认为(1) c M 能降低到零；(2) c M 不可能降低到零；(3) c N 可等于c M0；(4) c N 只能小于c M,0。正确的是： A ．(1)(3) B ．(2)(4) C ．(1)(4) D ．(3)(4) 19．对气相基元反应，按活化络合物理论，不正确的关系式是 A ．RT U E m r a +?=≠θ B ．nRT H E m r a +?=≠θ C ．RT E E a 2 1 0+ = D ．mRT E E a +=0 20．按Lindeman 理论，当反应物的压力或浓度由高到底变化时，单分子反应常表现出 A ．反应速率常数由大到小变化 B ．保持不变 C ．.反应级数由二级降为一级 D ．反应级数由一级变为二级有效级数变大 21．平行反应 ： 若频率因子A 1=A 2，活化能E a,1>E a,2则升高温度 A ．可使21k k > B ．可使（1）加快，(2)减慢 C ．可使21/k k 比值增大 D ．可使D B C C > 22．关于对峙反应动力学特征的描述中不正确的是 A ．定温下,-k +=k K 平 B ．反应速率取决于正逆反应活化能之差 C ．定温下，1－1型对峙反应的反应物平衡转化率与初始浓度无 关 D ．升高温度,会缩短对峙反应到达平衡的时间 23．链反应三大步骤：（1）链引发，（2）链持续，（3）链终止之中，对总反应活化能贡献最大的是 A ．(1) B ．(2) C ．(3) D ．(1)或(2) 24．关于电解质在溶液中的反应速率受离子强度影响的规律，说法中正确的是 A ．离子强度越大，反应速率越大 B ．子强度越大，反应速率越小 C ．同号离子间的反应，原盐效应为正 D ．电解质与中性物质作用，原盐效应为负 25．光化反应A A h 22?→?ν 的反应历程为 *?→?+212A h A k ν（入射光强度为a I ） A A k 222?→?* 22223A A A k ?→?+* 若对* 2A 进行温态近似，可得 2 3221A a A C k k I k k dt dC += ，则该反应的量子效率为 A ．1 B ．2 C ．2 3221A C k k k k + D ． ) (223221A C k k k k + 26．速率常数的实验值实k 与简单碰撞理论的计算值理k 比较，一般实理k k >，这种差别的公认解释是由于理论处理中。 A ．作了a c E E =近似 B ．碰撞数计算不准 C ．未考虑空间影响因素 D ．未考虑分子大小的影响 参考答案 1.D 2.C 3.A 4.C 5.C 6.C 7.C 8.B 9.A 10.D 11.A 12.B 13.B 14.D 15.D 16.D 17.C 18.C 19.C 20.A 21.C 22.B 23.A 24.C 25.D 26.C 二、单填空题 ⒈反应物分子变成产物分子所经历的具体步骤称为 。 ⒉反应系统中极大量的同一种基元变化的统一平均结果称为一个 。由一组反应物的微粒一步直接实现的微观化学变化称为基元变化。 ⒊凡只包含一个基元步骤的反应称为 (也称为基元反应)。 ⒋复杂反应：包含多个基元步骤的反应称为复杂反应，也称为 反应。 ⒌反应分子数指 中参加微观化学变化(基元变化)的反应物的微粒数。 6.反应速率方程式的定义表示反应速率和 等参数间关系的方程式称为化学反应速率方程式(简称速率方程)。 7.反应速率常数是指定温度下各有关浓度都为单位量时的 。这是速率方程的比例常数(反应速率常数与反应系统的本性有关，并与温度有关)。反应速率常数是一个有量纲的量。不同级数的反应，其速率常数的单位不同。 8.而对元反应，它的反应速率与元反应中各反应物浓度的幂乘积成正比，其中各反应物浓度的幂指数为元反应方程中各反应物的分子数。这一规律称为元反应的 。 9.反应级数：在反应速率质量作用定律或经验速率方程中，各作用 之和称为反应的总级数(简称反应级数)。 10．反应速率的实验测定(c B —t 曲线)物理法：测定与某种物质浓度呈 关系的一些物理量随时间的变化。(例如压力、体积、密度、折射率、旋光率、电导率、光谱等。) 参考答案 1. 反应机理; 2. 基元步骤; 3. 简单反应; 4. 非基元; 5. 基元步骤; 6. 浓度; 7.反应速率; 8. 质量作用定律; 9.物浓度的指数;10. 单值 12胶体化学 一、单选择题 1．下列性质中既不属于溶胶动力性质又不属于电动性质的是 A ．沉降平衡 B ．布朗运动 C ．沉降电势 D ．电导 2．溶胶的基本特性之一是： A ．热力学上和动力学上皆属于稳定体系 B ．热力学上和动力学上皆属不稳定体系 C ．热力学上不稳定而动力学上稳定体系 D ．热力学上稳定而动力学上不稳定体系 3．以下说法中正确的是： A ．溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统 ； B ．溶胶与真溶液一样是均相系统 ； C ．能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶 ； D ．通过超显微镜也不能看到胶体粒子的形状和大小 。 4．对于AgC1的水溶胶，当以3AgNO 为稳定剂时，胶粒的结构是 A ．(AgCl)m B ．-+-?-??+33})(){(xNO NO x n n AgCl x Ag m C ．(AgCl)+Ag m n D ．+--??+x Ag m NO x n n AgCl })(){(3 5．对32S Sb 的水溶胶，当以S H 2为稳定剂时，下列电解质中聚沉能力最强的是 A ．KCl B ．NaCl C ．CaCl 2 D ．AlCl 3 6．以下列三种方法制备溶胶：(1)亚铁氰化铜溶胶的稳定剂是亚铁氰化钾；(2)将10ml 的0.5M NaCl 与12mol 0.5M AgNO 3制得；(3)FeCl 3在热水中水解得的溶胶，它们带电荷的符号是： A ．(1)正电荷，(2)正电荷，(3)正电荷 B ．(1)负电荷，(2)与(3)正电荷 C ．(1)与(2)负电荷，(3)正电荷 D ．(1)、(2)、(3)负电荷 7．溶胶的稳定性与温度的关系是： A ．温度升高稳定性增加 B ．温度升高稳定性降低 C ．不能确定 D ．与温度无关 8．溶胶的稳定性与溶胶浓度的关系是： A ．浓度升高稳定性降低 B ．浓度升高稳定性增加 C ．不能确定 D ．与浓度无关 9．由过量KBr 与AgNO 3溶液混合可制得溶胶，以下说法正确的是： A ．电位离子是Ag + B ．反号离子是NO 3- C ．