市场动态与发展
聚氯乙烯生产、市场和技术新进展
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徐兆瑜
(安徽省化工研究院,安徽合肥 230041)
摘要:简述了近期国内聚氯乙烯生产发展概况、市场需求和一些工艺技术方面的新进展。全球在2001年约有PVC 生产企业240家,其中中国占有70家,总生产能力达3313万t/a,中国大约为390万
t/a 。在国内排在前10位的公司占有50%以上的产能。着重概述了我国近年对PVC 市场需求的迅速增长和新增生产装置的情况,分析了我国聚氯乙烯生产技术与国外的某些差距,提出了发展我国PVC 产业对平衡我国氯碱工业的重要意义,最后提出了一些建议。
关键词:技术进步;聚氯乙烯;市场
中图分类号:T Q 325.3 文献标识码:A 文章编号:1001-9456(2004)01-0064-06
New Technical Progress of PVC Production and Market
XU Zhao -yu
(Anhui Research Institute o f Chemical Industry,Hefei Anhui 230041,China )
Abstract:T he development prospect of PVC product and current supply and demand situation of PVC at hom e are described.In 2001,there w ere 170manufacturers of PVC resin in the world w ith total capacity
of 33.13m illion ton/a,and there w ere 70producers w ith total capacity of 319m illion ton/a in China,w hich during 2001~2005domestic demand of PVC will be increasing by 715%annually.The technical progresses and differences in processing technique betw een China and foreign countries are analyzed.T he demand in -crease rate of PVC resins has been over the g row th rate of other resins.Global demands for PVC resin in -crease by 4percent.The application of ag riculture,building,electronic and automobiles w ill continuously dominate the market of sy nthetic resins.T he main development trends of PVC products are pointed out and some development suggestions are proposed.
Key words:PVC;technical progress;m arket
聚氯乙烯(PVC)作为五大通用塑料之一,近几年来发展非常迅速,2001年全球PVC 树脂生产企业大约有170多家,总生产能力约为3313万t,预计今后几年PVC 产品的需求量仍将以410%[1]的速度增长。美国生产能力最大,约有720万t/a;其次是中国,其生产能力已达到390万t/a,现有主要生产企业近70家。就世界而言,按其生产工艺路线来看,采用乙烯石油路线的生产工艺占93%,其余是采用电石生产工艺,大约占3%。我国由于经济的持续高涨、树脂合成技术
和加工技术的进步,致使PVC 在工业、农业、建筑、汽车、包装和家电等各个领域得到了广泛的应用,尤其是
我国建筑行业对PVC 的需求强劲,市场缺口较大,近年进口达到200万t 以上[2]。市场经济的活跃正在推动我国PVC 工业的发展,作为氯碱工业的支柱产业PVC 工业也正在推动一些相关产业的发展,这不但反映其供应力量在加大,更重要的是生产工艺和技术正在不断取得新的进展,现着重阐述近期PVC 生产发展、市场新动态和技术进步。
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64)X 收稿日期:2003-04-22
作者简介:徐兆瑜(1940-),男,湖南益阳人,武汉大学化学系本科毕业,高级工程师,现从事化工领域的信息调研工作。
1国内简况
我国PVC始于20世纪50年代,目前主要企业有近70家,2001年总生产能力达390万t/a,实际产量287168万t,表观消费量为528157万t,年增长率达25110%[3],部分厂家产能如表1所示。
表12001年国内部分厂家产能情况[4]
序号生产企业生产能力/万t
1上海天原集团43
2河北沧州化工实业集团有限公司29
3齐鲁石油化工股份有限公司25
4天津乐金大沽化学有限公司24
5天津大沽化工有限责任公司20
6北京化二股份有限公司20
7锦化化工有限责任公司13
8苏州华苏塑料有限公司13
9无锡化工集团股份有限公司12
10江苏北方氯碱集团有限公司12
11天津化工厂(含糊树脂2.5)11
12宜宾台历天原集团有限公司10
13江苏新沂化工厂10
14常州化工厂10
15浙江巨化股份有限公司电化厂9
16四川金路树脂有限公司9
17黑龙江齐化化工有限责任公司8
18焦作化电(集团)有限责任公司8
19贵州遵义碱厂8
20南通树脂股份有限公司8
合计:302
从表1可以看出,前10家企业的PVC总产能为211万t,占总生产能力的54110%;前20家总产能为302万t,占总生产能力的77144%。目前我国PVC生产工艺路线,其电石法PVC产量大约占33%,国产乙烯法PVC占22%,进口单体法PVC法占45%。我国在/十五0规划中已明确提出了要加大对PVC原料路线的调整,提高乙烯法和单体法的比例,控制电石法原料路线。2001年我国PVC产量31014万t,较2000年增加45万t,其中:EDC法增加18万t,VCM(氯乙烯单体)法增加17万t,纯乙烯法增加3万t,电石法增加7万t[5]。目前国内电石法成本平均价为5000元/t左右,销售价突破7200元/t,而近期EDC报价已达390美元/t~400美元/t,生产VCM报价为630美元/t~ 650美元/t,二者和乙炔法相比无竞争力可言[5]。目前国内PVC需求强劲,国内生产企业仅能满足60%的需求,大约40%的需求要通过进口解决。另外,我国PVC原料缺口也很大,VCM单体完全供应PVC生产没有贸易量。工艺路线正在由电石法向原油路线转变;但电石法仍占主流,占生产厂家的60%。预计2000年~2005年VCM和EDC的进口量中-,VCM 分别为(万t):50、69、80、90、100、110;EDC分别为: 35、48、60、70、90、100。所以大力发展PVC的原料也是当务之急。
2市场容量在扩大
PVC是五大合成树脂(PE、PP、PVC、PS和ABS)中产量和消费都比较大的树脂,其产量仅次于聚乙烯居世界第二位。由于PVC的物化特性优异、成本低,在许多领域正在替代木材和钢铁。中国由于建筑行业的异常活跃,PVC的消费正在蓬勃发展,而国内生产不能满足全部需求,2000年进口是145万t以上,2001年达到了180万t~200万t,在2002年1~9月期间的进口量比同期上升了42%,达到147万t,全年大约在200万t以上。管材和门窗型材领域继续占PVC 消费的支配地位,即占PVC消费总量的50%以上,我国东北地区在2000年消费了70万t PVC,型材制造商正在扩大生产力。产业界曾预计,2001年PVC消费将从2000年的379万t增加到400万t。据预测在奥林匹克运动会期间,即到2008年PVC需求增长率将达到9%。市场容量在不断扩大,致使我国PVC工业得到了前所未有的发展。PVC制品也是我国汽车用塑料的重要品种之一[6],依不同车型、不同应用特点,PVC单车用量为1kg~34kg。以桑塔纳轿车为例,每辆使用PVC11177kg,占车用塑料总量的16%,仅次于PP和PU。预计到2005年汽车产量将达到320万辆,保有量将达到3000万辆,这将需要各种塑料制件,包括PVC36万t以上。家用电器,如彩电、冰箱、洗衣机、空调等,在国内的市场空间也很大。目前我国彩电年产量已超过3200万台,电冰箱、洗衣机和空调的年产量均超过了1000万台,/十五0期间家用电器市场预计年增幅将超过10%。在这些领域所需要的PVC量都很大。按人均PVC消费量计,西欧为15kg ~18kg,中欧为8kg~10kg,东欧为215kg,中国约为4kg。
