武汉大学分析化学课后思考题答案
第一章概论
1、答：定义:分析化学是发展和应用各种理论、方法、仪器和策略以获取相关物质在相对时空的组成和性质的信息的一门科学。
任务：定性、定量、结构。
作用：略
2、答：略
3、答：取样→分解→测定→计算及评价
注：取样的原则：应取具有高度代表性的样品；
分解的原则：①防止式样损失；②防止引入干扰。
4、答：Na2B4O7·10H2O的摩尔质量比Na2CO3的大，故选择硼砂作为标定盐酸的基准物质可以使称量误差减小，但是硼砂含10个结晶水不稳定，而碳酸钠摩尔质量小，性质稳定。
6、答：a.偏低
b.偏低
c.偏低
d.无影响
e.偏大
f.偏小
g.偏大
h.可能偏大也可能偏小
7、答：偏低
NaOH O H O C H O
H O C H NaOH V M m C 1
210002422242222??=??
因为失水后的H 2C 2O 4中含有比同样质量H 2C 2O 4·2H 2O 更多的能与NaOH 作用的H +，这样测定时消耗V NaOH 增大，所以C NaOH 偏小。
8、答：偏高
第二章 分析试样的采集与制备（略）
1、答：不对。应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。
2、答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。
3、答：用NaOH 溶解试样，Fe ，Ni ，Mg 形成氢氧化物沉淀，与Zn 基体分离。
4、答：测硅酸盐中SiO 2的含量时采用碱熔法，用KOH 熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K 2SiO 3，再用容量法测定：测定硅酸盐中Fe ，Al ，Ca ，Mg ，Ti 的含量时，用HF 酸溶解试样，使Si 以SiF 4的形式溢出，再测试液中Fe ，Al ，Ca ，Mg ，Ti 的含量。
5、答：不对。应将镍币全部溶解，因为镍币中铜银分布不一定均匀，这样做取样无代表性。
6.略
第三章分析化学中的误差与数据处理
1、①从定义：
准确度：分析结果与真值相接近的程度。
精密度：测定值与平均值相符合的结果。
②从其大小的衡量：
准确度的高低用误差衡量；
精密度的高低用标准偏差衡量
③二者的联系：
精密度是保证准确度的先决条件；
精密度高，准确度不一定高；
准确度高一定要求精密度高；
由精密度高即可判断分析结果可考的是系统误差小。
2、答：a、随机误差
b、随机误差
c、随机误差
d、系统误差（换试剂重新做）
e、随机误差
f、系统误差（做空白试验）
g、系统误差（方法校正）
h、系统误差（校正砝码）
i、随机误差
3、
答：一位，四位，两位，三位，不确定，四位，两位
4、0.17%，0.02%，绝对误差相同，相对误差分析结果的增大而减小，相对误差小的准确度更高
5、答：不合理，因为称样量为0.0600g 只有三位有效数字，根据误差传递规律或有效数字运算规则，其结果只能有三位有效数字，应为97.3%。
6.答：①：μ分布曲线——描述无限次测量数据
t 分布曲线——藐视有限次测量数据
②：μ分布曲线——横坐标为μ
t 分布曲线——横坐标为t
μ=x-μ/σ μ:总体平均值
t=x-μ/s σ：总体标准偏差
③：两者所包含面积均是一定围呢测量值出现的概率P
μ分布曲线—P 岁变化：μ一定，P 一定
t 分布曲线—P 随t 和f 变化：t 一定，概率P 随f 而变;
7、略
8、答：0.2000145.1 ×9.010.2000
×100%= 6.21% 因为本方法只能测准至0.01%，所以分析结果应以三位有效数字报出。
第四章 分析化学中的质量保证与质量控制（略）
第五章 酸碱滴定
1、答：离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关，电荷越高，影响越大，体积越大，影响越大，而受电荷的影响程度大于体积的影响程度，而上述三种离子的体积大小为H + 大小顺序为--+>>244 SO HSO H r r r 。 2、答：-+==-+4111][]][[042242HSO H a c a r r K O C H O HC H K -+-==--+2424222042242][]][[O c H O HC a c a r r r K O HC O C H K 当加入大量强电解质，溶液的离子强度增大时，离子的活度系数均减小离子的价奋越高，减小的程度越大，所以这时K c a1和K c a2均增大。