胶粒带正电 D ．它是负溶胶 10．下列各项中不属于溶胶电动现象的是 A ．电泳 B ．电渗 C ．流动电势 D ．电导 11．当一束足够强的自然光通过一胶体溶液，在与光束垂直方向上一般可观察到： A ．白光 B ．橙红色光 C ．兰紫色光 D ．黄光 12．用等体积的33005.0AgNO dm mol -?溶液和?mol 001.03-dm KI 溶液混合制备的AgI 溶胶，在电泳仪中溶胶界面向 A ．负极移动 B ．正极移动 C. 不移动 D ．不能确定 13．公式DE u K πηζ= 中的η为 A ．溶胶的粘度 B ．分散介质的粘度 C ．相对粘度 D ．298K 分散介质的粘度 14．固体物质与极性介质(如水溶液)接触后，在相之间出现双电层，所产生的电势是指： A ．滑动液与本体溶液间电势差 B ．固体表面与本体溶液间电势差 C ．紧密层与扩散层之间电势差 D ．即为热力学电位φ 15．危险信号灯一般为红色，其原因是 A ．红光不易散射 B ．红光易散射 C ．红光鲜艳 D ．规定 16．溶胶达到等电点时说明 A ．热力学电势0=? B ．热力学电势=?电动电势ζ C ．热力学电势=?电动电势0=ζ D ．电动电势0=ζ 17．20cm 3 Fe(OH)3溶液中加入5 × 10-3mol ·cm -3 Na 2SO 4溶液12.5 cm 3使其聚沉，则Na 2SO 4对Fe(OH)3溶液的聚沉值为：(mol ·dm -3) A ．1.92 B ．3.125 C ．3.84 D ．6.25 18．通过反应↓+→+44222)(BaSO KCNS SO K CNS Ba 制备4BaSO 溶胶，则胶粒的带电符号是 A ．正 B ．负 C ．必须由两反应物的过量情况而定 D ．无一定规则 19．外加电解质可以使溶胶聚沉，直接原因是 A ．降低了胶体颗粒表面的热力学电势? B ．降低了胶体颗粒的电动电势ζ C ．同时降低了?和ζ D ．降低了||||ζ?与的差值 20．根据舒耳泽-哈迪(Schulze —Hary)规则，对溶胶起聚沉作用的电解质，反离子的价数与聚沉值或聚沉能力之间的关系为 A ．聚沉能力与价数的六次方成反比 B ．聚沉值与价数的六次方成正比 C ．聚沉值与价数的六次方成反比 D ．聚沉值和聚沉能力都与价数的六次方成正比 21．有关超显微镜的下列说法中，不正确的是 A ．可以观察粒子的布朗运动 B ．可以配合电泳仪，测定粒子的电泳速度 C ．可以直接确切地看到粒子的形状和大小 D ．观察到的粒子仅是粒子对光散射闪烁的光点 22．在超显微镜下观察某溶胶的布朗运动，1分种内粒子的平均位移,1004.54cm x -?为 则扩散系数)(12-?s m D 为 A ．910117.2-? B.6102.4-? C.1310117.2-? D.8102.4-? 23．在公式u K DE Dr L RT πζηπη=?= 和61中，两个D A ．都是分散相的扩散系数 B ．都是介质的介电常数 C ．前者是介质的介电常数，而后者是分散相的扩散系数 D ．前者是分散相的扩散系数，而后者是介质的介电常数 24．墨汁是下述哪种分散介质和分散相组成的分散体系 分散体系 A B C D 分散介质 液 液 固 液 分散相 液 气 液 固 25．对胶体分散体系，其分散相颗粒 A ．能透过半透膜但不能透过滤纸 B ．能透过滤纸但不能透过半透膜 C ．能透过滤纸和半透膜 D ．不能透过滤纸和半透膜 26．Donnan 平衡产生的本质原因是: A ．溶液浓度大，大离子迁移速度慢 B ．小离子浓度大，影响大离子通过半透膜 C ．大离子不能透过半透膜且因静电作用使小离子在膜两边浓度 不同 D ．大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜 参考答案 1.D 2.C 3.D 4.D 5.D 6.B 7.B 8.A 9.D 10.D 11.C 12.B 13.B 14.B 15.A 16.D 17.A 18.C 19.B 20.C 21.C 22.C 23.D 24.D 25.B 26.C 二、填空题 1.胶体只是物体以一定的……..程度而存在的一种状态，并不是一种特殊类型的物质的固有状态。 2．分散体系及其分类 一种或几种物质分散在另一种物质中所构成的体系叫。被分散的物质叫；起分散作用的物质叫。 3.均相分散体系中的分散相及分散介质的质点大小在10-9nm以下，且透明、不发生光散射现象，溶质扩散速度快，是。若质点大小在之间称为胶体分散体系；若质点大小超过1μm称为粗分散体系。 4．胶体的分类 胶体是物质以一定分散程度存在的一种状态，当物质分散至粒子大小在10-9～10-7m范围内时，就形成胶体体系。若按分散相和分散介质的聚集状态分则有气溶胶、液溶胶和固溶胶。液溶胶按其性质可分为憎液溶胶和亲液溶胶。其粒子由很大数目的分子构成，具有很大的相界面，在上是不稳定、不可逆体系；亲液溶胶实际上是以分子分散在介质中的真溶液，只是大分子的大小已达胶粒范围，因此具有胶体的一些特性，在热力学上是稳定、可逆的体系。 5.由于溶胶的光学不均匀性，当一束波长大于溶胶分散相粒子尺寸的入射光照射到溶胶系统，可发生散射现象——现象。 6.丁达尔现象的实质是溶胶对光的，它是溶胶的重要性质之一。 7.溶胶是非均相体系，由于溶胶粒子很小，比表面积很大，所以表面能很高，胶粒处于不稳定状态，它有聚集成大粒子以降低面能的趋势，这个过程是不可逆的，故胶粒具有不稳定性。 8.溶胶是电中性的，但胶粒是由胶核和所吸附的离子组成，其所带电荷由被吸附的离于决定，分散介质所带电荷与胶粒。 9.胶粒吸附的离子一般都是溶剂化的，胶粒移动时带着溶剂化的离子一起移动，滑移界面与液相中反号离子之间的电位差称为，它使得胶粒不易聚结。 10.斯特恩(Stern)双电层模型：滑动面可视为高低不平的曲面，由于吸附平衡是平衡，被吸附的反离子因解吸作用的存在，也可以向溶液本体扩散。也就是说滑动面以内的反离子并非固定不动，而是存在进出平衡，斯特恩层以外是扩散层。 11.溶胶是一个热力学上体系，聚沉指其自动凝聚下沉。影响溶胶的稳定性的因素很多，而电解质的影响为最大。通常用聚沉值来表示电解质的。是使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度。 12.起聚沉作用的主要是带有与胶粒电荷相反的离子，聚沉离子的价数越高，聚 沉能力越强。聚沉值与异电性离子价数的次方成反比，即Schulze—Hardy 规则； 参考答案 1. 分散; 2.