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天然药物化学-第6章萜类与挥发油-20101026完美修正版

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第六章萜类与挥发油

【单项选择题】

1.单萜类化合物分子中的碳原子数为(A )

A.10个 B.15个 C.5个 D.20个 E.25个

2.挥发油中的萜类化合物主要是(C )

A.二萜类 B.二倍半萜类 C.单萜和倍半萜类 D.小分子脂肪族化合物 E.挥发性生物碱

3.难溶于水,易溶于乙醇和亲脂性有机溶剂的是(A )

A.游离的萜类化合物 B.与糖结合成苷的萜类化合物

C.环烯醚萜苷类化合物 D.皂苷类化合物 E.单糖类化合物

4.可(或易)溶于水及乙醇,难(或不)溶于亲脂性有机溶剂的是(C )A.游离的单萜类化合物 B.游离的倍半萜类化合物

C.环烯醚萜苷类化合物 D.游离的二萜类化合物 E.大分子脂肪族化合物

5.通常以树脂、苦味质、植物醇等为存在形式的萜类化合物为(B)

A.单萜 B.二萜 C.倍半萜 D.二倍半萜 E.三萜6.即能溶解游离的萜类化合物,又能溶解萜苷类化合物的溶剂是(A)A.乙醇 B.水 C.氯仿 D.苯 E.石油醚7.非含氧的开链萜烯分子符合下列哪项通式(B )

A.(C8H5)n B.(C5H8)n C.(5C8H)n D.(C5H5)n E.(C8H8)n 8.二萜类化合物具有(C )

A.两个异戊二烯单元 B.三个异戊二烯单元 C.有四个异戊二烯单元

D.五个异戊二烯单元 E.六个异戊二烯单元

9.下列分子属于(B)

CH3

H3CH3A.开链单萜B.单环单萜C.双环单萜D.双环倍半萜C

E.异戊二烯

10.能发生加成反应的化合物是(A)

11.A.具有双键、羰基的化合物 B.具有醇羟基的化合物

C.具有醚键的化合物 D.具有酯键的化合物 E.具有酚羟基的化合物

11.组成挥发油的芳香族化合物大多属于( A )

A.苯丙素衍生物 B.桂皮酸类化合物 C.水杨酸类化合物 D.色原酮类化合物 E.丁香酚

12.挥发油如果具有颜色,往往是由于油中存在( B )

A.环烯醚萜苷类化合物 B.薁类化合物或色素

C.小分子脂肪族化合物 D.苯丙素类化合物E.双环单萜类化合物

13.组成挥发油的主要成分是(C)

A.脂肪族化合物B.芳香族化合物

C.单萜、倍半萜及其含氧衍生物D.某些含硫和含氮的化合物E.三萜类化合物

14.组成挥发油的芳香族化合物大多具有(A)

A.6C—3C的基本碳架B.异戊二烯的基本单元

C.内酯结构D.色原酮的基本母核E.6C—3C—6C的基本碳架16.区别油脂和挥发油,一般可采用(B )

A.升华试验B.挥发性试验(油斑实验)C.泡沫试验D.溶血试验E.沉淀反应

17.在含氧单萜中,沸点随功能基极性不同而增大的顺序应为(A )

A.醚<酮<醛<醇<羧酸 B.酮<醚<醛<醇<羧酸 C.醛<醚<酮<醇<羧酸D.羧酸<醚<酮<醛<醇 E.醇<羧酸<醚<醛<酮

18.溶剂提取法提取挥发油,一般使用的溶剂为(B )

A.乙醇B.石油醚C.醋酸乙酯D.酸性水溶液E.碱性水溶液

19.如果挥发油中既含有萜烯类,又含有萜的含氧衍生物,在用薄层色谱展开时,常常采用(D)

A.上行展开B.下行展开C.径向展开D.单向二次展开E.单向多次展开

20.水蒸汽蒸馏法不能用于哪项提取(E )

A.挥发油B.挥发性生物碱

C.小分子游离香豆素D.小分子游离苯醌类E.生物碱的盐

21.利用亚硫酸氢钠加成反应分离挥发油中羰基类化合物,要求的反应条件是(B )

A.低温长时间振摇B.低温短时间振摇

C.高温短时间振摇D.低温下振摇,与时间无关E.短时间振摇,与温度无关

22.在硝酸银薄层色谱中,影响化合物与银离子形成л-络合物稳定性的因素不包括(E )

A.双键的数目B.双键的位置C.双键的顺反异构

D.双键的有无E.含氧官能团的种类

23.挥发油不具有的通性有(D )

A.特殊气味

B. 挥发性

C. 几乎不溶于水

D. 稳定性

E. 具有一定的物理常数

24.分离挥发油中的羰基成分,常采用的试剂为(A )

A. 亚硫酸氢钠试剂

B. 三氯化铁试剂

C. 2%高锰酸钾溶液

D. 异羟肟酸铁试剂

E. 香草醛浓硫酸试剂

25.采用薄层色谱检识挥发油,为了能使含氧化合物及不含氧化合物较好地展开,且被分离成分排列成一条直线,应选择的展开方式为( E )

A. 径向展开

B. 上行展开

C. 下行展开

D. 双向二次展开

E. 单向二次展开

26. 挥发油薄层色谱后,一般情况下选择的显色剂是(B )

A. 三氯化铁试剂

B. 香草醛-浓硫酸试剂

C. 高锰酸钾溶液

D. 异羟肟酸铁试剂

E. 2,4-二硝基苯肼试剂

27.具有挥发性的化合物(D )

A. 紫杉醇

B. 穿心莲内酯

C. 龙胆苦苷

D. 薄荷醇

E. 银杏内酯

28.苷元具有半缩醛结构的是( D )

A.强心苷

B.三萜皂苷

C.甾体皂苷

D. 环稀醚萜苷

E. 蒽醌苷

29.卓酚酮不具有的性质是( C )

A.酸性强于酚类B.酸性弱于羧酸类C.溶于60~70%硫酸D.与铜离子生成绿色结晶E.多具抗菌活性,但有毒性

30.薁类所不具有的性质是(A )

A.与FeCl3呈色B.能溶于60%硫酸C.与5%溴/CHCl3呈色

D.呈现蓝色、紫色或绿色E.能溶于石油醚

31.具有抗疟作用的倍半萜内酯是(D )

A.莪术醇B.莪术二酮C.马桑毒素D.青蒿素E.紫杉醇

32.CO2超临界萃取法提取挥发油的优点不包括(C )

A.提取效率高B.没有污染C.较常规提取方法成本低、设备简便

D.可用于提取性质不稳定的挥发油E.缩短提取流程

33.环烯醚萜类多数以苷的形式存在于植物体中,原因是(A)

A. 结构中具有半缩醛羟基

B. 结构中具有环状半缩醛羟基

C. 结构中具有缩醛羟基

D. 结构中具有环状缩醛羟基

E. 结构中具有烯醚键羟基

34.某一化合物能使溴水褪色,能与顺丁烯二酸酐生成结晶形加成物,该化合物具有(B)

