氧化还原滴定法习题汇总
第5章氧化还原滴定法
一、名词解释
1、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定方法。
2、氧化形和还原形：氧化还原反应中得到电子的物质为氧化剂，本身被还原，从氧化形变成还原形；失去电子的物质为还原剂，本身被氧化，从还原形变成氧化形。
3、电极电位：氧化还原反应中氧化剂的氧化能力和还原剂的还原能力用有关电对的电极电位衡量。电对的电位越高，其氧化形的氧化能力越强；电对的电位越低，其还原形的还原能力越强。
4、标准电极电位：电对的半电池反应中氧化形和还原形的活度为1mol/L时的电位。对一定的电对，标准电极电位的值仅随温度变化。
5、条件电位：在考虑离子强度以及副反应存在的条件下，氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L时的电位称为条件电位。条件电位和溶液组成以及能与电对发生副反应物质有关，仅在一定条件下为常数。
二、填空题
1、能应用于氧化还原滴定分析的反应（当n1=n2时），其lgK应大于等于6 ，两电对的电极电位之差应大于n V。
2、用间接碘量法测定某样品含量时，其酸度应控制在中性或弱酸性溶液中进行，且指示剂在近终点时加入，否则引起终点推迟。
3、用直接碘量法测定某样品含量时，其酸度应控制在酸性、中性或弱碱性溶液中进行，如果溶液的pH大于9 ，碘就会发生副反应。
4、氧化还原滴定中，影响反应进行方向的主要因素有盐效应，沉淀效应，络合效应和酸效应。
5、氧化还原反应完成的程度，可用反应的平衡常数的大小来衡量。
6、氧化还原反应的实质是电子的转移。
7．在氧化还原滴定法中，对于1：1类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件电位差大于～才可用氧化还原指示剂指示滴定终点；条件电位差在～之间，需要用电位法确定终点；若条件电位差小于，就不能用于常规滴定分析。
三、选择题
1．溶液中氧化还原反应的平衡常数和( D )无关。
A．温度B．标准电极电位C．电子得失数D．浓度2．问接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是( C )。
A．滴定开始前B．滴定开始后
C．滴定至近终点时D．滴定至红棕色褪尽至无色3．草酸钠(Na2C2O4)在酸性溶液中还原mol的KMnO4时所需Na2C2O4的量( B )。
A．2mol B．mol C．mol D．5 mol 4．在氧化还原滴定法中，对于1：1类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件电位差值至少应大于( C )才可用氧化还原指示剂指示滴定终点。
A．B．～
C．～D．
5．重铬酸钾K2Cr2O7在酸性溶液中被l mol的Fe2+还原为Cr3+时，所需K2Cr2O7的量( C )。
A．3mol B．1／3 mol C．1／6 mol D．6 mol 6．电对Ce4+ / Ce3+、Fe3+ / Fe2+的标准电极电位分别为和，则下列列反应的标准电动势为( D )。
Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
A．B．C．D．
7．反应( C )的滴定曲线在化学计量点前后是对称的。
A．Sn2+ + 2Fe3+ = Sn4+ + 2Fe2+
B．2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
C．Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
D．I2 + 2S2O32-= 2I- + S4O62-
8．已知电对Fe3+/Fe2+和MnO4-／Mn2+在25℃时电极电位分别为和，则用KMnO4溶液滴定Fe2+时，化学计量点时的电位应为( D )V。
A．B．C．D．
9．以mol／L K2Cr2O7溶液滴定Fe2+溶液，消耗mL K2Cr2O7，则每毫升Fe2+溶液中Fe的质量为( D )mg。(Fe：
A ．
B ．
C ．
D ．
10．用物质的量浓度相同的NaOH 和KMnO 4两溶液分别滴定相同质量的KHC 2O 4·H 2C 2O 4·2H 2O 。滴定所消耗的两种溶液的体积关系是( C )。
A ．3V NaOH =4V KMnO4
B ．20V NaOH =3V KMnO4
C ．4V NaOH =15V KMnO4
D ．5V NaOH =12V KMnO4 11．测定KBrO 3含量的合适方法是( D )。
A ．酸碱滴定法
B ．KMnO 4法
C ．EDTA 法
D ．碘量法 12．可测定微量水分的氧化还原滴定法为( D )。
A ．亚硝酸钠法
B ．铈量法
C ．高锰酸钾法
D ．碘量 13．在滴定反应
K
2Cr 2O 7 + 6FeSO 4 + 7H 2SO 4 2(SO 4)3 + 3Fe 2(SO 4)3 + 7H 2O+ K 2SO 4 达到化学计量点时，下列说法( B )是正确的。
A ．溶液中Fe 2(SO 4)3与Cr 2(SO 4)3的浓度(单位：mol ／L)相等
B ．溶液中两个电对Cr 2O 72-／Cr 3+和Fe 3+／Fe 2+的电位相等
C ．溶液中两个电对Cr 2O 72-／Cr 3+和Fe 3+／Fe 2+的电位不相等
D ． 以上都不正确
14．在酸性溶液中KBrO 3与过量的KI 反应，达到平衡时溶液中的( D )
A ．两电对BrO 3-／Br -与I 2／I -的电位不相等
B ．反应产物I 2与KBr 的物质的量相等
C ．溶液中已无BrO 3-离子存在
D ．反应中消耗的KBrO 3的物质的量与产物I 2的物质的量之比为1：3 15．在含有Fe 3＋和Fe 2＋的溶液中，加入下列何种溶液，Fe 3＋/Fe 2＋电对的电位将降低（不考虑离子强度的影响）（ C ）
A ．稀H 2SO 4
B ．HCl
C ．NH 4F 16、Fe 3＋/Fe 2＋电对的电位升高和（ C ）因素无关
A ．溶液中离子强度改变
B ．温度增大
C ．催化剂的种类和浓度
D ．Fe 2＋浓度降低
17、用铈量法测定铁时，滴定至化学计量点时的电位是 ( C ) 。 [ 已知
? Ce 4+/Ce 3+= V ，
? Fe 3+/Fe 2+= V ]
A ． V
B ． V
C ． V
D ． V
18、在氧化还原反应中，当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到%，两个电对的条件电位差至少为 ( A )。
A ．
B ．
C ．
D ．
19、以下滴定试验中，可以用自身指示剂指示滴定终点的是（ D ）。
A ．NaOH 标准溶液滴定阿司匹林的含量
B ．EDTA 标准溶液滴定水的硬度
C ．高氯酸标准溶液滴定水杨酸钠的含量
D ．高锰酸钾标准溶液滴定FeSO 4的含量
20、对于下列氧化还原反应12212112Re Re d n Ox n d n Ox n +=+ ，其平衡常数表达式正确的是（ C ）。
A ．059
.0)(lg 2'01'
021'
?-=n n K ?? B ．059.0lg '02'01'
?-=n K ??
