综合谱图解析

1、某未知物分子式为CHO，它的质谱、红外光谱以及核磁共振谱如图，它的125紫外吸收光谱在200 nm以上没有吸收，试确定该化合物结构。

1 :

2 : 9

[解] 从分子式CHO，求得不饱和度为零，故未知物应为饱和脂肪族化合物。125未知物的红外光谱是在CCl溶液中测定的，样品的CCl稀溶液的红外光谱44-1处有1尖峰，这是游离O H基的特征吸收峰。样品的在3640cmCCl浓溶液在4word

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-1宽峰，但当溶液稀释后复又消失，说明存在着分子间氢键。未知13360cm处有处的宽峰，经重水交换后消失。上述事实确定，未知物分4. 1物核磁共振谱中δ子中存在着羟基。个质子，可看成是连在同3未知物核磁共振谱中δ0.9处的单峰，积分值相当个亚甲基，12个质子，对应个甲基。一碳原子上的3δ3.2处的单峰，积分值相当看来该次甲基在分子中位于特丁基和羟基之间。的事OHCH）部分而形成基峰m/e57质谱中从分子离子峰失去质量31（－2实为上述看法提供了证据，因此，未知物的结构是CH3OHCHC CH23CH3根据这一结构式，未知物质谱中的主要碎片离子得到了如下解释。CHCH3+3.++CCHOH CH OHCHC CH

m/e31CHCH33m/e88m/e57-2H-CH-H-CH33m/e29CHCCHm/e7323+m/e41 3232

2、某未知物，它的质谱、红外光谱以及核磁共振谱如图，它的紫外吸收光谱在210nm以上没有吸收，确定此未知物。

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个丰度很小的峰，应为分子离处有在未知物的质谱图中最高质荷比1311] [解。由于分子量为奇数，所以未知物分子含奇数个子峰，即未知物的分子量为131氮

原子。根据未知物的光谱数据亚无伯或仲胺、腈、酞胺、硝基化合物或杂芳环化合物的特征，可假定氮原子以叔胺形式存在。-1-1典型的红外光谱中在1748 cm处有一强羰基吸收带，在1235 cm1附近有-1处的吸－－宽强COC1040 cm伸缩振动

吸收带，可见未知物分子中含有酯基。word

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收带则进一步指出未知物可能是伯醇乙酸酯。个甲基。从它的化学位移来看，

11.95处的单峰(3H），相当核磁共振谱中δ提供了C=O)很可能与羰基相邻。对于这一点，质谱中，m/e43的碎片离子(CH3并且它们的裂距相等，的三重峰，在核磁共振谱中有2个等面积(2H)有力的证据。，其中去－2个相连的亚甲－CHCH相当于AA'XX'系统。有理由认为它们是22屏蔽较大的亚甲基与酯基上的氧原子相连。至此，可知未知物具有下述的部分结构：OCHCHCHOC322个

最简单的叔胺基44，仅足以组成1从分子量减去这一部分，剩下的质量数是CH3N 个连到氮原子上2(6H )，相当于正好核磁共振谱中δ2. 20处的单峰CH，3

的甲基。因此，未知物的结构为

OCH3NCHCHCHOC322CH3此外，质谱中的基峰m /e 58是胺的特征碎片离子峰，它是由氮原子的β位上的碳碳键断裂而生成的。结合其它光谱信息，可定出这个碎片为

CH3NCH2CH3

3、待鉴定的化合物（I）和（II）它们的分子式均为CHO。它们的质谱、红外4812光谱和核磁共振谱见图。也测定了它们的紫外吸收光谱数据：(I)λ223nm，δ4100；

max（II）λ219nm，δ2300，试确定这两个化合物。max

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未之物（I）的质谱

）质谱未之物（II

I）的红外光谱化合物（

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化合物（II）的红外光谱

）的核磁共振谱化合物（I

II）的核磁共振谱化合物（

，所以它们的不饱和度也HCOII [解] 由于未知物（I）和（）的分子式均为4812）的红外光谱呈现烯烃特征吸收，）和（（3都是，因此它们均不含有苯环。III word 编辑版．

-1-1υ()，(υ)，未知物（I）：3080cm1650cm=C-C=C-H-1-1(υ(υ)，1645cm 未知物（II）：:3060cm)=C-C=C-H

-1-1之间均具有很强的吸收1300 cm与此同时两者的红外光谱在1730cm～以及1150 (II)的分子中均具有酯基；带，说明（I)和单峰，它们的积分处也有1（II）在δ6.26.8 (I)的核磁共振谱在δ处有1单峰，显然，它们都是受到去屏蔽作用影响的等同的烯烃质子。另2个质子。值均相当此两峰的总积分值均相处的三重峰，在δ4. 2处的四重峰以及在δ1.25(I)外，和(II )2分子中均存在个连到酯基上的乙基。因此(I)和(II)当10个质子，可解释为是2个氧原子的事实一致。个酯基。这一点，与它们分子式中都含有4和反丁烯二酸二乙酯（富马酸)几何异构体顺丁烯二酸二乙酯(马来酸二乙酯

分别相当于其中的哪([)和(II)二乙酯)与上述分析结果一致。现在需要确定化合物一个。

COOEtCOOEt COOEtEtOOC顺丁烯二酸二乙酯反丁烯二酸二乙酯

利用紫外吸收光谱所提供的信息，上述问题可以得到完满解决。由于富马酸二乙酯分子的共平面性很好，在立体化学上它属于反式结构。而在顺丁烯二酸二乙酯

中，由于2个乙酯基在空间的相互作用，因而降低了分子的共平面性，使共轭作用受到影响，从而使紫外吸收波长变短。

有关化合物的紫外吸收光谱数据如下：

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λ化合物εmax2300 顺丁烯二酸二乙酯219

4100 223 反丁烯二酸二乙酯4100 223 ）未知物（I2300

219 未知物（II）

(II)可见，未知物(I)是富马酸二乙酯，未知物是顺丁烯二酸二乙酯。

131数据如下，推导C NMR、MS谱图及、C4、某未知物H的UVIR、H NMR1611未知物结构。

未知物碳谱数据

δc（ppm序号）碳原子个数序号δc（ppm）碳原子个数

32.0 1 1 143.0 1 6

31.5 128.5 7 2 1 2

22.5 2 128.0 3 8 1

10.0 4 1 125.5 9 1

36.0 5

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