3供应力量在增加
由于市场需求在增加,为了改变我国多年进口PVC的局面,在2005年前,我国计划新增加PVC生
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产能力200万t/a。专家曾经预测,我国2001年~ 2005年PVC需求增长率为715%/a[2]。所以许多公司和企业也正在新、扩建PVC生产装置,如:(1)SCAC (上海氯碱化工股份有限公司)在上海漕泾也有一个30万t/a的合资项目工程。该项目还包括以2003年~2004年为投产的25万t/a VCM工程。另外,7万t/a通用PVC计划在2003年底建成投产;(2)上海天原集团公司投资31亿元的聚氯乙烯项目,投资718亿元、年产25万t的烧碱项目;(3)大连实德(Dalian Shide)型材制造商,确定在大连建设一个50万t~60万t的PVC工厂,据悉已得到政府的批准,该工厂生产一定时间后有可能反回来再生产VCM;沙特的Sabic公司也可能是此工程中的一个投资者。该工程大约在3年后建成;(4)常州化工厂宣布将投资4300万美元,建立一个30万t/a的PVC生产合资企业,但是该项目没有设置开工日期,装置将位于江苏常州市;
(5)包头市钢铁集团公司宣布在内蒙古的乌海市计划建设一个15万t/a~20万t/a的PVC工厂,目前正在寻找一个外商合作伙伴,并计划于2005年投入运行;
(6)天津乐金大沽航行有限公司、LG化学和天津勃海化工集团之间的一家合资化工企业最近宣布,在2003年~2004年将他们的PVC生产能力由目前的10万t/a扩大到24万t/a。LG化学也宣布将在2005年在中国投产一个30万t/a的PVC工厂,不过目前尚未确定建厂的地点;(7)中国台湾地区的台塑公司在相当长的时间内一直在考虑在大陆建设一个PVC生产装置,厂址可能在浙江宁波的梅山岛,并且台塑集团计划将梅山岛的项目作为台湾的麦寮(M eishan)联合企业产业上的一个综合石油化工生产点;(8)日本东曹公司计划在中国建设一座10万t/a~15万t/a的PVC 工厂,目前正在进行可行性研究;(9)韩国LG公司与天津大沽化学公司共建10万t/a的PVC树脂厂,大沽化学公司计划投资7000万美元,将现有的10万t/a PVC树脂再扩大到35万t/a;(10)沧州化工实验集团有限公司计划建1套39万t/a氯乙烯单体和40万t/ a的PVC联合装置,第一阶段16万t/aPVC和15153万t/a的VCM装置将在2004年投产,整个工程可望在2006年~2007年竣工投产,届时沧化的PVC产量将达到64万t/a;(11)锦化40万t/a PVC扩建计划已由国家经贸委批准立项;(12)上海华谊(集团)公司和天原化工公司将在上海漕泾化学工业区建设一体化PVC联合装置,将30万t/aVCM和30万t/a PVC定于2004年投产;(13)中国台湾化纤公司(FCFC)原计划在浙江或江苏建设一座30万t/a的PVC装置,该项目还包括乙烯裂解综合工程,投资总额将超过14亿美元,该项目原计划2002年下半年开工。上述这些装置的投产将会大幅度地提高我国PVC的产量。
据LG石化公司估计,2001年~2005年中国的PVC需求增长率将达到715%/a,即在2005年PVC 需求和供应之间将有230万t的差额[7],到2005年,我国PVC行业计划将新添生产能力200万t/a左右[8]。
4PVC新成员及其发展
4.1氯乙烯-醋酸乙烯共聚糊树脂
作为氯乙烯的新产品,氯乙烯-醋酸乙烯共聚糊树脂最近在沈阳化工股份有限公司试制成功,结束了中国对该产品全部从国外进口的历史。目前,应用这一技术生产的该树脂已有汽车塑熔专用树脂、油墨专用树脂、地毯胶粘剂专用树脂和栅布专用树脂等4个牌号,该产品与国外产品相比具有明显的质量和成本竞争优势。聚氯乙烯族再添新成员后,国内纺织、化工、建材等行业的厂家竞相采购,目前采用新法的生产装置已达到2000t/a的生产能力。该产品是降低加工温度、提高塑化速度、改变制品性能的重要附加材料,主要应用于PVC质材的汽车塑溶胶、高质地胶粘剂、印花油墨、全塑输送带、热敏织物涂层和搪塑、化学发泡制品等行业,过去每年需从国外进口5000余吨以满足这些行业的需要。
值得注意的是,早在20世纪30年代日本和韩国就开始了PVC糊树脂的工业化生产,到目前为止大部分国外同行都采用乙烯化路线,规模大,加上多年积累的国际经营经验,其生产成本预计低于国内成本15%左右,现在国际PVC糊树脂到岸价一般为820美元/t,据有关资料显示,PVC糊树脂的关税税率将由目前的16%,在5年内降至615%而影响国内产品。PVC糊树脂的生产主要原料之一是单体,国外大部分企业采用石油乙烯法生产氯乙烯,其生产成本比乙炔法低800元/t左右,因此生产PVC糊树脂的企业应该注意到此情况。
4.2氯化聚乙烯
氯化聚乙烯(CPVC)是PVC的一个改性品种,是由PVC进一步氯化后制得的。PVC经氯化后,其氯含量可由原来的5617%上升到63%~68%;随着氯含量的增加,分子键极性增大,使分子间作用力增强,导
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致PVC树脂的物理机械性、耐热性、耐候性、耐腐蚀性及阻燃自熄性等均较PVC有显著的提高,其耐热性比PVC高20%~40%。由于其良好的物理机械性能,其制品可广泛应用于化工腐蚀设备和管道,用来储存和输送100e以下的腐蚀性介质。目前随着CPVC加工应用领域的不断拓宽,它在油田、原油输送用管材、电子电器等产品包装、高压电器输送电缆护管等领域也已显示出明显的应用优势[9]。CPVC这一品种在美国已有40年的应用历史[10],目前在工艺上已有一些发展,如采用水溶剂法等。
4.3聚氯乙烯专用树脂
近年来,PVC树脂正在由通用化向高性能化、专用化及工程化发展,这是目前许多国家研究、开发和发展的趋势。如汽车、建材、服装、包装、家具、信息等领域要求PVC塑料制品表面具有低光泽度,具有消光效果。消光聚氯乙烯的合成是在氯乙烯单体悬浮聚合体系中加入含有双烯或多烯结构的第二单体与之共聚,得到由PVC为基链的含有部分四氢呋喃不溶组分(凝胶)的聚合物;在聚合过程中加入交联剂产生微凝胶,使树脂中存在不同粘弹性的微观结构。浙江大学研究发现消光PVC树脂在加工过程中,凝胶结构在连续相中发生变形、旋转和取向,之后随着温度的降低产生一系列物化变化,从而使制品表面产生微小的凹凸起伏,因而产生了消光。消光PVC专用树脂应用领域广、应用量大、前景看好[11]。
4.4硅灰石改性的聚氯乙烯
硅灰石是一种天然短纤维新型矿物[12~14],一般是针状或放射状、不含结晶水、熔点高、具有吸湿性小、其长径比可达1B10~1B15,热稳定性好、表面不易划伤等优点,可作为短纤维填料达到增强树脂的性能。与基础树脂相比,如800目硅灰石/UP(不饱和树脂)复合体系,可增强1195倍、弯曲强度可增加1147倍。因此对PVC进行增强、增韧改性,开发高强、高韧的PVC,以推进这一塑料的工程化具有重要意义。虽然聚氯乙烯是一大类综合性能优良的通用塑料,但PVC 作为硬质品不能广泛应用于结构材料,用硅灰石来填充这种聚合物,使之具有快速分散性和低的粘度,这对PVC进行增强、增韧改性,开发高强、高韧的PVC作用很好。
总之,PVC工业已经成为一个比较完整的大/家族0,利用填充、原位聚合、共聚、氯化、交联和插层聚合法等科学技术手段可以得到众多的、性能优良、高于PVC本身的、可以满足许多领域需要的PVC高分子复合材料。
4.5辐射交联聚氯乙烯
上海氯碱公司技术中心开发成功适用于航天、核工业等的高科技领域/高性能辐射交联PVC树脂0。发达国家在20世纪90年代开始研究辐射交联技术,目前仅有美国、日本等少数工业发达国家能够生产高性能辐射交联PVC树脂。氯碱公司技术中心通过不同配方试验,成功地开发出国内领先的辐射交联PVC 树脂,其性能达到国际先进水平。该产品可广泛应用于人造卫星、太空飞船、核工业等特殊高科技领域。4.6耐辐射的聚氯乙烯