C ．059.0)(lg '02'01'
??-=n K D ．059
.0)(lg '01'
02'
??-=n K
21、高锰酸钾是一种强氧化剂，在强酸性溶液中有很强的氧化能力，因此一般都在强酸性条件下使用。酸化时通常采用（ A ）。
A ．硫酸
B ．硝酸
C ．盐酸
D ．高氯酸
22、碘化物与Cu 2+的反应：2Cu 2+ + 4I - = 2CuI↓ + I 2，有2/0.159Cu Cu V ?+
+
Θ
=，2
/0.535I I V ?-
Θ=，问该反应的方向及进行情况如何（ A ）
。 A ．向右进行，反应很完全 B.向右进行，反应不完全 C. 向左进行，反应很完全 D.向左进行，反应不完全 23、标定碘标准溶液，常用的基准物质是（ B ），溶液条件为（ ）
A ．As 2O 3；弱酸性
B ．As 2O 3；弱碱性
C ．As 2O 3；中性
D ．H 3AsO 4；弱碱性|
24、电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（ B ）。
A ．氧化还原反应的完全程度
B ．氧化还原反应速度
C ．氧化还原反应的方向
D ．氧化还原能力的大小
25、已知Fe 3+/Fe 2+和Sn 4+/Sn 2+两电对的标准电极电位分别为与，则25℃时
Fe 3+和Sn 2+反应的平衡常数对数值（lg k ）为( B )
3(0.77-0.15
)0.059
2(0.77-0.15)
0.059
0.059
(0.77-0.15)
(0.15-0.77) 0.059
A ．
B ．
C ．
D ．
26、标定高锰酸钾标准溶液，常用的基准物质是 （ B ）
B ．Na 2
C 2O 4 C ．Na 2S 2O 3
D ．KIO 3 27、氧化还原滴定的主要依据是（C ）。
A ．滴定过程中氢离子浓度发生变化
B ．滴定过程中金属离子浓度发生变化
C ．滴定过程中电极电位发生变化
D ．滴定过程中有络合物生成
28、在酸性介质中，用 KMnO 4溶液滴定草酸盐，滴定应（B ）。
A ．象酸碱滴定那样快速进行
B ．在开始时缓慢进行，以后逐渐加快
C ．始终缓慢地进行
D ．在近化学计量点附近加快进行 29、氧化还原反应进行的程度与（ C ）有关
A ．离子强度
B ．催化剂
C ．电极电势
D ．指示剂
30、用同一KMnO 4液分别滴定体积相等的FeSO 4和H 2C 2O 4溶液，消耗的体积相等，则说明两溶液的浓度C （mol/L ）的关系是（ B ）。
A ．4224O C H FeSO C C =
B ．42242O
C H FeSO C C =
C ．4
22421
O C H FeSO C C =
D ．42244O C H FeSO C C = 31、已知在 1mol/L H 2SO 4溶液中，MnO 4- /Mn 2+和Fe 3+ /Fe 2+电对的条件电极
电位分别为和。在此条件下用 KMnO 4标准溶液滴定Fe 2+，其化学计量点的电位值为（ C ）。
A ．
B ．
C ．
D ． 32、影响氧化还原反应平衡常数的因素是（ B ）。
A ．反应物浓度
B ．温度
C ．催化剂
D ．反应产物浓度 四、简答题
1、酸碱滴定法和氧化还原滴定法的主要区别。
答：酸碱滴定法 ：（1）以质子传递反应为基础的滴定分析法。（2）滴定剂为强酸或碱。（3）滴定过程中溶液的 pH 值发生变化。
氧化还原滴定法：（1）以电子传递反应为基础的滴定分析法。（2）滴定剂为强氧化剂或还原剂。（3）滴定过程中溶液的氧化还原电对电位值发生变化。
2、请判断化学反应方向，并用数据说明原因：2 Cu 2+ ＋ 4 I - ＝ 2 CuI↓ + I 2
（已知2/0.159Cu Cu
V ?++Θ=，2
/0.535I I V ?-Θ
=，K sp(CuI)=×10-12）。 1101.1/1][212=??==+--Cu CuI Ksp L mol I α，已知令
]
[][lg 059.0222+++=+
+
+
+
Cu Cu Cu Cu Cu Cu
θ
φφ ]
[lg
059.0)(22-
+
+
+
+=I K C CuI SP Cu Cu Cu θ
φ
87.01lg
059.0SP(CuI)
'
22V K Cu Cu Cu Cu =+=?+
+
+
+
θ
θφφ
'''22
2
2
θθθ
θφφφφ+
+
--
-
I I I 间接碘量法测铜离子含量
3、请设计两种滴定方法测定Ca 2+含量试写出化学反应方程式，并注明反应条件。
答：（1）酸碱滴定法：Ca 2+ → CaCO 3 → Ca 2+ ( 加入过量 HCl) ，以酚酞为指示剂，用NaOH 标准溶液滴定过量HCl 。
（2）络合滴法：Ca 2+ +Y→ CaY ，在pH~10时，以铬黑T 为指示剂，用EDTA 直接滴定Ca 2+ 。
（3）氧化还原滴定法：Ca 2+→ CaC 2O 4→ Ca 2+（加入强酸）+ H 2C 2O 4，用KMnO 4滴定H 2C 2O 4来间接测量Ca 2+
（4）重量分析法：Ca 2+→ CaC 2O 4↓，经过滤、洗涤、干燥，用分析天平称量CaC 2O 4，再换算为Ca 2+。
4、影响氧化还原反应速率的主要因素是什么 （1） 氧化剂或还原剂：
（2） 浓度：增加浓度可以加快反应速度
（3） 温度：升温可加快碰撞，加快反应 （4） 催化剂：改变反应历程，加快反应
5、如何配制碘标准溶液，为什么碘标准溶液中需保持有过量的碘离子 于托盘天平上称取碘和18g 碘化钾，置于研钵中，加30mL 水，研磨至碘全部溶解后，转移至棕色试剂瓶中，加浓盐酸3滴，摇匀
形成I 3-，助溶，防止挥发；增大浓度，提高反应速度 6、用重铬酸钾法测定铁，滴定反应为
O H Fe Cr H Fe O Cr 2332272762146++?++++++-
试证明化学计量点的电位：（设H +的活度为1m o l /L ）
++
++--
+=
323327
2
3
2
lg 7059.07
6'
/'/Fe Fe Fe Cr O Cr sp C θθφφφ 证明：化学计量点时两电对的Nernst 方程式如下：
)1(lg 6059.02
'
/3272327
2
+
-
+
-
+=Cr O Cr Cr O
Cr sp C C θφφ
)2(059
.02323'
/+
++
+
+=Fe Fe Fe Fe
sp C C θφφ
(1)×6+(2)：+
++
-+++-++=23327
2
2332722'
/'
/lg
059.067Fe Cr Fe O Cr Fe Fe Cr O Cr sp C C C C θθφφφ
在化学计量点时存在以下浓度关系：+++-==33227
231
61Fe Cr Fe O Cr C C C C
所以：
++++-+++
++++--+=++=323327223322332723
2lg 059.06)31
(61
lg 059.067'
/'/2'/'/Fe Fe Fe Cr O Cr Fe Fe Fe Fe Fe Fe Cr O Cr sp C C C C C θθθθφφφφφ ++
++--+=
323327
2
3
2
lg 7059.07
6'
/'/Fe Fe Fe Cr O Cr sp C θθφφφ
五、计算题
1、计算1m o l /L 的H C L 溶液中C C e 4+=×10-2 m o l /L 和C C e 3+=×10-3 m o l /L 时C e 4+/ C e 3+
电对的电位。已知V Ce Ce
28.1'
34=+
+
θφ。
V C C Ce Ce Ce Ce
34.110
00.11000.1lg 059.028.1lg
059.03
2
'
3434=??+=+=--+
++
+
θφφ 2、计算L 的HCL 溶液中H 3AsO 4/H 3AsO 3电对的条件电位。忽略盐效应，已知
AsO 43- + 2e + 2H +
AsO
33- +H 2O
]
[]
[lg 2059.0]lg[059.0]
[]][[lg 2059.033
343323433
34
33
34--
+-
+-
+
+=+=--
--AsO AsO H AsO H AsO AsO AsO AsO AsO
θ
θ
φφφ
'3334/1][][θφφ===-
-时，当L mol AsO AsO
V H AsO AsO AsO AsO 501.0]lg[059.033
34
33
34
'=+=?+-
-
-
-
θθφφ
3、写出MnO 4- / Mn 2+电对的电位与pH 的关系，并计算pH=和pH=时的条件电位，忽略盐效应。 已知
MnO 4- + 5e + 8H + Mn 2+ + 4H 2O
]
[]
[lg
5059.0094.051.1]
[][lg 5059.0]lg[5059.0]
[]][[lg
5059.024248
28424
24
24
+-
+
-+++-
+-=++=+=+
-
+
-
+
-Mn MnO pH Mn MnO H Mn H MnO Mn MnO Mn MnO Mn MnO
θ
θ
φφφ pH Mn MnO 094.051.1'
24
-=?+
-
θφ
V pH Mn MnO 32.10.2094.051.10.2'24
=?-=?=+
-
θφ V pH Mn MnO 04.10.5094.051.10.5'24
=?-=?=+
-
θφ
4、根据电极电位计算下列反应的平衡常数
已知：V V I I I IO 535.0;20.12
2
3
==-
-
θ
θφφ
IO 3- + 5I - + 6H + 3I 2 +3H 2O
56
105.24.56059
.0)
535.020.1(5059.0)
(5lg 2
2
3
?=?=-?=
-?=
-
-
K K I I I IO θ
θ
φφ
V
HAsO AsO
H 56.02
4
3
=θφV
Mn MnO
51.124=+
-
θ
φ
5、用基准KIO 3标定Na 2S 2O 3溶液。称取KIO 3 ，溶解后转移至250mL 量瓶中，稀释至刻度，取出，在酸性溶液中与过量KI 反应，析出的碘用Na 2S 2O 3溶液滴定，用去 mL ，求Na 2S 2O 3溶液浓度（KIO 3：）
IO 3- + 5I - （过量）+ 6H + 3I 2 +3H 2O I 2 + 2S 2O 32- 2I - + S 4O 62- 1KIO 3 ≡ 3I 2 ≡ 6S 2O 3 2-
L mol C O S Na /1021.000
.21432.24100025025
8856.06322=???
