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聚氨酯合成革工艺及原理简介

聚氨酯合成革工艺及原理简介
聚氨酯合成革工艺及原理简介

聚氨酯合成革工艺及原理简介

(草案)

整理:东莞伯产合成皮革有限公司

品质保证部

合成革聚氨酯工艺及原理目录

1.聚氨酯性能及生产原理简述

1.1.合成革制品的产生

1.2.生产方法

1.3.聚氨酯的发展与特性介绍

1.4.聚氨酯的结构

1.5.聚氨酯树脂的种类

1.6.聚氨酯树脂生产原材料

1.7溶剂的作用及要求

1.7.1溶剂的作用

1.7.2溶剂的要求

1.8.聚氨酯树脂的相关化学反应

2.无纺布工艺简述

2.1.无纺布(非织造布)的发展历程2.2.纤维的机械性能

2.3.纤维的物理性能

2.4.无纺布制造程序简介

2.5.合成革基布实例

2.5.1.针刺合成革基布

2.5.2水刺合成革基布

3.着色剂

3.1.着色剂的定义

3.2.着色剂的分类及对比

3.2.1染料方面

3.2.2.颜料方面

3.3.颜料的分类

3.3.1有机颜料

3.3.2无机颜料

3.4.着色剂应具备条件

3.5.颜料和染料的基本功能

3.6.作色剂的使用

4.PU合成革制程简介

4.1.湿式配合工程

4.1.1湿式配合所需的粘度要求

4.1.2D/P配合流程

4.1.3C/T配合流程

4.2.湿式生产线

4.2.1.1湿式线生产方法

4.2.1.2天然皮革的结构

4.2.1.3湿式生产线作业程序与要领4.2.2.湿式生产线各生产工序

4.2.2.1.D/P工序(图2)

4.2.2.2.凝固槽工序(图3)

4.2.2.3.C/T工序操作(图5)

4.2.2.4.水洗工序操作(图7)

4.2.2.

5.烘箱干燥卷取

4.2.2.6.湿式生产线作业工序和条件

4.3.湿式后工程

4.3.1.1.压纹

4.3.1.2.压纹机作业顺序与操作要领

4.3.1.3.压纹轮温度的调节

4.3.2.1.研磨

4.3.2.2.研磨机作业顺序与操作要领

4.3.2.3.安全注意事项

4.3.3.1处理工程

4.3.3.2.表面处理剂

4.3.3.2.处理方法的种类

4.3.3.3.表面处理作业

4.3.3.4..注意点

4.3.3.

5.处理颜色时注意点

4.4.湿式工程制品品质异常的原因及改善对策4.4.1配料产生异常的原因及改善对策

4.4.2.湿式LINE不良分析

4.4.2.1.湿式LINE产生异常的原因及改善对策4.4.2.2.颜色异色的相关措施

4.4.2.3.气泡不良的相关措施

4.4.3.后工程(E/M、B/F、P/T)产生异常的原因及改善对策4.5干式工程

4.5.1.1.干式工程简介

4.5.1.2.离型纸(Release Paper)

4.5.1.3.离型纸的性能

4.5.1.3.离型纸的选择

4.5.1.4.提高离型纸重复使用次数的方法

4.5.2.1.干式配合

4.5.2.2.主要原料

4.5.2.3.干式配合室流程:

4.5.2.4.配合室机器设备简介

4.5.2.5.色彩分类

4.5.2.6.有关干式配合的不良分析

4.5.3.干式生产线简介

4.5.3.1.生产原理

4.5.3.2.干式生产线作业工序

4.5.3.3.干式生产线岗位操作要领及注意事项

4.5.3.4.干式工程作业条件表

4.5.3.5.干式工程产品不良原因及改善对策

5.合成革制品的分析对比

5.1.合成革的发展趋势

5.2聚氨脂合成革与天然皮革比较

5.3如何鉴别真皮和合成革

5.4.湿§干式聚氨酯合成革性质比较

5.5粒面革与磨砂革的优缺点比较

6.合成革成品物性不良分析

6.1色彩漂移浅析

6.1.1颜料和染料的色移对比

6.1.2.磨擦脱色

6.1.3.水洗褪色

6.1.4.PVC色移

6.2.电锈色移不良

6.3.贴合不良的技术指导

6.4.耐黄变

6.5抗水解性

6.6成型可塑性

6.6.1成型可塑性的相关因素

6.6.2.合成革总体结构及压塑成型的最佳温度6.

7.高周波

6.7.1.高频熔接

6.7.2.高频熔接使用优点

6.7.3.影响高频熔接因素

6.8.合成革处臵或贮存指导

引言--聚氨酯合成革简介

*-关于聚氨酯合成革的概念

人造革制品最初版本是在纺织布材料上涂上一层纤维素原料,此后采用聚氯乙稀脂取代纤维素,此产品称为聚氯乙稀人造革.

美国的杜邦公司,最后采用以聚氨酯为表层原料,发展和出售了与真皮构造十分相似的人造革产品,后来被命名为PU合成革。

A.注意:所谓“人造革”、“合成革”,这里仅表示着两个似革程度不同的产品,而与根据纤维原料的生成所划分为人造纤维,合成纤维中的“人造”和“合成”所赋予产品的含义不同。

B.国家标准《皮鞋工业术语》GB2T03命名原则:凡用经纬交织的纺织作布基的称为人造革;

凡用无纺织布作底基的称为合成革。

C.世界各国关于人造革与合成革定义并不完全统一。

日本工业标准JISK6601《鞋面用合成革》定义:以天然革组织结构为标准,用高分子物质浸透纤维层,并使高分子物质具有连续细化结构,纤维层具有无规则三维立体结构的鞋面材料。三维立体结构指无纺布*--PU合成革的主要生产原料

合成革是模仿天然皮革的物理结构和使用性能,并作为其部分代用材料的塑料制品。以浸渍的无防布为网状层,微孔聚氨酯层为粒面层。其正、反面外观都与天然革十分相似。

聚氨酯合成革性能由基材的合成纤维的长度、纤维度以及织物的密度等决定,也取决于聚氨酯微细多孔层的厚度、材质以及组成。也受表

面装饰层材质的影响,但关键的因素是树脂本身的性能。

PU合成革的主要生产原料为基布和聚氨酯树脂.

其中,基布大致分为无纺布、机织布和针织布。聚氨酯树脂有聚酯和聚醚两种类型。

*---PU合成革的发展历程

1937年,德国以拜耳教授为首对聚氨酯树脂研究成功。

1953年,德国首先推出聚氨脂人造革方面专利。

1962年,日本从德国引进该专利,同年制得聚氨酯人造革。

1963年,美国杜邦公司研究成功聚氨酯合成革牌号柯芬(Corfam),胶层—种多孔性强韧的皮膜状聚合物,聚氨酯纤维人造多孔材料,基材聚酯纤维。外观物性构成,手感更接近天然皮革。从此,合成革制造业走向了商业化生产。

1.聚氨酯性能及生产原理简述

1.1.合成革制品的产生:

1963年,美国杜邦公司成功研制出聚氨酯合成革,商品名为CORFAM (柯芬)。胶层---一种多孔性强韧的皮膜状聚合物(聚氨酯纤维人造多孔材料),基材为聚酯纤维,外观和物性构成、手感更接近天然皮革。CORFAM是皮革状的鞋及附件用材料(coriaceous footwear accessories material)英文字头的缩写,表示其符合鞋用要求,可透汽、透湿的仿革特性。

1.2.生产方法:

将聚氨酯树脂的DMF溶液添加各种助剂制成浆料,浸渍或涂覆于基布

上,然后放入与溶剂DMF具有亲和性而与聚氨酯树脂不亲和的液体中(如水),溶剂(DMF)被水臵换,聚氨酯树脂则因失去溶剂DMF而逐渐凝固,从而形成多孔性的皮膜,即微孔聚氨酯粒面层。

1.3.聚氨酯的发展与特性介绍:

英文名称为POLYURETHANE,简称PU。聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称,其分子链上含有—CH-COO---结构单元,是发展较晚而性能较好的一种高分子材料。1937年以德国的拜耳教授为首对聚氨酯树脂研究成功。HDI与BDO加成聚合反应得到。

聚氨酯:PU合成革采用溶剂型弹性体聚氨甲酸酯。

热塑性聚氨酯是由聚脂和聚醚柔性链段和氨基甲酸基刚性段所构成的线形嵌段共聚体。只要改变聚酯和聚醚品种和分子量,以及扩链剂的种类,及可以有效地改变聚氨酯性能和柔软度。

聚酯型聚氨酯较聚醚型聚氨酯易水解,一些配方中添加助剂以提高其抗水解性能。

聚氨酯有亲水性基团,所以聚氨酯合成革有一定的吸湿和透湿性。

溶剂型聚氨酯目前在合成革工艺中占据了重要位臵:它的成膜性能特别优良。缺点:

1.使用溶剂型树脂,溶剂挥发污染环境。

2.溶剂价格昂贵。

3.蒸发溶剂需要消耗大量的能源。

4.加工设备、厂房、仓库及运输工具等方面需要设立防火防暴装臵。5.溶剂大多有毒,因此有害员工的身体健康。聚氨酯的发展历史

1.1848年Wurtz用乙醇和乙基异氰酸酯合成了氨基甲酸酯。

2.1937年Bayer利用六亚甲基二异异氰酸和1,4丁二醇发生加成聚合反应,制得聚氨酯树脂。

3.1942年建成月产10吨的聚氨酯制品车间。

4.1945-1947年英美等国从德国获得了有关技术。1953年,德国首先推出聚氨酯人造革方面的专利。

聚氨酯树脂具有可发泡性、弹性、耐磨性、黏结性、耐低温性、耐溶解性和耐生物老化性等。主要原料:聚醚多元醇、TDI、MDI等已成为国际化商品。长期的发展使生产相对集中,80%的生产集中在Dow,Arco,Bayer,BASF,ICI,Shell等公司。聚氨酯树脂原料的生产除大型化外,工艺上采用连续化与自动化.