美国迈阿密的辐射屏蔽技术公司(RST)开发出一种改进聚乙烯(PE)和PVC性能的方法,生产出一种抗核辐射屏蔽材料。此聚合物基质采用一种未被批露的工艺进行处理,产生一种电子共振作用,使之可以吸收辐射。基质结合在天然或无纺材料之间,生产的一种织物比传统的铅防护服轻5倍。这种商品为Demron的织物所提供的辐射保护远远超过了目前的防护服。经过测试,Demron可以作为军民两用、即同时可应用于防护服、帐篷、飞机衬里。据称这种改性方法使聚合物基体的电子结构呈现出类似可降低或吸收核辐射的金属电子结构。这种织物最初被开发用于医务人员防止x射线辐射,但对于核恐怖活动的担心而拓展了它的潜在应用。RST称,这种防护服可以替代现有的只能屏蔽A射线辐射的、生物和化学的防护服。
4.7发展无铅PVC饮用水管
长期以来,住宅供水主要采用钢铁、镀锌管等,因其内壁生锈、结垢、滋生细菌和微生物等有害物质,致使自来水在管道输送中造成二次污染,因此禁止使用钢铁、镀锌管道势在必行。目前塑料管道生产的品种有十多种,主要产品是PVC材料。PVC管道可用于压力和重力管道,也可用于电气管道和排水管道。PVC材料在今天的生活和工业领域中,以其耐腐蚀、耐老化、环保安全而越来越受青睐,正在发挥重要的作用。特别在建筑行业,塑料管材在大量替代钢铁、木材等传统的一些建筑材料,而且还具有节能、节材、保护生态、改善居住环境、提高建筑功能和质量、降低建筑自重等特点。所以建筑管材每年以412%的速度增长。
新疆新泰化学股份有限公司研制开发的纳米PVC管材已通过鉴定,目前已形成5万t/a的生产能
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力,占到全国此产品年生产能力的44%。纳米PVC 管是一种高附加值的化工基础产品。在抗老化、抗冲击强度等指标明显优于普通的PVC管,其产品广泛应用于城市排水、农业节水灌溉以及建筑行业。
Wifco公司开发了一种可用于PVC饮用水管的无铅热稳定剂,它是一种有机化合物,这种热稳定剂不仅已被北欧认可,而且已扩大到许多国家,Cloriant公司助剂母粒的化学发泡剂生产线,正生产改善PVC发泡助剂母粒,此产品系一些新的放热性和吸热性发泡剂与其它的共混体组成,性能优异。
5工艺技术及助剂新进展
5.1用于聚氯乙烯自增塑和阻燃抑烟的力化学技术
用于聚氯乙烯自增塑和阻燃抑烟的力化学技术的研究最近在四川通过鉴定,这标志中国在采用高分子力化学新技术合成新型聚氯乙烯加工助剂方面获得了突破。这一成果将为化学建材的发展带来质的飞跃,它是采用高分子力化学新技术合成新型加工助剂,通过力化学新技术改变PVC微晶结构、自增塑粒形态结构和分子量,实现PVC自增塑制备的MC100新型PVC加工助剂。用M C100助剂合成的力化学自增塑PVC,经齐鲁石化等企业应用,与进口的常用加工助剂(ACR、MBS)相比,性能比较好。
5.2更安全的增塑剂
随着邻苯二酸类PVC增塑剂危害性的讨论,巴斯夫(BASF)公司已经开发出新增塑剂,这种增塑剂在一些敏感的柔韧性PVC用途方面用量很大,如食品包装、医疗设备和玩具中应用是安全的。在德国路德维希港的一座25000t/a新厂已投产,制造这类新增塑剂)))环己烷二羧酸二酯,商品名为H examoll dinch。这种能在标准机器上加工处理的新增塑剂并不改变最终成品的性能。据说已经有好几家德国加工厂商或在他们的塑料配方中使用H ex amoll dinch[7]。
5.3合成链转移剂
新型高效PVC合成链转移剂1-氯-1-碘烷,最近在上海试剂研究所和上海氯碱化工股份有限公司技术中心开发成功。1-氯-1-碘烷是目前世界上PVC合成效果最好的链转移剂。如用它取代巯基乙醇在PVC 工业中广泛应用,不仅可以缩短氯乙烯聚合反应时间,而且可以大大降低聚合反应的引发剂用量、提高PVC 产品质量、降低生产成本。
5.4大型反应釜生产技术
辽宁锦化集团自行开发了一套国产大型聚合釜PVC生产技术。鉴定后,该集团与吉林、四川等地有关企业签定了技术转让合同,这项技术使PVC实际生产能力提高35%以上,大大降低了成本,创国内最佳规模效益。大型聚合釜设备生产强度、产品品种、质量、消耗定额等指标全部达到国际水平。该技术成果是国内PVC生产大型化、标准化的一个重要突破。大型聚合釜PVC生产技术对工艺优化具有灵活、生产稳定安全、节能降耗、投资少等特点;对于全面改进和提高中国PVC技术水平具有典型示范和推动作用,前景非常广阔。锦化集团在国内首家将国产7015m3聚合釜整套生产技术应用于工业化,在无锡化工集团公司一次试车成功。
目前,世界发达国家对聚合釜容积的要求有逐步加大的趋势,基本上70m3以下的聚合釜已在淘汰之列。美国PVC生产现行聚合釜容积大都在70m3~135m3之间;日本聚合釜容积在150m3左右;而德国已成功地开发出200m3多用途的大型聚合釜。相比之下,我国80%以上PVC生产厂家的聚合釜容积在30m3以下,很少采用70m3以上的大型聚合釜。
5.5稀土复合稳定剂
PVC的热稳定性一直是人们研究的热点之一,铅盐稳定剂以其良好的热稳定性和低价格一直受到青睐。但铅盐毒性大是其缺点。虽然锡稳定剂可用于透明制品,但价格高,并且在加工过程中有刺激性气味。近年发现了PVC的稀土复合热稳定剂,且我国是稀土资源储量大国,约占世界储量的80%,而铅盐不足。作为稀土元素的镧、、镨、钕等,它们的化学性质都非常活泼,有大量的空轨道作为中心离子,有可接受配位体的弧电子,同时稀土离子的半径大,主要通过静电吸引与无机或有机配位体形成离子配位键,从而对PVC 起稳定作用[15]。
6结束语
PVC工业是氯碱工业的支柱产业,烧碱则是国民经济不可缺少的基础化工原料,在生产烧碱过程中,同时以1B01875的固定比例伴生氯气。所以发展烧碱必需同时解决氯气利用问题。长期以来,氯与碱的平衡利用问题一直制约着氯碱工业的发展。PVC树脂所用的原料一半来自氯气,一半来自乙烯或乙炔。据资料显示[3]PVC消耗氯气的比例在逐年加大,发达国家有1/3以上的氯气是靠PVC来平衡,美国高达40%以上。这些数据说明PVC是世界各国的最大氯产品,是制约氯碱工业的支柱产业。自从1958年我国自行
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设计的第1套3000t/a PVC生产装置在锦化化工(集团)有限责任公司投产以来,我国PVC工业经历了45年的建设与发展,已形成了可观的规模,生产能力已跃居世界第二位,2001年产量已达到300万t左右,成为我国塑料行业的主力军,在国民经济许多领域中发挥越来越大和越来越重要的作用。先进的聚氯乙烯工艺已经成熟,加以我国乙烯工业近年有了很大的发展,今后应改变长期进口PVC的局面。同时,聚氯乙烯的发展对带动许多工业部门的发展具有重要的战略意义。
另外应该看到,我国PVC产品种类少、用途窄、技术含量高的专用料和功能化树脂较少、有80%以上的生产厂家仍在使用小釜、生产规模小、没有规模效益、平均生产能力仅5万t/a,超过10万t/a的仅10家,而国外平均生产能力为15万t/a。建议一些企业加快利用国内外已取得的一些技术进步成果,大力发展PVC工业,使我国的PVC工业在世界市场竞争中立于不败之地。
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(本文编辑WJW)
国内快讯
搭建交流平台
促进相互发展
2003年12月18日~23日,陕西秦川机械发展股份有限公司举办秦川塑料中空机用户培训与研讨会,并取得圆满成功。
为了加强和用户之间的沟通与交流,支持用户不断发展和壮大,秦川发展公司邀请近25家塑料中空机重点用户, 4家国外公司共计近50位中外来宾相聚陕西宝鸡。
齐鲁石化树脂研究所、法国阿托菲
纳公司、雪佛龙菲利普斯公司、加拿大未
来技术公司、新加坡(独资)上海利士包
装有限公司等也派有关领导和专家参加
本次研讨会。
在这次培训与研讨会上,秦川公司
塑料机械厂详细介绍了该公司SCJ系列
中空机产品的性能与使用要求,并现场
进行了操作演示,同时,秦川公司和原料
供应商与到会的用户围绕设备、原料、模
具、工艺及中空吹塑技术的发展进行了
深入的探讨和交流,收到非常好的效果。
加拿大未来公司总裁宋维宁博士做
了5关于中空吹塑成型制品的计算机辅
助设计与加工6的专题讲座,也引起与会
者的极大兴趣。
秦川发展公司是国内最早研发塑料
机械产品的厂家之一,为中国塑料包装
和汽车工业的发展做出了贡献。近十年
来,公司以中空吹塑技术为突破口,逐步
开发从中等到大规格,从单层到多层的
中空吹塑机产品,并从化工包装容器行
业逐步进入汽车生产领域。近年,公司
研发成功高档汽车多层塑料油箱专用设
备)))SCJC500@6多层共挤中空吹塑