A.羰基

B.共轭双键

C.环外双键

D. 环内双键

35.地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑,这是因为其中含有:B

A.鞣质酯苷

B.环烯醚萜苷

C.羟基香豆素苷

D.黄酮醇苷

36.具有芳香化的性质,具有酚的通性和酸性,其羰基的性质类似羧酸中的羰基,而不能和一般羰基试剂反应的化合物是:C

A.环烯醚萜

B.愈创木薁

C.卓酚酮类

D.穿心莲内酯

37.分离单萜类的醛和酮最好的方法是:D

A.Girard试剂法

B.3.5 二硝基苯肼法

C.亚硫酸氢钠法

D.分馏法

38.用硝酸银处理的硅胶做吸附剂,苯:无水乙醇(5:1)做洗脱剂,分离下列化合物,各成分流出的先后顺序为:A

A.①②③

B.②③①

C.③②①

D.②①③

OCH3

H3CO

3

H CH3

H

OCH3

H3CO

3

CH3

H

H

OCH3

H3CO

OCH3

CH2CH CH2①②

39.环烯醚萜类多以哪种形式存在:C

A.酯

B.游离

C. 苷

D.萜源功能基

40.用溶剂提取环烯醚萜苷时,常在植物材料粗粉中伴入碳酸钙或氢氧化钡,目的是:A

A.抑制酶活性

B.增大溶解度

C.中和植物酸

D.A 和C

41.卓酚酮类具有酸性,其酸性:C

A.比一般酚类弱

B.比一般羧酸强

C.介于二者之间

42.薁类可溶于:D

A.强酸

B.水

C.弱碱

D.强酸

43.请选择下列反应的条件:B

A.KMnO 4

B.NaBH 4

C.NaIO 4

D.H 2/Pd-CaCO 3 O

O

O O

O O O O

44.环烯醚萜苷具有下列何种性质:C

A.挥发性

B.脂溶性

C.对酸不稳定

D.甜味

45.临床应用的穿心莲内酯水溶性衍生物有:B

A.穿心莲内酯丁二酸双酯衍生物

B.穿心莲内酯磺酸钠衍生物

C.穿心莲内酯乙酰化衍生物

D.穿心莲内酯甲醚衍生物

46.超临界萃取法提取挥发油时常选择哪种物质为超临界流体物质:E

A.氯化亚氮

B.乙烷

C.乙烯

D.甲苯

E.二氧化碳

13.从挥发油乙醚液中分离碱性成分可用:B

A.5%NaHCO 3和2%NaOH

B.1%HCl 或H 2SO 4

C.邻苯二甲酸酐

D.Girard 试剂T 或P

E.2%NaHSO 3

47.从挥发油乙醚液中分离酚酸性成分可用:A

A.5%NaHCO 3和2%NaOH

B.1%HCl 或H 2SO 4

C.邻苯二甲酸酐

D.Girard 试剂T 或P

E.2%NaHSO 3

48.从挥发油乙醚液中分离含羰基类成分可用:D

A.5%NaHCO 3和2%NaOH

B.1%HCl 或H 2SO 4

C.邻苯二甲酸酐

D.Girard 试剂T 或P

E.2%NaHSO 3

49.从挥发油乙醚液中分离醇类成分可用:C

A.5%NaHCO3和2%NaOH

B.1%HCl或H2SO4

C.邻苯二甲酸酐

D.Girard试剂T或P

E.2%NaHSO3

50.下列化合物可制成油溶性注射剂的是:C

A.青蒿素

B.青蒿琥珀酸酯钠

C.二氢青蒿素甲醚

D.穿心莲内酯磺酸钠

E.穿心莲内酯丁二酸单酯钾

51.挥发油中的芳香化合物多为(D )的衍生物。

A.苯酚

B.苯甲醇

C.苯甲醛

D.苯丙素

E.苯甲酸

52.区别油脂与挥发油可利用下述哪项性质较为可靠:E

A.气味

B.折光率

C.相对密度

D.不饱和度

E.油斑试验

53.提取某些贵重的挥发油,常选用的方法是:B

A.水蒸气蒸馏法

B.吸收法

C.压榨法

D.浸取法

E.共水蒸馏法

54.Girard试剂的反应条件为:B

A.弱碱性加热回流

B.弱酸下加热回流

C.低温短时振摇萃取

D.高温、长时回流

55.分离挥发油中羰基成分,采用亚硫酸氢钠试剂,其反应条件为:D

A.回流提取

B.酸性下加热回流

C.碱性下加热回流

D.低温短时振摇萃取

E.加热煮沸

【多项选择题】

1.萜类化合物的分类依据不是(BC)

A.分子中含有的异戊二烯单位数 B.氮原子的结合状态

C.分子中是否具有6C—3C骨架 D.结构中有无碳环及碳环的数量 E.含氧官能团的种类

2.一般具有挥发性的成分是(BC)

A.二萜类 B.单萜类 C.倍半萜类 D.三萜苷类 E.二萜内酯类

3.萜苷类化合物提取、纯化常采用的方法有(ABC)

A.溶剂法B.活性炭吸附法C.大孔树脂吸附法D.水蒸汽蒸馏法E.升华法

4.非苷萜类化合物的提取溶剂可选用(CDE)

A.酸性水溶液B.碱性水溶液C.乙醇D.氯仿E.甲醇

5.能利用加成反应进行分离、纯化的有( AC )

A .具有双键的萜类化合物

B .具有醇羟基的萜类化合物

C .具有羰基的萜类化合物

D .具有醚键的萜类化合物

E .具有内酯键的萜类化合物

6.在萜类化合物的分离中,可利用的特殊官能团有(ABCDE )

A .内酯键

B .双键

C .羰基

D .碱性基团

E .酸性基团

7.碱溶酸沉法适用于分离( AD )

A .具有内酯键的萜类化合物与不具有内酯键的萜类化合物

B .具有内酯键的萜苷类化合物与不具有内酯键的萜苷类化合物

C .具有内酯键的萜类化合物与不具有内酯键的萜苷类化合物

D .具有内酯键的萜类化合物与不具有内酯键的萜类及其它化合物

E .具有羰基的萜类化合物与不具有羰基的萜类化合物

8.属于单萜类化合物的是( ABCDE ) O OH

O

CH 2OH GLU CH 3O CH 3

C H 3CH 3O CH 3C H 3CH 3O CH 3C H 3CH 3CH 2OH

A .

B .

C .

D .

E .

9.不属于环烯醚萜苷类化合物的为( BCDE )

O OH

O

CH 2OH O GLU CH 3O

H 33

3

H 333

A .

B .

C .

D .

E .

10.萜类化合物在硅胶色谱柱上,用石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱时,洗脱规律为( BC )

A .化合物的极性越大,洗脱速度越快

B .化合物的极性越大,洗脱速度越慢

C .化合物的极性越小,洗脱速度越快

D .化合物的极性越小,洗脱速度越慢

E.化合物的极性与洗脱速度无关

11.挥发油中脂肪族、芳香族和萜类的含氧衍生物包括(ABCDE)A.醇、酚B.醚C.醛酮D.酸E.酯和内酯12.常用于分离、鉴定挥发油的色谱法为(ABC)

A.硅胶吸附色谱法B.氧化铝吸附色谱法C.气相色谱法

D.离子交换色谱法E.大孔吸附色谱法

14.挥发油主要存在于植物的(ABCD)

A.腺毛B.油室C.油管D.分泌细胞或树脂道E.导管

15.挥发油的存在形式有(AC)

A.油滴状态B.盐的形式C.苷的形式D.与粘液质、树脂共同存在E.分子复合物的形式

16.挥发油易溶的溶剂有(ABDE)

A.石油醚B.苯C.水D.乙醚E.氯仿

17.能用于挥发油鉴别的物理常数有(BCD)

A.酸值B.比重C.比旋光度D.折光率E.熔点

18.挥发油氧化变质后,一般的现象有(ABCDE)

A.颜色变深B.比重增大C.聚合形成树脂样物质D.失去挥发性E.气味改变

19.挥发油中各组分与结构有关的因素包括(ABCD)

A.碳原子数不同B.含氧官能团极性不同

C.是否具有双键D.双键数目不同E.是否形成环状20.挥发油的提取方法包括(ABCDE)

A.水蒸汽蒸馏法B.溶剂提取法C.冷压法D.油脂吸收法E.超临界流体萃取法

21.挥发油组成成分有(BCDE)

A.环烯醚萜B.脂肪族小分子C.芳香族化合物D.单萜E.倍半萜

22.挥发油具有的通性有(ABCE)

A.特殊气味B.挥发油C.几乎不溶于水D.稳定性E.具有一定的物理常数

23.下列化合物属于单萜的有(ABD)

O O

O O glc OH

O

O O O O

O glc CH 2O H COOCH 3 O O C H 3

A .

B .

C .

D .

E .

【判断题】

1.二萜类化合物大多数不具有挥发性。√

2.青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物,是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。×

3.从数值上讲,皂化值就是酸值和酯值的综合。√

4.卓酚酮类化合物是一类变形单萜,其碳架符合异戊二烯规则。×

5.水蒸气蒸馏法是提取挥发油最常用的方法。√

6.挥发油经常与日光及空气接触,可氧化变质,使其比重加重,颜色变深,甚至树脂化。√

7.挥发油是植物体内一类具有芳香气味,在常温下能挥散的油状液体化合物。√

8.当药苦酯苷的苦味比当药苦苷强100倍以上。√

9.环烯醚萜苷易被水解、生成的苷元具有半缩醛结构,化学性质活泼,容易进一步聚合,难以得到结晶性苷元。√ 10.含羰基结构的挥发性成分,都可以和亚硫酸氢钠加成生成水溶性盐。√

11.环烯醚萜类化合物也属于单萜类衍生物。√ 12.萜类成分的沸点随着分子量增大,双键数目增多而升高。√

【填空题】

1.挥发油中所含化学成分按化学结构分为三类: 萜类 、 芳香族类、脂肪族类,其中以 萜类 为多见。

2.提取挥发油的方法有(水蒸气蒸馏法)、(浸取法)、(冷压法),所谓“香脂”是用 油脂吸收 提取的。

3.挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为 脑 ,例如 薄荷脑 、 樟脑 。

4.分馏法是依据各成分的 沸点 差异进行分离的物理方法,分子量增大,双键数目增加,沸点 升高 ,在含氧萜中,随着功能基极性增加,沸点 升高 ,含氧萜的沸点 大于 不含氧萜。

5.分离挥发油中的羰基化合物常采用 亚硫酸钠 和 吉拉德试剂 法。

6.挥发油应密闭于 棕色 瓶中 低 温保存,以避免 空气及光线 的影响发生分解变质。

7.Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出薁类成分,若含有此类化合物,则Sabety反应显蓝紫色或绿色,Ehrlich反应呈紫色或红色。

8.硝酸银硅胶柱色谱主要适用于萜类化合物的分离,R f值大小与双键数目和位置有关,双键数目越多,R f值越小。

9.青蒿素来源于植物青蒿(黄花蒿),其药理作用主要表现为抗恶性疟疾,为提高其水溶性,临床上将其制成青蒿琥珀酰单脂,以充分发挥其疗效。

10.挥发油的色谱中,常用的通用显色剂有(硫酸)、(香兰素-浓硫酸)、(茴香醛-浓硫酸)、(五氯化锑)、(三氯化锑)、(碘蒸气)、(磷钼酸),而专属性显色剂如2,4-二硝基苯肼或邻联茴香胺用于检出(醛和酮)类物质。11.生源的异戊二烯法则认为,在萜类化合物的生物合成中,首先合成活性异戊烯前体物,即由乙酰辅酶A 与乙酰乙酰辅酶A 生成甲戊二羟酸单酰辅酶A,后者首先还原成甲戊二羟酸,再衍生为各类萜类化合物。

12.龙脑又称樟醇,俗名冰片。其左旋体主要得自艾纳香;其右旋体存在于白龙脑香树挥发油中。合成品为消旋体。

13.薁类化合物具有五元环和七元环的骈合环,是一种非芳香烃类化合物。广泛分布在中草药中的主要是愈创木醇衍生物。14.挥发油的物理常数有相对密度、比旋度、折光率、凝固点。衡量挥发油质量的化学指标有酸值、酯值、皂化值。酸价是代表挥发油中游离羧酸、酚类成分的含量;酯价是代表挥发油中酯类成分的含量。