1.4.聚氨酯的结构:含有有类似酰胺基—NH-C=O

及酯基—COOR的结构,故聚氨酯的化

学和物理性质介于酰胺基和聚酯之间。

1.5.聚氨酯树脂的种类:

按照生产原材料中的多元醇的种类可划分聚酯(POLYESTER)和聚醚(POLYETHER)型。聚醚型聚酯耐水解性能比聚酯型要好.原因:聚酯分子中含有酯基—COOR,酯基易水解,固聚酯型的聚氨酯不耐水解。

1.6.聚氨酯树脂生产原材料:

多元醇--polyol:即低聚物二醇是主要部分,按质量计算它的质量占原料总量的65%,大致可分为聚酯和聚醚两大类。其末端是羟基,称为软段(soft segment)。

二异氰酸酯—diisocyanate:分芳香族和脂肪族两大类(aromatic 和aliphatic)称为硬段。扩链剂:促使聚合物进一步反应的物质。分醇类和胺类,其中乙二醇的用量最大。溶剂:MEK、DMF、TOL、EA。

1.7溶剂的作用及要求

1.7.1溶剂的作用:

1.溶剂作为制备聚氨酯树脂的反应介质。

2.溶解树脂形成适合于配臵一定黏度的可供涂覆、浸渍及表面处理的混合液的液体。

3.一些溶剂又经常用来配制色浆。

1.7.2溶剂的要求:

1.溶剂中不能含有与异氰酸酯基反映的物质。故醇、醇醚类的溶剂都不能采用。2.不能含有水分。水分子可以和异氰酸酯基反映生产脲及缩脲二。选用工业一级品溶剂。纯度在99%。

常用溶剂的种类:丁酮、二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯和乙酸乙酯。所有溶剂均为有机溶剂。

1.8.聚氨酯树脂的相关化学反应:

⑴反应机理:A、有机异氰酸酯化合物含有高度不饱和的异氰酸酯基团---NCO,结构式为-N=C=O,因而化学性质非常活泼。

B、异氰酸酯基与羟基的反应:RNCO+R、OH----RNHCOOR、

产物为氨基甲酸酯,是二级反应。反映速率常数随羟基含量而变化,不随异氰酸酯的浓度而改变。聚胺酯一般先由线型的端羟基聚酯和聚醚与二异氰酸酯反应,形成低分子的预聚体,在经扩链反应,由溶液

聚合制得,生成高分子化合物。

2.无纺布工艺简述

2.1.无纺布(非织造布)的发展历程

非不织布(Non-Woven fabrics)简称NWF.也称非织布、非织造织物、无纺织布、无纺织物或无纺布。一种崭新的纤维制品,不经过传统的织布方法;是由纤维直接构成的纤维型产品。用有方向性的或杂乱的纤维网制造成的布状材料不包括纸、机织物、针织物和绒物。应用纤维间的摩擦力或自身的黏合力、或外加黏合剂的黏着力、或两种以上的力;通过摩擦加固、合加固、黏合加固方法制成;

原料广泛、工艺流程短、产品应用广、成本低;

综合利用了现代物理学、化学、力学、仿生学的有关基础理论,结合了纺织塑料、造纸、染整、皮革等工业生产技术。

起源发展史:非织造布首先起于美国。

1870年英国针刺法非织造布样机

1892年美国气流成网机专利

1900年英国Jamse Hunter公司开始开发非织造成

1942年美国正式生产,首次使用非织造布“术语”

1942年美国开始了商业性生产,标志着无纺布的诞生。

合成革基布对合成革的物理机械性能、手感及加工性能起着决定性的作用。

要使合成革具有天然皮革的性能,首先要使非织造基布具有毛细孔效果,以提高其吸湿、吸水能力;其次要具备像真皮一样的密度和强力;方法:使其浸渍某些具有特殊效果的黏合剂(乳胶或树脂),并在其凝结过程中形成絮凝状,再通过水洗产品生微孔,形成交络的网状结构。合成革基布:组织结构、性能、外观手感必须具有致密的三维结构,密度均匀一致,无过密过松现象;表面平整光滑,无针刺条纹和明显孔痕存在;有良好的透气性、透水性、强度高、柔软性、悬垂性好;PU合成革用无纺布还应该具有在DMF、MEK等有机溶剂中不溶胀,不溶解的特性。

2.2.纤维的机械性能:

弹性模量:影响手感,强度、耐磨性、抗皱性、弹性模量小时,手感较好。

断裂强度与伸长:与非织造布的强度与伸长有一定的关系,非织造布伸长较大,其尺寸稳定性较差。

弹塑性变形:耐疲劳性、弹性恢复率、尺寸稳定性;以屈服点来划分的。

2.3.纤维的物理性能

吸湿性:影响非织造布的加工工艺和成品性能。热学性质:生产和使

用过程吕经常受热的作用。静电效应纤维的机械性能

纤维原料:纤维生产非织造布最标本的原料。

伯产采用的纤维成分

聚酯纤维涤纶;

聚酰胺纤维绵纶、尼龙(芳香族的又称芳纶)

超细纤维:一般指单细度小于0.01D,直径5vm下,比人头发细(且相当于1g质量的纤维长度达9km长)

2.4.无纺布制造程序简介:

开松纤维素:将聚氨脂纤维素和尼龙纤维素开松为单纤维,然后,依照所输入的资料,由计算机系统自动操作,让纤维混合。

梳理:将纤维放入梳理机里进行梳理,使看起来较杂乱和松散的纤维素变得平滑和紧密。成网:将纤维以径向从梳理机传送出来,并将它们堆集在一起。

穿刺:通过5-7台不同型号的穿刺机器,将梳理过的纤维素,上下插刺,使非织造布纤维网进行机械性加固,这些机器有不同规格的网速、拍板频率和插刺密度。切边:根据商业使用的需求,切割出符合要求宽度的无纺布。卷取:将无纺布卷起成卷以备将来使用。

检查和包装:检查无纺布表面是否有缺陷且将确定数量的无纺布包装起来。

2.5.合成革基布实例:

2.5.1.针刺合成革基布:

针刺法加固:典型机械加固纤维网的方法;利用带针刺的对纤维网反

复进行穿刺,使部分纤维相互缠结;

生产率:约2.5m/min

工作原理:利用截面为三角形(或其他形状)且棱边带有钩刺的针,对蓬松的纤维网反复穿刺。针刺机技术性能指标:

针刺深度:一般3-17mm内调节;对下针刺机,指针尖向下通过托网板上表面的距离,亦即刺针刺穿后伸出网外的长度,单位为mm。

针刺密度:针刺密度适当提高,有利于网中纤维互相缠结使产品密实,强力提高;针刺密度越大,产品越坚实硬挺;若过大,阻力增大,针刺力剧增,易损伤纤维或造成断针,使产品强力反而下降。

针刺密度与撕裂强度的关系:密度是纤维在单位面积上所受到的针刺数包括重复在内,与针刺频率,单位长度针板上植针娄,纤维网输出速度有关;随针刺频率与植针密度的提高而增大,随纤维网输出速度增大而减小。

针刺力:刺针穿透纤维网时所受到的阻力动态变化力的其变化过程可间接反映出刺针对纤维的转移效果和损伤程度。

2.5.2水刺合成革基布:

水刺法又称水力喷射法、水力缠结法、射流喷网法、射流缠结法。利用高速高压的水流对纤维网冲击,促使纤维间互相缠结抱合,而达到加固纤维网的目的。生产率:8m/min

20世纪70年代中其美国杜邦公司和科比公司开发成功,80年代实现水刺非织造布的工业化生产。

主要优点:

工艺较简单,产品中不用黏合剂,无环境污染;纤维不受损伤,不起毛,不掉毛,不含其他杂质;产品吸湿、柔软、外观与性能接近于传统的纺织品;吸湿透气性好,强度较高。

影响水刺工艺效果主要因素:

水流:能量足够大,水泵产生较大的压力;纤维的性能结构形态:要求抗弯曲刚度小;水针的直径。

水刺法加固工艺流程:

纤维进入水刺区前须进行预湿处理;充分利用水力喷射的能量。

纤维成网→预湿→正反面多道水刺加固→花纹水刺→脱水→预烘干→后整理→干燥定型→分切→卷绕→包装

水刺工艺参数的选择

水针压力:低压<70×105Pa;中压(70-50)×105Pa;高压>150×105Pa由低→高

对水压的选择一般根据纤维网的单位定重。平方米克重越大,压力就越高。水针直径:根据所用纤维的性能纤维网的定积重量以及产品的性能要求。水针排列密度(孔径较大,密度降低)

水刺夹到纤网的距离;越近,水针能量越集中,水射流的冲击力和集束性越好)

托网帘的输送速度,反映水刺生产速度,要在增加产量的同时保持产品的强度,纤网必须接受较大的喷射能量。

3.着色剂:

3.1.着色剂的定义:

加入到塑料使制品具有各种颜色的物质。也成为Toner,色粉.