机,一举打破了国外公司在这一领域的
垄断局面,成为除德国外,世界上唯一能
生产这一国际水平设备的厂家。
(秦川机械公司供稿)
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聚乙烯生产工艺文档编制序号:[KKIDT-LLE0828-LLETD298-POI08]
聚乙烯结构:CH2=CH2+CH2=CH2+……-CH2-CH2-CH2-CH2…. 简称PE,是乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂。聚乙烯是结构简单的高分子,也是应用最广泛的高分子材料。它是由重复的CH2单元连接而成的。聚乙烯是通过乙烯(CH2=CH2)的加成聚合而成的。 聚乙烯(PE)是通用合成树脂中产量最大的品种,主要包括低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)及一些具有特殊性能的产品。用途十分广泛,主要用来制造薄膜、容器、管道、单丝、电线电缆、日用品等,并可作为电视、雷达等的高频绝缘材料。也适用于各种浆点、粉点、撒粉、涂布机及喷胶机产品;广泛用于服装、服装面料复合、制鞋、包装、书籍、无线装订、儿童玩具、家电等行业。合剂的首选材料。 聚合实施方法:淤浆法、溶液法、气相法 产品密度大小:高密度、中密度、低密度、线性低密度 产品分子量:低分子量、普通分子量、超高分子量 生产方法:高压法、低压法、中压法 高压法用来生产低密度聚乙烯,这种方法开发得早,用此法生产的聚乙烯至今约占聚乙烯总产量的2/3,但随着生产技术和催化剂的发展,其增长速度已大大落后于低压法。低压法就其实施方法来说,有淤浆法、溶液法和气相法。 淤浆法主要用于生产高密度聚乙烯,而溶液法和气相法不仅可以生产高密度聚乙烯,还可通过加共聚单体,生产中、低密度聚乙烯,也称为线型低密度聚乙烯。近年来,各种低压法工艺发展很快。本设计中采用高压淤浆法合成低密度聚乙烯。 聚乙烯有优异的化学稳定性,室温下耐盐酸、氢氟酸、磷酸、甲酸、胺类、氢氧化钠、氢氧化钾等各种化学物质,硝酸和硫酸对聚乙烯有较强的破坏作用。聚乙烯容易光
1.中国现有乙烯装置多少套? 2012年,我国乙烯工业产能快速增长,装置大型化、炼化一体化程度进一步提升,但开工率有所下降,进口量有所增加,总体走势呈以下三个特点:一是增速加快,乙烯总产能突破1700万吨/年。建设大型化装置、发展规模经济,是国内外乙烯工业实现低成本发展战略的有效途径。统计数据显示,100万吨/年乙烯与50万吨/年乙烯装置相比较,吨成本可降低25%. 截至2012年底,我国乙烯新增产能140万吨,总产能达1709.5万吨,比上年增长8.9%.一批新建和改扩建乙烯项目快速推进,其中大庆石化120万吨/年乙烯改扩建工程和抚顺石化80万吨/年乙烯装置,均实现一次开车成功,四川、武汉等地的煤制烯烃,以及浙江宁禾、陕西延长榆林等多个煤制烯烃项目在稳步推进中。 2012年,我国共有24家乙烯生产企业、有32套乙烯装置(其中石脑油基制乙烯装置28套),装置平均规模约52.4万吨/年,而2005年装置的平均规模仅为39.5万吨/年。若不计算煤制烯烃和甲醇制烯烃装置,蒸汽裂解装置共有29套,蒸汽裂解装置平均规模近60万吨/年,高于世界52万吨/年的平均规模。我国产能在80万吨/年以上的装置数量也有大幅增长。截至2012年,
共有10套80万吨以上的蒸汽裂解装置,合计产能达988万吨/年,占总产能的58.9%。单套最大规模为上海赛科119万吨/年的乙烯装置。乙烯生产企业平均规模74.1万吨/年,比2011年的68万吨/年增加了6.1万吨/年;乙烯装置平均规模57万吨/年,比2011年的56.1万吨/年上升了0.9万吨/年,高于世界52万吨/年的平均规模。 若不计算煤制烯烃和甲醇制烯烃装置,我国石脑油裂解乙烯装置的平均规模为59.2万吨/年,单套规模达80万吨/年以上的装置有8套,合计产能774万吨/年,占总产能的45%;单套规模60万吨/年以下的装置降至12套,产能合计263.5万吨/年,占总产能的16%. 据美国《油气杂志》最新统计数据显示,当前全球十大乙烯生产商排名情况如下: 排名第一的是埃克森美孚公司,共有19套装置,总产能1251.5万吨/年; 排名第二的是陶氏化学,共有18套装置,产能1214.48万吨/年; 排名第三的是沙伯公司,共有13套装置,产能1084.22万吨/年; 排名第四的是壳牌化学,共有13套装置,产能935.84万吨/年;
混合芳烃的生产技术 摘要:本文主要介绍了国内外芳烃生产技术及其研究进展,并指出芳烃生产技术的发展前景。同时还介绍了产品苯、甲苯、二甲苯的市场价格及市场前景等。 关键词:芳烃生产技术;催化重整;芳烃抽提; Abstract:This paper mainly introduces the aromatic production technologies at home and abroad and its research progress, and points out that the development prospect of aromatic production technologies. It also introduced the product benzene, toluene, xylene market price and the market foreground. Keywords:Aromatic production technologies;Catalytic reforming; Aromatic extraction; 芳烃是石油化工工业的重要基础原料。在总数约八百万种的已知有机化合物中,芳烃化合物占了约30%,其中BTX芳烃(苯、甲苯、二甲苯)被称为一级基本有机原料。随着石油化工及纺织工业的不断发展,世界上对芳烃的需求量不断增长。据统计,2002年全球苯、甲苯、二甲苯的消费量分别为33.6,15.0,23.3Mt,预计2008年将分别达到42.1,19.1,33.5Mt,未来5年全球平均年需求增长率仍维持在4%以上[1]。最初芳烃生产以煤焦化得到的焦油为原料。随着炼油工业和石油化学工业的发展,芳烃生产已转向以催化重整和裂解汽油为主要原料,以石油为原料的芳烃国外约占98%以上,国内约占85%以上。 本文主要介绍芳烃的生产技术,同时综述了其最新的研究进展和产品的市场分析。 一芳烃生产技术 目前,石油芳烃大规模的工业化生产通过现代化的芳烃联合装置来实现。通常芳烃联合装置来实现。通常芳烃联合装置包括催化重整、裂解汽油加氢、芳烃分离等装置。 1.1催化重整 催化重整在芳烃生产中具有十分重要的地位和作用,全世界大约70%的BTX 芳烃来自炼油厂的催化重整装置。催化重整一般都采用含铂的催化剂,因此,通常又称作铂重整。铂重整工艺按催化剂再生方式,主要有半再生重整、连续重整和循环再生重整三种形式。按照加工能力统计,这三种重整的比例大约为6:3:1。 连续重整工艺一般采用铂—锡系催化剂,并以UOP公司的CCRPlaformer工艺(采用叠合床反应器)和IFP公司的Aromizer工艺(采用平移流动的移动床工艺)为代表。与其他两种重整工艺相比较,连续重整增加了一个催化剂连续再生系统,可将因结焦失活的重整催化剂进行连续再生,从而保持重整催化剂活性稳定,并且随着操作周期的延长,催化剂的性能基本保持稳定,因而连续重整具有装置规模大、运转周期长、对原料的适应性好、生产灵活性大、操作苛刻度高、反应压力低、氢油比低、产品的辛烷值高、产物收率高、氢产高等特点。另外,连续重整工艺流程复杂,装置的投资和能耗也比其他两种工艺高。 1.2 芳烃抽提技术 目前应用最广泛的是以环丁砜为溶剂的Sal-folane工艺,苯纯度为99.9%时,苯的回收率可达99.95%,甲苯回收率99.8%,二甲苯回收率超过98%。
聚乙烯市场分析及预测 第一节概述 聚乙烯通常分为低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)。 高密度聚乙烯是以乙烯为主要原料,丙烯、1-丁烯、己烯为共聚体,在催化剂的作用下,经聚合所得的聚合物。HDPE具有良好的耐热性、耐寒性、化学稳定性,还具有较高的刚性和韧性,且机械强度好。可采用注射、挤出、吹塑和旋转成型等方法成型塑料制品。 第二节产品供需分析及预测 一、世界供需分析及预测 1、市场供应状况分析及预测 2018年世界HDPE产能5113.3万吨/年,产量4527.5万吨,开工率为88.5%。世界HDPE生产主要集中在东北亚、中东、北美等国家和地区,2018年以上三地区HDPE总产能3443.1万吨/年,占世界总能力的67.3%。Lyondellbasell产能319.2万吨/年,位居全球首位;中国石化(产能222.1万吨/年)和中国石油(产能209.5万吨/年)分别位居第六和第八位。2018年世界HDPE装置主要生产企业情况见表。 2018世界HDPE装置主要生产企业情况(万吨/年)