15.低分子量和含功能基少的萜类,常温下多呈液态,具有挥发性性,能随水蒸气蒸馏。随着分子量的增加、功能基的增多,化合物极性增大,沸点也相应增高。

16.青蒿素是过氧倍半萜,系从中药青蒿中分离得到的抗疟疾有效成分。

17.卓酚酮类是一类芳香单萜,其酚羟基由于邻位羰基的存在,酸性强于一般酚羟基、__弱__于羧基。

18.萜类是一类有天然烃类化合物,由两个或两个以上异戊二烯分子聚合而成,符合(C5H8)n 通式。

5.挥发油是存在于___植物_中一类可随水蒸气蒸馏得到的与水不相混溶的挥发性____油状液体___。

19.萜类的主要分类法是根据分子中包含异戊二烯单位数目进行分类。二萜由20 个碳组成。

20.某些挥发油在低温条件下,析出固体成分,此固体习称为脑。如薄荷醇也称___薄荷脑__。

21.含有醛基的挥发油成分可以用Girard T(P) 反应给以分离,含有醇类成分的挥发油成分可以用邻苯二甲酸酐法与其它成分分离。22.环烯醚萜类多以苷类形式存在,水解生成的苷元为半缩醛结构,遇氨基酸或者与皮肤接触可以发生颜色变化。

23.奥类成分多存在于挥发油高沸点部分,呈兰、紫色,不但溶于石油醚,还可溶于强酸(60~65%硫酸)。

24.经验的异戊二烯法则认为,自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍生而来的。

25.环烯醚萜为蚁臭二醛的缩醛衍生物,分子都带有烯键、醚键,属于环状单萜衍生物。

26.在挥发油分级蒸馏时,高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分,这显示有薁类成分。

【鉴别题】

1.O

A B

答:溶于氯仿,加5%Br2/氯仿,A不显色,,B 蓝、紫或绿色;或二甲氨基苯甲醛、浓硫酸,A不显色,,B红或紫色。

2.

OH

与OH

O

A B

答:分别取a、b的乙醇溶液少许,加铜盐溶液有绿色结晶(或者加铁盐溶液有赤色结晶)的是B,无上述现象的是A。

3.

O

OH

O

a b

答:分别取a、b的乙醇溶液少许,加铜盐溶液有绿色结晶(或者加铁盐溶液有赤色结晶)的是a,无上述现象的是b。

【分析比较题,并简要说明理由】

1.某挥发油中含以下几中成分,如采用硅胶薄层检识,以醋酸乙酯-石油醚展层,试写出各成分R f大→小排列顺序:>>>>

OH OCOCH3

OH

O

A B C D E

答:R f大→小排列顺序:D>E>B>A>C

理由:硅胶TLC是极性吸附,极性大的吸附牢,R f小,反之R f大,上述化合物的极性大小排序是:C>A>B>E >D,所以,R f大→小排列顺序:D >E>B>A>C。

2.含2.0%AgNO3处理的硅胶柱层析,以苯:无水乙醚(5:1)洗脱下列两组化合物的洗脱先→后顺序为>>

OCH3

H3CO

3

H CH3

H

OCH3

H3CO

3

CH3

H

H

OCH3

H3CO

3

CH2CH CH2 A B C

答:洗脱先后顺序为 A > B > C

理由:采用硝酸银柱色谱分离,双键数目相同时,比较空间位阻的影响。

A是反式双键较顺式双键空间位阻大吸附力弱于B,C有末端双键因为空间位阻最小,较非末端双键吸附牢,最后洗脱;所以洗脱先→后顺序依次为A→B→C。

3.含20%AgNO3处理的硅胶柱层析,以苯:无水乙醚(5:1)洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为>>

O

a b c

答:洗脱先后顺序为 a > b > c

理由:b、c双键多、吸附力>a双键少、吸附力

c为环外双键吸附力>b环内双键吸附力

【名词解释】

1.萜类化合物。答:是一类结构多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份。其骨架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。但从生源的观点看,甲戊二羟酸(MVA)才是萜类化合物真正的基本单元p219

2.挥发油。答:又称精油(essential oils),是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物。P258-260

3.精油。答:是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物。

4.超临界流体(SF)。答:处于临界度(Tc),临界压力(Pc)以上的流体。超临界流体萃取(SFE)。答:利用一种物质在超临界区域形成的流体进行提取的方法称为超临界流体萃取。

5.脑。答:挥发油在常温下为透明液体,低温时某些挥发油中含量高的主要成分可析出结晶,这种析出物习称为脑。

6. 生源的异戊二烯法则p221/经验的异戊二烯法则p220

8 乙酰价;碘价(值);Girard试剂p246;酸值、酯值、皂化值p265;薁类化合物p236

【问答题】

1.萜类化合物分为几类?萜类的分类依据是什么?各类萜在植物中主要以何种形式存在。p219-220

答:分类依据是根据分子中包含异戊二烯的单元数进行的。将含有两个异戊二

烯单元的称为单萜;含有三个异戊二烯单元的称为倍半萜;含有四个异戊二烯单元的称为二萜;含有五个异戊二烯单元的称为二倍半萜;含有六个异戊二烯单元的称为三萜,依次类推。并根据各萜类分子中具有碳环数目的有无和多少,进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等。

2.挥发油的水蒸气蒸馏液,若由于其中的挥发油在水中的溶解度稍大或挥发油含量低,不易分层时,一般采取什么措施进行处理?

答:水蒸气蒸馏液中的油水混合物不易分离时,则可将饱和盐水(如硫酸钠、氯化钠水溶液)加入其中,利用盐析作用促使油水的分离,或在盐析的同时用低沸点有机溶剂(如乙醚)作两相溶剂萃取以萃出挥发油,然后蒸馏回收有机溶剂即可得到挥发油。

3.用单向二次展开的薄层色谱法检识挥发油中各成分时,为什么第一次展开所用的展开剂极性最好大于第二次展开所用的展开剂极性?

答:单向二次展开先用极性稍强的展开剂进行第一次展层,当展开剂展至薄层板的一半距离时停止,立即挥去薄层板上的溶剂。此时挥发油中极性较大的成分被分离展开,再改换极性较小的展开剂作第二次展层,极性较小的成分则被展开到终端,从而可使极性小的成分更好地分离展开,达到在一块薄层板上实现极性大小不同的多种成分都得到较好分离的目的。

4.挥发油的哪些性质可用于挥发油的检识?

答:可用于挥发油检识的性质有:挥发性、气味、比重、比旋度、折光率等。5.简述挥发油各类成分的沸点随结构变化的规律。

答:挥发油各类成分的沸点随结构变化的规律为:含氧单萜的沸点大于单萜,在单萜中,沸点随分子中双键数目的增多而增高,一般三烯〉二烯〉一烯;在含氧单萜中,沸点随功能基极性增大而升高,醚〈酮〈醛〈醇〈羧酸,酯的沸点比相应的醇沸点高(分子量大的原因);含氧倍半萜与含氧单萜分子结构相差5个碳原子,沸点更高。

6.为什么可用相对密度小于1.0的挥发油测定器测定相对密度大于1.0的挥发油含量?

答:测定相对密度大于1.0的挥发油,也可在相对密度小于1.0的测定器中进行。关键是在加热前,预先加入1ml二甲苯于测定器内,然后再进行水蒸气蒸馏,使蒸出的相对密度大于1.0的挥发油溶于二甲苯中。由于二甲苯的相对密度为0.8969,一般能使挥发油与二甲苯的混合溶液浮于水面.在计算挥发油的含量时,扣除加入二甲苯的体积即可。

7.挥发油的通性有那些,应该如何保存,为什么?p261

8、卓酚酮是一类变形的单萜,试根据其结构讨论其应该具有的化学性质。P227

9.试述加成反应在萜类化合物的鉴别、分离、提纯上的意义。P243

【提取分离题】

1.槲皮素、多糖、皂甙、芦丁、挥发油,若采用下列流程进行分离,试将

(1)各成分填入适宜的括号内,(2)并指出划线部分的目的。

(1)

( 芦丁 ) ( 槲皮素 )

( 皂苷 )

(2)水蒸气蒸馏:水蒸气蒸馏法提取挥发油

加4倍量乙醇:水提醇沉法分离多糖

通过聚酰胺柱:用聚酰胺色谱法分离黄酮苷及苷元

正丁醇萃取:皂苷提取通法

2.回答下列问题:

2

R 1 R 1 R 2A CH 3 Glc (2-1) Glc B H Glc (2-1) Glc C Glc Glc (2-1) Glc D H H

E CH 3 H 化合物

(1)指出上述化合物的苷元结构类型并给苷元碳原子标号

(2)若使化合物C 只水解28位糖而不水解3位糖应采用哪种水解方法?

(3)比较上述5种化合物在硅胶柱层析时,以氯仿-甲醇-水(65:35:5)洗脱,指出洗脱出柱的先后顺序

(4)归属化合物D的C3、C12 、C25、C28的13C-NMR信号

15.4 ppm(), 78.9 ppm(), 122.8 ppm(),180.2ppm( )

答:

(1)指出上述化合物的苷元结构类型并给苷元碳原子标号

五环三萜中的齐墩果烷型

(2)若使化合物C只水解28位糖而不水解3位糖应采用哪种水解方法?

