氯化钙生产中硫酸根的去除方法
氯化钙生产中硫酸根的去除方法
王丽华 舒 永 李德波 丛丽华 车 欣(山东省化工研究院 山东省 济南市 250014)
摘 要: 文章对氨碱法制碱废清液制取氯化钙生产工艺中硫酸根的去除方法进行了研究,试验证实采用浓氯化钙溶液与废清液预先兑合的方法,可将废清液中硫酸根含量降至
0102%左右,从而有效缓解了后序蒸发过程蒸发器壁硫酸钙结疤问题。
关键词: 氨碱法;废液;氯化钙;硫酸钙
中图分类号:T Q11017 文献标识码:B 文章编号:1001-2214(2003)01-0013-03
R em oval M eth od o f S O 22
4in Production o f C
alcium C hloride Wang Lihua Shu Y ong Li Debo C ong Lihua Che X in
Abstract : The rem oval method of S O 2-4in production of calcium chloride from waste liquid of am 2m onia -s oda process was studied in the paper.The test proved that the content of S O 2-4
in waste liquid can be decreased to 0.02%by mixing concentrated calcium chloride liquid and waste liquid.Therefore ,calcium sulfate scale on the evaporator wall in the subsequent evaporation was reduced.
K ey w ords : Amm onia -s oda process ;Waste liquid ;Calcium chloride ;Calcium sulfate
收稿日期:2002-08-05
作者简介:王丽华,1961年生,高级工程师,主要从事环境治理及环保产品开发研究。
氨碱法纯碱生产中产生大量废清液,其中含有
氯化钙和氯化钠及少量硫酸盐等,该液不经处理直接排放不仅严重污染了环境,还造成资源的浪费,为此国内外氨碱法纯碱厂大都采用了以废清液为原料生产氯化钙,副产食盐的生产路线。据调查现国内利用废清液为原料生产氯化钙的生产工艺普遍存在着硫酸钙结疤问题,需定期进行机械清理加热表面,这不仅增加了劳动强度,还影响了生产的连续运行,降低了设备的利用率。考虑到生产工艺的实际情况以及硫酸钙的溶解度条件,我们设计了利用生产过程中产生的浓钙液与废清液在蒸发器之外兑合,过滤除去硫酸钙后再蒸发浓缩制备二水氯化钙的工艺路线,并进行了可行性试验研究。1 实验内容及结果111 废清液直接蒸发浓缩试验
以山东鸢都化工集团总公司纯碱厂的废清液为原料,电炉为热源,在常压下进行了直接蒸发浓缩试验,考察废清液在蒸发过程中的结疤现象,并对原料及不同蒸发阶段中各组分含量进行了测定,以便确
定不同组分在浓缩液中的变化规律,测定结果见表1及图1、图2。
表1 直接蒸发下不同密度废清液中各组分的变化密度
(g ?m l -1)
pH CaS O 4
(%)CaCl 2(%)NaCl (%)1110(原液)
1112501090913041151114111000106311187617211201018201052141868100112510162010401718391181127101300102219194816611301011201022261804160113391700101830147319711349160010173411311971147
7178
01023
45111
1140
由表1数据可知,纯碱厂所得废清液组成硫酸钙含量约0109%,氯化钙含量约9%,氯化钠含量约4%。随着废清液逐步浓缩、溶液密度逐步升高,氯
化钙的含量直线上升;pH 值逐渐下降;硫酸钙的含量在溶液密度较小时随密度的增加逐渐下降,当密
3
1第32卷第1期 海湖盐与化工
图1
废清液中硫酸钙含量随密度变化情况
图2 废清液中氯化钠含量随密度变化情况
度增至1127g/ml 后,含量基本稳定在0102%左右;
氯化钠含量随密度增加逐渐增加,当密度达1125g/ml 左右时为最大值,随着密度的进一步增加,氯化钠溶解度迅速下降,氯化钠晶体开始形式,当密度升至1134g/ml 以后溶液中的氯化钠含量降至114%以下,大部分氯化钠以结晶的形式沉淀出来。
另外,在直接蒸发浓缩试验过程中发现,当废清液的密度在1116g/ml ～1.27g/ml 范围内蒸发时,设备结疤现象最严重,当密度升至1127g/ml 以后继续蒸发基本不结疤。以上结果用作兑合法除硫酸根的实验依据。112 兑合试验
根据直接蒸发试验知:(1)密度为1110g/ml 的原废清液蒸发至密度为1114g/ml 时,体积减少25%,该浓缩过程完全可以靠滩晒达到。(2)浓缩液密度在1127g/ml 左右时,溶液中硫酸根含量降至最低,氯化钠溶解度较高。为此兑合试验采用浓钙液与蒸发至密度为1114g/ml 的废清液混合,控制溶液密度在1122g/ml ～1131g/ml 之间,放置一定时间后过滤,测定不同密度兑合液中各组分含量,结果示于表2及图3。
表2 不同兑合密度下兑合液各组分变化规律密度
(g
?m l -1)
pH CaS O 4
(%)CaCl 2(%)NaCl (%)112291250104219188512811239120010352116241911124911001029221004179112691180102324112417111299115010232715341351131
8192
01022
32165
2163
图3 不同兑合密度下兑合液中硫酸钙变化规律
由表2兑合数据知,兑合液密度达1126g/ml 以上,溶液中硫酸钙含量降低到0102%左右,硫酸根
离子含量降低到最低值,当兑合液密度达1131g/ml 以后,开始出现氯化钠结晶。以上结果与直接蒸发浓缩实验结果基本一致。为减少兑合时浓钙液的用量、兑合工艺选定兑合液的密度控制在1124g/ml ～1.29g/ml 之间为适宜浓度,兑合液的pH 值控制在9
左右,从而达到去除硫酸根离子,防止结疤的目的。113 兑合液的蒸发浓缩及产品质量
兑合后的废清液经放置一定时间后过滤除去硫酸钙,取滤液进行蒸发浓缩,当浓缩液密度达1145g/ml ～1.47g/ml 时,过滤分离生成的氯化钠晶体,测定
滤液中各组分含量,结果示于表3。除盐后的浓钙液一部分继续蒸发浓缩制取二水氯化钙,另一部分用于兑合废清液除硫酸根。
表3 不同密度兑合液蒸浓除NaCl 后溶液组分
兑合液密度(g ?m l -1)
浓缩液密度
(g/m l )pH CaS O 4
(%)CaCl 2(%)NaCl (%)1122114771701020431980187112711457160101442120014411291147717010184411901661133