未来几年世界新建HDPE装置主要集中在中国、北美、中东和独联体。北美新增产能主要是乙烷裂解装置,中东则主要以石脑油、轻烃装置配套。2019~2023年世界部分HDPE新建项目见表。 2019~2023年世界部分HDPE新建项目(万吨/年)
2018年世界HDPE消费量约4527.5万吨,东北亚、北美和西欧地区是HDPE 的主要消费地区,这三大地区HDPE的消费量约占世界总消费量的63.7%。中东是世界最大的HDPE净出口地区,其次是北美、独联体和波罗的海。其它地区是HDPE净进口地区。2018年世界各主要地区HDPE供需状况见表2.1-3。 表2.1-3 2018年世界各主要地区HDPE供需状况(万吨/年,万吨) 2018年世界HDPE消费量为4527.5万吨,主要用于生产薄膜片材、吹塑制品、注塑制品、编织制品、纤维等领域。2018年世界HDPE消费构成及2023年需求预测见表2.1-4。 表2.1-4 2018年世界HDPE消费构成及2023年需求预测(万吨,%)
工艺流程简述 1)总工艺流程 直馏石脑油和加氢裂化石脑油混合后在石脑油加氢装置(NHT Unit)通过加氢处理及汽提脱去硫、氮、砷、铅、铜、烯烃和水等杂质。在连续重整装置中把石脑油中的烷烃和环烷烃转化成芳烃,并副产大量的富氢气体。其中一部分产氢用于异构化、歧化和预加氢装置,其余部分则送到炼厂其它加氢装置。 连续重整装置的重整油经过脱戊烷塔脱去C5-馏分进入重整油分离塔。乙烯裂解汽油从边界来后先与重芳烃塔顶物流换热后进入重整油分离塔。塔顶C6/C7送到SED装置把C6/C7馏分中的芳烃和非芳烃分开。混合芳烃和歧化汽提塔底物混合送到苯-甲苯分馏装置的苯塔。苯塔顶产生高纯度的苯产品,塔底物流送到甲苯塔。甲苯塔顶生产C7芳烃,其中一部分C7芳烃与重芳烃塔塔顶物流混合送到歧化装置,其余部分作为汽油调组分送出装置。 甲苯塔底物料与重整油塔底物料、异构化产物混合送到二甲苯塔,二甲苯塔塔顶的混合二甲苯送到吸附分离装置,在这里PX作为产品被分离出来。含有EB、MX 和OX的吸附分离抽余液去异构化装置,PX达到新的平衡。异构化脱庚烷塔底物循环回二甲苯塔。二甲苯塔底的C9+送到重芳烃塔,重芳烃塔顶物料C9组分一部分送到歧化装置,其余部分作为汽油调和组分送出装置。重芳烃塔塔底物料作为燃料油供装置内使用。 2)直馏石脑油加氢装置 直馏石脑油进入原料缓冲罐(1510-D101),由预加氢进料泵(1510-P101A/B)泵送与预加氢循环压缩机(1510-K101A/B)来的循环氢混合后进入预加氢进料换热器(1510-E101A/B/C)和预加氢进料加热炉(1510-F101),加热后进入预加氢反应器(1510-R101)和脱氯反应器(1510-R102)。 已脱除硫、氮、氯的预加氢反应产物与硫化氢、氨及含氢气体一起通过与原料换热,再注入凝结水以溶解因冷却可能在下游设备形成的氨盐。再经预加氢产物空冷器(1510-A101),预加氢产物后冷器(1510-E102)冷却后进入预加氢产物分离罐(1510-D102)。预加氢产物分离罐顶含氢气体和补充氢混合经循环压缩机入口分液罐(1510-D103)进入预加氢循环压缩机(1510-K101A/B)循环使用。 预加氢产物分离罐(1510-D102)底液体通过液位控制进入预加氢汽提塔
2020年中国聚苯乙烯行业市场现状分析,规模化效益将更凸显「图」 一、聚苯乙烯行业产业链 聚苯乙烯是指由苯乙烯单体经自由基加聚反应合成的聚合物,是一种热塑性树脂,性能优异、适用性强,具有质硬、透明、电绝缘性、低吸湿性和优良的加工性能,应用范围广泛。 聚苯乙烯行业产业链上游为苯乙烯、矿物油、乙苯、硬脂酸锌、聚丁二烯橡胶等石油化工行业,下游包括电子电器、包装材料、建筑材料等领域。 聚苯乙烯行业产业链示意图 资料来源:公开资料整理共混改性:就是把两种或两种以上的聚合物材料、无机材料及助剂,经过机械搅拌,最后获得力学均匀、热性能、光性能得到改善的材料。 共混特点:共混改性方法投资小、生产周期短,因而成为PS改性的热点,不仅是聚合物改性的重要手段,也是开发新材料的重要途径。 聚苯乙烯的共混改性
资料来源:华经产业研究院整理二、中国聚苯乙烯行业市场现状分析 随着我国聚苯乙烯不断扩大的市场需求,据统计,截至2019年我国聚苯乙烯产量为266.5万吨,同比增长4%。 2010-2019年我国聚苯乙烯产量及增长 资料来源:公开资料整理我国聚苯乙烯下游应用领域广泛,近三年我国聚苯乙烯需求量增长迅速,据统计,截至2019年我国聚苯乙烯需求量为367.4万吨,同比增长8.25%。 2010-2019年我国聚苯乙烯需求量及增长
资料来源:公开资料整理由于我国聚苯乙烯行业仍处于发展阶段,在技术水平、产品质量和产品结构方面与国外相比仍存在一定差距,部分产品仍需依赖进口。据统计,截至2019年我国聚苯乙烯进口量为131万吨,同比增长13.62%,出口量为30.1万吨。 2010-2019年我国聚苯乙烯进出口数量统计 资料来源:中国海关,华经产业研究院整理相关报告:华经产业研究院发布的《2021-2026年中国聚苯乙烯行业发展前景预测及投资战略研究报告》
芳烃技术进展及成套技术开发 吴巍1 (中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,北京100083) 摘要:概述了以生产BTX芳烃为目标的现代芳烃联合装置的主要工艺单元结构及其作用,介绍了催化重整、芳烃抽提或抽提蒸馏、甲苯歧化与烷基转移、二甲苯异构化、对二甲苯吸附分离各单元技术的最新进展,以及中国石化相关技术的研究开发和应用情况。中国石化采用自主研发的芳烃成套技术,在海南炼化建成一套年产600kt PX 的芳烃联合装置,2013年底投产成功并已完成考核标定,结果表明各项工艺指标均达到设计要求,能耗明显降低,成套技术可靠、先进。 关键词:石油化工;芳烃;生产技术;发展 Advance in Aromatics Production Technologies of Aromatics Complex Wu Wei (Research Institute of Petroleum Processing, SINOPEC, Beijing 100083, China) Abstrct:The typical process scheme stucture and main purpose of a modern aromatics complex for BTX production are summarized. The recent progresses in the five technologies such as catalytic reforming, aromatics extraction or extractive distillation, toluene disproportionation and transalkylation, xylene isomerization, and adsorptive seperation for PX recovery are introduced. The result shows that SINOPEC has developed its proprietary aromatics production technologies and successfully commercialized them in an aromatics complex with 600kt/a PX production capacity in Hainan Refinery. Keywords:petrochemical;aromatics production;technology;advance 1 前言 芳烃是含有苯环结构的碳氢化合物的总称,其中最简单且最重要的是苯、甲苯和二甲苯(包含对二甲苯、邻二甲苯和间二甲苯三种异构体),统称为BTX芳烃或轻质芳烃,也常常被简称为芳烃。芳烃具有较高的辛烷值,除苯之外,其最大用途是作为高辛烷值汽油组分。