采用碱性条件下水解

(3)比较上述5种化合物在硅胶柱层析时,以氯仿-甲醇-水(65:35:5)洗脱,指出洗脱出柱的先后顺序

先后顺序为E>D>A>B>C

(4)归属化合物D的C3、C12 、C25 、C28的13C-NMR信号

15.4 ppm(C25 ),78.9 ppm(C3),122.8 ppm(C12 ),180.2ppm( C28 )

【指出化合物的结构类型】

(环状单萜薄荷醇)(环状单萜L-龙脑)(环状单萜樟脑)(环状单萜斑蝥素)(环状二萜)

(裂环环烯醚萜)(裂环环烯醚萜)(环状单萜α-紫罗兰酮)(环

状单萜β-紫罗兰酮)

(环状倍半萜)(环状二萜)(环状倍半萜)(环

状倍半萜)

(环状二萜)(环状二萜)(环

状二萜)

【完成下列反应】

NaSO 3 + H 2SO 4

答:CH 2OH O O HO SO 3

Na

+ 2HCl 冰 醋 酸

答:

Cl Cl

N O O

3

钾盐

CHO

+H 3C CH O ( C H ONa )CH H C CH 3O ( H HSO )

CH H C CH 3

O

CH H C CH 3O +

【波谱解析】

1.由某挥发油中提得一种倍半萜类成分,初步推测其结构可能为I 或Ⅱ,而UV λmax (EtOH )=295nm(lg ε 4.05),请推测该成分可能为哪一结构,并简要说明理由。

O (I)O

(II)

答:该化合物的UV 光谱最大吸收波长入max (EtOH )为295nm(lg ε 4.05),应具有较长的共扼链。正确结构为II 。

2.从龙胆科植物金沙青叶胆中分离出一解痉活性成分--獐牙菜苦苷(I),部分结构鉴定数据如下,试归属各项信号。

IR v max (KBr )cm-1:3440; 1710; 1290;1090:; 1630.

'H-NMR (C 5D 5N):7.87(lH,s),5.91(lH,s,br.),5.02 H-5.20(3H,m,),2.96(lH,d) O O O D Glc O HO H 3456

7

89

101

答:各项信号归属如下:

IR v max (KBr )cm-1:3440: v-OH; 1710: VC=O; 1290: vas C-O-C;1090: vs C-O-C; 1630: vC=C.

'H-NMR (C 5D 5N):7.87(lH,s,H-3),5.91(lH,s,br,,H-l.),5.02 H-5.20(3H,m, H-8,10),2.96(lH,d,H-9)

3.某化合物分子式C10H14O ,为一环萜烯,存在于薄荷和蜜柑皮中,根据下列图谱解析其结构。

答:

O

第六章 萜类和挥发油 (1)重点讲义资料

天然药物化学课程教案
课次 授课方式 (请打√) 授课题目: 第六章 第一节 第二节 第三节 教学目的和要求: 1、掌握萜类化合物的定义、结构类型及重要代表物的化学结构和生理活性。 2、掌握萜类化合物的性质。 3、熟悉萜类化合物的生物合成途径。 教学重点及难点: 重点: 1、萜类化合物的定义、结构类型及重要代表物的化学结构和生理活性。 2、萜类化合物的性质。 难点: 萜类化合物的性质和生物合成途径。 教 学 基 本 内 容 方法及手段 萜类和挥发油 概述 萜类的结构类型及重要代表物 萜类化合物的理化性质 1
理论课□ 讨论课□ 实验课□ 习题课□ 其他□
课时 安排
3
1

第六章 第一节 一、萜的含义和分类
萜类和挥发油 概 述
1、定义:凡是由甲戊二羟酸衍生的化合物均称为萜类化合物。
OH
OH
异戊二烯 (C 5单位)
2、分类依据
1-薄荷
愈创木
多媒体 讲 解
根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类;在此基础上再根据各 萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少进行分类。 萜类化合物的分类及分布 分类 碳原子数 通式(C5H8)n 半萜 单萜 倍半萜 二萜 二倍半萜 三萜 四萜 5 10 15 20 25 30 40 n = 1 n = 2 n = 3 n = 4 n = 5 n = 6 n = 8 存在形式与分布 植物叶 挥发油 挥发油 树脂、苦味质、植物醇 海绵、植物病菌,昆虫代谢物 皂苷、树脂、植物、乳汁 植物胡萝卜素
二、萜类的生源学说 (一)经验的异戊二烯法则(empirical isoprene rule) 认为自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来的,是异戊二 烯的聚合体或衍生物。并以是否符合异戊二烯法则做为判断是否为萜类化 合物。 (二)生源的异戊二烯法则(biogenetic isoprene rule) 萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。 焦磷酸二甲烯丙酯(DAPP)和焦磷酸异戊烯酯(IPP)是生物体内真正 的异戊烯基单位 合成萜类化合物的甲戊二羟酸途径:
2

天然药物化学第9章+萜类与挥发油

第九章萜类和挥发油 (一)选择题 A型题 [1-30] 1.开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式 A.(C n H n)n B.(C4H8)n C.(C3H6)n D.(C5H8)n E.(C6H8)n 2. 下列化合物应属于 O OH A. 双环单萜 B. 单环单萜 C. 薁类 D. 环烯醚萜 E. 倍半萜内酯 3. 在青蒿素的结构中,具有抗疟作用的基团是 A. 羰基 B. 过氧基 C. 醚键 D. 内脂环 E. C10位H的构型 4. 下列化合物可制成油溶性注射剂的是 A. 青蒿素 B. 青蒿琥珀酯钠 C. 二氢青蒿素甲醚 D. 穿心莲内酯磺酸钠 E. 穿心莲内酯丁二酸单酯钾 5. 评价挥发油的质量,首选理化指标是 A. 折光率 B. 酸值 C. 比重 D. 皂化值 E. 旋光度 6. 组成挥发油最主要的成分是 A. 脂肪族化合物 B. 芳香族化合物 C. 二萜类 D. 二倍半萜类 E. 单萜、倍半萜及其含氧衍生物 7. 挥发油薄层色谱后,一般情况下选择的显色剂是 A. 三氯化铁试剂 B. 香草醛-浓硫酸试剂 C. 高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 2,4-二硝基苯肼试剂 8. 挥发油薄层色谱后,喷洒2%高锰酸钾水溶液,如在粉红色背景上产生黄色斑点表明含有 A. 过氧化合物 B. 不饱合化合物 C. 饱合烃类化合物

D. 酯类化合物 E. 薁类化合物 9. 挥发油薄层色谱后,喷洒三氯化铁试剂如斑点显绿色或蓝色,表明含有 A. 不饱合化合物 B. 酯类化合物 C. 薁类化合物 D. 酚性化合物 E. 过氧化合物 10. 提取某些贵重的挥发油,常选用的方法是 A. 通入水蒸气蒸馏法B.吸收法C.压榨法 D.浸取法E.共水蒸馏法 11. 挥发油的组成成分中能被65%硫酸溶出的成分为 A. 芳香族化合物 B. 脂肪族化合物 C. 含氧化合物类 D. 含S、N的化合物 E. 薁类 12. 分离挥发油中碳基成分,采用亚硫酸氢钠试剂,其反应条件为 A. 回流提取 B. 酸性条件下加热回流 C. 碱性条件下加热回流 D. 低温短时振摇萃取 E. 加热煮沸 13. 薄荷脑是指下列哪种结构的化合物 A. B. C. D. E. O COOH OCOCH OH 3 14. 分离挥发油中的羰基成分,常采用的试剂为 A. 亚硫酸氢钠试剂 B. 三氯化铁试剂 C. 2%高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 香草醛浓硫酸试剂 15. 挥发油显绿色、兰色或紫色可能含有 A. 芳香醛类 B. 脂肪族类 C. 薁类 D. 含氮化合物 E. 含硫化合物 16. 具有抗疟作用的成分是 A. 皂苷 B. 黄酮 C. 青蒿素 D. 强心苷 E. 蒽醌 17. 由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是 A. 糖类 B. 有机酸类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 E. 萜类

--6 萜类和挥发油-习题

第六章 萜类和挥发油 一、写出所示化合物的名称及结构类型 二、名词解释 1. 挥发油 2. 萜类化合物 三、填空 1. 大量实验研究证明,______是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。 2. 龙脑俗称“冰片”,为______萜类成分,冰片有______、兴奋、镇痉和______,它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗______,______。 3. 樟脑习称辣薄荷酮,白色结晶性固体,______萜。樟脑有局部刺激作用和防腐作用,可 用于______、炎症和跌打损伤的擦剂。并可作为______,是因其在体内被氧化成______和______。 4. 紫杉醇又称红豆杉醇,最早从红豆杉的树皮中分离得到,为______萜类化合物,临床用 于治疗_____、_____和______,疗效较好。 5. 青蒿素来源于植物______,属于______萜,其药理作用主要表现为______。 6. 挥发油中所含化学成分按其化学结构,可分为三类:①______②______③______其中以 ______为多见。 7. 提取含有羰基挥发油的试剂有____和_____;其中_____只能与醛类成分发生缩合反应。 8. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______,例如______。 9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 四、判断正误 1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物,是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。() 2. 挥发油易溶于水,所以用水蒸气蒸馏法提取挥发油。() 3. 用亚硫酸钠提取含羰基的挥发油,提取时间越长,温度越高,则产率越高。() 4. 萜类化合物的含氧衍生物是挥发油中生物活性较强和具有芳香气味的主要组成成分。() 五、选择题 1. 分离单萜类的醛与酮最好的方法是( ): A. 3.5二硝基苯肼法 B.分馏法 C. 亚硫酸氢钠法 D Girard 试剂法 CH 2OH CHO CH 2OH H H O O O H H CH 3 H 3C O O O CH 3 H C H 2 O H H O H O O O