?=
6、称取铁矿石，用酸溶解后加SnCl 2，Fe 3+将还原为Fe 2+，然后用 KMnO 4标准溶液滴定。已知1mL KMnO 4相当于 H 2C 2O 4·2H 2O ，问矿样中Fe 的质量分数是多少（H 2C 2O 4·2H 2O ：，Fe ：）
O H Fe Mn H Fe MnO 232244585++?++++++-
2MnO 4- + 5 C 2O 42- + 16H + 2Mn 2+ + 10CO 2 + 8H 2O
%
73.541001000
5000.085
.5550.2404000.05%/04000.007
.126100001260.0525251144
2244=?????==??=≈≈≈Fe L
mol C O C H KMnO Fe Mn KMnO KMnO
7、称取仅含Fe 和Fe 2O 3的试样，溶解后将Fe 3+将还原为Fe 2+，然后用L KMnO 4标准溶液滴定，耗去体积，计算试样中Fe 和Fe 2O 3的含量。（Fe 2O 3：，Fe ：）
O H Fe Mn H Fe MnO 232244585++?++++++-
Fe O Fe Fe Mn KMnO 2511324≈≈≈
设试样中含Fe 为x g ，则Fe 2O 3为（）g
%
96.25%04.74%100%
04.741002250
.01666
.0%1666.07
.1592250.0284.55100050.3701982.0532=-==?==-?
+=??O Fe Fe g
x x x
8、称取含钡试样，加入沉淀剂将Ba 2+沉淀为Ba(IO 3)2，用酸溶解沉淀后，加入过量KI ，生成的I 2用Na 2S 2O 3标准溶液液滴定（L ），消耗，计算试样中钡的含量（Ba ：）。
2IO 3- + Ba 2+ Ba(IO 3)2
IO 3- + 5I - （过量）+ 6H + 3I 2 +3H 2O I 2 + 2S 2O 32- 2I - + S 4O 62- 1 Ba 2+ ≡ 2KIO 3 ≡ 6I 2 ≡ 12S 2O 3 2-
%147.11001000
000.13
.13705.200500.0121%=?????=
?Ba 9、称取一定量的纯草酸溶解后定容至100ml ，移取用L 的NaOH 标定，耗去；另取等量一份，若用L 的KMnO 4标准溶液滴定，则需消耗KMnO 4多少可以滴定至终点（草酸的Ka 1＝×10-2，Ka 2＝×10-5）
2MnO 4- + 5 C 2O 42- + 16H +
2Mn 2+ + 10CO 2 + 8H 2O
mL
C V C V NaOH O C H KMnO O C Na O C H NaOH c K KMnO NaOH
NaOH KMnO a 17.1651052104
4242244
224228
=?=
≈≈∴∴≥?-存在以下的计量关系：到可以滴定Θ
10、称取某含铜试样，溶解后加入过量KI ，以L Na 2S 2O 3溶液滴定释放出来的I 2，耗去。 试求该试样中Cu 2+的质量分数。（Mc u ＝）
-
+----+≈≈+?++↓?+2322226423222222222242O S I Cu O S I O S I I I Cu I Cu %09.351001000
5085.054
.6316.271034.0%=????=
Cu
11、称取的K 2Cr 2O 7，溶解后，酸化并加入过量的KI ，生成的I 2需用的Na 2S 2O 3溶液滴定，问Na 2S 2O 3溶液的浓度为多少
Cr 2O 72-+ 6I - （过量）+ 14H + 2Cr 3+ + 3I 2 + 7H 2O I 2 + 2S 2O 32- 2I - + S 4O 62-
--??2322272631O S I O Cr Θ
L
mol V M m C O S Na O Cr K O Cr K O S Na /1004.098
.21188.29410001082.061000163
227227223
22=???=???
=?