据统计,在总数约八百万种的已知有机化合物中,含有苯环的化合物占约30%,因而在化学工业中,BTX芳烃属一级基本有机原料,是生产纤维、树脂、橡胶等合成材料以及有机化工中间体和产品的重要基础原料。芳烃在国民经济和石化行业中具有重要的地位和作用。BTX芳烃用作基本有机原料时,不同产品的需求差异很大,其中苯和对二甲苯(PX)是最大的两个品种,2012年全球消费量分别达到43.5Mt、33.0Mt,二者在BTX芳烃消费总量中占比超过了80%,远高于一次生成的比例。因此,芳烃生产主要涉及芳烃生成、芳烃间转化和芳烃分离三类技术。 2 芳烃联合装置 石油芳烃是BTX芳烃的主要来源,生产BTX芳烃的原料已可拓展到液化气(LPG)、重整拔头油、凝析油等轻烃以及催化裂化轻循环油(LCO)等,但迄今仍以石脑油占绝大多数。主要通过石脑油催化重整和蒸汽裂解两个过程分别得到重整生成油及副产得到裂解加氢汽油,再经过一系列芳烃分离和芳烃间转化过程,即可得到各种芳烃产品作为石化原料。通常将生产苯、甲苯及二甲苯各异构体产品的装置称为芳烃联合装置。目前,典型的芳烃联合装置主要包括催化重整、芳烃抽提或抽提蒸馏、甲苯歧化与烷基转移、 1作者简介:吴巍,男,教授级高工,长期从事石油化工、有机化工产品和中间体合成催化剂及工艺技术的研究开发和管理工作。电话:010-********,Email:wuwei.ripp@https://www.wendangku.net/doc/495315077.html,。
聚乙烯的特点及其生 产工艺
聚乙烯的特点及其生产工艺 (2009-06-21 07:06:57) 标签:hdpe燕山石化公司线型聚乙烯分子量分布美国杂谈分类:塑料研究 英文名称:Polyethylene 比重:0.94-0.96克/立方厘米成型收缩率:1.5-3.6% 成型温度:140-220℃ 干燥条件: 物料性能耐腐蚀性,电绝缘性(尤其高频绝缘性)优良,可以氯化,辐照改性,可用玻璃纤维增强.低压聚乙烯的熔点,刚性,硬度和强度较高,吸水性小,有良好的电性能和耐辐射性;高压聚乙烯的柔软性,伸长率,冲击强度和渗透性较好;超高分子量聚乙烯冲击强度高,耐疲劳,耐磨. 低压聚乙烯适于制作耐腐蚀零件和绝缘零件;高压聚乙烯适于制作薄膜等;超高分子量聚乙烯适于制作减震,耐磨及传动零件. 成型性能 1.结晶料,吸湿小,不须充分干燥,流动性极好流动性对压力敏感,成型时宜用高压注射,料温均匀,填充速度快,保压充分.不宜用直接浇口,以防收缩不均,内应力增大.注意选择浇口位置,防止产生缩孔和变形. 2.收缩范围和收缩值大,方向性明显,易变形翘曲.冷却速度宜慢,模具设冷料穴,并有冷却系统. 3.加热时间不宜过长,否则会发生分解,灼伤. 4.软质塑件有较浅的侧凹槽时,可强行脱模. 5.可能发生融体破裂,不宜与有机溶剂接触,以防开裂. B.聚乙烯是乙烯最重要的下游产品 聚乙烯(PE)占世界聚烯烃消费量的70%,占总的热塑性通用塑料消费量的44%,消费了世界乙烯产量的52%。聚乙烯基本分为三大类,即高压低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)和线型低密度聚乙烯(LLDPE)。
苯乙烯市场供需分析 苯乙烯(SM)是一种重要的基本有机化工原料,主要用于生产聚苯乙烯树脂(PS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂、丁苯橡胶和丁苯胶乳(SBR/SBR胶乳)、离子交换树脂、不饱和聚酯以及苯乙烯系热塑性弹性体(如SBS)等。此外,还可用于制药、染料、农药以及选矿等行业,用途十分广泛。 一、国外市场供需现状分析 1、产需状况 世界苯乙烯主要消费地区是亚洲、北美和西欧地区。亚洲是世界最大的苯乙烯消费地区,占全球总消费量的一半左右。当地苯乙烯生产不能满足市场需求,需大量进口下游产品;北美和西欧地区苯乙烯消费近年开始减缓,目前各占世界苯乙烯总消费量的20.5%和21.7%左右。 由于需求的变化,近两年世界苯乙烯行业内并购重组活动十分活跃。2009年,阿布扎比国际石油投资公司(IPIC)收购了加拿大诺瓦化工公司。交易完成后,公司表示将扩大现有的石化资产,有可能买下英力士在英力士诺瓦公司中的股份。英力士诺瓦公司的苯乙烯类树脂生产资产合计能产169万吨苯乙烯,127万吨/年聚苯乙烯和41万吨/年发泡聚苯乙烯。另据报道,韩国大型联合企业乐天考虑收购陶氏公司的苯乙烯类树脂和聚碳酸酯公司Styron。此外,巴斯夫公司也在计划尽快出售苯乙烯资产。 全球苯乙烯主要生产企业及产能统计见表1。 表1 全球主要苯乙烯生产企业及产能统计(单位:万吨/年)
来源:ICIS 利用廉价资源优势,中东地区苯乙烯产能将迅速扩大。科威特苯乙烯公司(TKSC)在舒艾拜的45万吨/年乙苯苯乙烯单体(EBSM)装置已于2009年投产。韩国湖南石化公司和卡塔尔国际工业控股公司在卡塔尔合资建设60.0万吨/年苯乙烯装置在2011年投产。伊朗帕尔斯石化联合装置的124.5万吨/年乙苯/苯乙烯装置于2010年2月投产。 2、消费结构 苯乙烯主要用来制造聚苯乙烯,作为第一大用户,聚苯乙烯(PS)约占乙烯消费总量的66%。ABS树脂和SAN树脂是消费乙烯的第二大用户,约占消费总量的11%。丁苯橡胶(SBR)约占消费总量的7%,丁苯胶乳约占消费总量的6%,不饱和聚酯树脂约占消费总量的5%,醋酸乙烯约占消费总量的1%,其他约占消费总量的5%。 目前全球苯乙烯消费结构情况如图1所示。
乙烯生产废水处理技术与工艺 乙烯生产主要利用石脑油、加氢尾油、直馏轻柴油作原料,包括乙烯生产装置、汽油加氢 装置、丁二烯装置、芳烃抽提装置、聚乙烯装置、(HDPE/LLDPE环氧乙烷/乙二醇(EO/EG)装置、丁幸醇装置、丙烯酸及酯装置、顺丁橡胶、苯酚丙酮装置以及双酚A装置等装置生 产中将产生大量的污水。由于国家对环保的重视,要求各工业企业的污水不只是达到行业排 放标准,而是要求达到规定的排放标准排放,着就使炼油化工企业在污水处理上的难度增加。 乙烯废水中COD主要是含烃类、醇类、醛类、羧酸类、酚类、腈类所提供的,废水的性质通常为COD高、BOD低,BOD/COD的比值小于0.3,生化性能很差,所以必须采用适当的工艺技术,对高浓度的COD进行削峰,提高BOD/COD的比值,提高其生化性,使处理后的出水达到国家现在要求的综合排放标准8978-1996 —级标准,或GB18918-2002 —级A标 准直接排放,本公司采用二级即“LPC物化+LPCA生化”处理。 1.工艺流程及功能 1)LPC物化进行COD削峰 本公司在乙烯废水处理中,采用自有的“发明专利”技术LPC法(物理化学凝聚法污水处 理方法),和国家科技部“八五攻关”项目的水处理混/絮凝剂---PPA(混凝剂)、PPM (絮 凝剂)进行物化处理,将乙烯污水中的高浓度污染物质进行高效混凝和絮凝,通过高效固液 沉降分离器,将混/絮凝包裹后的各类不可溶污染物质和30%的可溶性污染物质有效地分离, 将COD控制在300--500mg/l左右,使污水平稳进入后级生化处理系统。 2)LPCA生化处理确保出水达标 乙烯联合装置废水是一种高浓度、高污染、高色度的“三高”废水,其污染物成分十分复杂。虽然LPC物化处理时,已将大部分污染物质的峰值“削去”,但是,在深度处理时, 如常用普通生物法,由于其处理系统的溶解氧不可能高于2mg/L,氧的传递速度慢,使得生 物降解石化这种高难度废水的时间很长,甚至达到几十小时,处理系统占地大、处理成本很 高。而且由于普通生物法中菌类的活性低,对于芳烃、环烷烃和酚类及其衍生物降解困难,处理后的水质很难达到国家规定的排放标准,更谈不上回用。 所以,我国石油工业从国外引进了“纯氧曝气污水处理工艺” 及其配套装置,利用石化企业空分装置分离氮气用于防爆后剩余的纯氧来进行污水处理过程中的曝气,提高污水中的氧含量,增强生物的活性、传质速率,,提高降解能力和处理效果。但纯氧曝气法对于含有较高 浓度烃类物质的系统易于产生燃烧和爆炸。