1147
710
01019
43129
0145
由表3数据知,兑合液中硫酸钙的含量在除氯化钠前后基本保持不变。
除硫酸钙后的兑合液蒸发浓缩制得的产品氯化
4
1 海湖盐与化工 第32卷第1期
钠,经饱和盐水洗涤后测定各组分含量为Na 2C l9916%,CaS O 40108%,CaCl 20105%,该产品的纯度优于国标G B5462-1992的工业盐优级品指标。除氯化钠后的浓钙液进一步蒸发浓缩制得二水氯化钙,其中各组分含量为CaCl 270%,NaCl1188%,Ca 2S O 40123%,该产品质量与部标HG /T 2327-92工业
二水氯化钙中一等品指标相当。
2 结论
(1)从废清液直接蒸发浓缩试验及兑合试验数
据知,废清液pH 值随溶液密度增加而下降;溶液密度达1126g/ml 后,溶液中硫酸钙含量基本可控制在0102%左右;溶液密度达1145g/ml 后可分离出氯化钠。直接蒸发浓缩过程发现,废清液密度在1116g/ml ～1.27g/ml 之间蒸发过程设备器壁结疤严重,
1127g/ml 以后蒸发设备基本不结疤。
(2)以废清液为原料制取氯化钙的生产工艺去除硫酸根离子的方法,可采用经滩晒后的密度为1114g/ml 左右的废清液与密度为1145g/ml 分离氯化钠后的浓钙液进行兑合,兑合后溶液密度控制在1124～1.29g/ml 之间,兑合比例为7:3～3:2之间,兑合液pH 值控制在9左右,从而达到去除硫酸根离子,防止结疤的目的。
(3)根据氨碱厂利用废清液制取氯化钙的现有技术及设备,结合本研究的试验结果,解决蒸发浓缩过程设备的结疤问题可将生产工艺稍加改造如下:
国内外简讯
卤虫生物多样性国际研讨会在北京召开
由中盐制盐工程技术研究院组织的《卤虫生物多样性》中国地区国际研讨会于2002年9月23日至9月27日在北京中盐饭店召开,来自十四个国家十五个研究机构的生物领域的专家参加了研讨会,世界水产协会主席索格洛斯教授主持了会议,中国盐业总公司林家骅副总经理在会上向各国专家介绍了中国盐业状况和未来发展前景。与会专家在会上宣读了26篇论文,论文内容涉及全球卤虫种群品系的分布、世界的卤虫品系之间的遗传关系和遗传变异性、卤虫种群的起因、卤虫的自然产量和可采集总量等,此次研讨会对保护卤虫全球的生物多样性,使全球卤虫资源能得到持续稳定的开发有着重要的意义。与会各国专家对生物多样性的研究提出了不同解决方法和思路,对世界卤虫品系的克隆的鉴定和描述,对卤虫品系特性信息进行更新和确认统一了研究方法。
(制盐研究院)
高性能镁盐晶须有望产业化
由江苏山达化工有限公司与中科院金属研究所合作研究开发的“高性能无机阻燃、增强纤维———镁盐晶须”中试科技成果,于2002年8月16日通过了江苏省科技厅组织的鉴定。
晶须是在特殊条件下以单晶形式生长形成的纤维,其亚微米和纳米级尺寸的直径以及有序的原子排列,使之具有很高的强度。镁盐晶须作为一种功能性晶须,添加到塑料中可起到增强、阻燃、防老化的效果;添加到涂料中用作增粘剂,可提高涂料的触变性、粘度、抗流动性及涂层的强度,并具有消光性。此外,镁盐晶须还可用作过滤材料,并可改善复合材料的电性能。
鉴定委员会认为,江苏山达化工有限公司与中科院金属研究所合作研究开发的镁盐晶须中试产品的各项技术指标达到了国际先进水平,填补了国内空白。成果的中试规模生产工艺技术成熟,设计合理,技术路线可行环评符合标准,具备了产业化的条件,生产过程中在原料的选取、水热法制备晶须工业化技术、促进剂的采用及节能技术等方面具有创新性和先进性。同时该产品在塑料复合材料、涂料等领域有广阔的应用前景,但目前还须加强应用基础及应用技术的研究,为其进一步推广应用,创造良好的经济和社会效益打下更坚实的基础。
51第32卷第1期 海湖盐与化工
氯碱工艺中脱除硫酸根方法的研究
盐 水 氯碱工艺中脱除硫酸根方法的研究 吴家全*,衣守志 (天津科技大学材料科学与化学工程学院,天津300457) [关键词]盐水精制;硫酸根;溶解度;钙法 [摘 要]在试验温度为5~50!的条件下测定了硫酸钠在3种不同氯化钠浓度溶液中的溶解度,确定了氯化钙和氧化钙+盐酸为原料的钙法脱除硫酸根的适宜原料加入量,探讨了用某工厂含钙废渣代替氯化钙来脱除硫酸根的方法。 [中图分类号]TQ114.261 [文献标志码]B [文章编号]1008-133X(2010)11-0007-03 Studies on s ulfate radical re m ovi n g i n chlor alkali process WU J iaquan,YI Shouzhi (College o fM aterial Sc i e nce&Che m ical Eng ineeri n g, T ian jin Un iversity of Science&Techno logy,T ian ji n300457,Ch i n a) K ey word s:brine refining;su lfate radica;l so l u b ility;ca lci u m m et h od Abstrac t:The so l u b ility o f sod i u m sulfate in three kinds o f different oncentration of sodi u m chloride solution is tested i n the range o f5~50!.The su itab le ra w m aterial additi o n for re m ov ing su lfate radica l by calc i u m m ethod wh ich takes ca lci u m ch l o r i d e,calcium ox i d e and hydr och l o ric ac i d as ra w m ateria l is deter m i n ed.And the m e t h od of re m ov i n g su lfate rad i c al by w aste resi d ues conta i n i n g ca lci u m fro m certa i n facto r y is d iscussed instead of calc i u m chloride. Foundati m ite m:supported by national natural sc i e nce f u nd progra m o f China(20676101) 硫酸根是氯碱生产过程中存在于盐水中的杂质,如果大量存在于电解后的淡盐水中而重新被送往化盐工序,就会造成硫酸根在盐水中的积累,并会在电解槽的离子膜或隔膜中产生硫酸钠沉积,致使隔膜电流效率下降,离子膜强度降低,缩短使用寿命[1];但是,硫酸根含量过低也不利于硫酸根有效阻止盐水中的离子对离子膜的入侵,所以硫酸根的质量浓度应控制在5g/L以下[2],多余的硫酸根必须从系统中除去。