中药化学《萜类和挥发油》重点总结及习题

中药化学《萜类和挥发油》重点总结及习题 本章复习要点: 1.了解萜类化合物的含义、生源途径、分布和生理活性。 2.熟悉萜类的结构特点和分类。 3.掌握萜类的提取、分离方法。 4.熟悉挥发油的组成、通性和检识。 5.掌握挥发油的提取、分离方法。 第一节萜类 【含义】 凡由甲戊二羟酸(mevalonic acid, MVA)衍生、且分子式符合(C 5H 8 )n通 式的化合物及其衍生物均称为萜类化合物。 特点:骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、生物活性广泛。【生源途径】 经验的异戊二烯法则 Wallach于1887年提出:自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯首尾相连形成的聚合体及其衍生物。 ★生源的异戊二烯法则 活性异戊二烯:焦磷酸异戊烯酯(IPP),焦磷酸γ,γ-二甲基烯丙酯(DMAPP)生物合成前体:3(R)-甲戊二羟酸(MVA) 【分布】 萜类化合物在中药中分布广泛,种类繁多。尤其在裸子植物及被子植物中萜类化合物分布更为普遍。 【生理活性】 萜类化合物对循环系统、消化系统、呼吸系统、神经系统等都有比较明显的作用; 还具有抗肿瘤、抗病原微生物、抗生育、杀虫以及作为甜味剂的作用。 【结构特点和分类】 ★化学结构特点:大多具有异戊二烯结构片断,其骨架以5个碳为基本单位。 1.单萜---以两分子异戊二烯为单位的聚合体。多是植物挥发油的的组成成分。 (1)链状单萜 常见结构如:香叶醇、香茅醇、橙花醇 (2)单环单萜 常见结构如:桉油精、薄荷醇、胡椒酮 (3)双环单萜 常见结构如:龙脑、樟脑、芍药苷 (4)环烯醚萜类 来源:为臭蚁二醛的缩醛衍生物。 分布:玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科 结构特点:具有半缩醛及环戊烷环,半缩醛C 1 -OH性质不稳定。 分类依据:据其环戊烷环是否开环分为环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷。 常见结构如:栀子苷、梓醇、龙胆苦苷

第六章 萜类和挥发油

第六章萜类和挥发油一、下列化合物的名称及结构类型 O O O O OC6H11O5 3 2611O5 O O CH 3 O O O H H H 2

CH2OH 二、填空 1. 实验的异戊二烯法则认为,自然界存在的萜类化合物都是由______衍变而来。 2. 环烯醚萜为______的缩醛衍生物。 3. 在挥发油分级蒸馏时,高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分,这显示有______成分。 4. 挥发油中所含化学成分按其化学结构,可分为四类:①______②______③______④______其中以______为多见。 5. 提取挥发油的方法有____、_____、____和____,所谓“香脂”是用_____提取的。 6. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______,例如______。 7. 分馏法是依据各成分的______差异进行分离的物理方法,分子量增大,双键数目增加,沸点___,在含氧萜中,随着功能基极性增加,沸点___,含氧萜的沸点___不含氧萜。 8. 分离挥发油中的羰基化合物常采用______和______法。 9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 10.Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_____成分,若含有此类化合物,则Sabety反应显_____色,Ehrlich反应呈_____色。 11.硝酸银硅胶柱层析主要适用于______类化合物的分离,Rf值大小与______数目和位置有关,______数目越多,Rf值越______。 12.三萜类结构的A、B环多以____稠合;3位羟基多为_____构型 13.青蒿素来源于植物______,其药理作用主要表现为______。为提高其水溶性,临床上将其制成______和______以充分发挥其疗效。 三、判断正误 1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物,是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。 ()

第七章萜类和挥发油习题

第七章萜类和挥发油 一、最佳选择题1、定性 鉴别环烯醚萜类化合物 的反应是 A. 与Dragendorff’s 试剂呈阳性反应 B. 乙酸-铜离子反应 C. 与2%AlCl3 乙醇溶液呈黄色反应 D. 与Libermann-Burchar d 试剂呈紫红色反应 E. 其水溶液振摇后产生持久性蜂窝状泡沫 1、【正确答案】:B 【答案解析】:环烯醚萜类苷易被水解,生成的苷元为半缩醛结构,化学性质活泼,容易进一步聚合成各种不同颜色沉淀,可用于鉴别。是含该类成分中药(如玄参、地黄)加工炮制容易变黑的主要原因。 鉴别反应:苷元遇酸、碱和氨基酸等能变色。与皮肤接触使皮肤染成蓝色。 检识:乙酸-铜离子反应:苷元溶于冰乙酸溶液中,加少量铜离子,加热显蓝色。 2、稳定结构挥发油组分的提取方法是 A.95 %乙醇回流 B. 甲醇回流 C. 乙酸乙酯回流 D. 热水提取 E. 水蒸气蒸馏 2、【正确答案】:E 【答案解析】:蒸馏法虽具有设备简单、容易操作、成本低、出油率高等优点,但总体来说,挥发油与水接触时间较长,温度较高,某些含有对热不稳定成分的挥发油容易产生相应成分的分解而影响挥发油的品质,因此对热不稳定的挥发油不能用此法提取。 3、单萜的代表式是A.C5H8 B.(C5H8)2 C.(C5H8)4 D.(C5H8)6 E.(C5H8)3 3、【正确答案】:B 【答案解析】:单萜:基本碳架由10 个碳原子,即2 个异戊二烯单位构成。 4、最适合于CO2 超临界萃取的中药成分为 A. 皂苷 B. 多糖 C. 挥发油

D. 生物碱 E. 蛋白质 4、【正确答案】:C 【答案解析】:二氧化碳超临界萃取法:利用超临界状态下的二氧化碳(脂溶性)挥发油的方法。由于二氧化碳的临界温度比较低(31.3℃),所以对热敏性成分比较理想,亦可提高挥发油的品质。国外多用于香料的提取。 5、紫杉醇为三环二萜(C6-C8-C6) ,其生物活性与结构中密切相关的基团是 A.C-4,5,20 的氧环和酯键 B. 羟基 C. 羰基 D. 苯环 E. 酰胺基 5、【正确答案】:A 【答案解析】:红豆杉属植物含有多种紫杉烷型三环二萜衍生物。药理研究表明,仅为分子结构中含有C4、C-5 和C-20 位环氧丙烷结构,且具有C-13 位酯基侧链的紫杉烷型化合物具抗癌活性,其中紫杉醇活性最强。 6、有甜味的糖苷为 A. 人参皂苷 B. 甜菊苷 C. 黄芪皂苷 D. 柴胡皂苷 E. 环烯醚萜苷 6、【正确答案】:B 【答案解析】:四环二萜类的甜菊苷是菊科植物甜叶菊叶中所含的甜味苷,因其高甜度、低能量等特点,在医药、食品工业中广泛应用。 7、有挥发性的萜类是 A. 单萜 B. 二萜 C. 三萜 D. 四萜 E. 多萜 7 、 【 正 确 答 案

第六章 萜类和挥发油

第六章萜类和挥发油 1.萜类化合物 terpenoids 2.甲戊二羟酸 mevalonic acid,MV A 3.异戊二烯法则 isoprene rule 4.胡萝卜烃类 carotenoids 5.橡胶 caoutchouc 6.经验异戊二烯法则 empirical isoprene rule 7.生源异戊二烯法则 biogenetic isoprene rule 8.焦磷酸异戊烯酯△3-isopentenyl pyrophosphate,IPP 9.焦磷酸γ,γ-二甲基烯丙酯γ,γ-dimethyl ally pyrophosphate,DAPP 10.焦磷酸香叶酯 geranyl pyrophosphate,GPP 11.焦磷酸金合欢酯 farnesyl pyrophosphate,FPP 12.焦磷酸香叶基香叶酯 geranylgeranyl pyrophosphate,GGPP 13.焦磷酸香叶基金合欢酯 geranylfarnesyl pyrophosphate,GFPP 14.单萜 monoterpenoids 15.无环单萜 acyclic monoterpenoids 16.香叶醇 geraniol 17.香叶醇葡萄糖苷 geranyl-β-D-glucoside 18.橙花醇nerol 19.香叶醛 geranial 20.橙花醛neral 21.香茅醇 citroneiiol 22.单环单萜 monocyclic monoterpenoids 23.双环单萜 bicyclic monoterpenoid 24.薄荷醇 menthol 25.紫罗兰酮 ionone 26.龙脑 borneol 27.樟脑 camphor