中国PVC(聚氯乙烯)行业发展现状及趋势分析 一、PVC行业发展现状 尽管近年来pvc产能增速放缓,落后产能进一步淘汰,2015年PVC产能仍然突破了2300万吨。2015年上半年由于各种原因,计划投产的PVC装置均陆续推迟,也暂无新增产能投产。而2015年下半年,受市场行情及传统检修季影响,内蒙、山东多地大装置PVC企业进行了为期较长的装置检修,短时间出现部分牌号货源难寻的局面。截止2015年9月,据国家统计局公布的数据显示,2015年1-9月份PVC累计产量为1212.1万吨,累计同比下降0.5%。2015年1-7月我国进口聚氯乙烯树脂仅在1.58万吨,出口在1.46万吨,预计2015年全年PVC产量在1800万吨左右,供需缺口正在逐渐缩小。 PVC制品大体分为硬质、软质两类,PVC在片材、型材、管材、薄膜等方面的应用均占有一定的市场份额,2014年PVC表观需求量为1631.42万吨,照此预计,2015年PVC过剩率为10.42%。近期国家出台的降息降准、全面开放二孩政策,使得房地产行业迎来再度回春,刚需型购房、改善型住房量都将大量上升,我国的PVC消费空间巨大,PVC行业仍处于上升期。至2021年,全球对PVC的需求量将以3.2%的年增长率上涨。其中亚太区迄今为止仍是最大的PVC销售市场,占全球总消费量的近56%,在未来仍是PVC需求增长率最快的地区。北美和西欧市场在前几年遭受重大损失后,现已重返增长轨道。而这些地区大多为我国的出口贸易国。另一方面,PVC价格遵循四年一个周期,上一个价格高位出现在2011年,2015年经济形势相对低迷,临近年底的政策鼓励,或将促使PVC在2016年迎来新一季的价格高位。 图表702009-2015年PVC产品价格走势 数据来源:中投顾问产业研究中心
多乙烯多胺生产技术及市场行情研究报 告 出版日期:2013-9-5 目录 第一部分:有机化工行业概述 (1) 第一节:有机化工行业范围、基本原料和用途介绍 (1)
第二节:化工市场跌宕起伏,有机化工产品表现上佳 (2) 第三节:生物基有机化工产业正在兴起 (3) 第二部分:多乙烯多胺生产技术及市场行情研究报告目录 (5) 第三部分:研究方法、数据来源和编写资质 (9) 第一部分:有机化工行业概述 第一节:有机化工行业范围、基本原料和用途介绍 有机化工是有机化学工业的简称,又称有机合成工业。是以石油、天然气、煤等为基础原料,主要生产各种有机原料的工业。 基本有机化工的直接原料包括氢气、一氧化碳、甲烷、乙烯、乙炔、丙烯、碳四以上脂肪烃、苯、多乙烯多胺、多乙烯多胺、乙苯等。从原油、石油馏分或低碳烷烃的裂解气、炼厂气以及煤气,经过分离处理,可以制成用于不同目的的脂肪烃原料;从催化重整的重整汽油、烃类裂解的裂解汽油以及煤干馏的煤焦油中,可以分离出芳烃原料;适当的石油馏分也可直接用作某些产品的原料;由湿性天然气可以分离出甲烷以外的其他低碳烷烃;从煤气化和天然气、炼厂气、石油馏分或原油的蒸气转化或部分氧化可以制成合成气;由焦炭制得的碳化钙,或由天然气、石脑油裂解均能制得乙炔。此外,还可从农林副产品获得原料。 基本有机化工产品的品种繁多,按化学组成可分类如表。这种划分具有一定的灵活性,因很多物质含有两种以上的特定元素或两种以上的基团,它们常又按其主要特点划入某一类。 基本有机化工产品也可按所用原料分类: ①合成气系产品(见合成气)。 ②甲烷系产品(见甲烷)。 ③乙烯系产品(见乙烯)。 ④丙烯系产品(见丙烯)。 ⑤C4以上脂肪烃系产品(见碳四馏分;碳五馏分)。
综述专论 化工科技,2000,8(4):70~75 SCIENCE &T ECHNO LOG Y IN CHEM ICA L I ND UST RY 收稿日期:2000-05-10;修回日期:2000-07-24作者简介:孙玉净(1966-),女,吉化集团公司设计院工程师,学士。主要从事化工工艺设计工作。参加中国石油天然气集团公司“石油及石油化工建设工程技术经济水平调查与研究———基本有机原料(软科学)”工作。*“石油及石油化工建设工程技术经济水平调查与研究———基本有机原料(软科学)”1999年获吉化集团公司科学技术进步一等奖,该论文是其中的一部分。 芳烃生产技术综述 * 孙玉净,牛晓旭 (吉化集团公司设计院,吉林吉林 132021) 摘 要:简述目前芳烃的主要分离和转化方法以及技术进展,并对我国芳烃技术发展提出意见和建议。 关键词:芳烃;生产技术;抽提;歧化;异构化 中图分类号:T Q 241 文献标识码:A 文章编号:1008-0511(2000)04-0070-06 1 芳烃的分离与转化 芳烃资源主要来自3个方面:炼焦工业的副产粗苯和煤焦油,石油炼制工业中的重整油,烯烃 制造工业的联产品裂解汽油。后两者都是以石油烃为原料的石油芳烃,目前石油芳烃已成为芳烃的主要来源。1995年美国石油苯和甲苯产量分别占其总量的98.33%和99%以上,西欧为94%和96%以上,日本为88.6%和96%,我国石油苯 已占全国其总产量的70%[1]。 目前,芳烃的大规模工业生产是通过现代化的芳烃联合装置实现的。典型的芳烃联合装置通常由石脑油加氢、重整或者裂解汽油加氢等生产芳烃的装置以及芳烃转化和芳烃分离装置构成。实践证明,芳烃联合生产装置以其先进的生产技术、强大的处理能力、多元化的生产形式等优越性,成为目前我国生产芳烃的主要来源。1.1 芳烃抽提 芳烃的分离是芳烃生产的重要步骤。通常采用蒸馏、溶剂抽提(溶剂萃取)、吸收及结晶分离等方法。由于采用了性能优异的溶剂和有效的萃取装置,目前芳烃生产中多采用溶剂抽提的方法。 目前已工业化的溶剂抽提工艺主要有5种, 见表1。 其中,环丁砜溶剂溶解能力强、选择性好、分离容易、溶剂损耗少、无毒价廉,并能从芳烃原料 中经济、高回收率地获取高纯度芳烃,在世界上广被采用。 Udex 法工业化最早,最初抽提溶剂是二乙二醇醚(二甘醇)。经改进后采用了四甘醇或三甘醇为溶剂,使工艺流程得以简化,这样可以加大装置处理能力,降低能耗,提高芳烃收率,节省投资和操作费用,此工艺称为Tetra 工艺。另外,国外最近工业化的Carom 工艺,是Tetra 工艺的发展,在四甘醇溶剂中加入助溶剂(甲氧基三乙二醇),可以提高选择性。 目前Udex 法与环丁砜抽提法成为芳烃抽提的2种主要工艺方法。 Distapex 工艺,流程复杂、能耗较大、水分馏塔和进料加热器要用不锈钢制造。世界上只有4套装置采用此法,近年来未见有新装置投产[1] 。 Octenar 抽提蒸馏工艺流程简单,设备投资省,操作费用低,公用工程和能耗低,特别适用于裂解加氢汽油和焦化轻油的加工。当使用催化重整油为原料时,可在进抽提蒸馏之前切割成C 6和C 7~C 8馏分,其中C 6馏分进入Octenar 工艺系统生产苯,C 7~C 8馏分直接调入汽油。由于省去了水洗系统和白土处理系统,因此与液液抽提相比,所需热量少,投资费用低,操作简单,缺点是苯产品纯度不高。 另外,最近报道的美国G TC 公司开发的芳烃抽提蒸馏新工艺也有一定的特点,其原理是采用
生产情况 1.1 世界 截至2007年1月1日,世界乙烯的总生产能力约为11757.52万t/a,开工率约为91%。预计到2010年末,世界乙,烯产能将上升到1.56亿t/a,开工率将下降到86%,生产能力的增长主要来自中东及亚太地区。 2006年世界十大乙烯生产商的产能情况见表1,世界十大乙烯生产厂见表2。 表1 世界十大乙烯生产商
注:截至2007年1月1日。 表2 世界十大乙烯生产厂
注:截至2007年1月1日。 全球乙烯发展的重心将由墨西哥湾转移到亚洲和中东,尤其是具有廉价原料优势的中东。尽管目前美国、欧洲和日本占世界乙烯总产能的60%,但在2010年前这些地方将不会有新建乙烯装置投产,而某些装置可能将永久性关闭,剩下的装置将集中力量进行脱瓶颈改造。到2012年,中东地区的乙烯生产能力将和北美持平,我国大陆、新加坡、印度及中国台湾将有多套乙烯装置投产。 表3为世界主要地区乙烯产能分布及增长情况。 表3 世界各地区乙烯生产能力
1.2 国内 随着中海油壳牌乙烯项目的建成投产,2006年我国乙烯的生产厂家达到19家,装置达到23套。截至2006年底,我国乙烯产能已经达到984.5万t/a,比2005年增长25%;2006年乙烯产量达922.6,较2005年的754.1万t增加22.3%。其中,中国石油生产乙烯206.8万t,同比增长9.6%;中国石化共生产乙烯633.1万t,同比增长15.19%;中海油生产乙烯64.6万t。装置的开工率约为97%,
大大高于世界平均水平。我国乙烯产能的增加主要来自于中海油壳牌乙烯项目投产、中国石化茂名乙烯扩能以及兰州乙烯扩能。 2006年,中国石油吉林石化、兰州石化的两套70万t/a乙烯装置扩能顺利完成;中海油壳牌项目建成投产;中国石化与国外公司合资的上海赛科石化增产乙烯33.6万t,南京扬巴乙烯增产30.6万t。 表4为2006年我国乙烯装置生产能力,表5为各公司2006年比2005年乙烯产量增长情况。 表4 2006年我国主要乙烯装置生产能力