传统除SO2-4的方法有钡法、钙法和冷冻法。钡法脱除硫酸根主要是用B a2+与盐水中的SO2-4发生化学反应生成BaSO4沉淀,将硫酸根以硫酸钡的形式除去。该法去除硫酸根效果较好,目前国内大部分氯碱企业采用该方法去除盐水中的硫酸根[3]。钡法又分为氯化钡法和碳酸钡法。虽然氯化钡法去除硫酸根的效果好、反应率高,但是氯化钡有较强的毒性,储存条件要求高,操作不当会造成盐水中产生乳白色返混,还会引起Ba2+含量超标,影响盐水质量,对离子膜造成伤害。并且,氯化钡用量大,处理费用高。碳酸钡的溶解度较小,在实际使用中经常堵塞管道;硫酸钡沉淀中含有一定比例的碳酸钡,需要对沉淀进行处理后方可排放,操作复杂,并需要增加设备,且该工艺尚不成熟。上述问题需要在生产中进一步摸索解决。钙法除硝可以满足工艺指标要求,但在工艺设置上需将形成的C aSO4沉淀尽量除去,避免在后续精制工序中C aSO4与精制剂碱反应重新生成Na2SO4。虽然氯化钙法去除硫酸根的效果差,但是可以满足精盐水中 (SO2-4)?5g/L的要求,且成本低于氯化钡法。应用氯化钙法处理硫酸根是降低处理硫酸根成本的有效方法,具有很强的可操作性。冷冻法脱除硫酸 7 第46卷第11期2010年11月 氯碱工业 Ch l o r A l k ali I ndustry Vo.l46,No.11 N ov.,2010 *[作者简介]吴家全(1972#),男,讲师,博士,现从事物性估算、水处理的研究工作。 [收稿日期]2009-04-18 [基金项目]国家自然科学基金资助项目:20676101
氯化钙产品说明书
氯化钙产品说明书
产品说明书 1.化学名称 氯化钙化学分子式：CaCI2产品外观：白色结晶体片状、粒状、粉状 2..产品常规包装 一、袋装一般适合片状或者粉状的氯化钙包装，采用双层包装方式，内包装选用塑料薄膜材料，外包装选用塑料编织袋，对净含量有一定要求。 二、桶装固定氯化钙和液体氯化钙都可采用这种包装方式，也是双层包装，内包装选用塑料薄膜材料，外包装选用纤维材料，上面涂有沥青，在包装之后将筒盖盖严实。 3.产品用途及使用说明 无水氯化钙作为食品添加剂因可以改善食品口感，在食品行业应用比较广泛，根据《中华人民共和国食品卫生法》和《食品添加剂卫生管理办法》的规定，食品添加剂氯化钙的使用量规定如下：
1、豆制品、稀奶油：最大使用量可按生产需要适量使用。 2、软饮料：软饮料中最大使用量0.44-3.7g/kg。 3、调制水：调制水中最大使用量100mg/kg或100mg/1（以钙计36mg/1）。 4、甜汁甜酱：甜汁甜酱中最大使用量0.4g/kg。 5、果酱：果酱中最大使用量1.0g/kg。 6、无水氯化钙在吸附粉尘，降低粉尘量方面有惊人的效果： （1）提高安全生产水平：在采矿过程中使用能够降低环境中的粉尘含量，减少采矿时的爆炸事故的发生。 （2）净化环境减少污染：氯化钙对公路上的粉尘有很好的吸附作用，能够提高道路的洁净度和空气的能见度。 二水氯化钙是氯化钙的一种，二水氯化钙的八大用途： 1.主要用于冷冻剂、防冻剂、汽车防冻液、灭火剂； 2.棉织物的整理和精回工的阻燃剂；
3.在氯化物、烧碱、无机肥料生产中用来脱除SO42-，食品加工行业用作海藻酸钠的凝固剂； 4.冶金行业中用作锌矿等有色金属的提纯； 5.农业上可做为涉麦防干热风病的喷洒剂、苹果等水果的保鲜防腐剂、盐土壤改良剂等； 6.建筑行业可作为胶粘剂与木材防腐剂； 7.煤炭行业运输过程中的防尘剂与防冻剂； 8.橡胶工业凝析剂。 食品级氯化钙食品生产中的四大领域： 1、饮料在饮料生产中可作为电解质使用，增强饮料的适口性。 2、腌渍氯化钙本身具有咸味，可用于腌渍食物的制作，减少食盐的使用量。 3、罐头使蔬菜和水果的表面和汤汁发生胶化，增强罐头汤汁的稠度。 4、豆腐使大豆发生乳化和凝固，提高豆腐的嫩滑性。 4.执行质量标准及指标 氯化钙的技术指标执行的是化工部标准HG/T 2327-2004
氯化钙生产工艺
工艺简述 用22%左右的稀盐酸与石灰石（含钙52%左右）反应制取27%液体氯化钙，经过滤分离，将滤渣弃去，滤液用石灰乳进行中和调节PH=8.9-9,氯化钙溶液中的杂质如Me2+、Fe3+、Al3+等形成难溶的Me（OH））2、Fe（OH））3、Al（OH））3等沉淀，用压滤机进行过滤，滤饼为固体废物，滤液进行三效强制循环真空蒸发将27%氯化钙溶液浓缩到68-69%后进入结片机进行制片，片状氯化钙在进行流化床干燥生产74%二水氯化钙。 酸解 沉降中和过滤 三效蒸发干燥、制片 石灰石 盐酸石灰乳 垃圾 包装 （74%二水氯化钙）
氯化钙用途 氯化钙(CaCl2)系无机盐，是白色洁净体，具有高溶解度，吸潮性强，是一种用途广泛的化工产品，应用于化工、矿山、建筑、交通、冶炼、医药、轻工、染料、食品、农业、储藏等行业，并可作干燥剂、冷冻剂、除冰剂、凝固剂等。及在空气中极易水解等独特的物理性质。氯化钙溶液浓度为30%时，在-55℃低温情况下不结冰，因此可做为干燥剂、冷冻剂、除冰剂、凝固剂，而广泛用于化工、矿山、建筑、交通、冶炼、医药、轻工、食品、储藏等行业。 化学式CaCl2·2H20白色晶体或块状物。熔点782℃，沸点1600℃，密度2.15克／厘米3（ 25℃）。氯化钙在水中的溶解度很大，0℃时100克水能溶解59.5克氯化钙，100℃时溶解159克。能形成含1、2、4、6个结晶水的水合物，它们存在的温度范围是：CaCl2·6H2O低于29℃；CaCl2·4H2O，29～45℃；CaCl2·2H2O，45～175℃；CaCl2·H2O，200℃以上。它也溶于乙醇，生成CaCl2·4C2H5OH，与氨作用，形成CaCl2·8NH3。无水氯化钙是工业和实验室常用干燥剂，但不能用来干燥乙醇和氨。氯化钙易潮解，可用于浇洒道路以消尘。CaCl2·6H2O与冰的混合物的温度可达－54.9℃，用作制冷剂。还用于水泥防冻。 一、物化性质： 无色立方结晶体，白色或灰白色，有粒状、蜂窝块状、圆球状、不规则颗粒状、粉末状。无毒、无臭、味微苦。相对密度2.15(25℃) 。熔点782℃。沸点 1600℃以上。吸湿性极强，暴露于空气中极易潮解。易溶于水，同时放出大量的热，其水溶液呈微碱性。溶于醇、丙酮、醋酸。与氨或乙醇作用，分别生成CaCl28NH3和
为什么检验硫酸根要用这两种方法
【为什么检验硫酸根要用这两种方法？】 【为什么检验硫酸根要用这两种方法？】 1.硝酸钡溶液和稀硝酸。 2.先滴加稀盐酸再滴入氯化钡 加入硝酸钡后生成沉淀可能是钡盐的不溶物,钡盐的不溶物中只有硫酸钡不溶于稀硝酸,就可以排除是其他的不溶物,所以如果沉淀不溶解说明有硫酸根 滴加稀盐酸如果没有生成沉淀说明没有银离子,因为氯盐中只有氯化银不溶,再加入氯化钡生成的沉淀就只可能是硫酸钡了,因为初中化学上就只认为氯化银和硫酸钡这两种盐不溶于酸,因为它本来就有盐酸再生成沉淀又不溶解就只可能是硫酸钡了,从而检验出硫酸根 能用盐酸酸化的硝酸钡溶液检验硫酸根离子吗？ 对于硫酸根离子的检验我们都知道不能采用硝酸酸化的氯化钡溶液或硝酸钡溶液，原因防止亚硫酸根等带来的干扰。 在教学中学生认为能用盐酸和硝酸钡来检验，学生认为加入盐酸后CO32-、SO32-转化为CO2、SO2气体从体系中逸出排除了干扰。可以用盐酸酸