分散体系,分散相,分散介质; 3. 热力学稳定体系,10-9～10-7m; 4. 憎液溶胶,热力学,亲液溶胶; 5. 丁达尔; 6. 散射作用; 7. 聚结; 8. 相反; 9. 电动电位;10. 动态;11.不稳定,聚沉能力,聚沉值;12. 6; 期末练习题 1. 当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时,若采用不同的标准浓度, 则下列说法中正确的是： ( ) (A) 溶质的标准态化学势相同 (B) 溶质的化学势相同 (C) 溶质的活度系数相同 (D) 溶质的活度相同 2. 在298K 时，设液体A 和B 能形成理想的液态混合物，它们的蒸气形成理想的气态混合物。 已知纯A 和纯B 的饱和蒸汽压分别为kPa p A 50=*，kPa p B 60=* ，如液相中 40.0=A x ，则平衡的气相中B 的摩尔分数B y 的值为 （ ） （A ）0.25 (B) 0.40 (C) 0.50 (D) 0.64 3. 在一定温度和压力下,设纯的A(l)的化学势为*μ，其标准态化学势为θμ。如在A 中加入另一液相B(l),形成理想的液态混合物，这时A(l)的化学势为A μ，标准态化学势为θμA ，则两种化学势之间的关系为 （ ） （A ）*μ=A μ，θμ=θμA （B ）*μ＞A μ，θμ＜θ μA （C ）*μ=A μ θμ＞θμA （D ）*μ＞A μ，θμ＝θμA 4. 在298K 时，已知①H 2(g)和②O 2(g)在水中的Henry 系数分别为 91,1012.7?=x k Pa, 92,1044.4?=x k Pa. 在相同的温度和压力下，两者在水中的饱和溶解的量用摩尔分数表示分别为x 1和x 2，两者的关系为 （ ） （A ）x 1＞x 2 (B) 无法比较 (C) x 1=x 2 （D ）x 1＜x 2 5. 在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水（A ）和纯水（B ）。经 历若干时间后，两杯液面的高度将是： （ ） （A ）A 杯高于B 杯 （B ）A 杯等于B 杯 （C ）A 杯低于B 杯 （D ）视温度而定 6. 物质B 固体在298K 、101.325kPa 下升华，这意味着 （ ） OO六一二og 学年第一学期期末考试 物理化学试题A卷 注意：学号、姓名和所在年级班级不写、不写全或写在密封线外者，试卷作废—*.计算题。(本大题6分) 将某电导池盛以0.02 mol dm3 KC l溶液(25C时其电导率为0.277 S m1), 在25C 时测得其电阻为82.4 Q，再换用0.005 mol dm 3K2SO溶液，测得其电阻为326.0 Q。求： (1) 电导池常数K(l/A)； (2) KSO溶液的电导率； (3) KSO溶液的摩尔电导率 二. 问答题。请回答下列各题。(本大题4分) 在进行重量分析实验时，为了尽可能使沉淀完全，通常加入大量电解质 (非沉淀剂)，或将溶胶适当加热，为什么？试从胶体化学观点加以解释。 三. 计算题。请计算下列各题。(本大题10分) 均相反应2A+B3Y+Z在一定温度体积下进行，测得动力学数据如下: 其中C A,0及C B,0分别表示A及B的初始浓度；A,0表示A的初始消耗速率，即，假定反应速率方程的形式为 (1) 确定分级数，的值和总反应级数； (2) 计算反应的活化能。 四. 计算题。请计算下列各题。(本大题6分) CH 4气相热分解反应2CHGR +H2的反应机理及各元反应的活化能如下: 已知该总反应的动力学方程式为: 试求总反应的表观活化能。 五. 计算题。请计算下列各题。 (本大题8分) 下列电池的电动势在 25C 时为1.448 V : Pt | H 2 ( p ) | HCl ( b=0.1 mol - kg -1, =0.796 ) |Cl < p ) | Pt (1) 写出电极反应和电池反应； (2) 计算氯电极的标准电极电势 E (Cl |Cl 2 |Pt )。 六. 推导题。(本大题6分) 气相反应2A(g) Y(g), 是二级反应，反应开始时只有A ,压力为p”, 试推导反应系统的总压力p 与时间t 的函数关系式。 七. 选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题共 22小题，总计60分) 1、 (3分)在等温等压下影响物质的表面吉布斯函数的因素：( ) (1) 是表面积A; (2)是表面张力 ； (3) 是表面积A 和表面张力 ；(4)没有确定的函数关 系。 2、 (3分)弯曲液面的饱和蒸气压总大于同温度下平液面的蒸气压。是不是 ? 3、 (2分)微小颗粒物质的熔点 与同组成大块物质的熔点 的关系是：( ) (1) ; (2) = ; (3) ; (4)不能确定。 4、 (4分)朗缪尔等温吸附理论的基本假设为： (2) CH CH 3- +H- E I =423 kJ -mol CH + CH4GH +H- 日=201 kJ -mol -+ CH 4 CH 3- +H E 3=29 kJ -mol -+ CH 3- CH 4 E -i =0 kJ -mol (D 物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1 A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT) C. ΔU=dT C m ,V T T 2 1? D. ΔH=ΔU+p ΔV 2. ΔH 是体系的什么 A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为 A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 7. D ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B 8. B 物理化学习题及答案 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN 物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是() (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：() A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于() (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4. 