一般通过内部着色,也就是说在胶料混合搅拌时加入着色剂,经过各种加式过程进行内部均匀着色。

3.2.着色剂的分类及对比

着色剂分为染料而颜料两大类,两者的主要区别是溶解性不同。

3.2.1染料方面:

①可溶于水、油、各种有机溶剂,具有强烈着染料能力;

②色泽鲜艳、着色力强;

③耐热性、耐光性、耐溶剂性差;

④在人造革和合成革的加工温度下,易分解造成串色和污染;

⑤主要应用的对象是纺织品;

⑥分子内一般都含有发色基因和助色基因;

⑦对纤维有一定的亲合力,它和纤维发生化学或物理作用而固定在纤维上。

3.2.2.颜料方面:

①一般不溶于水,溶剂;

②在人造革及合革中分散成细微颗粒,由其表面的遮盖作用稍差;③透明性、鲜艳性稍差;

④耐热性、耐光性好,不易迁移渗出。

3.3.颜料的分类

颜料分为两种:有机颜料和无机颜料 3.3.1有机颜料

色彩性好、分散性好;综合性能介于无机颜料和染料之间;耐热性、

耐光性、耐溶剂不及无机颜料。

3.3.2无机颜料

耐热性、耐光性、耐溶剂性优良;原料易得、制造简单、价格低廉,但其透明度、鲜艳性差、色彩暗淡;相对密度大。

3.4.着色剂应具备条件

①色泽鲜艳、着色力强;

②耐热性好—在树脂的加工温度下和最高使用温度下有良好的热稳定性,不变色、不分解;③分散性好—能均匀分散在制品中,不凝集;

④耐溶剂性好—与溶剂成增塑剂接触时,不会溶出而迁移、串色;

⑤耐迁移性好—在树脂中不会生色迁移,颜色不会析出,也不会影影响制品涂饰性能;⑥耐化学稳定性好—有良好的耐酸性、耐碱性与树脂中其他助剂不发生化学反应;⑦不含有对树脂有影响的杂质;⑧无毒、无臭;⑨价格便宜;

3.5.颜料和染料的基本功能:

a、达到某种特定的颜色;

b、使成品的表面色泽更均匀、更美观;

c、具有遮盖力,掩饰原有缺点;

d、调配各种颜色以协助制造某种特殊潮流效应。

3.6.作色剂的使用

应用分为表面涂层、整体着色两类。

1、着色剂的配制

为了使着色剂在胶料中分散均匀,往往无制成浆料。

2、着色剂对理化性能影响

a、对机械性能的影响—拉伸、撕裂;

b、对成型收缩的影响;

c、对塑料绝缘性影响;

d、对热氧化的影响;

e、对气候性的影响。

3、着色力:走着色剂以其本身的颜色影响整个混合物颜色的能力;可以用标准样品的百分数来表示;取决于颜料本身的性能,也取决于制备方法;颜料的分散度越大,着色力愈强。

4、遮盖力:①加在透明的基料中使之成为不透明,完全盖基片的黑白格所需的最小颜料用量称之为遮盖力;②常用底色完全被遮盖时单位表面积(m2)所需的颜料克数(g)表示;③遮盖力强弱取决于颜料的折光率或成膜剂的析光率之差。(差数愈大,遮盖力愈强)也取决于颜料对身在它上面的光的吸收能力及它的分散度。

5、分散度:即细度,表示颗粒的大小。分散度愈高,遮盖力愈强(当颜料颗粒的大小变得等于光的波长一半时达到极限);分散度愈大,着色力愈强。细度的大小对涂层的机械强度也有影响,细度小时影响甚微;细度大时,影响很大。

4.PU合成革制程简介

合成革的生产有三类工艺流程.每个工艺流程的名称,为其代表的生产方法和制特性作出了十分恰当的描述.

湿式前工程,由湿式配合和湿式生产线组成.制造出后工程或干式线所需的半制品.

湿式后工程,由压纹、研磨和处理工序组成.对半制品表面进行物理性加工,从而得到湿式完成品.

干式线,以湿式半制品、纺织布或编织布为基材,利用离型纸作载体和模具,将聚氨酯(PU)和颜料把离型纸表面的纹路及光雾度覆盖到基材的表面上。

4.1.湿式配合工程

为湿式生产线配合出生产所需的含浸(Dipping)和涂布(Coating)用聚氨酯溶液.

4.1.1.主要原料

1、树脂(Polyurethane Resin)

2、DMF(N,N–Dimethyl Formamide)

3、添加剂(Additional)

4、颜料(Toner)

4.1.2.湿式配合所需的粘度要求:

树脂的标准粘度:

①D-ACE6005N、6282-2、4004为13万-15万。

②②D-ACE7014、0789、0717为11万-13万。

涂布C/T液粘度的标准:

COATING配制完成后的标准粘度为7000-9000。

如果C/T液的粘度过高会形成原材料的浪费和CELL的形成小且不均匀,会有剥离不良产生及影响手感(手感硬)。

如果粘度过低会形成涂布量低CELL形成大且不均匀,同时也会有剥离不良的产生及影响手感(手感软)。

含浸D/P液粘度的标准:

聚氨酯发泡工艺

9.2.4.聚氨酯防腐技术措施 9.2.4.高密度聚乙烯外护套管生产操作流程 1.原料入库: 仓库管理人员对采够产品进行数量验收,聚乙烯应每 25t 为一批抽取一组试样测试密度、拉伸屈服强度、断裂伸长率、纵向回缩率四项指标,并核对货单、批号、型号、生产日期、检验报告、合格证、质量证明书、标识是否齐全、一致,填写入库单。 采购原材料依据不同类型应分类难放。 原材料在贮存过程中需有防雨、防晒措施。 原材料堆放地要保持清洁、干净,严禁烟火。 原材料堆放场地必须提供消防设施。 聚乙烯颗粒的干燥化处理:聚乙烯颗粒在使用前应用干燥机对原料进行烘干,进行干燥化处理,防止由于聚乙烯颗粒过于潮湿使外护管出现蜂窝状气囊和表面针孔。 聚乙烯材料选用高密度PE80级以上,产品在国内选知名品牌,如上海金菲、齐鲁石化、燕山石化等。 2.混料: 按照原材料厂家技术要求和生产计划制定原料配 比方案,并依据方案比例要求严格配比。防爆电机 430r/min正常运转下带动混料罐使聚乙烯颗粒与色母 等其它添加剂充分搅拌。 根据用户要求使用有助于外护管生产及提高外护 管性能的添加剂,如抗氧剂、紫外线稳定剂、 碳黑(或由碳黑预制的色母料)等。 所添加的碳黑应满足下列要求: 密度:1500 kg/m3~2000 kg/m3; 甲苯萃取量:≤%(质量百分比);

平均颗料尺寸:μm ~μm 。 混合工艺参数举例 混合是在200L 的高速混合机进行,其混合工艺参数实例见表。 3.安装更换模具水套: 依据生产计划,选择与生产口径相匹配的模具、水套、加热片、螺丝、隔热垫。装配之前,仔细检查模具是否干净,有无划痕损伤,水套口边缘有无划伤、毛刺,隔热垫有无油污、杂质、毛刺。 4.挤出机调试与检查: 挤出机的调试 挤出设备的预热 按照挤出机使用说明及现场温度对挤出机进行预热,使挤出机中的废料全部排出,同时使聚乙烯颗粒充分塑化。 螺杆转速的调整 螺杆转速要慢,出料正常后可逐步调整到 预定要求。加料量应少到多,直至达到规定的 量。螺杆转速,螺杆转速的选择直接影响管材的产量和质量。螺杆转速取决于挤出机量的大小。 校验挤出模具同心度 管材挤出时应先校验内外定心套的同心度;保证挤出的外护管壁厚圆周方面的不均匀度。 引管牵引机 挤出机挤出的外护管由人