化的硝酸钡溶液检验。为此师生做了如下实验： ①用试管取适量的饱和Na2SO3溶液，加入适量的盐酸酸化的氯化钡溶液，溶液中不产生白色沉淀。 ②用试管取适量的饱和Na2SO3溶液，加入适量盐酸酸化后，然后加入硝酸钡溶液，看到有白色沉淀。这时候学生产生疑惑，一部分学生认为亚硫酸根和H+、NO3-反应生成SO42-，部分学生认为亚硫酸根生成SO2后没有逸出转化为SO32-？。 ③用试管取适量的饱和Na2SO3溶液，加入适量盐酸酸化，然后加热看不到气泡冒出，在滴加Ba（NO3）2溶液，产生白色沉淀。 说明亚硫酸根生成SO2后没有逸出转化为SO32-，进而转化为SO42-，生成白色沉淀。说明不能用盐酸酸化的硝酸钡溶液检验硫酸根离子，同时也说明实验室制SO2酸的浓度要足够大，不然SO2不会从体系中逸出。 为什么检测Cl-离子时首先要加入硝酸溶液？ 检测Cl-I-离子时，先加入硝酸，再加入硝酸银溶液。为什么呢？加入硝酸的目的是什么？ 因为溶液中可能会有碳酸根和氢氧根，碳酸银与氢氧化银都是白色沉淀，虽然氢氧化银极易分解成氧化银（黑色沉淀）和水，是会对氯离子的检验造成干扰。所以要加入硝酸去除以上两种离子，而又不引进新杂质。其实，
国内沉淀硫酸钡现状和发展分析汇总
国内沉淀硫酸钡现状和发展 方利浮 沉淀硫酸钡外观是白色无定形粉末，化学式 : BaSO4 ，分子量：233.39 ， CAS:NO.7727-43-7 ，国家标准：GB/T2889-82 ，相对密度为4.50（15 ℃），熔点为1 580 ℃。由于具有较高的折射率（1.63～1.65），莫氏硬度3.0，折射率1.64，溶解度：20℃：0.00024g/100g 水、能吸收有害射线，几乎不溶于水、乙醇、有机溶剂、酸和碱，溶于沸腾热浓硫酸中。是唯一无毒的常见钡盐，600℃时用碳可还原成硫化钡和二氧化碳。易与高锰酸钾、碳酸钙或金属硝酸盐制成混晶。 它是一种重要的基础化工原料，主要用途：沉淀硫酸钡因具有化学惰性强，稳定性好、耐酸碱、硬度适中、高白度、高光泽、能吸收有害的x、γ射线等优点，是一种具有环保功能型的材料。因此广泛用于各种透明增强功能母粒、色母粒、涂料（粉末涂料.汽车漆、木器漆、外墙漆、防腐漆、）电子油墨、印刷油墨等.改性塑料（PP、ABS、PE、PS、PA、PBT、PET、汽车塑料、家电外壳、薄膜、建材塑料等），橡胶、弹性体、造纸、化妆品等的填料。还可用作透视肠胃时的吞服剂(称为钡餐)，蓄电池的阴极膨胀棒，制造陶瓷、搪瓷的釉面材料，印像纸及铜板纸的表面涂布剂，纺织工业用的上浆剂，玻璃制品用作澄清剂，能起消泡和增加光泽的作用。可作为防放射线用的防护壁材，用于核设施,原子能工厂,X光实验室等,能起到很好的屏蔽作用。具有X光显影功能，可用于医用显影纤维和儿童玩具。用于排水管、音箱、音响可有效的隔绝噪音。还可用于香料和颜料行业。
1 沉淀硫酸钡工业生产技术现状 1.1 芒硝-硫酸钠法 芒硝法是传统方法，技术成熟，适用性强。原料为重晶石和芒硝，此法副产品为硫化钠，化学反应如下： BaSO4+4C→BaS+4CO BaS+Na2SO4→BaSO4+Na2S 具体过程为：将重晶石和煤粉按一定的比例混合，然后从焙烧炉尾部进入，与高温气流逆流接触，在1100～1 500 ℃下进行高温还原反应，反应需要的热量来源是煤粉或重油的燃烧，制取硫化钡熟料（俗称“黑灰”），经过浸取、沉降澄清，使硫化钡质量浓度为130～160 g/L。同时将一定量的硫酸钡废水（稀硫化钠溶液）放入化硝罐中，用蒸汽机加热到40 ℃以上，开动搅拌机，将芒硝输入罐内，继续加热升温到90 ℃，样品采用硫化钠除去钙镁杂质，硝水质量浓度掌握在1.2～1.22 g/cm3，然后将硝水进行保温沉降备用。 将上述两种溶液澄清后，澄清液按一定比例放入化合罐中进行复分解反应，反应达到等当点或钡卤微过量为终点。将制得的硫酸钡和硫化钠溶液一并放入过滤器中进行固液分离，硫化钠清液则进入回收装置，进行蒸发浓缩。而过滤的钡饼经过水洗、酸洗，卸入钡浆池内，用硫酸或磷酸调整pH至2～8，经过充分酸化后用板框压滤机压去多余的水分，然后钡饼经过输送机输送到烘干筒进行干燥，再经雷蒙机粉碎至包装仓，包装得沉淀硫酸钡成品。
改性超细沉淀硫酸钡CB-304在蓝色涂料中的应用报告
改性超细沉淀硫酸钡CB-304在蓝色涂料中的应用报告 一、改性超细沉淀硫酸钡介绍 1.1产品介绍 CB-304是云浮鸿志新材料有限公司采用全新的硫酸法工艺生产，用碳酸钡加硫酸进行反应，生成纳米沉淀硫酸钡，表面再用(SiO2-Al2O3）进行改性处理，过程严格控制各种参数，经过多道分级过滤，保证结晶粒子均匀。拥有产品粒径分布范围窄、耐酸耐碱、没有硫化物、没有臭味、无黑点杂质、白度高、比表面积大、分散性好、透明度高、光泽度高、悬浮性好等特性。可广泛应用于各种涂料、油墨色浆，能显著提高制品表面光泽度、显色性、防沉性、触变性、耐水性，降低成本。 1.2技术指标 1.3产品特点 ①高透明性，低雾影：由于粒径均小于300nm，加之其折光指数很低，只有1.64，因此他们不会影响涂层的透明性和涂料色浆既定的调色问题。 ②防絮凝：CB-304对无机和有机颜料都有稳定作用，防止絮凝或者浮色。纳米沉淀硫酸钡粒子能够吸附在颜料粒子周围，增加空间位阻或是电荷斥力稳定颜料。 ③缩短研磨时间：在涂料、油墨制备中使用CB-304不仅能节约原材料，而且能缩短研磨分散时间。快速达到既定着色力或刮板细度所需的时间。 ④增加触变性：CB-304的不同级别和不同的用量，会不同程度改变涂料的屈服点，以减少垂挂的流动倾向。 ⑤减少溶剂含量：CB-304能增加涂料色浆的固份，大大减少溶剂用量。
⑥提高光泽和鲜艳性：CB-304在大多数树脂体系中，提高涂层光泽和降低雾影。经CB-304改性的涂料色浆，即使在较高的浓度下，具有极高的光泽和流变性能。 1.4产品电镜图 CB304产品电镜图普通沉淀硫酸钡产品电镜图 二、试验情况 2.1改性超细沉淀硫酸钡CB-304用于蓝色体系 涂料配方工艺：先将A2560丙烯酸树脂、蓝色浆、钛白粉、沉淀硫酸钡、分散剂、消泡剂、二甲苯以2000转分散20分钟，再加入流平剂，1000转分散5分钟后，过滤即好。（浆料:玻璃珠=1:1） 原料名称配方A（%）配方B（%）A2560丙烯酸树脂60 60 TEGO904W消泡剂0.1 0.1 BYK110分散剂0.2 0.2 BYK300流平剂0.2 0.2 R668钛白粉 5 5 蓝色浆10 10 CB-304 / 15 普通沉淀硫酸钡15 / 二甲苯10 10 2.2改性超细沉淀硫酸钡CB-304的防沉性
硫酸根去除法