第一类永动机不能制造成功的原因是() (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（） (A) W =0，Q <0，U <0 (B). W＞0，Q <0，U >0 (C) W <0，Q <0，U >0 (D). W <0，Q =0，U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是（） (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化：（） A 如果系统的?S >0，则该变化过程自发 sys B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发 ，变化过程是否自发无法判断 C 仅从系统的?S sys 8. 固态的NH HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分 4 数、相数及自由度分别是（） A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 9. 在定压下，NaCl晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C和条件自由度f'：（） A C=3，f'=1 B C=3，f'=2 C C=4，f'=2 D C=4，f'=3 10. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（） (A) ΔS=0 (B) ΔG=0 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷 一、单项选择题（每小题2分，共30分） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ ()K O H m 291,2∞=4.89×10-2-1 2 mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1 ，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 8、某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol ·dm -3，则其反应半衰期为： ( ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。 9、反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：( ) (A) 是二分子反应 ； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ； (C) 不是二分子反应 ； (D) 是对A 、B 各为一级的二分子反应 。 10、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是： ( ) (A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ； (B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差 ； (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ； (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。 11、在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：( ) (A) 形成表面化合物 ； (B) 化学吸附 ； (C) 液化 ； (D) 物理吸附 。 一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过 程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 （√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、 W 、ΔU 及ΔH 是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状 态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板， 空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流 向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的 温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的 热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体， 内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过 程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。 一. 选 择 题（每小题2分，共40分，请将答案填入下表。） 1. 气体分子的平动能为22/3 94h mV （式中m 为分子的质量，V 为容器的体积，h 是Planck 常数），则其能级的简并度为（ ）。 (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 6 2．水溶液中H +和OH -的电迁移率特别大，其原因是（ ）。 (A) 发生电子传导 (B) 发生质子传导 (C) 离子荷质比大 (D) 离子水化半径小 3.下列电解质溶液的浓度都为0.01mol·kg -1，离子平均活度因子最小的是（ ）。 (A) ZnSO 4 (B) CaCl 2 (C) KCl (D) LaCl 2 4.下列电池中能测定AgCl 的溶度积K sp 的是（ ）。 (A) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|I 2 (B) Ag|Ag +||Cl －|AgCl(s)|Ag (C) Ag|Ag +||Cl －|Cl 2|Pt (D) Ag|AgCl|Pt 5．将金属插入含该金属离子的溶液中，由于金属的溶解或溶液中金属离子在金属表面上沉积，可能使金属表面带上某种电荷，产生界面电势。若已知Zn│ZnSO 4电极的标准电极电势为－0.763V ，则金属锌表面上所带的电荷一定是（ ）。 (A) 正电荷 (B) 负电荷 (C) 不带电荷，因为溶液始终是电中性的 (D) 无法判断，正电荷和负电荷都有可能 6．用对消法测定电池的电动势时，下列电池中可作为标准电池的是（ ）。 (A)丹尼尔电池 (B)伏打电池 (C)韦斯登电池 (D)伽法尼电池 7.某一电池反应，若算得其电池电动势为负值时，表示此电池反应是 （ ）。 (A) 正向进行 (B) 逆向进行 (C) 不可能进行 (D) 反应方向不确定 物理化学试题及答案 C. 易于液化 D. 不易液化 2006-2007学年度上期物理化学试题,B, 水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行4、如图，将CuSO4 电解，可以看作封闭体系的是( )。 A. 绝热箱中所有物质 B. 两个铜电极 (可带计算器) C. 蓄电池和铜电极 一、判断题。判断下列说法的正误，在正确的说法后面打“?”，错误的说得分 D. CuSO水溶液 4法后面打“×”。(每小题1分，共10分) 5、在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间( )。 1、温度一定的时候，气体的体积与压力的乘积等于常数。( ) A. 一定产生热交换 B. 一定不产生热交换 2、热力学过程中W的值应由具体过程决定 ( ) C. 不一定产生热交换 D. 温度恒定与热交换无关 3、系统的混乱度增加，则其熵值减小。( ) 6、下列定义式中，表达正确的是( )。 4、处于标准状态的CO (g)，其标准燃烧热为零。( ) A. G=H，TS B. G=A，PV C. A=U，TS C. H=U—PV 5、1mol理想气体从同一始态经过不同的循环途径后回到初始状态，其热力学能不变。 7、在一个绝热钢瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么( )。( ) A. Q > 0，W > 0，ΔU > 0 6、吉布斯判据适用于理想气体的任意过程。( ) B. ΔQ = 0，W = 0，ΔU < 0 7、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程。( ) C. Q = 0，W = 0，ΔU = 0 8、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高。( ) D. Q < 0，W > 0，ΔU < 0 9、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。( ) 8、ΔH =Q , 此式适用于下列哪个过程: ( )。 p10、只受温度影响的平衡系统自由度F=C-P+1。( ) 655A. 理想气体从10 Pa反抗恒外压10 Pa膨胀到10 Pa 5B. 0? , 10 Pa 下冰融化成水得分二、选择题。以下各题，只有一个正确选项，请将正确的选项填在相应位 置。(每小题3分，共45分) C. 电解 CuSO水溶液 4 54D. 气体从 (298 K, 10 Pa) 可逆变化到 (373 K, 10 Pa) 1. 一定压力下，当2 L理想气体从0?升温到273?时，其体积变为( )。 9、下述说法中，哪一种不正确:( )。 A. 5 L B. 4 L C. 6 L D. 1 L A. 焓是体系能与环境进行交换的能量 2、A、B两种理想气体的混合物总压力为100kPa，其中气体A的摩尔分数0.6，则气体B B. 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量的分压为( )。 C. 焓是体系状态函数 A. 100kPa B. 60kPa C. 40kPa D. 不确定 D. 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等 3、当实际气体的压缩因子Z 大于1的时候表明该气体( )。 10、凝固热在数值上与下列哪一种热相等:( )。 A. 易于压缩 B. 不易压缩 1 07电化学 一、单选择题 (1) 电解质溶液 1．下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大： A ．0.1M KCl 水溶液 B ．0.001M HCl 水溶液 C ．0.001M KOH 水溶液 D ．0.001M KCl 水溶液 2．1摩尔电子的电量与下列哪一个相同 A ．安培秒 B ．库仑 C ．法拉第 D ．单位电荷 3．分别将CuSO 4、H 2SO 4、HCl 、NaCl 从0.1mol ·dm -3 降低到0.01mol ·dm -3 ，则Λm 变化最大的是： A ．CuSO 4 B ．H 2SO 4 C ．NaCl D ．HCl 4．下面那种阳离子的离子迁移率最大 A ．Be 2+ B ．.Mg 2+ C ．Na + D ．H + 5．不能用测定电解质溶液所得的电导来计算出的物理量是： A ．离子迁移数 B ．难溶盐溶解度 C ．弱电解质电离度 D ．电解质溶液浓 6．用0.5法拉第的电量可以从CuSO 4溶液中沉淀出铜大约（原子量Cu 为64，S 为32，O 为16） A ．16克 B ．.32克 C ．48克 D ．64克 7．在界面移动法则定离子的迁移数的实验中,其实验结果的准确性主要取决于 A ．界面移动清晰程度 B ．外加电压大小 C ．正负离子的价数值相等 D ．正负离子运动数相同否 8．298K 时，0.1mol ·dm -3 NaCl 溶液的电阻率为93.6m ?Ω它的电导率为 A ．114.6--?Ωm B ．11936.0--?Ωm C ．1136.9--?Ωm D ．11011.0--?Ωm 9．摩尔电导率的定义中固定的因素有 A ．两个电级间的距离 B ．两个电极间的面积. C ．电解质的数量固定 D ．固定一个立方体溶液的体积 10．0.4000ml 水溶有2克无水BaCl 2，溶液的电导率为0.00585 S ·m -1 ，该溶液的摩尔电导率为 A ．