环保型水性聚氨酯合成革浆料

环保型水性聚氨酯合成革浆料 (温州寰宇高分子材料有限公司浙江温州325000) 摘要:回顾了PU革浆料的发展状况,分析了我国现行工艺存在的问题,展望了我国PU革的发展前景。作者在不改变现行生产工艺的条件下,研究开发了新一代环保型水性聚氨酯浆料。研究表明,该浆料节约成本,完全能替代溶剂型浆料,性能达到甚至超过溶剂型和国外同类水性浆料。 关键词:PU革浆料;水性聚氨酯;环保 1 PU革浆料的发展与现状 在我国PU皮革是一个新兴的产业,它的发展仅20年左右。由于其具有优异的耐磨性、良好的抗撕裂强度和伸长率,同时赋予PU皮革表面平坦、手感丰满、舒适、回复性良好、价格适中等特性,PU皮革不但替代了很多原来价格昂贵的天然皮制品,而且也逐渐取代低档、廉价的PVC人造革,现已成为人们日常生活中一种不可或缺的消费品。近十几年发展迅速蓬勃。据报道,我国的PU皮革市场的每年增长幅度已达15%~25%,仅温州合成革行业,已从初始的一家企业发展到如今的100多家企业,300多条干式、湿式生产线,整个行业的固定投资已达100多亿元,产量和市场份额已占全国70%,日产能力300多万平方米,品种发展到上千种,年产值近100亿元。因此有人说我国的PU皮革市场逐渐成为推动全球的PU皮革,甚至整个聚氨酯市场发展的主要动力之一。 目前国内合成革生产过程中,均采用有机溶剂型的PU树脂作为生产革品基层和面层的基本原料,这种类型的PU树脂均通过甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮(MEK)、乙酸乙酯和二甲基甲酰胺(DMF)等作为主要溶剂以溶剂聚合法制得。这些占整个树脂成分60%以上的有机溶剂都是有害物质,而且对人体造成的危害是多方面的。其中,甲苯等芳香烃溶剂对造血器官具有危害性,在高浓度环境下长期接触,可能发生急性中毒而休克,慢性中毒将出现血小板和白血球减少,并出现相应的病症。丁醇、丁酮、丙酮、乙酸乙酯和二甲基甲酰胺等溶剂都有相当大的毒副作用,其中乙酸乙酯对眼和粘膜有刺激性,并有麻醉性;合成革生产中用量最大的二甲基甲酰胺,对皮肤、眼部粘膜有强刺激性,吸入高浓度蒸汽时,会刺激咽部引起恶心,经常接触,经皮肤侵入,会导致肝功能障碍;而且有机溶剂对女性孕育下一代将产生严重的负面影响。 据统计,一条合成革生产线日均需消耗10t左右溶剂型PU树脂,其中占溶剂型PU树脂总用量60%以上的是溶剂,虽然湿法生产线中85%左右的溶剂被回收,但湿法生产线中仍有15%左右、干法生产线中95%的溶剂无法回收,将通过水和空气排放到周边的河流和天空中,势必会严重污染当地的环境,给人们的生产、生活,公众的生命健康构成重大威胁。如果以温州市300条生产线计算,年均需要的溶剂型PU树脂用量为70多万t,每年将会有数以万吨的溶剂排放到空气和周边的河流中,造成的污染将不可想象。由于苯、甲苯等有害溶剂易燃、易爆,极易引发火灾,造成伤残,甚至死亡,近年已屡见报道。 在大力发展经济的同时,保持优良的环境,健康的身体是当今社会发展的一个重要目标。正确处理“保护”和“促进”的关系,减少工业生产对环境和人类本身的伤害,是不可逆转的潮流,也是历史赋予我们的责任。人类只有一个地球,保护我们的家园,保持可持续性地发展经济的问题,已成为全球的共识,引起了各国政府的高度重视。在美国、意大利、日本、韩国等合成革主要生产国,已逐渐淘汰溶剂型PU树脂产品,采用环保型PU树脂。我国也先后制定、出台了许多相关的法律、法规。如:《环境保护法》、《劳动保护条例》、《职业病防治法》等等,为化工产业的发展提出了要求,严格了规范。随着我国加入世贸组织,我们企业参与国际市场竞争,客观上也要求我们生产和使用无公害的产品,消除国际上“绿色贸易壁垒”对我国产品的非贸易壁垒限制。 从源头上杜绝污染,对于PU革行业来讲已迫在眉睫。温州寰宇高分子材料有限公司,通过长期不懈的努力,已成功开发出国内首创的环保型聚氨酯合成革树脂产品。其主攻方向为:

聚氨酯发泡工艺

9.2.4.4.3聚氨酯防腐技术措施 9.2.4.4.3.1高密度聚乙烯外护套管生产操作流程 1.原料入库: 1.1仓库管理人员对采够产品进行数量验收,聚乙烯应每 25t 为一批抽取一 组试样测试密度、拉伸屈服强度、断裂伸长率、纵向回缩率四项指标,并核对货单、批号、型号、生产日期、检验报告、合格证、质量证明书、标识是否齐全、一致,填写入库单。 1.2采购原材料依据不同类型应分类难放。 1.3原材料在贮存过程中需有防雨、防晒措施。 1.4原材料堆放地要保持清洁、干净,严禁烟火。 1.5原材料堆放场地必须提供消防设施。 1.6聚乙烯颗粒的干燥化处理:聚乙烯颗粒在使用前应用干燥机对原料进行 烘干,进行干燥化处理,防止由于聚乙烯颗粒过于潮湿使外护管出现蜂窝状气囊和表面针孔。 1.7 聚乙烯材料选用高密度PE80级以上,产品在国选知名品牌,如金菲、齐鲁石化、燕山石化等。 2.混料: 2.1按照原材料厂家技术要求和生产计划制定原料 配比方案,并依据方案比例要求严格配比。防爆电机430r/min 正常运转下带动混料罐使聚乙烯颗粒与色母等其它添加剂充分搅拌。 2.2根据用户要求使用有助于外护管生产及提高外 护管性能的添加剂,如抗氧剂、紫外线稳定剂、碳黑(或由碳黑预制的色母料)等。 所添加的碳黑应满足下列要求: 密度:1500 kg/m3~2000 kg/m3; 甲苯萃取量:≤0.1%(质量百分比);

平均颗料尺寸:0.01μm ~0.025μm 。 2.3混合工艺参数举例 混合是在200L 的高速混合机进行,其混合工艺参数实例见表。 3.安装更换模具水套: 依据生产计划,选择与生产口径相匹配的模具、水套、加热片、螺丝、隔热垫。装配之前,仔细检查模具是否干净,有无划痕损伤,水套口边缘有无划伤、毛刺,隔热垫有无油污、杂质、毛刺。 4.挤出机调试与检查: 挤出机的调试 4.1挤出设备的预热 按照挤出机使用说明及现场温度对挤出机进行预热,使挤出机中的废料全部排出,同时使聚乙烯颗粒充分塑化。 4.2螺杆转速的调整 螺杆转速要慢,出料正常后可逐步调整 到预定要求。加料量应少到多,直至达到规 定的量。螺杆转速,螺杆转速的选择直接影响管材的产量和质量。螺杆转速取决于挤出机量的大小。 4.3校验挤出模具同心度 管材挤出时应先校验外定心套的同心度;保证挤出的外护管壁厚圆周方面的不均匀度。 4.4引管牵引机 挤出机挤出的外护管由人

聚氨酯发泡流程

聚氨酯发泡流程(试行) 1开机前准备 1.1检查 1.1.1根据小试的试验结果确定是否发泡; 1.1.2检查氧气压力3bar以上,检查氧气流量计是否堵塞,检查气泵压力在5bar以上; 1.1.3检查料罐内原料量是否满足发泡需求,TDI、PDG温度是否符合工艺参数; 1.1.4检查操作柜控制面板、原料泵、摆头(溢流槽)、箱板、输送链板、照明、通风等设施是否正常; 1.2校准辅料流量,使用指定容器在一定时间内接取辅料,称量辅料重量,计算一分钟流量,与理论流量进行对比,如有误差重新设定辅料泵转速,重新测定直至误差在3%以内; 1.3校准PPG流量 1.3.1测试前冲洗混合头,打开混合头开关,点击混合头开启键,低转数启动PPG循环泵,调节PPG泵为手动,点击PPG键,反复调整混合头压力数次,打开PPG、TDI压缩空气清洗混合头,点击关闭混合头启动键(市场绵生产线不需要此步骤); 1.3.2测试PPG流量,依照工艺参数设定PPG转速,点击开启PPG键,调节混合头压力到标准工艺数值,测量一定时间内PPG流量,计算一分钟流量与理论值对比,如有误差重新设定PPG泵转速,重新

测定直至误差在3%以内,打开PPG、TDI压缩空气清洗混合头; 1.4根据生产海绵尺寸调节箱板宽度,铺设箱板低纸和侧面塑料膜,调整跌落板角度、边纸位置等; 1.5抽取二氯甲烷,放出罐内空气,关闭输出阀门,打开抽料管路阀门,开启二氯甲烷泵,抽取完毕后,关闭抽料管路阀门,关闭罐排气阀门,打开压缩空气阀门;(市场绵生产线直接将二氯甲烷倒入罐内) 2开机发泡 2.1根据产品和工艺要求设定各段链板速度、混合头搅拌频率、各原料泵转速、TDI流量、水流量; 2.2打开氧气阀门,调节氧气流量计至工艺值; 2.3打开各组分原料控制键调到自动位置,调节混合头压力,待压力稳定后,打开“发泡开”键(市场绵生产线开“气动总开”); 2.4打开“链板输送”键,启动输送设备; 2.5根据发泡情况,调节水和TDI用量,适当调节跌落板、边纸、箱板位置; 2.6待海绵出箱板后,测量海绵高度、检查海绵透气性和弹性,若质量差则予以调节; 3停机 3.1关闭PPG搅拌,按“发泡停”键,关闭发泡设备(市场绵生产线先将“气动总停”关闭,逐个停止各原料泵,再将所有泵关闭); 3.2同时清洗混合头,打开二氯甲烷阀门,缓慢打开TDI、PPG压

聚氨酯发泡工艺简介

聚氨酯发泡工艺简介 聚氨酯硬泡生产工艺硬泡成型工艺聚氨酯硬泡的基本生产方法聚氨酯硬泡一般为室温发泡,成型工艺比较简单。按施工机械化程度可分为手工发泡和机械发泡。根据发泡时的压力,可分为高压发泡和低压发泡。按成型方式可分为浇注发泡和喷涂发泡。浇注发泡按具体应用领域、制品形状又可分为块状发泡、模塑发泡、保温壳体浇注等。根据发泡体系可发为HCFC 发泡体系、戊烷发泡体系和水发泡体系等,不同的发泡体系对设备的要求不一样。按是否连续化生产可分为间歇法和连续法。间歇法适合于小批量生产。连续法适合于大规模生产,采用流水线生产方法,效率高。按操作步骤中是否需预聚可分为一步法和预聚法(或半预聚法)。1.手工发泡及机械发泡在不具备发泡机、模具数量少和泡沫制品的需要量不大时可采用手工浇注的方法成型。手工发泡劳动生产率低,原料利用率低,有不少原料粘附在容器壁上。成品率也较低。开发新配方,以及生产之前对原料体系进行例行检测和配方调试,一般需先在实验室进行小试,即进行手工发泡试验。在生产中,这种方法只适用于小规模现场临时施工、生产少量不定型产品或制作一些泡沫塑料样品。手工发泡大致分几步:(1) 确定配方,计算制品的体积,根据密度计算用料量,根据制品总用料量一般要求过量5%~15%。(2) 清理模具、涂脱模剂、模