目前，比较成熟的分离去除硫酸根的技术方法主要有6种，即氯化钡法、氯化钙法、冷冻法、碳酸钡法、离子交换法和膜分离法。 2 s* v, w- u7 U# K 1、氯化钡法7 f& a, i k4 Q* |& V 氯化钡法是用与盐水中的发生反应生成沉淀，由于化合物溶度积很小,所以采用该法去除效果较好,2000年前国内大部分氯碱企业采用该方法去除硫酸根。但是，使用该方法时应注意要防止过量，因为过量的会与电槽中的NaOH 反应生成沉淀，堵塞电槽隔膜。尤其重金属离子钡将会沉积在金属阳极表面，形成不导电的化合物，使阳极涂层活性降低，电压升高。同样钡离子对离子膜也有严重的影响。法去除虽然效果好，反应率高，但是本身有较强的毒性，贮存条件要求高，操作不当还会引起Ba超标现象，对离子膜造成伤害；其最大的缺点是使用成本高，以100kt/a离子膜烧碱装置为例，每年处理的成本达1100多万元。该法可副产硫酸钡。 4 [% w" k" |: z9 F; a5 N8 y 氯化钡用量相应增加，运行成本高，且该物质属于剧毒物质，副产物及氯化钡的包装袋回收较困难，给生产和现场管理带来较大难度。0 I% K* c+ }3 `) U$ q) X 2、氯化钙法 1 z5 b( @6 @" D+ N5 u, `! R# m 该法是用与反应生成沉淀，由于溶度积较大,尤其在盐水中的溶解度要增大三四倍，故该法去除不如法彻底，但是如果卤水使用量不大，经该法处理后的盐水中的质量浓度也可达7 g/L以下的要求,一般情况下达不到5 g/L以下。该法去除工艺与法相似氯化钙法去除硫酸根投资省，又因氯化钙价格相对便宜，因此有一定的竞争力，其缺点是由于硫酸钙的溶度积较大，由于生成的是微溶沉淀,由于盐效应,在饱和盐水中溶解度高于水溶液中2～3倍.去除硫酸根的效率不高，又增加了盐水中的钙离子，盐泥量增加并且很难处理,不符合国家的减排政策，效果较氯化钡法差。! V: J2 N6 h' t" ~9 m/ V3 M 为了适应的结晶与反溶问题，xx公司设计了一种均相流反应器，该反应器是反应与预澄清合二为一的装置，有效地解决了结晶的粒径。又使澄清达到较为理想的效果。均相反应器的预澄清脱硝盐水进入HVM膜过滤器，过滤后的脱硝盐水中SS的质量分数小于l ，实现了结晶与盐水的彻底分离。这一工艺设备已被国内多家氯碱、纯碱厂家使用。据了解该均相流反应器已申请了专利。均相流反应器是膜钙法除硝的专用设备。钙法除硝比钡法除硝的经济性表现在盐（卤）水中的含量越高越经济。由于的价格偏低，采用HVM膜的一次性投资比钡法低10万碱项目，如果每吨烧碱需处理的为24 kg，其HVM膜投资费用不到半年即可回收.另外，苏恒熙研究了多组分无机盐复合体系，添加以脱除硫酸根离子，并对用量、反应温度、反应时间等因素进行了研究，实验室数据表明可以达到企业对脱除硫酸根离子的要求。 文震等人研究了利用废盐泥来脱除卤水中的工艺。其实质利用盐泥的钙离子，本质仍然属于氯化钙法。 3、碳酸钡法+ t0 p6 _+ t: h+ M% C4 ] 碳酸钡法是利用碳酸钡与硫酸钡的溶度积差而实现分离硫酸根的目的.xx 化工股份有限公司xx等人发明了一种用碳酸钡去除盐水中的硫酸根的方法，其特征是：在碳酸钡混合槽里所装入65～80℃的离子膜烧碱装置的淡盐水或石棉隔膜烧碱装置的回收盐水中，盐水浓度在150～250g/L，加入适量的碳酸钡，在搅拌下使碳酸钡与盐水充分混合，制成碳酸钡悬浊液；将碳酸钡悬浊液从上部加入到含有硫酸根及钙离子盐水的反应槽中，使盐水中的硫酸根与碳酸钡进行反
氯化钙厂家_氯化钙生产工艺
地址：山东寿光市文圣街南兴安路西网址：https://www.wendangku.net/doc/4d6814596.html, 氯化钙厂家_氯化钙的生产工艺 近期各行业由于环保影响，大量中小型企业受其影响纷纷限产甚至停产，造成氯化钙价格波动很大。企业采购人员需要密切关注氯化钙厂家，只有这样才能买到价格优惠的氯化钙，而不至于因为原材料成本涨幅太多，造成企业成本上涨！在国内环保力度趋严的形势下，化工行业中一些环保措施有限、无序扩张的企业，面临着前所未有的环保高压，尤其是中小型化工企业。此时氯化钙厂家在化工行业竞争激烈的今天，再加上对环保的要求越来越高，纷纷提高了氯化钙的生产标准。海之源作为其中的氯化钙厂家，给大家介绍下氯化钙的生产工艺，希望对各位采购商有所帮助。 氯化钙，一种由氯元素和钙元素构成的盐，化学式为CaCl2。白色或灰白色，有粒状、蜂窝块状、圆球状、不规则颗粒状、粉末状。无毒、无臭、味微苦。它是典型的离子型卤化物，物理性质呈现为无色立方结晶体，溶于醇、丙酮、醋酸。吸湿性极强，暴露于空气中极易潮解。易溶于水，同时放出大量的热，因为它在空气中易吸收水分发生潮解，所以无水氯化钙必须在容器中密封储藏。氯化钙及其水合物和溶液在食品制造、建筑材料、医学和生物学等多个方面均有重要的应用价值。
地址：山东寿光市文圣街南兴安路西网址：https://www.wendangku.net/doc/4d6814596.html, 目前较为成功的氯化钙生产工艺为喷雾干燥脱水法。该方法将已除去砷和重金属的精制中性氯化钙溶液，通过喷嘴从喷雾干燥塔上方喷成雾状，与300℃热气流进行逆流接触达到干燥脱水，得到粉末状二水氯化钙。由氨碱法制纯碱时的母液，加石灰乳而得水溶液，经蒸发、浓缩、冷却、固化而成。氯化钙主要用途可用作工业用干燥剂，如用于氮气、氧气、氢气、氯化氢、二氧化硫等气体的干燥，但不能用来干燥乙醇和氨（会与氯化钙反应生成CaCl2。8NH3）。生产醇、酯、醚和丙烯酸树脂时用作脱水剂。无机工业用作制造金属钙、氯化钡、各种钙盐(如磷酸钙等)的原料。建筑工业用作防冻剂，以加速混凝土硬化和增加建筑砂浆的耐寒能力。
供应南风沉淀硫酸钡
沉淀硫酸钡为白色粉末，主要用于油漆、油墨、塑料、广告颜料、化妆品、蓄电池的原料或填充剂，橡胶制品中既作填充剂，又起补强作用，聚氯乙烷树脂中作填充剂和增重剂，印像纸及铜板纸的表面涂布剂，纺织工业用的上浆剂。玻璃制品用作澄清剂，能起消泡和增加光泽的作用。可作为防放射线用的防护壁材。还用于陶瓷、搪瓷、香料和颜料等行业。 也是制造其他钡盐的原料料——粉末涂料、油漆、船用底漆、军械装备漆、汽车漆、乳胶漆、内外墙建筑涂料、能提高产品耐光、耐候、耐化学及电化学腐蚀性和产品装饰效果，增强涂层的抗冲击强度。宏润颜料无机工业用作制造其他钡盐如氢氧化钡、碳酸钡、氯化钡等的原料。木材工业生产木纹印刷板时用于打底和调制印刷漆料。有机合成中作为绿颜料和色淀生产体质填料。
国内沉淀硫酸钡主要用于涂料、塑料、造纸、橡胶、油墨等行业。其中涂料行业是沉淀硫酸钡的第一消费领域，约占总消费的百分之60。随着国内涂料工业的快速发展，中国的沉淀硫酸钡需求空间还会继续增加。 沉淀硫酸钡行业是个资源型行业，近几年来中国沉淀硫酸钡的价格相对平稳，各个企业之间库存量相对稳定，发展较为平稳。与此同时国产沉淀硫酸钡产品附加值比较低，结构比较单一，通用性比较强，各企业产品质量无巨大差别，同质化严重，不利于我国沉淀硫酸钡市场的良好发展。 中国拥有大量的重晶石资源，生产沉淀硫酸钡具有得天独厚的资源优势，但是与国外相比，无论是技术上、质量上还是价格上都有一定差距，因此加强技术创新，开发高质量、高附加值的沉淀硫酸钡产品、开拓其应用领域是中国沉淀硫酸钡的发展方向。除此以外，在环保越演越烈的背景下，加强环境治理，节能减排，降低生产成本，也是沉淀硫酸钡发展的趋势。