第六章 萜类和挥发油习题

一、填空题 1.经验的异戊二烯法则认为,自然界存在的萜类化合物都是由_________衍变而来的。 2.挥发油的物理常数有_________、_________、_________、_________。衡量挥发油质量的化学指标有_________、_________、_________。 3.在挥发油分级蒸馏时,高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分,这显示有_________成分。 4.挥发油中所含化学成分按其化学结构,可分为三类:①_________②_________ ③_________,其中以_________为多见。 5.提取挥发油的方法有_________、_________和_________,所谓“香脂”是用_________提取的。 6.挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为_________,例如_________。 7.分馏法是依据各成分的_________差异进行分离的物理方法,分子量增大,双键数目增加,沸点_________,在含氧萜中,随着功能基极性增加,沸点_________含氧萜的沸点_________不含氧萜。 8.分离挥发油中的羰基化合物常采用_________和_________法。 9.挥发油应密闭于_________色瓶中_________保存,以避免_________的影响发生分解变质。 10.Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_________成分。 11.硝酸银硅胶柱色谱主要适用于_________类化合物的分离,R f值大小与_________数目和位置有关,_________数目越多,R f值越大。 12.双环单萜的结构类型较多,常见的有_________种。以_________和_________结构最稳定,形成的衍生物最多,如樟树挥发油中的主要成分樟脑属于_________。 13.龙脑又称_________俗名_________。 三、判断题 1.二萜类化合物大多数不具有挥发性。 2.青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物,是有国外研制的一种高效抗疟活性物质。 3.从数值上讲,皂化值就是酸值和酯值的综合。 4.挥发油中萜类化合物的含氧衍生物是挥发油中生物活性较强或具有芳香气味的主要组成成分。 5.卓酚酮类化合物是一类变形单萜,其碳架符合异戊二烯规则。 6.水蒸气蒸馏法是提取挥发油最常用的方法。 7.挥发油经常与日光及空气接触,可氧化变质,使其比重加重,颜色变深,甚至树脂化。 8.挥发油是植物体内一类具有芳香气味,在常温下能挥散的油状液体化合物。 9.环烯醚萜苷易被水解、生成的苷元具有半缩醛结构,化学性质活泼,容易进一步聚合,难以得到结晶性苷元。 10.挥发油的芳香气味多来源于芳香族化合物的脂肪族化合物。 11. 萜类成分的沸点随着分子量增大,双键数目增多而升高。 12.环烯醚萜类成分是中草药苦味成分之一。 13.环烯醚萜类化合物也属于单萜衍生物。 14.含羰基结构的挥发油成分,都可以和亚硫酸氢钠加成生成水溶性盐。 四、选择题 1.地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑,只是因为其中含有 A.鞣质酯苷B.环烯醚萜苷C.羟基香豆素苷D.黄酮醇苷 2.具有芳香化的性质,且有酚的通性和酸性,其羰基的性质类似羧酸中的羰基,而不能和一般羰基试剂反应的化合物是 A.环烯醚萜类B.愈创木奠C.卓酚酮类D.穿心莲内酯 3.分离单萜类的醛与酮最好的方法是( ) A.Girard试剂法B.3,5二硝基苯肼法C.亚硫酸氢钠法D.分馏法 4.用硝酸银处理的硅胶作吸附剂,苯:无水乙醇(5:1)作洗脱剂,分离下列化合物,各成分流出的先后顺序为 A.①②③B.②③①C.③②①D.②①③

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第七章萜类和挥发油 一、名词解释 1.生源的异戊二烯法则 2.经验的异戊二烯法则 3.挥发油 4.萜类化合物 5.酸值、酯值、皂化值 6.奥类化合物 二、填空题 1.经验的异戊二烯法则认为,自然界存在的萜类化合物都是由______衍变而来。 2.生源的异戊二烯法则认为,凡是由______衍生而来的成分统称为______萜类。 3.环烯醚萜为______的缩醛衍生物,分子都带有______键,属______衍生物。 4.根据结构,可将环烯醚萜类成分分为二大类,即______和______,分布较广的是______类,例如,玄参中的______苷,栀子中的______苷。 5.挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______,例如______。 6.分离挥发油中的羰基化合物常采用______和______法。 7.龙脑又称______,俗名______。其左旋体主要得自______;其又旋______体存在于 挥发油中。合成品为______体。 8.挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 9.穿心莲含有多种______萜内酯,其中主要有______、______、______。冬凌草中主要成分是______,该成分属于______环 萜。 10.薄荷油来自______科植物,用作______药和______药。 三、选择题 1.罗勒烯经氧化后,可得到2分子HCHO、2分子CH3COCHO及1分子一羰基戊二醛,反应所用的氧化剂应是 A.KMnO4 B.H2O2 C.SeO2 D.O3 2.某一化学成分能使溴水褪色,能和顺丁烯二酸酐生成晶形加成物,该化合物中具有 A.羰基 B.共轭双键 C.环外双键 D.环内双键 3.在挥发油的高沸点馏份,含有一类可溶于强酸并能和三硝基苯生成兀络合物沉淀的化学成分,该成分可能是: A.草酚酮类 B.奠类 C.环烯醚萜类 D.强心苷类 4.某一类化合物,甙键易被水解,能和Shear试剂产生特殊颜色反应,水解过程常产生各种不同颜色的沉淀,该类化合物可能是: A.强心甙

萜类和挥发油

第十章萜类和挥发油 第一节概述 一、萜类的含义和分类 萜类化合物(terpenoids)是一类骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、又具有广泛生物活性的一类重要的天然药物化学成分。从化学结构来看,它是异戊二烯的聚合体及其衍生物,其骨架一般以五个碳为基本单位,少数也有例外。但是,大量的实验研究证明,甲戊二羟酸才是萜类化和物生物合成途径中关键的前体物,而不是异戊二烯。因此,凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物。 萜类化合物常常根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类,如单萜、倍半萜、二萜等(见表10-1)。同时再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少,进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等,例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜。萜类多数是含氧衍生物,所以萜类化合物又可分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。 表10-1 萜类化合物的分类及分布 名称碳原子数通式(C5H8)n 存在 半萜 单萜 倍半萜二萜 二倍半萜三萜 四萜 多聚萜5 10 15 20 25 30 40 〉40 n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=8 n〉8 挥发油 挥发油 挥发油、苦味素、树脂 树脂、苦味素、叶绿素 海绵、植物病菌、昆虫代谢物 皂苷、树脂、植物乳胶等 植物胡萝卜素类 橡胶、巴拉达树脂、古塔胶 萜类化合物在自然界分布广泛,种类繁多,除主要分布于植物外,近来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。据不完全统计,萜类化合物超过了22000种 [1-3]。其结构复杂、性质各异,生物活性也是多种多样的,如雷公藤甲素、紫杉醇等具有抗癌生物活性;青蒿素、鹰爪甲素具有抗疟活性;芫花酯甲具有抗生育活性;穿心莲内酯、穿心莲新苷具有抗菌痢和抗钩端螺旋体活性;芍药苷可抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强兔疫功能;葫芦素可预防肝硬化;齐墩果酸能促进肝细胞再生;银杏内酯为治疗心血管疾病的有效药物等。总之,在天然药物化学成分的研究中,萜类成分的研究一直是较为活跃的领域,亦是寻找和发现天然药物生物活性成分的重要来源。 一、萜类化合物的物理性质 (一)性状 1.形态单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体,在常温下可以挥发,或低熔点的固体。单萜的沸点比倍半萜低,并且单萜和倍半萜随分子量和双键的增加,功能基的增多,化合物的挥发性降低,熔点和沸点相应增高。可利用该规律性,采用分馏的方法将它们分离开来。二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 2.味萜类化合物多具有苦味,有的味极苦,所以萜类化合物又称苦味素。但有的萜类化合物具有较强的甜味,如具有对映-贝壳杉烷骨架(ent-kaurane)的二萜多糖苷----甜菊苷的甜味是蔗糖

萜类和挥发油

第七章萜类及挥发油 课次:19、20 课题:第七章萜类及挥发油 第一节萜类概述 第二节萜的各类化合物 一、教学目的: 1.了解萜类的含义、生源途径、分布和生理活性。 2. 熟悉萜类的结构特点和分类。 3.掌握单萜、环烯醚萜的结构与分类。 4. 掌握单萜、环烯醚萜的提取与分离。 5.熟悉倍半萜、二萜及二倍半萜的结构特点与分类。 6. 掌握重要物质的提取分离。 二、教学内容: 1.萜类的结构与分类。 2.萜类的提取与分离。 三、重点: 1.萜类的结构与分类。 2.萜类的提取与分离。 四、难点: 1.萜类的结构与分类。 五、教学内容分析及教法设计: 六、教学过程: 1.组织教学:检查学生出勤,填写教学日志,随机应变,组织好课堂纪律。 2.课程引入: 3.展示目标: 4.进行新课: 第一节萜类概述 一、萜类的含义和分类 (一)萜类的含义 萜类化合物指具有(C5H8)n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物,可以看成是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连结而成的一类天然化合物。 萜类化合物多数具有不饱和键,其烯烃类常称为萜烯,开链萜烯的分子组成符合通式(C5H8)n,随着分子中碳环数目的增加,其氢原子数的比例相应减少。萜类化合物除以萜烃的形式存在外,多数是以各种含氧衍生物,如醇、醛、酮、羧酸、酯类以及苷等的形式存在于自然界,也有少数是以含氧、硫的衍生物存在。 (二)萜的分类 一般根据其构成分子碳架的异戊二烯数目和碳环数目进行分类,将含有一个异戊二烯单位的萜类称为半萜;含有2个异戊二烯单位的称为单萜;含有3个异戊二烯单位的称为倍半萜;含有4个异戊二烯单位的称为二萜。其余以此类推。同时再根据各萜类化合物中碳环的有无和数目多少,进一步分为开链萜(或无环萜)、单环萜、双环萜、三环萜……等。 二、萜类化合物的生源途径 经同位素标记等越来越多的实验证明,焦磷酸异戊烯酯(IPP)和焦磷酸γ,γ一二

第六章 萜类和挥发油(习题)

第六章 萜类和挥发油 一、下列化合物的名称及结构类型 A 、 B 、 OH C 、CHO D 、 CH 2OH O H O O H E 、 F 、 G 、 H 、 二、填空 1、环烯醚萜为______的缩醛衍生物,分子都带有______键,属______衍生物。 2、在挥发油蒸馏时,高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分,这显示有______成分。 3、挥发油中所含化学成分按其化学结构,可分为三类:①______②______③______其中以______为多见。 4、提取挥发油的方法有____、_____、____和____。