127101--???mol m S B ．1261041.2--???mol m S (BaCl 2式量为208) C ． 1241041.2--???mol m S D ．1231041.2--???mol m S 11．科尔劳乌斯关于电解质溶液的摩尔电导率与其浓度关系的公式：)1(C m m β-Λ=Λ∞仅 第八章 电化学 选择题 1．离子独立运动定律适用于 (A) 强电解质溶液 (B) 弱电解质溶液 (C) 无限稀电解质溶液 (D) 理想稀溶液 答案：C 3. 在电导测量实验中, 应该采用的电源是 (A) 直流电源 (B) 交流电源 (C) 直流电源或交流电源 (D) 测固体电导用直流电源, 测溶液电导用交流电源 答案：D 4. CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是 (A))()()(22- ∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (B) ) (2)()(22- ∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (C))()(21)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (D))}()({21)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m 答案：B 5.电池Cu ∣Cu +‖Cu 2+,Cu +∣Pt 和Cu ∣Cu 2+‖Cu +,Cu 2+∣Pt 的反应 均可简写作Cu+Cu 2+=2Cu +此电池的 (A) θ m r G ?、θ E 相同 (B) θm r G ?相同、θ E 不同 (C)θm r G ?不同、θE 相同 (D)θ m r G ?、θE 均不同 答案：B 6. 恒温、恒压下可逆电池放电过程 (A) ΔH=Q (B)ΔH 大学物理化学试题及答案 一. 填空题（每题2分，共14分） 1. 20 ℃下，含25.6％O2 、4.4％CO2和70％N2 ( 质量百分比) 的混合气体的压力为200 kPa ，则O2的分压为kPa. 2. 在300 K下2 mol理想气体从300 kPa不可逆地压缩至1.66 dm ，并放热10 kJ，此过程的ΔS = J.K . 3. 乙苯脱氢制苯乙烯的反应: C6H6C2H5(g) C6H5C2H3(g) + H2(g). 保持温度不变的情况下，要提高乙苯的平衡转化率可采取的措施是 或 . 4. 将1摩尔的H2(g) 与1摩尔的I2(g) 放在真空容器中, 发生反应H2(g)＋I2(g) ＝2HI(g) , 达到平衡时, 系统的独立组分数C = , 自由度数f = . 5. 质量摩尔浓度为1 mol·kg 的Na2SO4水溶液, 平均活度系数 为γ ，该溶液的平均活度a ＝ γ . 6. 已知25 ℃时下列物质的无限稀释摩尔电导率Λ /(S.cm .mol ): 氯化铵＝149.8、氢氧化钠＝248.11、氯化钠＝26.5，则氢氧化氨的Λ = S.cm .mol . 7. 在一定温度下, 弯曲液面的附加压力与 成正比, 与 成反比。 二.选择题(从下列选项中选择一个正确答案，共14分，每题2分) 1. 下列过程中, ΔU = 0 的是 . A. 气体节流膨胀过程 B. 封闭系统的任何可逆过程 C. 封闭系统的任何循环过程 D. 在密闭的刚性容器中进行的化学反应 2. 理想气体反应的平衡常数可用Ky和K 表示,温度和压力对Ky和K 的影响为 . A. 温度和压力对Ky, K 均有影响 B. 温度和压力对Ky, K 均无影响 C. 温度对Ky, K 有影响, 压力对Ky无影响而对K 有影响 D. 温度对Ky, K 有影响, 压力对Ky有影响而对K 无影响 3. 以下定律中不属于稀溶液依数性的是 . A.亨利定律 B.沸点升高定律 C.凝固点下降定律 D.渗透压定律. 4. 用等体积、等摩尔浓度的LiCl, NaCl, CaCl2和AlCl3电解质溶液使As2S3溶胶聚沉, 加入AlCl3溶液聚沉得最快, 此溶胶的电性为 . A. 正 B. 负 C. 中性 D 不确定 5. 用96485 C电量最多可从CuSO4溶液中电解出Cu 克(Cu的摩尔质量为63.54 g/mol). A. 16 B. 32 C. 64 D. 128. 6. 某反应的速率常数k = 3.0 mol .dm .min , 此反应为 级反应. A. 2 B. 1.5 C. 0.5 D. 零 7. 固体糖可以溶解在水中, 这说明固体糖的化学势 于水溶液中糖的化学势. A.等 B. 高 C. 低 D. 无法判断. 物理化学复习题 一、填空题 1、实际气体的压缩因子定义为Z ＝ pV m /RT ，当实际气体的压缩因子Z >1时，该气体比理想气体 难 压缩（选择填入难、易）。 2、已知2NO(g)+ O 2(g) = 2NO 2(g)为放热反应。反应达平衡后，欲使平衡向右移动以获得更多的NO 2(g)，应采取的措施有 降温 和 增压 。 3、抽空密闭容器中放入NH 4Cl(s)，部分分解成NH 3(g)和HCl(g)并达到平衡， 系统的组分数C = 1 ，相数P = 2 ，自由度数F = 1 。 4、玻璃毛细管内水面上升，是因为水在毛细管中形成 凹 液面（选择填入凹、凸），此液面上水的饱和蒸气压 小于 平液面上水的饱和蒸气压（选择填入大于、小于或等于）。 5、一价碱金属的皂类作为乳化剂时，易于形成 O/W 型乳状液。 6、一定量的单原子理想气体经历某恒温过程，其的U ? = 0，H ? = 0。 7、稀溶液的依数性包括溶液沸点升高(溶质不挥发)、凝固点降低（析出纯溶剂）， 蒸气压下降 和 渗透压 。 8、反应A→B，实验测定A 的浓度c A 与时间 t 成线性关系，该反应的级数为 零 。 9、丁铎尔效应的实质是 胶体粒子对光的散射 。 10、溶胶稳定存在的三个重要原因是 胶体粒子带电 、 溶剂化作用 和 布朗运动 。 11、当真实气体的压缩因子Z 小于1 时，该气体比理想气体易于压缩。 12、理想气体绝热向真空膨胀，则 ?U = 0 。 13、由纯组分形成理想液态混合物的过程，其mix ΔS ＞0 。 14、化学势μB 就是物质B 的 偏摩尔吉布斯函数 。 15、已知2NO(g)+ O 2(g) = 2NO 2(g)为放热反应。反应达平衡后，欲使平衡向右移动以获得更多的NO 2(g)，应采取的措施有 降温 和 增压 。 