硫酸盐的去除原理及方法
硫酸盐的去除原理及方法 1、硫酸盐在污水处理中的危害： 厌氧过程中的硫酸盐还原菌竞争产甲烷菌所需要的二氧化碳，影响甲烷的产生，同时硫酸盐还原菌不仅具有转化有机酸和乙酸的功能，同时，将硫酸盐还原为硫化物，对产甲烷菌造成危害。 工业有机废水中由于硫酸盐的存在而产生的主要问题包括： 含硫酸盐的工业废水，如果不经处理就直接被排入水体中，会产生具有腐蚀性和恶臭味的硫化氢气体，不仅如此，硫化氢还具较强的毒性，会直接危害人体健康和影响生态平衡。 含高浓度硫酸盐的工业有机废水，在应用厌氧处理工艺时，高浓度的硫酸盐对产甲烷菌(MPB)产生强烈的抑制，将会致使消化过程难以进行。 硫酸盐的还原是在SRB(硫酸盐还原菌)的作用下完成。 SRB是属专性厌氧菌，属于在厌氧消化过程起主要作用的4种微生物种群中的产氢产乙酸菌。 在不存在硫酸盐的厌氧环境中，SRB则呈现产氢产乙酸菌的功能；当厌氧消化中存在硫酸盐时，则SRB不仅具有了产氢产乙酸菌转化有机酸和乙酸的功能，而且具有还原硫酸盐为H2S的特性。 存在硫酸盐的厌氧消化过程中，本可能被MPB(产甲烷菌)利用还原二氧化碳生成甲烷的一切分子氢均被SRB所竞争利用，从而使还原二氧化碳生成甲烷的反应受阻。硫酸盐在SRB的作用下还原成硫化物，是污泥驯化的过程，硫化物浓度超过100mg/L时，对甲烷菌细胞的功能产生直接抑制作用。 相关的实验研究和工程实践表明，当原水SO42-含量≥400mg/L时就有可能转化为较高浓度的硫化物，并且是不可避免的。 2、硫酸盐的去除和转化： 利用水解酸化池的厌氧环境，硫酸盐还原菌 工艺的流程如下图所示： 微电解反应器管道混合器曝气池沉淀池水解池 该工艺是将水解池和微电解组合，微电解反应器通过微电解反应将产生大量的Fe2+，水解池中的硫酸盐还原菌(SRB)将硫酸盐还原成硫化物，含有大量硫化
硫酸根离子精确检测方法
2.重量法 2.1.原理概要 样品溶液调至弱酸性，加入氯化钡溶液生成硫酸钡沉淀，沉淀经过滤、洗涤、烘干、称重，计算硫酸根含量。 2.2.主要试剂和仪器 2.2.1.主要试剂 氯化钡：0.02mol／L溶液； 配制：称取2.40g氯化钡，溶于500mL水中，室温放置24h，使用前过滤； 盐酸：2mol／L溶液； 甲基红：0.2％溶液。 2.2.2.仪器 一般实验室仪器。 2.3.过程简述 吸取一定量样品溶液〔见附录A（补充件）〕，置于400mL烧杯中，加水至150mL，加2滴甲基红指示剂，滴加2mol／L盐酸至溶液恰呈红色，加热至近沸，迅速加入40mL（硫酸根含量＞2.5％时加入60mL）0.02mol／L氯化钡热溶液，剧烈搅拌2min，冷却至室温，再加少许氯化钡溶液检查沉淀是否完全，用预先在120℃烘至恒重的4号玻璃坩埚抽滤，先将上层清液倾入坩埚内，用水将杯内沉淀洗涤数次，然后将杯内沉淀全部移入坩埚内，继续用水洗涤沉淀数次，至滤液中不含氯离子（硝酸介质中硝酸银检验）。以少量水冲洗坩埚外壁后，置电烘箱内于120±2℃烘1h后取出。在干燥器中冷却至室温，称重。以后每次烘30min，直至两次称重之差不超过0.0002g视为恒重。 2.4.结果计算 硫酸根含量按式（1）计算。 硫酸根（％）＝（G1－G2）×0.4116 ×100 (1) W 式中：G1——玻璃坩埚加硫酸钡质量，g； G2——玻璃坩埚质量，g； W——所取样品质量，g； 0.4116——硫酸钡换算为硫酸根的系数。 2.5.允许差 允许差见表1。 表1 硫酸根，％允许差，％ ＜0.50 0.03 0.50～＜1.50 0.04 1.50～3.50 0.05 2.6.分析次数和报告值 同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。
修订工业沉淀硫酸钡国家标准编制说明.
修订工业沉淀硫酸钡国家标准编制说明 (征求意见稿) 一、任务来源 根据国家标准化管理委员会文件“国标委计划[2006]48号《关于下达2006年第一批修订国家标准 项目计化的通知》”的通知，在2007年内完成GB/T2899—1996《工业沉淀硫酸钡》国家标准的修订工作。 该标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会归口。主要起草单位有：天津化工研究设计院、南风 化工集团钡业分公司、河北辛集化工集团有限公司、陕西富平化工有限公司和株洲天龙化工实业有限公 司。 二、产品概况 1 产品性质和用途 工业沉淀硫酸钡为无色斜方晶系结晶，或无定形白色粉末、无毒，在1150℃左右发生多晶转变， 约1400℃开始分解，溶于法烟硫酸和熔融的碱，微溶于沸腾的盐酸，几乎不溶于水。化学性质稳定， 易与高锰酸钾、碳酸钙或碱金属硝酸盐制成混进法晶，与碳共热还原为硫化钡。 工业沉淀硫酸钡可用作油漆、油墨、橡胶、塑料工业作填料，绝缘带的填冲剂，印象纸及铜版纸的 表面涂布剂，纺织的上浆剂，还用于原料、陶瓷、蓄电池、搪瓷，玻璃及香料等工业中。 2 生产方法 沉淀硫酸钡的主要生产工艺分为合成法和重晶石精制法。 2.1 合成法 合成工艺是用硫酸或硫酸盐，从可溶性的钡盐（硫酸钡氯化钡硝酸钡等）溶液中沉淀出硫酸钡， 再经洗涤、压滤、干燥而得。 BaS + Na2 SO4——BaSO4 + 2NaOH BaC+ Na2 SO4——BaSO4 + 2NaCl 2.2 重晶石精制法 重晶石精制工艺是以硫酸、盐酸处理研细后的高品位重晶石硫酸钡含量为95～ 98%，SiO2含量为1～ 2%，CaO含量1～3%，除去其中杂质,或将重晶石于发烟硫酸中溶解，再用水稀释溶液以沉淀硫酸钡， 也有将高品位重晶石溶于溶盐（NaCl或CaCl2），冷却，并用水处理可制得纯净的硫酸钡，用于造纸及 蓄电池工业。 目前工业生产采用较多的是芒硝—硫化钡法，此法可同时制得硫化碱。以热水将芒硝{含NaSO4 85%，钙以（CaSO4计） 1.0%，镁（以MgSO4计） 0.8%}溶解，使其浓度达20～ 26℃Be然后以直接 蒸汽加热芒硝溶液的温度为80～ 90℃后再加入石灰纯碱以除去镁、钙（Mg2+ 0.02g/Lca2+ 0.015g/L）: Mg2++Ca（OH)2——Mg(OH)2 +Ca2+ Ca2++NaCO3——CaCO3 + 2Na2+ 三、修标原则 1 本着积极采用国际标准和国外先进标准的原则； 2 有利于促进技术进步，提高产品质量的原则； 3 有利于合理利用资源，提高经济效益的原则； 4 符合用户要求，保护消费者利益，促进对外贸易的原则； 5 遵循科学性、先进性、统一性的原则。
硫酸根测定