12、溶液用稀盐酸及，浓度为 mol/L 的KIO 3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I 2 ，冷却，加入过量的KI 与剩余KIO 3反应，析出的I 2用L 的Na 2S 2O 3 溶液滴定，消耗，求KI 溶液的浓度
IO 3- + 5I - （过量）+ 6H +
3I 2
+3H 2O I
2 + 2S 2O 32-
2I - + S 4O 62- 1KIO 3 ≡ 5KI 1KIO 3 ≡ 3I 2 ≡ 6S 2O 3 2-
])(6
1
)[(5)(3223O S Na KIO KI CV CV CV ?-=Θ
L mol C KI /02839.000
.25)
27.211010.061
00.1005000.0(5=??-??=? 13、的KMnO 4溶液恰能氧化一定重量的KHC 2O 4·H 2C 2O 4·2H 2O ，同样重量的物质又恰能被的KOH 标准溶液L)所中和，试计算KMnO 4的浓度
酸碱： 1 KHC 2O 4·H 2C 2O 4·2H 2O ≡ 3 H + ≡ 3 OH -
氧化还原：2MnO 4- + 5C 2O 42- + 16H + 2Mn 2+ + 10CO 2↑+ 8H 2O 5 KHC 2O 4·H 2C 2O 4·2H 2O ≡ 4 MnO 4- 所以：4 MnO 4- ≡ 15OH -
L mol V CV C KMnO KOH KMnO /0400.000
.4000
.302000.0154)(15444=??=?=
14、称取苯酚样品，用少量NaOH 溶液溶解后转入250mL 容量瓶中，稀释至刻度，混匀。取于碘量瓶中，加溴液（KBrO 3 + KBr ），再加盐酸和适量KI ，用L 的Na 2S 2O 3 溶液滴定，用去至终点。另取溴液作空白，用去相同浓度的Na 2S 2O 3溶液滴至终点，计算样品中苯酚的含量。（一分子苯酚与三分子Br 2反应生成三溴苯酚，苯酚分子量=）
BrO 3- + 5Br -（定过量）+ 6H + 3Br 2 + 3H 2O 苯酚+ 3Br 2 三溴苯酚 Br 2（余）+ 2I - I 2 + 2Br -
I 2 + 2S 2O 32-
2I -
+ S 4O 62-
1苯酚-≡3Br 2≡3I 2≡6S 2O 3
L mol C CV CV BrO BrO O S /03006.000
.2560
.411084.06163
3232=??=?=-
--）（）（依题可知
%
8.89%1001000
250
25
4083.011.94)6/04.201084.000.2503006.0(%1001000
250
25])(61
)[(%23
23=?????-?=?????-=--S M CV CV O S BrO 苯酚
苯酚 15、今有含PbO 和PbO 2试样，用高锰酸钾法滴定。称取该样品，在酸性条件下加入 L 草酸溶液，先将PbO 2还原为Pb 2+，然后用氨水调溶液pH ，使全部Pb 2+形成PbC 2O 4沉淀，过滤后将溶液酸化，用KMnO 4标准溶液滴定，共计用去L ；再将沉淀溶于酸中，用同一KMnO 4标准溶液滴定，共计用去。试计算PbO 和PbO 2试样的百分含量(PbO =，PbO 2 =
PbO 2 + H 2C 2O 4 + 12H + Pb 2+ + 2CO 2↑+ 6H 2O Pb 2+ + C 2O 42+ PbC 2O 4↓ PbC 2O 4↓+ 2H + H 2C 2O 4 + Pb 2+
5C 2O 42- + 2MnO 4- + 16H + 2Mn 2+ + 10CO 2↑+ 8H 2O 1 PbO 2 ≡ 1 H 2C 2O 4 1 Pb 2+ ≡ 1 H 2C 2O 4 1 PbO ≡ 1 H 2C 2O 4 5 H 2C 2O 4 ≡ 2 MnO 4-
mol n O C 3
10000.51000
00.202500.024
2-?=?=-总总加入量
mol n
KMnO O C 3
3410000.11000.1004000.02
524
2--?=???=-余
定量反应与 mol n n Pb PbO O
C O C 332210000.410)000.1000.5(24
2
24
2
--+
?=?-=+--沉还和沉淀还原
mol n Pb O C 3
3210000.31000.3004000.02
524
2--+
?=???=-沉沉淀所有
mol n PbO O
C 332
10000.110)000.3000.4(24
2
--?=?-=-还还原
mol n Pb O
C 33210000.210)000.1000.3(24
2
--+
?=?-=-沉沉淀
%
71.35%100250
.12
.22310000.2%%
14.19%100250
.12.23910000.1%3322=???==???=--PbO PbO PbO PbO 含量
和 16、称取Pb 3O 4试样，用HCL 加热溶解，然后加入L 的K 2Cr 2O 7溶液，析出PbCrO 4沉淀；冷却后过滤，将PbCrO 4沉淀用酸溶解，溶液中加入KI 和淀粉溶液，生成的I 2用L Na 2S 2O 3溶液滴定时消耗，求试样中Pb 3O 4的含量。（M Pb3O4=）
Pb 3O 4 + 8H +
3Pb
2+ + 4H 2O 2Pb
2+ + Cr 2O 72- + H 2O 2PbCrO 4↓+ 2H + PbCrO 4↓+ 2H + H 2CrO 4 + Pb 2+
2CrO 42-+ 6I - （过量）+ 16H + 2Cr 3++ 3I 2 + 8H 2O I 2 + 2S 2O 32- 2I -+ S 4O 62- 2Pb 3O 4 ≡6PbCrO 4≡9 I 2 ≡18S 2O 32-
氧化还原滴定法原理
四、氧化还原滴定法原理 （一）氧化还原滴定指示剂 常用指示剂有以下几种类型： （1）.自身指示剂 有些标准溶液或被滴定物质本身有颜色，而滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时就无需另加指示剂，本身颜色变化起着指示剂的作用叫作自身指示剂。 MnO4-（紫红色）+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+（肉色，近无色）+ 5Fe3+ + H2O KMnO4的浓度约为2×10-6 mol/L 时就可以看到溶液呈粉红色，KMnO4滴定无色或浅色的还原剂溶液，不须外加指示剂。KMnO4称为自身指示剂。 （2）．显色指示剂 有些物质本身并没有氧化还原性，但它能与滴定剂或被测物质产生特殊的颜色，因而可指示滴定颜色。 I2 + SO2 + 2H2O = 2I- + SO42- + 4H+ 可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深蓝色的化合物，可用淀粉溶液作指示剂。在室温下，用淀粉可检出10-5mol/L 的碘溶液。温度升高，灵敏度降低。 （3）．本身发生氧化还原反应的指示剂 这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，在滴定过程中，指示剂由氧化态变为还原态，或由还原态变为氧化态，根据颜色的突变来指示终点。 作用原理：设指示剂氧化还原电对为 式中In(O)和In(R)分别代表具有不同颜色的指示剂的氧化态和还原态。随着滴定的进行，溶液电位值发生变化，指示剂的也按能斯特方程所示的关系发生变化：
变色范围 理论变色点 指示剂选择：使 落在滴定突跃范围之内。例如 Cr 2O 72-(黄色) + 6 Fe 2+ + 14 H + = 2Cr 3+（绿色）+ 6Fe 3+ + 7H 2O 需外加本身发生氧化还原反应的指示剂，如二苯胺磺酸钠指示剂，紫红→无色。 指示剂变色的电势范围为： 'In In 0.059 (V)E E n θ?≤± （考虑离子强度和副反应） 氧化还原指示剂的选择：指示剂的条件电势尽量与反应的化学计量点电势一致。 （4）常用的氧化还原指示剂 ① 二苯胺磺酸钠： H + 氧化剂 二苯胺磺酸钠 二苯胺磺酸 二苯联苯胺磺酸 （还原型） （无色） 氧化剂 二苯联苯胺磺酸紫（紫色）（氧化型） 反应的 n =2，变色电位范围：2059.085.0-~2 059.085.0+ 即 0.82 ~ 0.88 (V) 二苯胺磺酸钠指示剂空白值： 产生原因：a.指示剂用量；b.滴定剂加入速度、被滴定剂浓度及滴定时间等因素有关 消除办法：用含量与分析试样相近的标准试样或标准溶液在同样条件下标定K 2Cr 2O 7 。
《分析化学》氧化还原滴定课后答案
第6章氧化还原滴定 1．什么是条件电极电位？它与标准电极电位有何区别?影响条件电极电位的因素有哪些？ 答：标准电极电位:在离子浓度为1mol/L，气体压强为101．3ｋＰa,温度为2５℃时,我们把2H+/H2的电位人为地定为零，这样通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差,就可以相对确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位,用E来表示 条件电位：就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mｏl／L(或比值C Ox／C Red＝１）时的实际电位值。 两者区别:条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对,温度一定标准电极电位为一固定值,即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果，用它来处理问题，既简便且与实际情况相符。 影响条件电位的因素：（1)离子强度；（2)溶液的酸度;（3)沉淀的生成；（４）络合物的形成 2.如何衡量氧化还原的程度？一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度是否越快?为什么? 答：氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K'衡量，K'越大，反应进行得越完全； 一个氧化还原反应,其反应越完全，其反应速度并不一定越快。 因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度，并无法说明反应的速度。氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质，并与溶液的组成有关(受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。)有些氧化