具预热。(3) 称料,搅拌混合,浇注,熟化,脱模。手工浇注的混合步骤为:将各种原料精确称量后,将多元醇及助剂预混合,多元醇预混物及多异氰酸酯分别置于不同的容器中,然后将这些原料混合均匀,立即注入模具或需要充填泡沫塑料的空间中去,经化学反应并发泡后即得到泡沫塑料。在我国,一些中小型工厂中手工发泡仍占有重要的地位。手工浇注也是机械浇注的基础。但在批量大、模具多的情况下手工浇注是不合适的。批量生产、规模化施工,一般采用发泡机机械化操作,效率高。2.一步法及预聚法目前,硬质聚氨酯泡沫塑料都是用一步法生产的,也就是各种原料进行混合后发泡成型。为了生产的方便,目前不少厂家把聚醚多元醇或(及)其它多元醇、催化剂、泡沫稳定剂、发泡剂等原料预混在一起,称之为“ 白料”,使用时与粗MDI(俗称“ 黑料” )以双组分形式混合发泡,仍属于“ 一步法”,因为在混合发泡之前没有发生化学反应。早期的聚氨酯硬泡采用预聚法生产。这是因为当时所用的多异氰酸酯原料为TDI-80。由于TDI 粘度小,与多元醇的粘度不匹配;TDI 在高温下挥发性大;且与多元醇、水等反应放热量大,若用一步法生产操作困难,故当时多用预聚法。若把全部TDI 和多元醇反应,制得的端异氰酸酯基预聚体粘度很高,使用不便。硬泡生产中所指的预聚法实际上是“ 半预聚法”。即首先TDI与部分多元醇反应,制成的预聚体中

聚氨酯发泡工艺

聚氨酯发泡保温施工工艺 1.基层处理 喷涂施工前,剔除墙面上残留的灰渣等凸出物,若墙体有较大面积的缺陷或破损,则应用1:3水泥砂浆进行找平。 2.聚氨酯保温料前,用塑料薄膜、废报纸、塑料板或木板、三合板等将窗、门、脚手架等非涂物遮挡、保护起来。 3.墙面聚氨酯保温层施工 开启PU喷涂机将保温涂料均匀地喷涂于墙面之上,当厚度达到0.5~1.0cm厚时,按45cm 间距、梅花状分布插定厚度标杆,然后继续喷涂聚氨酯保温料。每次喷涂厚度宜控制在1cm 之内。喷涂时要尽量避免流挂现象发生。 4.聚氨酯保温层后处理 聚氨酯保温层喷涂20min后用裁纸刀、手锯等工具开始清理、修整遮挡、保护部位以及超过规定厚度1cm突出部分。 5.界面处理 聚氨酯保温层喷涂4小时之内做界面砂浆处理,界面砂浆可用滚子均匀地涂于聚氨酯保温基层上。 6.抹保温浆料找平和补充保温 在保温浆料和抗裂砂浆配制时,搅拌需设专人专职进行,以保证搅拌时间和加水量的准确。在施工现场搅拌质量可以通过观察其可操作性、抗滑坠性、膏料状态以及其湿表观密度等方法判断。 抹灰时,其平整度偏差不应大于±4mm,不宜抹太厚,以找平为主,抹灰厚度应略高于灰饼的厚度,而后用杠尺刮平,用抹子局部修补平整;待抹完找平面层30min后,用抹子再赶抹墙面,用托线尺检测后达到验收标准。 7抗裂层施工 保温浆料固化干燥(用手按不动表面为宜,一般约3-7天)且保温层施工质量验收以后,方可进行抗裂保护层施工。,抹抗裂砂浆时,将3-4mm厚抗裂砂浆均匀地抹在保温层表面,立即将裁好的耐碱网格布用铁抹子压入抗裂砂浆内。 相邻网格布之间搭接宽度不应小于50mm,并不得使网格布皱褶、空鼓、翘边。首层应铺贴双层网格布,第一层铺贴加强型网格布,加强型网格布应对接,然后进行第二层普通网格布的铺贴,两层网格布之间抗裂砂浆必须饱满。 德州嘉恒涂料有限公司

人造革合成革聚氨酯合成革行业分析报告文案

人造革合成革-聚氨酯合成革行业分析报告

目录 一、行业管理体制 (5) 1、行业主管部门及监管体制 (5) 2、行业的主要法律法规和政策 (5) 二、行业竞争格局和市场情况 (7) 1、行业的竞争格局和市场化程度 (7) (1)人造革合成革产品介绍 (7) ①PVC人造革的制备和特性 (8) ②PU合成革的制备和特性 (8) ③生态功能性合成革的特性 (10) (2)人造革合成革行业的发展及特点 (20) ①产品多样化成为行业发展的特征 (21) ②生态环保产品成为行业发展亮点 (22) ③功能性、时尚性成为行业发展趋势 (23) (3)国际人造革合成革生产销售情况 (24) ①国际人造革合成革生产情况 (24) ②国际人造革合成革主要消费市场及进口政策 (26) (4)中国人造革合成革生产销售情况 (28) ①中国是全球人造革合成革生产、消费大国 (28) ②我国已成为全球人造革合成革的进出口大国 (31) 2、人造革合成革市场供求变动的趋势及原因 (33) (1)人造革合成革市场需求呈现旺盛增长态势 (33) ①人造革合成革凭借其优良的性能,正在逐步取代天然皮革 (34) ②下游行业发展迅速,拉动人造革合成革市场需求 (35) ③合成革产品功能增强,下游市场不断拓展 (41) (2)生态功能性合成革已成为全球消费的发展趋势 (42) 3、进入本行业的主要壁垒 (43)

(1)品牌和市场壁垒 (43) (2)技术壁垒 (43) (3)资金壁垒 (44) (4)管理控制经验壁垒 (45) 4、人造革合成革行业利润水平的变动趋势及原因 (45) 三、行业上下游产业简况 (46) 1、人造革合成革行业产业链 (46) (3)DMF 在聚氨酯行业中的使用 (47) (4)DMF 的回收 (47) 2、上下游对本行业的影响 (48) 四、影响行业发展的有利因素和不利因素 (49) 1、影响行业发展的有利因素 (49) (1)产业政策积极支持 (49) (2)下游市场空间巨大 (50) (3)产业结构调整提供机遇 (50) 2、影响行业发展的不利因素 (51) (1)国际贸易壁垒日益严重 (51) (2)行业整体的技术创新能力不足 (51) (3)石油价格波动幅度较大 (51) 五、行业技术水平及经营特征 (52) 1、行业技术水平及技术特点 (52) 2、行业特有的经营模式 (52) 3、行业的周期性和季节性特征 (53) 六、行业主要企业的简要情况 (53) 1、三芳化学工业股份(中国) (54)

水性聚氨酯性能优缺点

水性聚氨酯的优点: 聚氨酯的全名叫聚氨基甲酯。水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系,其分子结构中含氨基甲酸酯基、脲键和离子键,内聚能高,粘结力强,且可通过改变软段长短和软硬段的比例调节聚氨酯性能。 水性聚氨酯乳液相比较与溶剂型聚氨酯具有以下优点: (1)由于水性聚氨酯以水作分散介质,加工过程无需有机溶剂,因此对环境无污染,对操作人员无健康危害,并且水性聚氨酯气味小、不易燃烧,加工过程安全可靠。 (2)水性聚氨酯体系中不含有毒的-NCO基团,由于水性聚氨酯无有毒有机溶剂,因此产品中无有毒溶剂残留,产品安全、环保,无出口限制。 (3)水性聚氨酯产品的透湿透汽性要远远好于同类的溶剂型聚氨酯产品,因为水性聚氨酯的亲水性强,因此和水的结合能力强,所以其产品具有很好的透湿透汽性。 (4)水作连续相,使得水性聚氨酯体系粘度与聚氨酯树脂分子量无关,且比固含量相同的溶剂型聚氨酯溶液粘度低,加工方便,易操作。 (5)水性聚氨酯的水性体系可以与其它水性乳液共混或共聚共混,可降低成本或得到性能更为多样化的聚氨酯乳液,因此能带来风格和性能各异的合成革产品,满足各类消费者的需求。 并且,由于近年来溶剂价格高涨和环保部门对有机溶剂使用和废物排放的严格限制,使水性聚氨酷取代溶剂型聚氨酷成为一个重要发展方向。 水性聚氨酯膜的优点: 水性聚氨酯树脂成膜好,粘接牢固,涂层耐酸、耐碱、耐寒、耐水,透气性好,耐屈挠,制成的成品手感丰满,质地柔软,舒适,具有不燃、无毒、无污染等优点。将成革的透氧气性、透湿性、低温耐曲折性、耐干湿擦性、耐老化性等,与溶剂型聚氨酯涂饰后的合成革进行了对比研究。结果表明,经水性聚氨酯涂饰的合成革的透氧量达到了4583.53mg/(em3·h),为溶剂型的1.5倍,且透水汽量达到了615.53mg/(cm3·h),约为溶剂型的8倍;低温耐曲折次数大于4万次,为溶剂型的2倍。采用水性聚氨酯替代传统的溶剂型聚氨酯完成合成革的