16、一定温度下，液体的分子间作用力越大，其表面张力 越大 。 17、某化学反应在一定T 、p 条件下进行，反应物A 的平衡转化率为12 %。相同反应条件下加入催化剂，反应速率提高5倍，此时A 的平衡转化率为 12% 。 大学《物理化学》下学期试题及答案2009-2010学年物理化学（下）复习讲义 【电化学纲要】 一、重要概念 阳极、阴极，正极、负极，原电池，电解池，电导，比电导，（无限稀释时）摩尔电导 率，迁移数，可逆电池，电池的电动势，电池反应的写法，分解电压，标准电极电位、电极 的类型、析出电位，电极极化，过电位，电极反应的次序二、重要定律与公式 1．电解质部分 （1）法拉第定律： （2）电导，电导率，摩尔电导率，摩尔电导率与浓度关系：稀的强电解质（3）离子独立定律：无限稀释溶液，电解质（4）电导应用： i. 计算弱电解质的解离度和解离常数 ii. 计算难溶盐的溶解度 （5）平均活度及活度系数：电解质 （6）德拜-许克尔公式： 2. 原电池 （1）热力学 G= -zFE S= -（,G/, T） = zF （, E/, T） pp H = G + T S = -zFE +zFT （, E/, T） p Q = T S =zFT （, E/, T） irp （2）能斯特方程 G =zFE= -RTlnK rm （3）电极电势，电池的电动势 E = E- E，电池的写法， + -三、关键的计算题类型 1．电解质溶液部分 由摩尔电导率计算解离率和解离平衡常数相关的题型。 2．给出电池，写出电极反应及计算电池反应热力学基本函数。这一类型相对容易。 3．给出反应，设计电池并计算电池反应热力学基本函数。 4．给出二个反应的基本量或若干个电极的电极电池，求相关反应的电动势或热力学量。这类题比较综合。 【化学动力学纲要】 一、主要概念 反应速率，依时计量学反应，(非依时计量学反应，)消耗速率，生成速率，基元反应，非基元反应，质量作用定律，级数，总级数，（基元反应的）反应分子数，速率方程，半衰 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶 液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1 ≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ (Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ()K O H m 291 ,2∞=4.89×10-2 -12mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题 物理化学试题 2分，共32分） 1、用Ag 电极电解AgNO 3溶液，在一定温度和外加压力下，用希托夫法测定AgNO 3水溶液通电一定时间后，阴极区Ag +量减少了0.605g ，阴极析出Ag 为1.15g ，则Ag +的迁移数为：（ ） a 0.474 b 0.526 c 0.516 d 0.484 2、用Pt 电极电解CuSO 4溶液，通过的电流为20A ，经过15min 后，在阴极上析出铜为：（ ） a 5.9克 b 2.95克 c 11.8克 d 8.2克 3、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间关系的是（ ） a 欧姆（Ohm ）定律 b 法拉第（Faraday ）定律 c 离子独立运动定律 d 能斯特（Nernst ）定律 4、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.m -3和0.1 mol.m -3的不同电解质溶液,电阻分别为1000Ω及500Ω,则其摩尔电导之比（ ） a 5:1 b 1:5 c 1：20 d 20：1 5、某反应速率常数k 为0.107min -1,则反应物浓度从1.0mol.L-1变到0.7 mol.L -1和浓度从0.01mol.L -1变到0.007mol.L -1所需时间的比值为（ ） a 10 b 100 c 1 d 0.01 6、0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度α±为（ ） a 4 10476.3-? b 2 10964.6-? c 2 10 476.3-? d 2 10386.1-? 7、某化学反应其反应物消耗43所需的时间是它消耗掉21 所需时间的2倍,则反 应的级数为（ ） a 零级 b 三级 c 二级 d 一级 8、已知25℃时NH 4Cl 、NaOH 、NaCl 的无限稀摩尔电导分别为： 12122210265.110487.210499.1-----??Ω???mol m 、、。则NH 4OH 的无限稀时的摩尔电 导：（ ） a 277.0121210---?Ω?mol m b 251.5121210---?Ω?mol m c 253.2121210---?Ω?mol m d 721.21 21210---?Ω?mol m 9、.当表面活性剂加入到溶剂中产生的结果是：（ ） a 表面张力降低、产生正吸附； b 表面张力上升、产生负吸附； c 表面张力降低、产生负吸附； d 表面张力上升、产生正吸附； 10、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水（水润湿玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？（ ） a 向右移动； b 向左移动； c 不动； d 难以确定。 11、某反应的速度常数为4.62ⅹ10-2min -1,若其反应物的初始浓度为0.1mol.L -1,则反应的半衰期t 1/2为（ ） a 216min b 30min c 15min d 1.08min 12、若某反应的活化能为80kJ ·mol -1, 则反应温度由20℃增加到30℃时, 其反应速度常数约为原来的（） a 2倍 b 5倍 c 4倍 d 3倍 13、胶体粒子处于等电态时，电泳电渗的速率：（ ） a 必然为零 b 一定增加 c 一定减少 d 无法确定 14、已知某复合反应的反应历程为 A B ；B + D k 2 ? →?Z 则 B 的浓度随时间的变化率 d d B c t 是：（ ）。 《物理化学》课程复习资料 一、单项选择题： 1.对隔离体系而言，以下说法正确的是 [ ] A.