5、挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______,例如______。 6、分馏法是依据各成分的______差异进行分离的物理方法,分子量增大,双键数目增加,沸点___,在含氧萜中,随着功能基极性增加,沸点___,含氧萜的沸点___不含氧萜。 7、分离挥发油中的羰基化合物常采用______和______法。 8、硝酸银硅胶柱层析主要适用于______类化合物的分离,Rf 值大小与______数目和位置有关,______数目越多,Rf 值越______。 三、选择题 1、地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑,这是因为其中含有:( ) A 、鞣质酯苷 B 、环烯醚萜苷 C 、羟基香豆素苷 D 、黄酮醇苷 2、有芳香化的性质,且有酚的通性和酸性,其羰基的性质类似羰酸中的羰基,而不能和一般羰基试剂反应的化合物是:( ) A 、环烯醚萜类 B 、愈创木奥 C 、卓酚酮类 D 、穿心莲内酯 3、分离单萜类的醛与酮最好的方法是:( ) A 、Girard 试剂法 B 、3、5二硝基苯肼法 C 、亚硫酸氢钠法 D 、分馏法 4、用硝酸银处理的硅胶作吸附剂,苯-无水乙醚(5:1)为洗脱剂,分离下列化合物,各成分流出的先后顺序为:( ) OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 CH 3O CH 3O CH 3O C C C H H H CH 3 CH 3CH 2 CH 2 CH C ① ② ③ A 、①②③ B 、②③① C 、③②① D 、②①③ 5、环烯醚萜类多以哪种形式存在:( ) A 、酯 B 、游离 C 、苷 D 、萜源功能基 6、用溶剂提取环烯醚萜苷时,常在植物材料粗粉中伴入碳酸钙或氢氧化钡,目的是:( ) A 、抑制酶活性 B 、增大溶解度 C 、中和植物酸 D 、A 和C 8、卓酚酮类只有酸性,其酸性:( ) A 、比一般酚类弱 B 、比一般羧酸强 C 、介于二者之间 9、奥类可溶于:( ) A 、强碱 B 、水 C 、弱碱 D 、强酸 10、一蓝色中性油状物,易溶于低极性溶剂,与苦味酸可生成结晶性衍生物,此油状物为:( ) A 、卓酚酮 B 、香豆素 C 、奥类 D 、环烯醚萜 四、提取分离 1、下列几种成分为某种挥发油的组成,请分离之。(用流程图表示)

6 萜类和挥发油-习题

第六章 萜类和挥发油 一、写出所示化合物的名称及结构类型 二、名词解释 1. 挥发油 2. 萜类化合物 三、填空 1. 大量实验研究证明,______是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。 2. 龙脑俗称“冰片”,为______萜类成分,冰片有______、兴奋、镇痉和______,它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗______,______。 3. 樟脑习称辣薄荷酮,白色结晶性固体,______萜。樟脑有局部刺激作用和防腐作用,可用于______、炎症和跌打损伤的擦剂。并可作为______,是因其在体内被氧化成______和______。 4. 紫杉醇又称红豆杉醇,最早从红豆杉的树皮中分离得到,为______萜类化合物,临床用于治疗_____、_____和______,疗效较好。 5. 青蒿素来源于植物______,属于______萜,其药理作用主要表现为______。 6. 挥发油中所含化学成分按其化学结构,可分为三类:①______②______③______其中以______为多见。 7. 提取含有羰基挥发油的试剂有____和_____;其中_____只能与醛类成分发生缩合反应。 8. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______,例如______。 9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 四、判断正误 1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物,是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。() CH 2OH CHO CH 2OH H H O O O H H CH 3 H 3C O O O CH 3 H C H 2 O H H O H O O O

第六章萜类和挥发油(1)

天然药物化学课程教案

第六章萜类和挥发油 第一节概述 一、萜的含义和分类 1、定义:凡是由甲戊二羟酸衍生的化合物均称为萜类化合物 根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类;在此基础上再根据各萜类分子结构中 碳环的有无和数目的多少进行分类。 萜类化合物的分类及分布 分类碳原子数通式?H) n存在形式与分布 半萜 5 n = =1 植物叶 单萜 10 n = =2 挥发油 倍半萜15 n = =3 挥发油 二萜20 n = =4 树脂、苦味质、植物醇 二倍半萜25 n = =5 海绵、植物病菌,昆虫代谢物 二萜30 n = =6 皂苷、树脂、植物、乳汁 四萜40 n = =8 植物胡萝卜素 二、萜类的生源学说 (一)经验的异戊二烯法贝U ( empirical isopre ne rule ) 认为自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来的,是异戊二烯的聚合体或衍 生物。并以是否符合异戊二烯法则做为判断是否为萜类化合物。 (二)生源的异戊二烯法贝U ( bioge netic isopre ne rule ) 萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。 焦磷酸二甲烯丙酯(DAPP和焦磷酸异戊烯酯(IPP)是生物体内真正的异戊烯基单位 合成萜类化合物的甲戊二羟酸途径: 异戊二烯(C 5单位) 2、分类依据 多媒体 讲解 1-薄荷

CO 2 H2O 葡萄糖代谢 1 T 磷酸烯醇式丙酮酸 1 T 丙酮酸 1 T 乙酰辅酶A —|萜类 * ―—甲羟戊酸一甾类 丙二酸单酰辅酶A—1?胡萝卜素类 hv /叶绿素 *半菇焦磷霞异戊烯酯(IPP)(6)焦履二甲晞丙酯(DAPP)?) 焦磷酸香叶酯(GPP)(Cw) 单帖 倍半踮焦濟异戊烯蔺(IPP)(CB 环烯醚萜的生物合成: * 7 2 2 op 焦科基香悄(GGPPKT 焦磷酸香叶基金合欢豳GFPP)?5)

萜类和挥发油练习题

第八章萜类和挥发油 (一)选择题 1.开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式() A.(C n H n)n B.(C4H8)n C.(C3H6)n D.(C5H8)n E.(C6H8)n 2. 下列化合物应属于() O OH A. 双环单萜 B. 单环单萜 C. 薁类 D. 环烯醚萜 E. 倍半萜内酯 3. 在青蒿素的结构中,具有抗疟作用的基团是() A. 羰基 B. 过氧基 C. 醚键 D. 内脂环 E. C10位H的构型 4. 下列化合物可制成油溶性注射剂的是() A. 青蒿素 B. 青蒿琥珀酯钠 C. 二氢青蒿素甲醚 D. 穿心莲内酯磺酸钠 E. 穿心莲内酯丁二酸单酯钾 5. 评价挥发油的质量,首选理化指标是() A. 折光率 B. 酸值 C. 比重 D. 皂化值 E. 旋光度 6. 组成挥发油最主要的成分是() A. 脂肪族化合物 B. 芳香族化合物 C. 二萜类 D. 二倍半萜类 E. 单萜、倍半萜及其含氧衍生物 7. 挥发油薄层色谱后,一般情况下选择的显色剂是() A. 三氯化铁试剂 B. 香草醛-浓硫酸试剂 C. 高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 2,4-二硝基苯肼试剂 8. 挥发油薄层色谱后,喷洒2%高锰酸钾水溶液,如在粉红色背景上产生黄色斑点表明含有() A. 过氧化合物 B. 不饱合化合物 C. 饱合烃类化合物 D. 酯类化合物 E. 薁类化合物 9. 挥发油薄层色谱后,喷洒三氯化铁试剂如斑点显绿色或蓝色,表明含有() A. 不饱合化合物 B. 酯类化合物 C. 薁类化合物 D. 酚性化合物 E. 过氧化合物 10. 提取某些贵重的挥发油,常选用的方法是() A. 通入水蒸气蒸馏法B.吸收法C.压榨法

天然药物化学-萜类和挥发油

第九章萜类和挥发油 (一)单选题 1.开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式 A.(C n H n)n B.(C4H8)n C.(C3H6)n D.(C5H8)n E.(C6H8)n 2. 在青蒿素的结构中,具有抗疟作用的基团是 A. 羰基 B. 过氧基 C. 醚键 D. 内脂环 E. C10位H的构型 3. 评价挥发油的质量,首选理化指标是 A. 折光率 B. 酸值 C. 比重 D. 皂化值 E. 旋光度 4. 组成挥发油最主要的成分是 A. 脂肪族化合物 B. 芳香族化合物 C. 二萜类 D. 二倍半萜类 E. 单萜、倍半萜及其含氧衍生物 5. 挥发油薄层色谱后,一般情况下选择的显色剂是 A. 三氯化铁试剂 B. 香草醛-浓硫酸试剂 C. 高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 2,4-二硝基苯肼试剂 6. 以溶剂提取法提取挥发油时,首选的溶剂是 A. 95%乙醇 B. 氯仿 C. 石油醚(30~60℃) D. 石油醚(60~90℃) E. 四氯化碳 7. 提取某些贵重的挥发油,常选用的方法是 A. 通入水蒸气蒸馏法 B.吸收法 C.压榨法 D.浸取法 E.共水蒸馏法 8. 挥发油的组成成分中能被65%硫酸溶出的成分为 A. 芳香族化合物 B. 脂肪族化合物 C. 含氧化合物类 D. 含S、N的化合物 E. 薁类 9. 分离挥发油中碳基成分,采用亚硫酸氢钠试剂,其反应条件为 A. 回流提取 B. 酸性条件下加热回流 C. 碱性条件下加热回流 D. 低温短时振摇萃取 E. 加热煮沸 10. 薄荷脑是指下列哪种结构的化合物 A. B. C. D. E.