聚氨酯发泡施工-方案

聚氨酯发泡施工方案 一、工程概况 河东机场三期扩建工程金属管道采用工厂内保温加工完成后运至现场,焊口现场焊接,本方案适用于现场焊接、探伤和试压完成后对焊口部位的保温工程施工。 二、施工标准 城市供热管网工程施工及验收规范:CJJ28-89 城镇直埋供热管道工程技术规范:CJJ/T81-89 建筑机械安全技术规范:GBJ33-86 直埋预制保温管道施工及验收规范程:JJG-94 高平底船度聚乙烯外护管聚氨酯泡沫塑料直埋保温管:CJ/T114-2000 三、主要施工方案及难点分析 聚氨酯泡沫塑料保温层主要性能指标: 项目单位指标 PUR PIR 吸水率% ≤9 常温导热系数w/m.k ≤0.033 ≤0.027 密度kg/m3 60-80 抗压强度MPa ≥0.2 使用温度℃-50-140 高密度聚乙烯外护管主要性能指标: 项目单位指标 密度kg/m3 940-965 拉伸屈服强度≥19mpa 断裂延展率≥350% 耐环境应力开裂≥200H 纵向回缩率<3% 抗压强度MPa ≥20 维卡软化点℃<-65 击穿电压KV/mm>30

3.1、直埋保温管施工工艺 本工程采用两步法、一次灌注成型法工艺。 灌注发泡是聚氨酯泡沫塑料在模腔内成型的主要方法,一次灌注物料流动性好,发泡时充满模腔各个部位,省工,省料、制品光滑、质量好。 套管工艺: 将支架(依据保温层厚度而定)用铁丝固定在钢管上,每圈6-10个(依据管径而定)。绑好支架后,将HDPE外护管套入已绑好支架的钢管。通常保温层比钢管短30cm,套管要求与原保温部位要密封严密。 发泡工艺:水平法: 将已套好外护管的钢管水平放置在支承架上,两头用法兰密封,外护管中间开孔,按照计算量将聚氨酯料注入孔中,靠聚氨酯原料的流动性充满管间空腔。形成所要求厚度的聚氨酯保温层。 倾斜法: 将已套好外护管的钢管倾斜放置在支承架上,低端用法兰密封,按照计算量将聚氨酯料从高端注入,靠聚氨酯原料的流动性充满管间空腔,形成要求厚度的聚氨酯保温层,然后,套好袖管(通常长60cm),取下密封法兰,放置,等待焊接安装。 3.2、聚氨酯发泡施工要点 聚氨酯泡沫塑料具有密度小、强度高、隔热效果好,成型工艺简单等优点,可采用预制泡沫塑料法和现场灌注成型(针对补口、三通、弯头)。也适用于不规则表面或较大成型面的快速施工。并具有耐蚀,不吸水的特点。因而在保温工程中,特别是保冷工程中,显示出明显的效果而被广泛应用,保温工程中主要使用的是硬质聚氨酯泡沫塑料。 1) 施工前的准备工作 a.检验各种原材料是否合格。 b.准备好灌注机、行吊等施工机械,并进行施工前试车,各种仪表调试正常。 c.备好以下工具:备好防护眼青、医用薄胶手套和简易过滤面具等劳动保护用具。 2) 施工方法 01、表面处理: a. 为使聚氨酯泡沫塑料表面牢固结合,必保温表面进行处理。 b. 被灌注的基层表面温度过低,泡沫体易产生收缩,因该管道加温不方便,可以先在表面涂

聚氨酯发泡工艺流程

聚氨酯发泡工艺流程 将穿好的外护管的钢管吊至发泡平台,两端通过机械液压将法兰堵头封死钢管与外护管之间的空间。钢管两端各留200mm长的裸管不发泡,待现场施工焊接等工作结束后进行现场补口发泡。 在外护管居中位置上钻打一个圆孔作为注料孔,注料时要保证管道水平,确保泡沫均匀。 调试灌注发泡机,根据钢管与高密度聚乙烯外护管之间的空隙及长度、计算出聚氨酯保温层液态聚氨酯用量;根据保温层耐热温度要求,确定A、B组分的配合比;根据环境温度、灌注用量确定发泡时间,确定A、B组分的流量比,确保在规定时间内,A、B两组分按已确定的流量比和用量充分混合、雾化、发泡,经实验确定后方能进行正式施工。 装枪头,将A、B两组分的出料管分别插入喷枪的A、B两个活接头上,同时将压缩空气管也接到压缩空气活接头上,进行试灌注。当工艺指标符合设计技术要求时,进行正式灌注。 灌注,根据保温层厚度及管径计算材料用量,调整流量计,将枪头插入管壳灌注孔内,打开空压机阀门,然后打开A、B两组分出料阀门,同时按下自动灌注机开关,设备自动灌注、关闭。 河南中科防腐保温工程有限公司 聚乙烯管壳生产工艺流程 ①高密度聚乙烯外护管由高密度聚乙烯树脂配以抗氧剂和色母料等助剂通过挤塑生产。外护管是两步法生产预制保温管的配套产

品,主要用于保温材料的保护层。 ②聚乙烯外护管挤塑生产,用专用牵引机和挤塑机挤塑生产各种规格型号的高密度聚乙烯外护管。 ③聚乙烯外护管常用为黑色,黑色抗氧化性强,耐腐蚀性强,现在国内市场已经逐渐淘汰了黄色的外护管。因为黄色在阳光下抗氧化性弱,且埋在地下时,由于颜色鲜艳,极易引起微生物降解,进而影响保温管的质量。 ④同时聚乙烯外护管需要进行电晕处理,利用高压电极放电原理对聚乙烯外护管管材内侧进行电晕,环向大于75%的范围内表面张力系数应大于50dyn/cm,并提供相应测试报告。以提高聚氨酯保温层与聚乙烯外护管的粘接强度,使直埋式保温管中的钢管、聚氨酯保温层和聚乙烯外护管达到三位一体效果。 河南中科防腐保温工程有限公司

聚氨酯发泡施工工艺(优选参考)

聚氨酯发泡施工工艺 一、基层要求 1.彻底清除基层表面浮灰、涂料、油污、空鼓及风化物等影响粘结强度的材料。施工孔洞、脚手架眼以及阳台板、墙面缺损处应用砂浆修补整齐;墙面松动、风化部分应剔除干净。基层墙面平整度误差不超过3mm。 (1) 房屋各大角的控制钢垂线安装完毕。高层建筑及超高层建筑时,钢垂线应用经纬仪检验合格。 (2) 外墙面的阳台栏杆,雨漏管托架,外挂消防梯等安装完毕,并应考虑到保温系统厚度的影响。 (3) 门窗洞口经验收,洞口尺寸位置达到设计和质量要求;门窗或辅框已安装完毕。 (4) 门窗的保温按要求做特别的处理,应严格按照设计要求施工。 (5) 混凝土梁或墙面的钢筋头和凸起物清除完毕。 (6) 变形缝、伸缩缝和装饰缝 主体结构的变形缝应提前做好处理。伸缩缝的最大间距应符合图集的要求或与设计单位协商确定,应同建筑设计师协调伸缩缝和装饰缝的具体位置,具体做法可参见图集。 (7) 各种与外墙有关的管线、预埋件、支架等已安装到位,并预留外保温的余地。 (8) 电动吊篮或专用保温施工脚手架的安装应满足施工作业要求,经调试运行安全无误、可靠,并配备专职安全检查和维修人员。 (9) 聚氨酯硬泡保温材料喷涂前应做好门窗框等的保护。宜用塑料布或塑料薄膜等对应遮挡部位进行防护。对于架子管,铁艺等不规则需防护部位应采用塑料薄膜进行缠绕防护。 3.环境条件 施工现场环境温度和基层墙体表面温度在施工及施工后24小时内均不得低于5oC,风力不大于5级,应有防风措施。雨天不能施工,空气湿度大于80%不能

施工。为保证施工质量,施工面应避免阳光直射。必要时,应在脚手架上搭设防晒布,遮挡墙面。如施工中突遇降雨应采取有效措施,防止雨水冲刷墙面。3.3 工地收货、验货及保管措施: 6.施工工艺流程

合成革用水性聚氨酯树脂技术应用现状及未来发展

合成革用水性聚氨酯树脂技术应用现状及未来发展 摘要: 通过对合成革水性聚氨酯的合成、生产应用配制、皮膜的性能进行比较详细的研究,结果表明我们的合成革用水性聚氨酯能在各种性能上达到甚至超过溶剂型树脂。且经济成本更低,更安全环保,它将可以逐渐取代溶剂型聚氨酯树脂。 关键词: 合成革用水性聚氨酯、交联、强度、耐屈挠、热水揉 一、国内合成革发展及现状 中国聚氨酯合成革的生产真正意义上的开始是1983年山东烟台合成革厂从日本引进聚氨酯合成革的生产技术及设备。但是中国合成革行业真正意义上的发展是在改革开放后实现的,特别是最近十年,合成革行业进入快速发展时期,行业整体平均每年都保持15%-20%的快速增长,无论是生产线的数量还是生产量在世界范围内都处于领先地位,到目前为止中国已成为世界上合成革的生产大国、使用大国。 目前全国共有人造革合成革企业2000多家,上千条生产线,其中规模以上干法生产线有516条,这些PU树脂主要都是以DMF、甲苯、丁酮、乙酸乙酯等为溶剂,这些溶剂的使用具有多方面的危害: (1)DMF经常接触会导致人体肝功能障碍;甲苯对皮肤粘膜有刺激作用,对中枢神经系统有麻醉作用;丁酮、乙酸乙酯等也都是长期吸入其蒸气会使眼、鼻、喉等粘膜受刺激,而引起炎症;长期接触这些有机溶剂势必影响人体健康。 (2)这些溶剂直接排放或者通过水性排放都会对周边环境造成极大的污染和破坏,进而影响整个地球生态环境。 (3)大多数这些有机溶剂都是易燃易爆的化学品,这样在储存、运输、操作上就存在了一定的安全隐患。 (4)使用有机化学作溶剂造成了资源的很大浪费。虽然现在有少数合成革企业对溶剂进行回收,但也仅仅局限于对干法生产线上部分DMF的回收。 因此,无毒、无污染、节能的水是溶剂最好的替代品,是经济、社会、资