由于r 42O HC < -242O rC < -42O rHC ，所以K c a1增加幅度大，K c a2增加幅度小，所以K c a1和K c a2之间的差别是增大了，由于浓度常数只与温度有关而与离子强度无关，所以K 0a1和K 0a2不受影响。 3、答：a 、不是 b 、不是 c 、不是 d 、是 e 、不是 f 、是 4、答：a 、偏低。因其将使NaOH 溶液的体积消耗增大。 (NaOH NaOH V M W C 1000?=邻邻 ) b 、第一化学计量点时无影响 (CO 2+2NaOH=CO 32-+2Na ++H 2O CO 32-+2H 3PO 4=CO 2+H 2O+2H 2PO 4- NaOH+H 3PO 4=NaH 2PO 4+H 2O) 第二化学计量点时，结果偏高 (CO 2+2NaOH=CO 32-+2Na ++H 2O 2CO 32-+ H 3PO 4=2HCO 3-+HPO 42- H 2PO 4-+OH -=HPO 42-+H 2O) 相当于使NaOH 浓度变稀，消耗体积增大。 （3434110002%100%H PO NaOH NaOH M C V H PO W ? ?= ?） c 、偏高。 1()0.4%2100%0.2%1()(100%0.4%)2NaOH NaOH CV CV ???=-? 5、答：上述操作不正确。因为NaOH 返滴定过量的HCl 时，NaAc 的中和产物HAc 也能与NaOH 作用。（CK Ac-=C10-9.26<10-8） 6、答：pH=10.50时 有CO 3 2-、HCO 3 -， 主要组分为CO 3 2- pH=6.00时 有HCO 3 – 和H 2CO 3 ， 主要组分HCO 3 - pH<4.0时 主要组分H 2CO 3 7、答： 20a In H HIn a K a a -+-= 22200[]lg lg [] In In a a HIn HIn a In pH pK pK a HIn γγ------=+=+ 理论变色点时2[][]In HIn --= 2 000.520.51In a a HIn pH pK lg pK γγ-∴=+=-??lg 0.5i γ=-? = 01)a pK -- = 0a pK -理论变色点的pH 值变小。 8、答： （1） 2个突跃 （2）1个突跃 （3）1个突跃 （4）2个突跃 （5）1个突跃 （6）1个突跃 9.答：a. HCl+H 3BO 3 答：因为的H 3BO 3的K a C<10-8，所以可以甲基红为指示剂，用NaOH 标液滴定HCl 。终点后向溶液中加入甘露醇。由于甘露醇可与H 3BO 3作用生成K a 值为106左右的较强酸，所以可用酚酞为指示剂用NaOH 标液准确滴定，间接测得H 3BO 3的含量。 b. H 2SO 4+H 3PO 4 答：以酚酞为指示剂，用NaOH 标液滴定，使H 2SO 4→Na 2SO 4，H 3PO 4→HPO 42-。由于H 3PO 4 的K a3很小，所以不能直接用NaOH 滴定，但可加入CaCl 2使HPO 42-→Ca 3(PO 4)2↓，而释放出H +，用NaOH 继续滴定至酚酞变红，由后一次滴定消耗NaOH 的体积计算出H 3PO 4的含量。从第一次滴定测出的含量中减去H 3PO 4的量，即得H 2SO 4的含量。 c. HCl+NH 4Cl 答：以甲基红为指示剂，用NaOH 标液滴定，测出HCl 的含量后，再加入中性甲醛，使NH 4+转化为酸性较强的（CH 2）6N 4H +（K a ≈10-6）。然后，以酚酞为指示剂，用NaOH 标液滴定测NH 4Cl 的含量。 d. Na 3PO 4+ Na 2HPO 4 答：以酚酞为指示剂，用HCl 标液滴至酚酞褪色，测Na 3PO 4的含量，再加入甲基橙为指示剂，用HCl 标液滴至甲基橙显橙色测得Na 3PO 4与Na 2HPO 4的含量，从其中减去Na 3PO 4的量，即可得Na 2HPO 4的含量。 e. Na 3PO 4+ NaOH 答：以酚酞为指示剂，用HCl 标液滴定至酚酞褪色这时H 3PO 4→HPO 42- ，NaOH →NaCl 可计算出二者含量，再加入指示剂甲基橙，用HCl 标液滴定至甲基橙显橙色，这时HPO 42-→H 2PO 4-，据此可计算出Na 3PO 4的含量，从含量中减去Na 3PO 4的量即可得NaOH 的含量。 f. NaHSO 4+ NaH 2PO 4 24224110001%100%NaOH NaH PO C V NaH PO W ? ?=? 41241()10001%100%NaOH NaHSO C V V NaHSO W -??=? NaHSO 4+ NaH 2PO 4 酚酞 NaOH V 1