硫酸根测定----EDTA滴定法 本方法适用于循环冷却水和天然水中硫酸根的测定，水样中硫酸根含量大于200mg/L时，可进行适当稀释。 1.原理 水样中加入氯化钡，与硫酸根生成硫酸钡沉淀。过量的离子在氯化镁存在下，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定。 2.试剂 1+1盐酸溶液 0.5%铬黑T乙醇溶液（同总硬度的测定） 氨—氯化铵缓冲溶液（PH=10.3）同总硬度的测定。 0.0125mol/L氯化钡溶液：称取3.054g氯化钡（BaCl2·2H2O）溶于100ml水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度。 0.01mol/LEDTA标准溶液。同总硬度的测定。 0.01mol/L氯化镁溶液的配制 称取2.1g氯化镁（MgCl2·6H2O）溶于少量水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度。同总硬度的测定 3.仪器 滴定管：酸式25ml。 电炉。 4.分析步骤 4.1 水样的测定 吸取经中速滤纸干过滤的水样50ml于250ml锥形瓶中，加入3滴1+1盐酸溶液，在电炉上加热微沸0.5分钟，再加入10ml 0.0125mol/L氯化钡溶液，微沸10分钟，冷却10分钟后，加入5ml 0.01mol/L氯化镁溶液，10ml氨—氯化铵缓冲溶液，6—10滴镉黑T指示剂，用0.01mol/LEDTA标准溶液滴定，溶液从酒红色至纯蓝色为终点。记录EDTA标准溶液的消耗量V4. 水样中硬度的测定 吸取经中速滤纸干过滤后水样50ml，加10ml氨—氯化铵缓冲溶液，6—10滴镉黑T指示剂，用0.01mol/LEDTA标准溶液滴定至纯蓝色。记录EDTA标
准溶液的消耗量V2. 氯化钡、氯化镁消耗EDTA标准溶液的体积V3。 准确吸取10ml 0.0125mol/L氯化钡溶液，5ml 0.01mol/L氯化镁溶液于250ml 锥形瓶中，加水50ml，再加入10ml氨—氯化铵缓冲溶液，6—10滴镉黑T 指示剂，用0.01mol/LEDTA标准溶液滴定至纯蓝色。 5.分析结果的计算 水样中硫酸根离子的含量X（毫克/升），按下式计算： 96×(V 2﹢V 3 - V 4 )×M 2 X = --------------------- ×1000 V W 式中; M 2 ---EDTA标准溶液的摩尔浓度，mol/L V W---水样体积，毫升 6.允许差 硫酸根含量在100mg/L范围内时，平行测定两结果差不大于4mg/L 7.结果表示 取平行测定两结果的算术平均值，作为水样的硫酸根含量。 8.注意事项 可根据实际水样中的硫酸根含量确定水样的吸取体积。
硫酸钡的用途
硫酸钡的用途、产品指标、运输注意事项 用途： 1、用于涂料、油漆—可作为油漆、涂料的填料替代沉淀硫酸钡、立德粉、钛白粉、活性二氧化硅等价格较高的原料，适合控制油漆的粘稠度，使产品色泽光亮，稳定好。 2、用于塑料工业—可用于塑料ABS原料的填料，使产品光泽亮力，同时还可以提高产品强度，刚度和耐磨。 3、用于橡胶工业，500目以下产品可大量用于橡胶制品作为填料，降低成本，提高制品硬度、耐酸碱性和耐水性等，并对天然橡胶和合成橡胶有良好的补强作用。 4、用于造纸工业—高细度的重晶石粉可用于白板纸、铜板纸的填料和涂布填料，以提高白度，提高表面覆盖率等。 产品指标： 化学物质 :沉淀硫酸钡( BaSO4 )/ 沉淀型 产品状态 :白色粉末 包装 :25kg 编织袋/牛皮纸或用内衬编织袋包装 产品主要特点:采用国内先进化学沉淀法工艺生产，物理性能较为优越，含机械杂质较少，细度极为均匀，为无定性白色粉末或膏状，无毒，不溶于水、溶于发烟硫酸，微溶于沸腾的盐酸，化学性质稳定等特点。 应用范围:可吸收X射线、γ射线，并赋予材料高的密度和表面光洁度，因而广泛应用于油漆、油墨、涂料、塑胶、橡胶、筹码、摩擦片、陶瓷、玻璃、电子、化妆品、医药、食品等领域。 项目单位指标 一级品合格品 硫酸钡含量 % ≥98 ≥96 105 °C 挥发份 % ≤ 0.3 ≤0.5 水溶物含量 % ≤0.3 ≤0.5
水分 % ≤0.15 ≤0.15 水悬浮液 PH 值 6.5-8.0 6.5～9.0 吸油量(按不同的细度) 15-30 10-30 铁(Fe)含量 % ≤0.004 ≤0.006 白度 % 92-96 90-94 比重 4.0-4.5 4.0-4.2 细度：325目、400目、600目、800目、1250目(细度可根据客户要求定制) 主要客户群： 油漆厂、涂料厂、橡胶厂、陶瓷厂、纸厂、油墨厂、塑料厂等 运输注意事项： 贮存于干燥的库房中。作白色颜料时，不可与有色物品共贮混运，以防沾染颜色，装卸时要轻拿轻放，防止包装破损。 运输注意事项：起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与易燃物或可燃物、还原剂等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。
改性超细沉淀硫酸钡生产操作规程(修订版)要点
改性超细沉淀硫酸钡生产操作规程 产品型号：102系列 一、工艺原理 改性超细沉淀硫酸钡是以碳酸钡为原料，以盐酸或氯化钡为引发，与硫酸进行化学反应，生成中位粒径约为0.4um的白色沉淀硫酸钡，经过表面处、过滤、干燥和包装而得到商品。其反应为：2HCl ＋BaCO3＝BaCl2 ＋CO2 ＋H2O BaCl2 ＋Ｈ2SO4＝BaSO4＋2HCl 二、产品质量指标： 项目部颁一等品标准内控标准说明 (HG/T 2774-1996) 硫酸钡含量（干基计）％ ≥ 9797 105O C挥发份 ％ ≤0.30.3 水溶物含量％≤0.30.3 铁(Fe)含量％ ≤0.0060.0001 白度 ％ ≥92等于或优于自定白度样品吸油量(g/100g)20-35≤20 PH值(100g/l悬浮液) 5.5-9.0 5.5-9.0 细度(孔径45um)筛余物％ ≤ 0.010.005 中位粒径 um ≤0.60.5 黑 点 检 验合 格 三、基本配方（单锅） 碳酸钡：1000Kg 盐酸：25Kg 硫酸：约500Kg 柠檬酸：2Kg 硬脂酸：10Kg （皂化）三乙醇胺：1.2Kg 氢氧化钠：1.6Kg （皂化）氢氧化钠溶液（1:5）：适量
四、生产操作规程 １、浆化 往浆化槽里加水12M3。启动搅拌器，在搅拌下徐徐投加3000Kg碳酸钡原料，投料完成后继续搅２0分钟。搅拌下用泵将悬浮液泵至反应锅。 ２、合成反应 ①将浆化好的含1000Kg碳酸钡悬浮液（约4.3M3）在搅拌下泵到反应锅内，加水至6M3，开动反应锅搅拌器。 ②打开硫酸贮槽阀门，将硫酸放至中转槽。启动硫酸泵，将硫酸泵到高位槽；启动吸收塔引风机和反应锅循环泵，往反应锅中倒入25公斤盐酸（或一包氯化钡）（25㎏）, ③打开硫酸阀门，在搅拌下将硫酸慢慢加入反应锅中，当PH＝2-2.2时，停止投加硫酸（控制加酸时间在20-25分钟内完成），开循环泵，继续搅拌观察PH值有无变化，如PH值升高则补加硫酸，至PH值稳定在终点PH＝2后再搅拌30分钟。分别加入2Kg 柠檬酸和 1.2Kg三乙醇胺，继续搅拌5分钟。 ④在搅拌的情况下，将已溶解澄清的氢氧化钠溶液（1+5）缓慢加入反应锅内调PH值，当PH＝8-8.5时即为终点。 ⑤将反应好的硫酸钡悬浮液用泵送到袋式过滤器进行过滤，过滤后的悬浮液流到包核锅里。在过滤过程中，要注意观察过滤器的表压，当过滤器的表压达到或超过0.2Mpa时，要停止过滤，清洗滤袋内的杂