屋面聚氨酯发泡施工工艺

屋面聚氨酯发泡施工工艺 一、施工准备 气候条件:施工时现场的大气温度须不低于10℃,空气相对湿度小于90%,风力小于5级,特殊情况下须采取一定的措施。基层条件:对基层最基本的要求是干燥和平整,基层含水率应小于9%。 二、施工工艺: 基层处理:找坡层施工:除去基层油垢、浮灰、尘土。按水泥:粉煤灰:页岩陶粒=1:0.2:3.5比例配制砂浆,最薄30 mm厚,进行找坡层施工。 找平层施工:1:3水泥砂浆,厚度20mm进行找平层施工。基层的排水坡度要求:基层坡度不小于2%,天沟纵向找坡不小于1%,水落口周围500 mm范围内坡度不小于5%。 三、屋面细部聚氨酯涂膜防水施工: 对于屋面落水口、屋面管道等突出部位应采用聚氨酯防水涂料做防水处理,涂料施工前应搅拌均匀,厚度应均匀一致,涂刷应分三遍实施,第一遍涂刷量以0.8~1.0 kg/m2为宜,在第一层涂膜固化后再涂刷第二层聚氨酯防水涂料,两次涂刷方向应互相垂直,第三层涂刷量以0.3~0.5 kg/m2为宜,当涂膜完全固化后应进行隐蔽验收,并做≥24h的闭水试验测试,隐蔽验收合格后方可进行硬泡聚氨酯保温防水施工。聚氨酯底漆施工涂刷聚氨酯底漆,待基层平整度验收合格并清理干净后进行,基层含水率应小于9%,将稀释好的聚氨酯底漆用滚刷均匀于基层屋面。

涂刷两遍,时间间隔2h。阴雨天、大风天避免施工;湿度大的天气,适当延长时间间隔,以第一遍表干为标准。 注意应保证硬泡聚氨酯保温层的作业面要覆盖完全,不得有漏刷之处。喷涂硬泡聚氨酯保温材料做好遮挡以防污染相邻部位。 开启高压无气喷涂机将聚氨酯保温硬泡均匀地喷涂于屋面之上,喷涂次序应从屋面边缘向中心方向喷涂,发起泡后,沿发泡边沿喷涂施工。第一遍喷涂厚度宜控制在10 mm左右。 喷施第一遍之后在喷涂硬泡层上插与设计厚度相等的标准厚度标杆,插标杆间距300 -400 mm为宜,并成梅花状分布。插标杆后继续喷涂施工,喷涂可多遍完成,每遍厚度宜控制在20mm之内。 控制喷涂厚度至刚好覆盖标杆为止。(喷涂硬泡表面应看到标杆头位置,但看不到标杆)。 聚氨酯表面界面处理聚氨酯基层喷涂4h之后可做聚氨酯界面砂浆处理,聚氨酯界面砂浆可用滚子均匀地涂于聚氨酯保温基层上。抹抗裂砂浆复合耐碱玻纤网格布待保温层施工完成3~7d后,即可进行抗裂砂浆层施工。 抗裂砂浆一般分两遍完成,总厚度约5 mm。 抹与网格布面积相当的抗裂砂浆后应立即用铁抹子将砂浆压入耐碱网格布。耐碱网格布之间搭接宽度不应小于50 mm,先压入一侧,再压入另一侧,严禁干搭。 耐碱网格布要含在抗裂砂浆中,铺贴要平整,无褶皱,可隐约见网格,砂浆饱满度达到100%,局部不饱满处应随即补抹第二遍抗裂砂浆找平并压实。2.7 细部节点出屋面的基层管道在喷涂施工前应设置防水套管,并用砂浆以“R”式做法,便

聚氨酯发泡工艺

聚氨酯发泡工艺

聚氨酯发泡工艺 一、硬泡组合料黑白料比例 1、主料 聚醚、聚酯、硅油(普通硬泡硅油都有羟值,据说是因为加了二甘醇之类的)配方数乘以各自的羟值,然后相加得数Q S1 = Q÷56100 2、水 水的配方量w S2 = W÷9 3、参与消耗-NCO的小分子物 配方量为K,其分子量为M,官能度为N S3 = (K × N)/M (用了两种以上小分子的需要各自计算再相加) S = S1+S2+S3 基础配方所需粗MDI份量[(S×42)÷0.30 ] ×1.05 (所谓异氰酸指数1.0) 二、试验设计 1、流动性要好,密度分布“尽量”匀 首先要考虑粘度,只有体系粘度小了,初期流动性才会好(组份平均粘度6000mPa.S以下,组合料350mPa.S以下),其次体系中的钾、钠杂离子要控制在一个低限(20ppm以内),从而可控制避免三聚反应提前,即:体系粘度过早变大。如果流动性欠佳,发泡料行进至注料口远端就会出现拉丝痕致使泡孔结构橄榄球化,这个位置一定抗不住低温收缩。 2、泡孔细密,导热系数要低 不难理解泡孔细密是导热系数低的第一前提,此时首先考虑加有403或某些芳香胺醚进入体系(它们所起的作用是首先与-NCO反应,其生成物与其它组份互溶、乳化稳定性提升,并保证发泡体系初期成核稳定,也就是避免迸泡,从而使泡孔细密)。其次聚醚本身单独发泡其泡孔结构要好(例如以山梨醇为起始的635SA比蔗糖为起始的1050泡孔要细密均匀得多,还有含有甘油为起始

9、主聚醚聚酯的选取方向 (1)相溶性:指“聚醚、聚酯/硅油/水/催化剂/物理发泡剂”所组成的体系要互溶性好,均相稳定-----至少存放一段时间不能分层。 (2)官能度构成及骨架类型:原则上说官能度越高,所发泡体的物理性能数值(尺寸稳定、抗压强度等)就越“理想”,但往往官能度高的聚醚粘度偏大(多挂PO也能降低粘度,价格又下不来),所以,平均一下,4个官能度马马虎虎可以对付了;另外,如果聚醚体系中有芳香结构(苯环)引入,无疑也会提升泡体的物理性能。 (3)反应活性:含有伯羟基结构的聚醚(和诸如三乙醇胺之类的小分子交联剂)活性高,却多多少少会影响发泡反应的中后期流动性。所以,其加入量一定要控制在某环围内。 (4)羟值搭配。根据水用量、黑白料比例预设,可以大体反算出主份平均羟值范围,一般为380-410mgKOH/g (5)经济性:不仅是指聚醚、聚酯采购价格低,还应综合其他方面考虑黑白料比例,毕竟现在黑料价格高企。 (6)市售采购之方便性:好不容易调整出一个配方,结果原料市面上只是你有用别人不会问津,除非财大气粗每月用量惊人,否则配料供货能不能保障就只得看“交情”浅薄。 10、匀泡剂(硅油)的选择 (1) 与组合料其它成份的配伍性:这个不难理解,否则,生产硅油的厂家就不会编出那么多型号了------什么F11型、141B型、环戊烷型、全水型、聚酯型、蔗糖聚醚型等等。硅油型号选配得当,可以明显控制导热系数低限化。 (2) 与黑料的配伍性、核化能力:这个关注的人不多。其实多数情况下“泡孔不好”就是硅油对“黑白料整个体系的乳化能力不够”所致。 (3) 流动性:能使发泡体系泡孔细密的硅油可以明显提升发泡流动性,同时另外一个佐证是:发泡速度略有加快。 (4) 稳定性及用量:有些硅油遇见水、碱性催化剂、含氯发泡剂或含氯阻燃剂时会逐渐变质;有些则必须加大用量(用量2.5%以上)才会显示它是硅油。

聚氨酯合成革简介

聚氨酯合成革 原材料聚氨酯皮膜除极富弹性,十分柔软,有出色的抗拉强度耐磨损性耐溶剂性和良好的透明。 分类: 干式合成革:将溶剂型聚氨酯树脂的溶液挥发得到多层薄膜加上底布而构成一种多层结构体。 湿式合成革:将水溶性溶剂(DMF)型聚氨酯树脂利用水中成膜法得到有良好的透气性,透湿性同时还具有连续多孔层的多孔结构体。 DMF:吸湿性强,在混合液中产生微小的凝胶物在涂敷时容易引起划纹现象,或出现颜色不均等。 无纺布:用于人造革。 底布纺织布:广泛用于鞋,提包袋子或衣料。在鞋用中.T/R多用 于合成革的强度面。 编制物:作为是尼龙特里科经编物多用于质量风格面。 一般较广泛的应用起绒布。(麂皮绒、粘胶布) 湿式合成革制造方法: 1.直接涂布法:经过前处理的底布或浸渍布上,涂敷湿式加工用聚氨酯树脂混合液,这是进行湿式成膜形成多孔层的方法并按要求进行再加工,此方法多用在各种湿式合成革制造上。 2.薄膜法:是一种特殊制造法,在聚氨酯薄膜上涂敷湿式加工用聚氨酯树脂混合液,通过湿式成膜法形成多孔层,随后贴合在抵不上再加工。 3.含涂加工法:在湿式加工用聚氨酯树脂混合液中浸渍底布,以所定间隙轧液后进行湿式成膜,形成多孔质,根据需要进行后加工。