乙烯的生产方法 作者: chenwkz(站内联系TA)发布: 2013-01-17 1.工业制法: 采用的乙烯生产方法有石油烃裂解、乙醇催化脱水、焦炉煤气分离等。由于石油和天然气资源丰富,大规模生产乙烯成本低、质量好。因此,大量乙烯主要用石油裂解法生产; 乙醇催化脱水法只限于为精细化学品提供数量不大的乙烯的场合; (1)乙烯的原料来源 采用裂解法生产乙烯的原料,主要来源于原油直接蒸馏产物、馏分油二次加工,以及天然气和油田气等。以原油直接蒸馏得到的乙烯原料,主要是直馏石脑油(轻油)、直馏轻柴油、直馏减压柴油;还有烯烃生产、芳烃生产的副产乙烷、丙烷、丁烷、芳烃抽余油等,以及油田轻烃和天然气凝析液(NGL)等; 一般则以乙烷、丙烷和石脑油为原料生产乙烯的收率较高; (2)石油烃高温裂解 由石油烃裂解制乙烯,是在隔绝空气和高温条件下,使裂解原料中的大分子烃类发生分解反应而生成小分子烃的过程; 总的裂解过程是一个十分复杂的过程,除了脱氢、断链、二烯烃合成、开环分解,以及烷基芳烃脱烷基或脱氢反应外,还有加氢、芳构化、异构化和聚合等反应;最终得到乙烯、丙烯、丁二烯、芳烃以及其他产品,如氢气、甲烷等。 所采用的裂解方法,则主要采用管式炉水蒸气裂解法,蓄热炉法则采用很少; 管式炉裂解工艺过程为:将原料与30%左右的稀释蒸汽混合,在一定压力下进入裂解炉的对流段,被预热到580~600℃后,进入辐射段,达820~840℃,停留s左右;然后进入废热锅炉,通过急冷使裂解气迅速冷却下来,以抑制二次反应,同时回收热量。所得裂解气进入压缩分离系统进行分离,而得乙烯、丙烯等烯烃主产品; (3)焦炉煤气分离 焦炉煤气中约含有2%的乙烯,早期是用硫酸吸收乙烯,经处理后转化成乙醇,再催化脱水释出乙烯。用这种方法生产的乙烯含杂质较多。随着合成氨技术的发展,英国克劳德公司发展了焦炉煤气低温分离法,在分离氢氮混合气的同时也分离出乙烯。焦炉煤气经过压缩机压缩至,经水洗、碱洗脱除二氧化碳等酸性气体后,被来自系统的低温气体预冷至-110℃,此时焦炉气中的乙烯和一部分甲烷等被冷凝为粗乙烯馏分未冷凝的气体在系统中进一步用液氮冷却分离出氢氮混合气。粗乙烯馏分再经乙烯提纯系统,使乙烯纯度提高到97%以上;(4)乙醇催化脱水法 乙醇催化脱水制乙烯是工业上早期采用的方法。脱水所用催化剂为载于焦炭的磷酸、活性氧
乙烯装置裂解技术进展及其国产化历程 王子宗,何细藕 (中国石化工程建设有限公司,北京 100101) 摘要:简述了蒸汽裂解技术的发展过程、发展方向以及目前的现状。介绍了目前裂解技术在与辐射炉管相关技术、与节能环保相关技术、大型化、裂解炉改造、先进控制及优化等方面的主要进展,并介绍了哪些技术效果好、哪些技术仍然存在问题。简要回顾了中国石化北方炉(CBL)裂解技术的发展过程,以及工艺国产化、设备国产化、工程设计国产化以及大型化的情况。介绍了 CBL 裂解技术在裂解炉节能改造、天津与镇海 1000 kt/a 乙烯装置中的工业应用情况、150 CBL-Ⅶ型 kt/a 裂解炉的工业应用情况及 200 kt/a 裂解炉的开发情况。最后指出了蒸汽裂解技术取得突破进展所存在的瓶颈在于防止结焦,总结了 CBL 技术经历 30 年发展并最终进入国际市场的过程中每个阶段所解决的问题。介绍了CBL 裂解技术特点,并指出了其与国外技术相比所占的优势。 关键词:蒸汽裂解;裂解炉;北方炉;国产化 石油化学工业的大多数生产装置以烯烃和芳烃为基础原料,其总量约占石油化工生产总耗用原料的 3/4。在烃类蒸汽制乙烯技术出现之后,主要由烃类蒸汽裂解制乙烯装置生产各种烯烃和芳烃[1]。至2012 年,全球乙烯产量约为 1.5 亿吨,中国乙烯年生产能力达到1616.5 万吨,有 32 套乙烯装置生产,在世界上仅次于美国位列第二位。中国石化集团公司(下文简称“中国石化”)有 18 套乙烯装置,乙烯生产能力达到 947.5 万吨,其中有合资装置 4 套,乙烯生产能力 368 万吨[2];中国石油天然气集团公司有 11 套乙烯装置,乙烯生产能力达到511 万吨[3]。近来虽然有一部分乙烯、丙烯通过重油或渣油催化裂解生产以及甲醇制烯烃生产,但仍以烃类蒸汽裂解制乙烯为主。因此乙烯装置是石油化工装置的龙头。 乙烯生产专利技术由于工艺复杂,半个世纪来一直由美国
乙醇脱水制乙烯研究进展 学生:郭新东:乙烯的性质用途和乙烯的生产方法文献查找 涂吉:乙烯制备的催化剂和反应条件文献查找 陈雪桥:内循环无梯度反应文献查找 匡向伟:归纳整理 指导老师:邹琳玲江汉大学化学与环境工程学院 摘要:乙烯是一种重要的化工原料,目前广泛的应用于工农业、医学领域,随着下游工业的发展,目前国内乙烯处于供不应求的状况,同时由于能源的压力,乙醇脱水制乙烯工艺引起了广泛的关注。本文综述了乙烯的生产方法,着重介绍了乙醇脱水制乙烯工艺的研究现状。 关键词:乙烯;乙醇;无梯度 [ Abstraction:Ethylene is an important chemical raw material, which is widely used in industry and agriculture and medicine. With the development of downstream industry, the domestic ethylene is in an unfavorable situation. At the same time, due to the pressure of energy, ethanol dehydration to ethylene technology has aroused widespread concern. In this paper, the production method of ethylene is reviewed, and the research status of the technology of ethanol dehydration to ethylene is introduced emphatically. Key word:Ethylene; Ethanol; No Gradient 1. 乙烯的性质用途 乙烯理化性质 乙烯是具有碳碳双键(C=C)的最简单的化合物。其物理性质如下表: 表1 乙烯的物理性质 乙烯由于含有不饱和双键结构,可以和亲电物质生成一次衍生物,也可以发生自身
2021 年聚苯乙烯行业 分析报告 2021 年2 月
目录 一、行业主管部门、监管体制以及主要法律法规及政策 (5) 1、行业主管部门、监管体制 (5) 2、主要政策 (6) 3、主要法律法规 (9) 4、近期法律法规、行业政策变化及其的影响 (9) (1)《战略性新兴产业重点产品和服务指导目录(2016 版)》 (9) (2)《关于印发禁止洋垃圾入境推进固体废物进口管理制度改革实施方案的通知》 (10) (3)《固体废物污染环境防治法》 (11) 二、行业发展概况 (14) 1、全球聚苯乙烯发展概况 (15) 2、我国聚苯乙烯发展概况 (16) 三、行业上下游发展状况 (18) 1、上游行业状况 (18) (1)国内苯乙烯产业近年来发展迅速,产、销量齐增 (20) (2)国内苯乙烯厂商主要集中于东部沿海地区 (20) (3)苯乙烯的价格波动较大 (22) (4)苯乙烯行业的未来发展趋势将由卖方市场向买方市场转变,供需格局将发Th较大变化 (22) (5)苯乙烯期货上市,有利于本行业套期保值、对冲价格波动,降低经营风险 .. 23 2、下游行业状况 (23) (1)玩具产业 (24) (2)电子电器 (25) ①家用电器 (26)
②LED 照明 (28) (3)日用塑料制品 (28) (4)塑料包装行业 (30) (5)医用塑料制品 (31) 四、行业特点 (32) 1、产需持续增长,但尚不能完全自足 (32) 2、低端产品竞争激烈、高端产品不足,存在结构性问题 (33) 3、技术研发投入不足 (34) 五、行业发展趋势 (35) 1、加大研发投入,尤其是聚苯乙烯的改性研究及工艺创新,提升产品档次、 质量稳定性并降低生产成本 (35) 2、不断拓展产品的应用领域及场景 (35) 3、向下游产业的延伸与拓展将成为行业新的利润增长点 (36) 4、向其他合成树脂领域拓展,实现多样化经营 (36) 六、行业竞争格局 (37) 1、行业竞争格局和市场化程度 (37) 2、行业主要企业 (38) (1)宜宾天原集团股份有限公司 (40) (2)惠州仁信新材料股份有限公司 (40) (3)宁波长鸿高分子科技股份有限公司 (41) (4)星辉环保材料股份有限公司 (41) 3、细分市场供求情况 (41) (1)HIPS 产品市场供求状况及竞争格局、市场容量和变化趋势 (41) (2)GPPS 产品市场供求状况及竞争格局、市场容量和变化趋势 (43)