O COOH OCOCH OH 3 11. 分离挥发油中的羰基成分,常采用的试剂为 A. 亚硫酸氢钠试剂 B. 三氯化铁试剂 C. 2%高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 香草醛浓硫酸试剂 12. 挥发油显绿色、兰色或紫色可能含有 A. 芳香醛类 B. 脂肪族类 C. 薁类 D. 含氮化合物 E. 含硫化合物 13. 具有抗疟作用的成分是 A. 皂苷 B. 黄酮 C. 青蒿素 D. 强心苷 E. 蒽醌 14. 由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是 A. 糖类 B. 有机酸类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 E. 萜类 15. 用AgNO3-硅胶柱色谱法分离α-细辛醚(a)、β-细辛醚(b)、欧细辛醚(c),最先洗脱和最后洗脱的分别是 A. b与a B. c与a C. b与c D. c与b E. a与c (二)配伍题 A. 植物醇 B. 维生素A C. 龙胆苦苷 D. 樟脑 E. 穿心莲内酯 1. 叶绿素水解可得到的成分是 2. 能升华的成分是 3. 属于双环二萜的化合物是 4. 属于环烯醚萜的化合物是 5. 存在于动物体内,特别是鱼肝中含量丰富的成分是

2013执业药师考试中药化学复习资料:第七章萜类和挥发油(2)

挥发油 一、基本内容挥发油又称精油,是存在于植物中的一类具有芳香气味、可随水蒸气蒸馏出来而又与水不相混溶的挥发性油状成分的总称。(一)挥发油的化学组成 1.萜类成分挥发油中的萜类成分主要是单萜和倍半萜及其含氧衍生物。单萜和倍半萜及其含氧衍生物构成了挥发油的主要的活性成分。其中,它们的含氧衍生物多具有较强的生活活性,并且是挥发油具芳香气味的主要组成成分。 2.脂肪族成分挥发油中的脂肪族成分多为一些小分子化合物,具有挥发性。鱼腥草所含挥发油主要有效成分为癸酰乙醛,具有抗菌作用,有鱼腥气味。 3.芳香族成分挥发油中的芳香族化合物大多为苯丙素衍生物,如桂皮挥发油中具有解热镇痛作用的桂皮醛等。(二)挥发油的通性 1.性状(1)颜色挥发油大多为无色或淡黄色液体,少数挥发油有其他的颜色。(2)形态挥发油在常温下为透明液体。低温放置,可能析出结晶,习称“脑”。(3)气味绝大多数的挥发油具有特殊的气味。 2.挥发性挥发油均具有挥发性,可以此区别脂肪油。 3.溶解性挥发油为亲脂性物质,难溶于水,可溶于高浓度乙醇,易溶于乙醚、石油醚等亲脂性有机溶剂,在低浓度乙醇中溶解度较小。 4.物理常数挥发油的物理常数主要有相对密度、比旋度、折光率和沸点等。 5.稳定性挥发油稳定性比较差,对空气、光线和热都比较敏感。 6.化学反应挥发油属于混合物,成分复杂。常含有双键、醇羟基、醛、酮、酸性基团、内酯等结构,能发生相应的化学反应。(三)挥发油的化学常数 1.酸值表示挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量指标。 2.酯值表示挥发油中酯类成分的含油指标。 3.皂化值表示挥发油中游离羧酸、酚类和酯类成分总量的指标。皂化值为酸值和酯值之和。二、挥发油的提取分离(一)挥发油的提取 1.蒸馏法该法利用挥发油的挥发性和水不溶性,是提取挥发油最常用和最简单的方法。 2.溶剂提取法低沸点有机溶剂如乙醚、石油醚(30~60℃)等进行提取。采用连续回流提取或冷浸的方法提取挥发油。 3.吸收法 4.压榨法此法适用于含油量高的新鲜植物药材的提取。 5.CO2超临界流体提取法特别适用于提取不稳定、易氧化、受热易分解的挥发油成分。具有提取效率高,提出物杂质含量低等优点。 6.微波萃取法(二)挥发油的分离 1.冷冻析晶法将挥发油于-20~0℃以下放置,挥发油中的主要成分由油状的液体变成结晶型的固体析出。如薄荷油中薄荷脑的分离。 2.分馏法根据沸点差异,采用分馏法分离。挥发油的组成成分由于类别不同,分子量的大小不同,双键的数目、位置及含氧官能团等都可能有一定的差异,因而沸点也有一定的差距。如单萜类化合物的沸点随双键的增多而升高,含氧单萜的沸点随其官能团极性的增大而升高。 3.化学分离法(1)碱性成分的分离分离挥发油中的碱性成分时,可将挥发油溶于乙醚,加1%硫酸或盐酸萃取,分取酸水层,碱化,用乙醚萃取,蒸去乙醚即可得到碱性成分。(2)酚、酸性成分的分离先用5%的碳酸氢钠溶液直接进行萃取,分出碱水层后加稀酸酸化,乙醚萃取,蒸去乙醚可得酸性成分。提取酸性成分后的挥发油再用2%氢氧化钠萃取,分取碱水层,酸化,乙醚萃取,蒸去乙醚可得酚类或其他弱酸性成分。(3)醇类成分的分离挥发油与丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酐或丙二酸反应。(4)醛、酮成分的分离①挥发油加亚硫酸氢钠饱和溶液,分出水层或加成物结晶,加酸或碱液处理,以乙醚萃取。②挥发油加入适量Girard T或P的乙醇溶液,加热回流,用乙醚萃取除去不具羰基的组分,水层酸化后再用乙醚萃取。(5)其他成分的分离 4.色谱分离法(1)吸附柱色谱常用硅胶和氧化铝为吸附剂。(2)硝酸银络合色谱化合物形成络合物的能力越强,被吸附剂吸附越牢。一般来说,双键多的化合物易形成络合物,末端双键较其他双键形成的络

天然药物化学-第6章萜类与挥发油整理编辑版

第六章萜类与挥发油 【单项选择题】 1.单萜类化合物分子中的碳原子数为(A ) A.10个 B.15个 C.5个 D.20个 E.25个 2.挥发油中的萜类化合物主要是(C ) A.二萜类 B.二倍半萜类 C.单萜和倍半萜类 D.小分子脂肪族化合物 E.挥发性生物碱 3.难溶于水,易溶于乙醇和亲脂性有机溶剂的是(A ) A.游离的萜类化合物 B.与糖结合成苷的萜类化合物 C.环烯醚萜苷类化合物 D.皂苷类化合物 E.单糖类化合物 4.可(或易)溶于水及乙醇,难(或不)溶于亲脂性有机溶剂的是(C )A.游离的单萜类化合物 B.游离的倍半萜类化合物 C.环烯醚萜苷类化合物 D.游离的二萜类化合物 E.大分子脂肪族化合物 5.通常以树脂、苦味质、植物醇等为存在形式的萜类化合物为(B) A.单萜 B.二萜 C.倍半萜 D.二倍半萜 E.三萜6.即能溶解游离的萜类化合物,又能溶解萜苷类化合物的溶剂是(A)A.乙醇 B.水 C.氯仿 D.苯 E.石油醚7.非含氧的开链萜烯分子符合下列哪项通式(B ) A.(C8H5)n B.(C5H8)n C.(5C8H)n D.(C5H5)n E.(C8H8)n 8.二萜类化合物具有(C ) A.两个异戊二烯单元 B.三个异戊二烯单元 C.有四个异戊二烯单元 D.五个异戊二烯单元 E.六个异戊二烯单元 9.下列分子属于(B) CH3 H3CH3A.开链单萜B.单环单萜C.双环单萜D.双环倍半萜C E.异戊二烯 10.能发生加成反应的化合物是(A) 11.A.具有双键、羰基的化合物 B.具有醇羟基的化合物 C.具有醚键的化合物 D.具有酯键的化合物 E.具有酚羟基的化合物

第六章萜类和挥发油

第九章萜类和挥发油 目的要求 1. 了解萜类的含义以及萜类和挥发油的关系 2. 掌握萜类化合物的类型、性质以及重要的衍生物 3. 了解挥发油的含义,掌握挥发油的性质、鉴识方法,熟悉挥发油的提取分离方法。 第一节概述 一、萜的含义和分类 萜类化合物(TerpenoidS)是一类骨架多样、数量庞大、生物活性广泛的一类重要的天然药物化学成分。从化学结构看,它是异戊二烯的聚合体及其衍生物,其骨架一般以五个碳为基本单位,少数也有例外。但是,大量的实验研究证明,甲戊二羟酸(Mevalonic acid, MVA)(而不是异戊二烯)是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。因此,一般认为,凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合 (C5H8 )n通式的衍生物均称为萜类化合物。 萜类化合物常常根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类,如单萜、倍 半萜、二萜等,同时再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少,进一步 分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等,例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜。萜类多数是含氧衍生物,所以萜类化合物又可分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。其次,还有含氮的衍生物,构成萜类生物碱等。因此,萜类化合物之间分子量相差较大,它们的分子中绝大多数具有双键, 共轭双键、碳甲基、偕碳二甲基、 异丙叉基。 萜类化合物中有许多化合物具有显著的生理活性,有的已用于临床并具有较好的疗效。如从黄花蒿中(青蒿)提取的倍半萜内酯青蒿素是优于氯喹的抗疟新药;从芫花根茎中分得的芫花酯甲素是有效的引产剂,穿心莲内酯是穿心莲的清热解毒、消炎止痛的有效成分;在葫芦科中的数十种植物中广泛分布的葫芦素类化合物,用于治疗肝炎和原发性肝癌有一定的疗效,中药泽泻中降低血清胆固醇的主要成分泽泻萜醇A属四环三萜类化合物,许多新的二萜衍生物如冬凌草素、雷公藤内酯等作为抗肿瘤药物已越来越引起人们研究的兴趣。 萜类化合物在自然界分布广泛,种类繁多,据1970 年统计已有一万余种,至1991 年萜类化合物已超过了22,000 中,萜类化合物是各类天然物质中最多的一类化

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