体系的热力学能守恒，焓不一定守恒 B.体系的热力学能和焓都不一定守恒 C.体系的热力学能不一定守恒，焓守恒 D.体系的热力学能和焓都守恒 2.经下列过程后，体系热力学能变化不为零(ΔU ≠0)的是 [ ] A.不可逆循环过程 B.可逆循环过程 C.两种理想气体的混合 D.纯液体的真空蒸发过程 3.下列关于理想溶液的混合热力学性质正确的是 [ ] A.Δmix S = 0，Δmix G = 0 B.Δmix S < 0，Δmix G < 0 C.Δmix S > 0，Δmix G < 0 D.Δmix S >0，Δmix G > 0 4.理想气体恒压膨胀，其熵值如何变化？ [ ] A.不变 B.增加 C.减小 D.不能确定 5.在下列热力学函数中，可以用于判断过程自动与否的是 [ ] A.ΔU B.ΔH C.ΔG T,p D.ΔA 6.若反应2H 2(g) + O 2(g) ==== 2H 2O(g) 的热效应为△r H m ，则 [ ] A.Δc H m [H 2(g)] = △r H m B.Δf H m [H 2O(g)] = 0.5Δr H m C.Δc H m [H 2(g)] = 2Δr H m D.Δf H m [H 2O(g)] = Δr H m 7.已知反应H 2(g) + 0.5O 2(g) == H 2O (g)在298K 、p Θ下的反应焓变为)K 298(m r Θ?H ，下列说法中不正 确的是 [ ] A.)K 298(m r Θ?H 是H 2O(g)的标准摩尔生成焓 B.)K 298(m r Θ?H H 2(g) 的标准摩尔燃烧焓 C.)K 298(m r Θ?H 为负值 D.)K 298(m r Θ?H 与反应的)K 298(m r Θ?U 值不相等 8.某化学反应在298K 时的标准Gibbs 自由能变化为负值，则该温度时反应的标准平衡常数K Θ 值将[ ] A.K Θ= 0 B.K Θ>1 C.K Θ< 0 D.0 < K Θ< 1 9.合成氨反应 N 2（g ）+ 3H 2（g ）== 2NH 3（g ）达平衡后加入惰性气体，保持体系温度和总压不变（气体为理想气体），则有 [ ] A.平衡右移，K p Θ 不变 B.平衡右移，K p Θ增加 C.平衡左移，K p Θ 不变 D.平衡不移动，K p Θ不变 10.在一定的温度T 和压力p 下，反应3O 2(g) ? 2O 3(g)的以组元分压表示的平衡常数K p 与以组元物质的量分数表示的平衡常数K y 之比为 [ ] A.RT B.p C.(RT )-1 D.p -1 11.在373K 、 p Θ下，水的化学势为μl ，水蒸气的化学势为μg ，则 [ ] A.μl = μg B.μl < μg C.μl >μg D.μl 与μg 的相对大小无法确定 12.在α、β两相中均含有物质A 和B ，A 和B 在α相中的化学势分别为μA(α)和μB(α)，A 和B 在β相中的化学势分别为μA(β)和μB(β)，当两相达到平衡时应有 [ ] A.μA(α) = μB(β) B.μB(α) = μB(β) C.μA(α) = μB(α) D.μB(α) = μA(β) 13.FeCl 3和H 2O 能形成FeCl 3·2H 2O 、FeCl 3·6H 2O 、2FeCl 3·5H 2O 和2FeCl 3·7H 2O 四种水合物，该体系的组元数和在恒压下最多可能平衡共存的相数为 [ ] A.C = 2，Φ= 3 B.C = 2，Φ= 4 C.C = 3，Φ= 4 D.C = 3，Φ= 5 14.下列关于杠杆规则适用对象的说法中，不正确的是 [ ] A.不适用于单组元体系 B.适用于二组元体系的任何相区 C.适用于二组元体系的两相平衡区 D.适用于三组元体系的两相平衡区 15.对(基)元反应A +2B → P 而言，其反应速率方程可以用不同反应物浓度对时间的变化率来表示，即有 一化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。（√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q、W、ΔU及ΔH是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。 （√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔 板，空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动 流向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物 质的温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收 的热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气 体，内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个 恒压过程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。物理化学期末考试习题及答案
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Q (D)ΔH 、Q 关系不定 答案：B 7．298K 时，当H 2SO 4溶液的浓度从0.01mol/kg 增加到0.1mol/kg 时，其电导率κ和摩尔电导率Λm 将 (A) κ减小，Λm 增加 (B) κ增加，Λm 增加 (C) κ减小，Λm 减小 (D) κ增加，Λm 减小 答案：D 8．下列电解质中，离子平均活度系数最大的是 Ａ. 0.01 mol/kg NaCl B. 0.01 mol/kg CaCl 2 C ．0.01 mol/kg LaCl 3 D. 0.01 mol/kg CuSO 4 答案：A 9.用同一电导池分别测定浓度为0.01mol/kg 和0.1mol/kg 的两个电解质溶液，其电阻分别为1000Ω和500Ω，则它们的摩尔电导率之比为 (A) 1:5 (B) 5:1 (C) 10:5 (D) 5:10 答案：B 9．电极Tl 3+，Tl +/Pt 的电势为θ1E =1.250 V ，电极Tl +/Tl 的电势
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