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。 （A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高 （C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低 2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（） （A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂（D）其他指示剂 3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。 （A）滴定开始前（B）滴定开始后 （C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时 4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（） （A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定 5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（） （A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂 6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（>） （A）KIO3(>) （B）H2O2(>) （C）HgCl2(>) （D）SO32-(>) 7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( ) （A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右 8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 （A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。 （A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO2 10. KMnO4滴定所需的介质是（） （A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸 11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) （A）边滴定边快速摇动 （B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂. 12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( ) （A）反应不定量（B）I2 易挥发 （C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）
氧化还原滴定法答案
第七章氧化还原滴定法 第一节氧化还原平衡 1 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位(E?) 等于 (D ) (A) E?+ 0059 . lg n a a Ox Red (B) E ?+ 0059 . lg n c c Ox Red (C) E?+ 0059 . lg n a a γ γ Ox Ox Red Red ? ? (D) E? + 0059 . lg n a a γ γ Ox Red Red Ox ? ? 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO 4 -/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B ) (A) E?= E? -0.047pH (B) E?= E? -0.094pH (C) E?= E? -0.12pH (D) E?= E? -0.47pH 4. Fe3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为 ( B ) (E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于 ( B ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 7. 欲以氧化剂O T 滴定还原剂Rx, O T +n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化 学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为 ( B )
第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析
第七章氧化还原滴定法 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知= V） 根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少
找出以下半反应的条件电极电位。已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致
计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。计算试样中MnO2的质量分数。 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
氧化还原滴定法习题
氧化还原滴定法习题 一、判断题： 1.所有氧化还原滴定反应的化学计量点电位与该溶液中各组分的浓度无关。( ) 2.氧化还原条件电位是指一定条件下氧化态和还原态的活度都为1mol·L-1时的电极电位。( ) 3.凡是条件电位差???'＞0.4V的氧化还原反应均可作为滴定反应。( ) 4.高锰酸钾标准溶液可用直接法配制。( ) 5.H2C2O4·2H2O可作为标定NaOH溶液的基准物，也可作为标定KMnO4溶液的基准物。( ) 6.用重铬酸钾法测定土壤中的铁含量时，常用SnCl2使Fe3+转变为Fe2+。( ) 7.用Ce(SO4)2溶液滴定FeSO4溶液的滴定突跃范围的大小与浓度关系不大。( ) 8.条件电位就是某条件下电对的氧化型和还原型的分析浓度都等于1mol/L时的电极电位。( ) 9.碘量法中加入过量KI的作用之一是与I2形成I3-，以增大I2溶解度，降低I2的挥发性。( ) 10. K2Cr2O7标准溶液有颜色，应于棕色瓶中保存，防止其见光分解。( ) 11.在HCl介质中用KMnO4滴定Fe2+时，将产生正误差。( ) 12.直接碘量法用I2标准溶液滴定还原性物质，间接碘量法用KI标准溶液滴定氧化性物质。( ) 13.间接碘量法滴定反应的计量关系是：2n(Na2S2O3)= n(I2)。( ) 14.氧化还原指示剂的变色电位范围是?=??'In(O)/In(R)±1（伏特）。( ) 15.间接碘量法测定胆矾中的Cu2+，若不加KSCN，将会导致测定结果偏低。( ) 16.以KBrO3为基准物标定Na2S2O3时，在临近终点时才加入淀粉指示剂。( ) 17.在间接碘量法中，用于标定Na2S2O3溶液常用的基准试剂为KI。( ) 18.一个氧化还原反应的发生能加速另一氧化还原反应进行的现象称为氧化还原诱导作用。( ) 19.KMnO4法中一般不用另外加指示剂，KMnO4自身可作指示剂。( ) 20.在标准状态下，氧化态和还原态的活度都等于1mol·L-1时的电极电位称为条件电位。( ) 21.为防止I-被氧化，碘量法应在碱性溶液中进行。( ) 22.以K2Cr2O7为基准物标定Na2S2O3时，在近终点时才加入淀粉指示剂。( ) 23.将任何氧化还原体系的溶液进行稀释，由于氧化态和还原态的浓度按相同比例减小，因此其电位不变。( ) 二、选择题： 24.用碘量法测定漂白粉中的有效氯(Cl)时，常用( )作指示剂。 A、甲基橙 B、淀粉 C、铁铵矾 D、二苯胺磺酸钠 25.间接碘量法标定Na2S2O3溶液，不可代替的试剂是( )。 A、K2Cr2O7 B、KI C、H2SO4 D、CH3COOH 26.分别用K2Cr2O7和KMnO4标准溶液滴定同浓度的亚铁盐溶液，当滴定进行到( )时，两滴定体系的电极电位不相等。 A、开始时 B、滴定至50% C、滴定至99.9% D、滴定至100% 27.高锰酸钾法测定H2O2含量时，调节酸度时应选用( )。 A、HAc B、HCl C、HNO3 D、H2SO4 28.KMnO4在强酸性溶液中，其半反应(电极反应)为( )。 A、MnO4-+e MnO42- B、MnO4-+2H2O+3e MnO2↓+4OH- C、MnO4-+4H++2e MnO2↓+2H2O D、MnO4-+8H++5e Mn2++4H2O 29.用KMnO4法滴定Na2C2O4时，被滴溶液要加热至75?C~85?C，目的是( )。 A、赶去氧气，防止诱导反应的发生 B、防止指示剂的封闭 C、使指示剂变色敏锐 D、加快滴定反应的速度
氧化还原滴定法部分
氧化还原滴定法部分 一、填空题 1.根据标准溶液所用的氧化剂不同，氧化还原滴定法通常主要有 法、 法、和 法。 2.KMnO 4试剂中通常含有少量杂质，且蒸馏水中的微量还原性物质又会与KMnO 4作用，所以KMnO 4标准溶液不能 配制。 3.K 2Cr 2O 7易提纯，在通常情况下，试剂级K 2Cr 2O 7可以用作 ，所以可 配制标准溶液。 4.碘滴定法常用的标准溶液是 溶液。滴定碘法常用的标准溶液是 溶液。 5.氧化还原滴定所用的标准溶液，由于具有氧化性，所以一般在滴定时装在 滴定管中。 6.氧化还原指示剂是一类可以参与氧化还原反应，本身具有 性质的物质，它们的氧化态和还原态具有 的颜色。 7.有的物质本身并不具备氧化还原性，但它能与滴定剂或反应生成物形成特别的有色化合物，从而指示滴定终点，这种指示剂叫做 指示剂。 8.用KMnO 4溶液滴定至终点后，溶液中出现的粉红色不能持久，是由于空气中 的 气体和灰尘都能与MnO 4－缓慢作用，使溶液的粉红色消失。 9.在氧化还原滴定中，利用标准溶液本身的颜色变化指示终点的叫做 。 10.淀粉可用作指示剂是根据它能与 反应，生成 的物质。 11.用Na 2C 2O 4标定 KMnO 4溶液时，Na 2C 2O 4溶液要在75～85℃下滴定，温度低了则 ；温度高了则 。 12.用碘量法测定铜盐中铜的含量时，加入 的目的是使CuI 转化成溶解度更小的物质，减小沉淀对I 2的吸附。 13.碘量法的主要误差来源是 、 。 14.对于 的反应，其化学计量点时电势E sp 计算式是 。 15. I 2在水中溶解度很小且易挥发，通常将其溶解在较浓的 溶液中，从而提高其溶解度，降低其挥发性。 16.氧化还原指示剂的变色范围为 n 2Ox 1 +n 1Red 2n 2Red 1+ n 1Ox 2