除硫酸根的方法
不同生石灰投加量对SO 42-去除率不同,生石灰对SO 4 2-的去除效果并不显著, 最大去除率仅为40%左右,最佳投加量为7g/L,因为在反应过程中,生成的硫酸钙为微溶物,吸附在生石灰表面而形成了一层致密的硫酸钙薄膜,影响了Ca2+与SO42-的继续反应,并且随着生石灰的继续投加,因硫酸钙薄膜的保护作用,去除率反而下降。 生石灰+PAC对SO42- 的去除效果 聚合氯化铝PAC能中和电荷和压缩双电层,导致胶体微粒相互凝聚和架桥,在一定的水力条件下能与SO 4 2-形成较大的絮凝体,沉淀达到去除效果 ,因此在生 石灰最佳投加量(7g/L)反应后, 加入聚合氯化铝协同研究对SO 4 2-的去除效果。生 石灰+PAC组合药剂对SO 4 2-的去除变化可以看出,PAC的最佳投加量为20mg/L,当PAC投加量小于20mg/L时,部分的胶体颗粒不能在压缩双电层等混凝机理的作用下去除,影响了去除效果,去除率较低;当混凝剂量大于20mg/L时,混凝的水解物不能以胶体为核,达到卷扫网捕的作用,悬浮在液体中,所形成的絮凝体吸附在颗粒的周围,达不到去除效果,去除率反而下降。 生石灰+PAC+PAM对SO42-的去除效果 为了增加絮凝的效果,提高矾花的形成和密实程度,在投加PAC后在投加助凝剂聚丙烯酰胺PAM,PAM是一种有机高分子絮凝剂,由丙烯酰胺聚合而成,在其分子的主链含烯酰胺PAM,PAM是有大量侧基----酰胺基,酰胺基的化学活性很强,可以和多种化合物反应而产生许多聚丙烯酰胺的衍生物,其分子链集团可在较远的各个颗粒间形成聚合物桥,增多了相互碰撞的次数,使部分中和胶粒迅速被吸附和桥接,能大大加强混凝絮状物的形成和沉淀。 在最佳生石灰投加量(7g/L)和最佳PAC投加量(20mg/L)反应后再加入PAM 进行试验研究,得出生石灰+PAC+PAM对SO 4 2-明显,最佳PAM投加量为10mg/L,小于10mg/L时,颗粒的碰撞机会少,絮凝体形成速度和沉降速度慢,去除率较低,但当PAM投加量大于10mg/L时,由于絮凝剂粒子的吸附点被迅速占领,减少了架桥的可能性,使得絮凝效果反而下降。
氯化钙的浓缩结晶方案
氯化钙的浓缩结晶方案 1.工艺流程的确定及设计 1.1工艺流程确定的原则 污水处理工艺的选择是污水处理工程成败的关键，处理工艺是否合理直接关系到污水处理设施的处理效果、排放的污水水质、运转的稳定性、投资、运行成本和管理水平等。因此污水处理工艺的选择首先应结合工厂的实际情况，综合考虑厂内各种作用因素，慎重选择适合本厂的污水处理工艺，以达到污水处理设施的最佳处理效果及最好的经济、社会和环境效益。 污水处理应遵循以下原则 ★污水处理流程在满足达标的前提下尽量缩短流程，采用便于操 作的方法或设备。 ★污水处理流程在满足达标排放的基础上应尽量减少污泥量。 ★污水处理流程在满足达标的基础上应考虑避免产生二次污染物质的生成。 ★污水处理流程在满足达标排放的基础上应充分考虑构筑物及 设备的高程布置，降低整个设施的动力消耗。 1.2工艺流程的设计 整个工艺可由四部分组成：溶液预处理工艺；MVR工艺(浓度10% -40%)；增浓工艺(浓度40%-70%)；结片固化工艺。 1.2.1溶液预处理工艺 1、工艺设计
预处理工艺主要为:PH调节，沉淀除铁、锰等金属杂质。采用的PH调节药剂为盐酸或氢氧化钙。当PH值在9-10时可以将铁、锰等金属离子去除。沉淀后的上清液过滤。滤后的液体调节PH至6-7后进入蒸发系统。 2、主要技术参数 沉淀控制PH值：9-10 沉淀时间：1小时（斜板沉淀） 药剂反应时间：5-10分钟 过滤机过滤面积：40m2 加药机药桶容积：200L 3、主要设备选型 1）盐酸加药机 型号：JY-200，加药罐及配药罐容积200L。材质：PE 计量泵型号：P10； 2）氢氧化钙加药机 型号：JY-500，加药罐及配药罐容积500L。材质：PE 加药泵型号： ZW40-32 3）斜板沉淀器 型号：XBC-10 外形尺寸：5000×2000×3000mm,材质：碳钢内衬玻璃钢 4）过滤机 型号：BKA40/800U 材质：聚丙烯
沉淀硫酸钡生产工艺技术改造
沉淀硫酸钡生产工艺技术改造 综合利用盐泥的探讨 太原化学工业集团有限公司化工厂秦晋明 盐泥是氯碱行业原盐精制过程中所产生的废物。对于各氯碱厂选用的原盐不同，所产生的盐泥也有所不同。比如:国外的氯碱企业多选用优质盐或洗涤盐为原料，其产生的盐泥很少，一般用于钙塑材料的添加剂，也有用于水泥，钙镁肥料的生产等。而且国内的氯碱企业所用的原盐质量较差，产生的盐泥量要大得多，以年产10万t烧碱计，排放盐泥达7千余t。据调查，全国大多数氯碱企业的盐泥均为弃置堆放，不仅造成环境的污染，资源的浪费还占用大量场所，直接威胁人们的健康。以海盐为主要原料的氯碱企业所排放的盐泥主要成份是镁盐;以岩盐为主要原料的氯碱企业所排放的盐泥主要成份是钡盐。 1、基本原理 盐泥是一种颗粒细小，易于浆化，主要成分为钡、钙、镁的沉淀混合物。其化学组成见表1。 表 1 根据盐泥的化学组成，采用盐酸酸解的方法可将盐泥中的钙、镁等酸溶性沉淀与其中的硫酸钡、泥土等分开。而不同的金属离子形成的氢氧化物在水中的溶解度有较大差别;在一定的酸碱条件下，使一部分进入溶液，另一部分形成沉淀。利用这一原理，对酸解液中的钙镁等离子进行分离、Ca(OH)2、Mg(OH)2的溶度积分别为5.5×10-6、1.8×10-11，根据溶度积理论，Ca2+在较浓的OHˉ存在下才能形成Ca(OH)2沉淀，而Mg(OH)2沉淀可在较淡的OHˉ存在下形成。所以在酸碱
溶液中引进适当的OHˉ，并控制适当的酸碱度，使镁离子首先形成沉淀来达到分离钙镁等离子的目的。 2、实验部分 2.1酸解处理 根据盐泥中的钙镁等离子的含量，计算出酸解盐泥所需的盐酸总量。 将盐泥置于酸解液中，加入适量的水，搅拌成糊状，在搅拌下缓缓加入适量的工业盐酸最终控制适当的酸碱度，其主要化学反应为: CaCO3+HCL CaCL2+CO2 +H2O MgCO3+HCL MgCL2+ CO2 + H2O 将酸解液的乳浊液通过压滤器进行分离，清液即为含钙、镁等金属离子的液体，用做下一步的分离。滤渣用适量水进行洗涤后，经干燥即为以BaSO4为主体的重 晶石粉，可以做为生产其钡盐的原料，洗涤液返回酸解釜进行打浆配料。 2.2沉淀分离 将含钙镁的清液置入中和釜中，升到一定温度，并根据期中的含镁量，在搅拌中缓缓加入 定量的石灰石乳，并控制适当的酸碱度，使Mg(OH)2沉淀出来，其反 应式为: MgCL2+Ca(OH)2 Mg(OH)2+CaCL2 沉淀经过滤，洗涤后在700?下煅烧，即得轻度氧化镁。沉淀较难过滤时可采用适当的方法进行处理，滤液与洗涤液混合后，返回酸解釜中打浆配料，当滤液中CaCL2的含量达到一定浓度时可回收其中的氯化钙。 2.3回收氯化钙