湿式成膜助剂:在凝固浴的湿式成膜工艺中,DMF与水进行置换,从而获得表面平滑性,多孔层均匀性,丰满感出色的多孔层皮膜。 在湿式成膜工艺中,树脂面积约收缩10-20%,所以容易发生卷曲,为防止现象发生在工艺设计中,凝固槽的滚筒配置对底布增加均匀的张力。 事先掌握使用树脂的凝固时间,设定安全的加工速度,避免损失平滑性,产生表面波纹或凹凸现象。 在A点入水这同时进行凝固,而B点的混合液与滚筒面接触,如果此时混合层还没凝固,则树脂的多孔层表面与滚筒不吻合,而导致花纹歪斜,损劣表面。 混合液树脂浓度% 不受滚筒所需时间S 加工速度M/S 凝固长度(A-B)M 20 3 4/6 12/18 10 5 4/6 20/30 如果干燥温度高,会引起湿式多孔层热收缩造成卷曲,因此干燥温度为120℃以下,最好在80-120℃,这是获得良好湿式合成革的关键。 贝斯中DMF含量低于3%否则干燥时DMF会使湿式多孔层再次溶解,出现针孔。

聚氨酯的发泡工艺

发泡基本知识 一、[原料、组合料储存之容器选择、附件准备及注意事项] 聚醚、聚酯类:白色塑料瓶\ 带拧盖的\ 1000ml的最好或塑料胶罐 2.5kg 装。此类容器要轻便、手握时不易滑脱,有时需要挤压加快原料流出。如果是原料无需存放太久(3天之内)可以使用干净的矿泉水瓶子。 异氰酸酯类:一定要用玻璃瓶,最好是“桂花陈酒”750ml的带拧盖的。多的可用2.5~5kg厚实白色塑料罐。附件:PE 材质塑料袋碎片。 注意: 1、绝对不要使用矿泉水瓶、可乐瓶等PET材质的容器,此类瓶子有透水性,极易造成异氰酸酯类物料结块变质; 2、原料用后一定要将瓶口擦干净,拧紧前加塑料碎片衬垫,否则长期瓶口结块影响下回开启及密闭性; 3、尽量将容器装满,物料高度接近容器1/3左右时要及时回添,否则容易结块; 发泡剂类:首选玻璃瓶,次选可乐、饮料瓶。众所周知:低温贮藏为宜。 催化剂等液态助剂类:小玻璃瓶(医用点滴瓶最佳),及30ml、60ml、125ml的带乳胶头试剂滴瓶。 注意: 1、要多备些乳胶头,随时替换污损者; 2、按正常使用量、是否容易变质等安排各助剂滴瓶大小; 3、正常状况下,滴管中排空,以防气温变化试剂被压高冒顶。 组合料类:现配现用的组合料用普通矿泉水瓶子就行了;需要储存观察耐贮存性的必须使用玻璃瓶。 如使用饮料瓶的几点建议: 1、瓶内不能有水。通常做法是洗净瓶子倒立斜靠在报纸上一个礼拜,急用时瓶内塞入好的软纸用细棒搅动吸去水珠。 2、去除原瓶包装纸和封口箍圈。 3、不同性质的原料样品尽量用异色标签纸区分开。 二、[试验常备品及说明] 1。600g~1000g精度0.01g的电子天平一台;(配料及测密度时的准确称量用) 2。载重500g的砝码天平一套;(发泡专用) 3。50℃的水银温度计3只;(测取黑料、白料和环境温度用) 4。50~100ml烧杯至少各两只; 5。长嘴胶头滴管至少4支;(最好10cm长) 6。各色标签纸几张;(3×4cm的最好)

NEU聚氨酯生产工艺流程图

NEU聚氨酯生产工艺流程图 如喷枪、模具选择与确认、PU料、油漆等 以A组分料和B组分料混合反应形成的具有防水和保温隔热等功能 的硬质泡沫塑料,称为聚氨酯硬质泡沫,简称聚氨酯硬泡。 A组分料是指由组合多元醇(组合聚醚或聚酯)及发泡剂等添加剂 组成的组合料,俗称白料。A组分料是形成聚氨酯硬泡的必要原料 之一。B组分料是指主要成分为异氰酸酯的原材料,俗称黑料。B 组分料也是形成聚氨酯硬泡的必要原料之一。 作用为在脱模时起到易脱模效果,无粘模情况。 1、按客户要求喷不同颜色效果(参照目录或样品) 、本公司采用油漆为聚氨酯氟碳漆,是属于自干漆中的一种。 1、作用为减少汽泡量 2、使其成型无脱皮现象 是根据产品大小可调节浇注量(以时间(秒)计算) 聚氨酯料发泡时间一般为5秒中内可观察发泡情况,所以合模时需 速度快,并将其固定夹夹紧,以免溢料而不良。 1、取出工件需在平板上施加压力,使其冷却定型(平面度)。 2、巡检中检查表面是否有脱皮、汽泡多等现象及尺寸。待冷却检查 表面自结皮是否偏软(用手指按压) 将产品多余边料用角磨机去除。 补土组将表面汽泡及裂缝情况进行修补 此道检验工序为关键检验,检查其1、表面汽泡(≤2MM汽泡不需 挑起及修补2、检验是否有裂缝3、表面是否有胶皮、软皮4、修 补是否美观、牢固。 将表面脱模剂清洗干净。检验方法为:手摸表面是否有滑润感。

点补油漆时是将表面有修补原子灰部份及石头上油漆有超边到水泥砂浆层。点补时需按原有颜色进行点补,点补表面需美观(无超边现象)。 巡检中检察板与板之间对接情况,对接后缝隙控制在1MM以内。及测量切边后的尺寸。 这道检验为最后关卡,需着重检验。1、检验表面汽泡2、是否有断裂、缺角,断裂及缺角部分是否修补美观。3、点补颜色是否美观、 是否有超边现象,整体颜色是否协调一致。

聚氨酯发泡技术

耿(13:37:54): 您好,我想问一下您这里的水处理载体怎么收费?谢谢zhenmaokeji(13:38:37): 你好,欢迎 耿(13:39:05): 您这里的载体有没有具体参数? 比如强度、孔隙率等 zhenmaokeji(13:39:30): 有的 耿(13:39:55): 那您能不能给我发一份啊?谢谢 还有价格为多少啊? zhenmaokeji(13:40:21): 好的,稍等 耿(13:40:27): 谢谢 zhenmaokeji(13:41:19): 载体规格:近似3×2.5×2.5cm不规则方体 载体比重:0.017~0.018 载体比表面积:25m2/ g以上 载体孔隙率:90%~95% 载体微生物负载量:≥30 g /L以上 载体适应pH值:7.8~8.0 载体堆放密度:占有效池容30%~40% 载体年损耗率:≤8%以下 氨氮容积负荷达到0.65kgNH3-N/m3载体·d 亚硝酸盐的容积负荷在0.6~3.2kgNO2--N/m3载体·d 请问您需求量是多少? 耿(13:42:30): 我们做实验用不了多少 不过原价为多少啊? 谢谢 zhenmaokeji(13:44:34): 含税价1380一个立方米 耿(13:47:38): 材料的密度是多少啊? 谢谢 zhenmaokeji(13:48:11): 17-18 也可根据您的需要生产 耿(13:48:58):

这个材料是聚氨酯的还是其他什么材料的? zhenmaokeji(13:49:39): 是改性亲水性聚氨酯 zhenmaokeji(13:51:00): 您所做的是什么水质的试验? 耿(13:51:11): 自己配的污水 接近生活污水 我看了北京一个厂家卖3000/m3 耿(13:52:22): 怎么您这里要便宜一些? zhenmaokeji(13:52:35): 我是直接生产 耿(13:53:22): 您这里用的聚氨酯是自己生产的吗? zhenmaokeji(13:53:38): 您还可以同时配我公司的微生物 耿(13:54:05): 您这里的微生物是什么菌种? zhenmaokeji(13:54:19): 我说的是生产水处理载体是自已直接生产 耿(13:54:20): 适合处理什么样的废水? 直接发泡生产吗? 谢谢 zhenmaokeji(13:55:09): 该生物菌种是目前国内外用于污水处理方面效果最为理想的一种微生物,它内含处理效果高、适应能力强的特效微生物种群,应用于各种工业废水、炼油废水、日用化工废水、医药废水及城镇生活污水的脱氮除磷等废水处理工程中;尤其对高氨氮、高含硫、高含盐量的废水有独特的去除效果。 是直接发泡生产 耿(13:55:48): 价格呢? 菌种 zhenmaokeji(13:57:56): 每公斤580元,量多可优惠10% zhenmaokeji(13:59:18): 这种生物生物量特别大,对去氨氮效果显著 耿(13:59:41): 我所做的实验就针对氨氮 zhenmaokeji(14:00:52):

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