第七章 氧化还原滴定法_300805321
第七章氧化还原滴定法 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 7.试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们共性和特性。 8.氧化还原滴定中的指示剂分为几类？各自如何指示滴定终点？ 9.氧化还原指示剂的变色原理和选择与酸碱指示剂有何异同？ 10.在进行氧化还原滴定之前，为什么要进行预氧化或预还原的处理？预处理时对所用的预氧化剂或还原剂有哪些要求？ 11.碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质中进行？ 12.比较用KMnO4’K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定剂的优缺点。 13.设计一个分别测定混合溶液中AsO33-和AsO43-的分析方案（原理、简单步骤和计算公式）。 14.在Cl-、Br-和I-三种离子的混合物溶液中，欲将I-氧化为I2，而又不使Br-和Cl-氧化在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中应选择哪一种？ 15.计算在1mol/LHCl溶液中，当[Cl-]=1.0mol/L时，Ag+/Ag电对的条件电位。 16.计算在 1.5mol/LHCl介质中，当c Cr(VI)=0.10mol/L,c Cr(III)=0.020mol/L时Cr2O72-/Cr3+电对的电极电位。 17.计算pH=10.0,[NH4+]+[NH3]=0.20mol/L时Zn2+/Zn电对条件电位。若 C Zn(II)=0.020mol/L,体系的电位是多少？ 18.分别计算[H+]=2.0mol/L和pH=2.00时MnO4-/Mn2+电对的条件电位。 19.用碘量法测定铬铁矿中铬的含量时，试液中共存的Fe3+有干扰。此时若溶液的pH=2.0，Fe(III)的浓度为0.10mol/L, Fe(Ⅱ)的浓度为1.0×10-5mol/L，加入EDTA 并使其过量的浓度为0.10mol/L。问此条件下，Fe3+的干扰能否被消除？
氧化还原反应与氧化还原滴定法Word版
氧化还原反应与氧化还原滴定法 一、单选择题 1、不属于氧化还原滴定法的是 A、铬酸钾法 B、高锰酸钾法 C、碘量法 D、亚硝酸钠法 E、重铬酸钾法 2、氧化还原滴定法的分类依据是 A、滴定方式不同 B、配制滴定液所用氧化剂不同 C、指示剂的选择不同 D、滴定对象不同 E、酸度不同 3、高锰酸钾法中，调节溶液的酸性实用的是 A、 HClO4 B 、H2SO4 C 、HNO3 D、 HBr E 、HCl 4、间接碘量法中，加入KI的作用是 A、作为氧化剂 B、作为还原剂 C、作为沉淀剂 D、作为掩蔽剂 E、作为保护剂 5、间接碘量法中，滴定至终点的溶液放置后（5分钟内）又变为蓝色的原因是 A、KI加入量太少 B、空气中氧的原因 C、待侧物与KI反应不完全 D、溶液中淀粉过多 E、反应速度太慢 6、用K2Cr2O7作为基准物质标定Na2S2O3溶液的浓度，在放置10分钟后，要加入大量纯化水 稀释，其目的是 A、避免I2发挥 B、增大I2的溶解度 C、减慢反应速度 D、降低酸度和减少［Cr3+］ E、降低溶液的温度 7、Na2S2O3溶液不能用直接法配制的原因是 A、 Na2S2O3分子量小 B、具有吸湿性 C、 Na2S2O3常含有杂质 D、水中溶解度小 E、难于准确称量 8、下列不能用碘量法测定含量的是 A、漂白粉 B、MnO2 C、Na2S D、 Na2SO4 E、 K2Cr2O7 9、用高锰酸钾法测定Ca2+时，所属的滴定方法是 A、置换 B、剩余 C、直接 D、间接 E、返滴定 10、在亚硝酸钠法中，能用重氮化滴定法测定的物质是 A、季铵盐 B、生物碱 C、芳叔胺 D、芳伯胺 E、芳仲胺 11、用亚硝酸钠法测定物质含量时，下列不正确的是
分析化学作业2
江苏开放大学 形成性考核作业 学号 20 姓名谈中山 课程代码20036 课程名称分析化学评阅教师刘霞 第 2 次任务 共 4 次任务
一、选择题（每小题2分，共30分） 1.在半微量分析中对固体物质称样量范围的要求是( B ) A．—1g B．～ C. ~ D ~ 2. 下列论述正确的是：( A ) A. 准确度高，一定需要精密度好； B. 进行分析时，过失误差是不可避免的； C. 精密度高，准确度一定高； D. 精密度高，系统误差一定小； 3. 下面哪一种方法不属于减小系统误差的方法( D ) A. 做对照实验 B. 校正仪器 C. 做空白实验 D. 增加平行测定次数 4. 用下列何种方法可减免分析测定中的系统误差( A ) A. 进行仪器校正 B. 增加测定次数 C. 认真细心操作 D. 测定时保证环境的湿度一致 5.滴定终点是指( A ) A. 滴定液和待测物质质量完全相等的那一点 B．指示剂发生颜色变化的那一点 C. 滴定液与待测组份按化学反比式反应完全时的那一点 D．待测液与滴定液体积相等的那一点 6．下列物质中，不能直接配制标准溶液的是( A ) A.盐酸 B. 碳酸钠 C.重铬酸钾 D.邻苯二甲酸氢钾
7．NaOH滴定HCl属于何种滴定方法( A ) A．返滴定法 B．置换滴定法 C．直接滴定法 D．间接滴定法 8. 水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系为( B )。 A. K a×K b=1 B. K a×K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 9. HPO42-的共轭碱是( A ) B. H3PO4 C.PO43- D. OH- 10、强酸滴定弱碱,以下指示剂中不适用的是( B ) A.甲基橙 B. 甲基红 C. 酚酞 D.溴酚蓝 (pT = 11. 双指示剂法测定混合碱，试样中若含有NaOH和Na2CO3,则消耗标准盐酸溶液的体积为 ( A ) A. V1=V2 B. V1
高考实验探究之氧化还原滴定专题含解析 打印版
高考实验探究之氧化还原滴定训练 一．解答题（共9小题） 1．（2013?蚌埠一模）已知Na2SO3易被空气氧化变质，欲用氧化还原滴定法来测定实验室里Na2SO3 的纯度．取实验室里Na2SO3样品63g，溶于水配成250mL溶液．从其中取出25mLNa2SO3溶液 用0.4mol?L﹣1酸性KMnO4溶液滴定，当溶液刚好变为紫色且半分钟不褪色时，用去40mL酸性 KMnO4溶液（已知：5SO32﹣+2MnO4﹣+6H+═5SO42﹣+2Mn2++3H2O）．则实验室里的Na2SO3的纯 度为多少？_________． 2．（2014?浦东新区二模）现有一定量含有Na2O杂质的Na2O2试样．测定Na2O2纯度的方法很 多，如： （1）重量法．将样品溶于盐酸，蒸发后测NaCl的质量．所得NaCl质量越高，样品中杂质的含 量越_________（高、低）． （2）气体体积法﹣﹣测量样品溶于水后释放的O2的体积．若样品为a g，所测O2体积折算为标 准状况为b L，则样品中Na2O2的质量分数为_________ （3）有同学计划采用“氧化还原滴定法”﹣﹣将样品溶于水后，用标准酸性高锰酸钾溶液滴定（紫 红色MnO4﹣被还原为接近无色的Mn2+）．其实这种计划很难实现，因为_________． 3．纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用． 制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2?xH2O，经过滤、水洗除去其中的Cl﹣，再烘干、 焙烧除去水分得到粉体TiO2． 用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下， 将TiO2溶解并还原为Ti3+，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4）2标准溶液滴定Ti3+至 全部生成Ti4+． 请回答下列问题： （1）TiCl4水解生成TiO2?xH2O的化学方程式为_________． （2）检验TiO2?xH2O中Cl﹣是否被除净的方法是_________． （3）配制NH4Fe（SO4）2标准溶液时，加入一定量H2SO4的原因是_________；使用的仪 器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外，还需要如图中的_________（填字母代号）． （4）滴定终点的现象是_________． 4．（2011?扬州三模）硫酸渣是用黄铁矿制造硫酸过程中排出的废渣，主要化学成分为SiO2（约 45%）、Fe2O3（约40%）、Al2O3（约10%）和MgO（约5%）．某同学设计了如下方案，分离样品 中各种金属元素．请回答下列问题． （1）写出溶液B的溶质是_________． （2）参照以下框图形式进一步完成“溶液C”到“Al2O3”的流程（注明试剂、条件和操作）． （3）为了分析某硫酸渣中铁元素的含量，先将硫酸渣预处理，把铁元素还原成Fe2+，再用KMnO4 标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定． ①判断到达滴定终点的现象是_________． ②某同学称取2.000g硫酸渣，预处理后在容量瓶中配制成100mL溶液，移取25.00mL试样溶液，
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第 六 章 氧化还原滴定法 思考题 2. 条件电位与标准电极电位区别是什么？为什么引入条件电位的概念？它在氧化还原 滴定分析中有什么意义？影响条件电位的因素有哪些？ 答：标准电极电位 ：在离子浓度为 1mol/L ，气体压强为 101.3kPa ，温度为 25℃时，把 2H +/H 2 的电位人为地定为零，通过测定 H +/H 2 与其他电对之间的电位差，就可以相对 确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用 来表 示。 条件电位 ：考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为 1mol/L （或比值 C Ox /C Red =1 ）时的实际电位值。两者区别 ：条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。 条件电位概念的引入 ：在实际工作中，溶液的离子强度对电对电位会有影响，且溶液组分改变时，电对的氧化态和还原态的存在形式也随之改变，从而引起电位的变化，如果忽略这些影响因素而采用标准电位代入能斯特公式计算出的电对电位，即使是可逆的氧化还原电对，其计算结果和实际结果仍会相差较大。所以在实际工作中，常常需要考虑离子强度和副反应。当考虑离子强度和副反应的影响时的能斯特公式为： Ox / Re d Ox / Re d 0.059 lg f Ox Re d 0.059 lg c Ox n f Re d Ox n c Re d 即条件电位 ? 为： ' 0.059 f Ox Re d Ox / Re d Ox / Re d n lg f Re d Ox ' 0.059 lg Re d 若忽略离子强度的影响 ? 为： Ox / Re d Ox / Re d n Ox 1
第五章 氧化还原滴定法习题及解答
第五章氧化还原滴定法习题及解答` 一、名词解释 1．.氧化还原滴定： 2．.电极电位： 3．.标准电位： 4. 条件电极电位： 5．.诱导反应： 6．自身指示剂： 7．.显色指示剂： 8．.高锰酸钾法： 9.。重铬酸钾法： 10.碘量法： 二、填空题 1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。 (2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。 (3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。 A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应 2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶 液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。（； ） 3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3 为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。 4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起_______误差（正或负）。 5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应： 2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。 6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至100.1%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。
《氧化还原反应与氧化还原滴定法》习题标准答案
《氧化还原反应与氧化还原滴定法》习题答案 1：标出下列物质中带有*元素的氧化数 82*244*2 3*232*2 64*2 8**2O S )(NH O S Na O S Na O S Na O S Na S S H (1) ](OH )Cr Na[ O Fe O Cr K H N O N H O H )2(4* 43*72*23*3*2*2 答：以上各物质对应的氧化数分别是: （1） -２，0,+２．5，+3，+4,+6，＋7 （2） -1，+5,-3,+６,＋８/３,+3 2:用氧化数法配平下列反应方程式,并指出氧化剂和还原剂。 42224424224SO K O H CO M nSO SO H O C H K M nO (1)+++→++ S NO )Cu(NO H NO CuS (2)233++→+ NO PO H O H H NO P (3)43234+→++ O H NO O NH (4)223+→+ O H I H I O H (5)22-22+→+++ O H S H SO (6)222+→+S K Cl K ClO K ClO (7)43+→ 答: （1)氧化剂KMnO 4中Mn 原子氧化数从＋7降低为+2，还原剂中C 原子氧化数从+３升高为+４,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Mn 原子的数目应为1，Ｃ原子数目应为5，由于H ２C 2O 4分子含两个C 原子，KMnO ４和H ２C 2O 4分子的系数分别应为2和5,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: 42224424224SO K O H 8CO 10M nSO 2SO H 3O C H 52K M nO +++→++ （2）部分氧化剂HNO 3分子中N 原子氧化数从＋5降低为NO 中的+2,还原剂中S 原子氧化数从-2升高为０，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｓ原子的数目应为3，有氧化数变化的Ｎ原子数目应为2，因此，ＮO 和S 分子的氧化数分别应为2和３，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到: O H 4S 3NO 2)Cu(NO 3H NO 83CuS 2233+++→+ （3）氧化剂HNO 3中Ｎ原子氧化数从+5降低为+2，还原剂中P 原子氧化数从０升高为+5，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｎ原子的数目应为5，P 原子数目应为3,由于P 4分子含４个Ｐ原子,ＨN Ｏ3和Ｐ4分子的氧化数分别应为20和3,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： NO 20PO H 12O H 8H NO 203P 43234+→++ (４)氧化剂O 2中O 原子氧化数从0降低为-2,还原剂中N 原子氧化数从-3升高为+2,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，O 原子的数目应为5，N 原子数目应为2，由于O ２分子含两个O 原子,O 2和NH ３分子的氧化数分别应为５和4,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： O 2H O H 4NO 4O 54NH 2223++→+ （５）氧化剂H 2O 2中O 原子氧化数从-1降低为-2,还原剂中I 原子氧化数从-1升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，I 原子的数目应为１,O 原子数目应为1,由于H ２Ｏ２分子含两个O 原子，H 2O 2和Ｉ－分子的氧化数分别应为1和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: O H 2I H 2I 2O H 22-22+→+++ （６）氧化剂SO 2中Ｓ原子氧化数从+４降低为0，还原剂中S 原子氧化数从-2升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,氧化剂中的S 原子的数目应为1，还原剂中S 原子数目应为2，S Ｏ2和Ｈ2S 分子的氧化数分别应为１和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到： O H 23S H 2SO 222+→+S （7)氧化剂ＫClO 3中Ｃl 原子氧化数从＋5降低为-1,还原剂中Ｃl 原子氧化数从＋5升高为＋7，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，作为氧化剂的Cl 原子的数目应为１，作为还原剂的Cl 原子数目应为
氧化还原滴定法习题选编
氧化还原滴定法练习题 一、选择题 1 Ox-Red 电对，25℃时条件电位() 等于（C） A. B. C. D. 2 某HCl溶液中c Fe(III)=c Fe(Ⅱ)=1mol?L-1，则此溶液中铁电对的条件电位为（D） A. = B. = C. = D. = 3 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/ Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D） A. 稀H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 邻二氮菲 4 Fe3+与Sn2+反应的条件平衡常数对数值(lg K’)为（B）已知：= 0.70 V，= 0.14 V A. B. C. D. 5 氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度＞ 99.9%),必要条件为（B） A. B. C. D. 6 对于n1 = 1，n2 = 2，的氧化还原反应，反应完全达到99.9%时的必要条件为（C） A. 0.15V B. 0.18V C. 0.27V D.0.36V 7 为使反应2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 完全度达到 99.9%，两电对的条件电位至少大于（B） A. 0.18V B. 0.15V C. 0.12V D. 0.1V 8 氧化还原滴定中化学计量点的计算公式为（B） A. B. C. D. 9反应2A++ 3B4+→ 2A4++3B2+到达化学计量点时电位是（D） A. B. C. D. 10下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是（A） A. 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+ B. MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O C. Cr2O72- + 5Fe2+ + 14H+- = 2Cr3+ + 5Fe3++ 7H2O D. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 11 用0.02 mol?L-1 KMnO4溶液滴定0.1 mol?L-1 Fe2+ 溶液和用0.002 mol?L-1 KMnO4溶液滴定0.01 mol?L-1 Fe2+ 溶液时这两种情况下其滴定突跃是（C） A. 前者＞后者 B. 前者＜后者 C. 一样大 D. 缺电位值，无法判断 12 用铈量法测定铁时, 滴定至50% 时的电位是（A） 已知：= 1.44 V, = 0.68 V] A. 0.68 V B. 0.86 V C. 1.06 V D. 1.44 V 13 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为1.44 V时，滴定分数为（C） 已知：=1.44V，=0.68V A. 0 B. 50% C. 100% D. 200% 14 溴酸盐法测定苯酚的反应如下： BrO3- + 5Br- + 6H+→ 3Br2+ 3H2O
氧化还原滴定习题与答案..
第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件： （1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。 （2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。 （3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 （4）应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位
氧化还原平衡与氧化还原滴定法教学案例
第8章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法—教学案例 案例8.1：人们看到专业的侍酒师倒葡萄酒时会先将葡萄酒倒进一个容器内进行醒酒。红葡萄酒在晶莹剔透的醒酒器中颜色会显得更加艳丽，给人以视觉享受。 问题：为什么要对葡萄酒进行醒酒呢？ 案例8.1分析：醒酒是指通过加速葡萄酒氧化的过程让葡萄酒释放其原有的芳香，同时柔化葡萄酒中的单宁，改善其口感。许多葡萄酒中含有SO2，它有杀菌、澄清、抗氧化、增酸、溶解等作用，在保护酒液的天然水果特性的同时防止酒液老化。葡萄酒在酵母发酵过程中也会产生一定量的SO2。醒酒就是让酒中的SO2迅速扩散，葡萄酒与空气接触产生氧化作用，其目的就是让葡萄酒变得更柔和，当酒斟入酒杯后，可使气味逐渐地散溢于整个酒杯，让品饮人轻松地闻到酒液所释出的气息。 案例8.2：铁船在大海中航行时，铁易被腐蚀，常将船底下焊接些锌块，可减缓船体腐蚀。 问题：锌和铁都是金属，为什么在新装铁船的船底焊接锌块可以防止铁船的船底生锈？ 案例8.2分析：铁船底部焊接锌块，锌块会先和海水产生化学反应，从而起到保护铁的作用，这种方法称为牺牲阳极的阴极保护法，又称为牺牲阳极保护法，是一种防止金属腐蚀的方法之一。将还原性较强的金属作为保护极，与被保护金属相连构成原电池，还原性较强的金属作为原电池的负极(腐蚀电池的阳极)发生氧化反应而消耗，被保护的金属作为原电池的正极(腐蚀电池的阴极)就可以避免腐蚀。 案例8.3：临床上常用KMnO4作为消毒、防腐剂。例如，0.02%～0.05%的KMnO4溶液常用于冲洗黏膜、腔道和伤口，0.1%的KMnO4溶液可用于有机磷中毒时洗胃等。在日常生活中，一定浓度的KMnO4溶液可用于饮食用具、器皿、蔬菜、水果等消毒；在医药化工中，可用于生产维生素C、糊精等；在轻化工业中用作纤维、油脂的漂白和脱色，具有广泛的用途。 问题：①临床上使用KMnO4作消毒、防腐剂，是利用它的什么性质？②应如何保存KMnO4溶液？③在滴定分析中，如何配制和标定高锰酸钾溶液？
第十二章氧化还原滴定法(265286).
第十二章氧化还原滴定法( 265 —286 ) 授课时数：6；课堂练习：2；讲评作业：1 重点与难点： 一、重点：滴定过程中电极电位的计算，特别是化学计量点、滴定突跃范围的计算及指示剂的选择 二、难点：滴定分析结果计算，找出被测物质与滴定剂间的计量比 §12—1 概述 以氧化还原为基础的滴定分析方法。与酸碱、配位滴定法相似，选择适当的氧化剂或还原剂，滴定试液中具有还原性或氧化性的待测组分，在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，溶液的氧化态、还原态浓度不断变化，使得溶液的氧化还原电位不断改变，在计量点附近，电位发生突变，选择适当的指示剂，指示终点；不同点：基于电子转移，不是离子、分子间的简单组合，牵涉电子层结构变化，如 MnO4- ——Mn2+，从负电荷含氧酸根到正电荷简单离子，结构发生了巨大变化，反应速度慢，反应机理复杂，除主反应外，有时伴有各种副反应，使反应物之间没有确定的计量关系；当得失电子数大于1 时，反应往往分步进行，使反应复杂化，因此，在进行氧化还原滴定时，除选择合适的滴定反应外，还需注意控制好反应条件 §12—2 氧化还原滴定 一、氧化还原滴定曲线 酸碱滴定曲线是研究pH 值的变化，配位滴定曲线是研究金属离子浓度的变化，氧化还原滴定曲线是研究电极电位的变化，随着滴定剂的加入，反应物和生成物浓度不断发生改变，有关电对的电位也随之变化，变化情况可用滴定曲线表示，曲线上每一个点的电位可通过实验测定，也可根据能斯特公式计算，如 0.1000mol/LCe(SO 4)2滴定20.00mL0.1000moL/LFeS04溶液，在Imol/LH z SQ介质中进行 ( 见课件) 1. 滴定开始至化学计量点前： 溶液存在两个电对：铁电对和铈电对 任一点达到平衡时，两电对的电位相等，原则上任选一电对均能计算，但由于四价铈的浓度不易求得，加入的四价铈几乎全部还原成三价铈，故采用铁电对来计算这个阶段的电位 2. 化学计量点： 计量点时四价铈和二价铁都定量地转变为三价铈和三价铁，三价铈和三价铁是知道的，但溶液中仅因平衡关系才存在几少量未反应的四价铈和二价铁，浓度不能直接知道，所以不能采用某一个电对来计算电极电位，应联立两电对的能斯特公式求得 对于n2 Ox1+n1 Red2= n2 Red1+n1 Ox2 反应物和相应的产物系数相同，用类似推导过程，可得通式n1、n2 和分别为两个半反应的电子转移数。 3. 化学计量点后： 计量点后二价铁几乎全被氧化为三价铁，二价铁浓度不易求得，而四价铈过量部分是已知的，采用铈电对求溶液的电位更为方便。 突越范围0.86 ——1.26V ，据此选择指示剂，指示剂电极电位落在或部分落在此范围之内。 突越范围：