酸碱滴定
《酸碱滴定》教学设计4
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分析化学酸碱滴定公式
分析化学 酸碱滴定法 公式 2010级化学一班 李海波 2011-11-04 一、离子的活度和活度系数 活度：i i i c a γ= （i γ为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1） 稀溶液中，离子强度：2 1 21i n i i z c I ∑== 二、分布分数δ ※一元（HA ，Ka ） [][] + + += H Ka H HA δ [] + += H Ka Ka A δ []HA C HA δ?= [] -?=- A C A δ ※多元（H n A ，Ka 1、Ka 2、Ka n ） [][][][]n n n n n A H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H H n 2 1 2 1 2 1 1 ++++= -+-+++δ [][][][]n n n n n A H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka H n 2 1 2 1 2 1 1 1 1 1++++=-+-++-+- -δ [][] [] n n n n n A Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka Ka Ka n 21212 11 21++++= -+-++- δ 三、溶液中PH 的计算 (1)强酸 强碱 (2)一元弱酸（碱）溶液PH 计算 1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。 2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推
导过程类似，应用质子守恒列方程，[OH-]太小，忽略。 (3)多元弱酸（碱）溶液一般都按二元酸处理，Ka太小省略掉。 (4)两性物质溶液pH的计算 ①酸式盐，eg：NaHA ②弱酸弱碱盐（1:1型），eg：CH2ClCOONH4（CH2ClCOOH→Ka，NH3→Ka'）
酸碱平衡和酸碱滴定法
Chap3 酸碱平衡和酸碱滴定法§3～4酸碱缓冲溶液 教案首页
内容： 导入：坐汽车，在汽车突然加速、减速时，会产生惯性，为防止惯性，要系安全带，安全带起的是缓冲作用，由此，我们想缓冲溶液的意义，应是具有缓冲作用的溶液，那么，安全带是用来缓冲惯性，缓冲溶液则是用来缓冲pH值的。我们知道，一般的溶液，酸性的，碱性的，或两性的，向其中加入少量的酸或碱后，PH 值就会减小或增大，而往缓冲液中加入少量酸或碱，溶液的PH 值不会发生显著变化。 一、概念 1、缓冲溶液(buffer solution)：能减缓因外加强酸或强碱以及稀释而引起的pH急剧变化的溶液。 解释：p H 值不因加入少量酸或少量碱以及稍加稀释而发生显著变化。 通常有以下三种情况： (1) 向溶液中加入少量的强酸或强碱； (2) 溶液中的化学反应产生少量的酸或碱； (3) 溶液稍加稀释。 2、缓冲溶液的组成： (1) 共轭酸碱对(如:浓度较大的弱酸及其共轭碱，HAc-Ac－；浓度较大的弱碱及其共轭 酸，NH3－NH4＋)； (2) 强酸（pH<2）强碱溶液（pH>12）； (3) 两性物质。 3、分类（按用途）： (1) 一般酸碱缓冲溶液（用于控制溶液的pH值）； (2) 标准缓冲溶液（校正pH计用）。 二、缓冲溶液的作用原理 1、以HAc-NaAc为例，说明其作用原理 HAc-NaAc缓冲溶液中，存在下列平衡： (1) NaAc?Na++Ac-，(2) HAc?H++Ac- 加入少量酸，则引入的H++Ac-?HAc； 加入少量碱，则引入的OH-+H+?H20，可见pH值基本不变。 2、以NH3-NH4Cl为例，说明其作用原理
酸碱中和滴定中的计算
专题3第二单元溶液的酸碱性（教案） 丽水学院附中杨帆 第一节溶液的酸碱性 教学目标：1.能够从水的电离角度理解溶液酸碱性的本质 2.知道PH的大小与氢离子溶液、溶液酸碱性的关系 3.通过练习掌握pH的简单计算 4.能够用pH试纸测定溶液的pH，初步学习pH计的使用 教学重点难点：溶液酸碱性的本质溶液的pH的简单计算 教学方法：自学讨论 教学用具：CAI课件PH试纸稀盐酸食盐溶液碳酸钠溶液等 教学过程： 第一课时 [问题情景]前不久，农夫山泉在上海一些大卖场进行派发PH值试 纸、测试水的酸碱性活动，并在广告中宣称：“健康的生命需要天然 的弱碱性水，喝着这样的水，能在不知不觉间将身体的酸碱平衡调节 到完美”。此广告遭到了广大网友的质疑，一是碱性水能否调节人体 的酸碱平衡，复旦大学化学系教授、博士生导师唐颐认为，人体胃酸 的PH值通常在3左右，酸性很强，但由于人体内的酸碱缓冲体系，喝下PH值为5～8的水后，其实几乎是没有差异的。另一名网友更对其产品本身提出质疑，该饮用水产品的包装上标注着：PH值为7.3(±0.5)，说明该产品并不一定是碱性水。还有网友质疑将pH试纸全部放入玻璃杯中，进行“pH试纸测水”的方法是否正确？ 问题：1.你认为农夫山泉打出碱性水广告依据是什么？ 2.你对网友的质疑怎么看？ [温故知新] 1.请写出水的电离方程式：________________________ 2.水的离子积表达式：K w= 在25℃时其值是_____________ 3.往水中分别加入0.1mol/L的盐酸和氢氧化钠溶液，K w会不会变？将水加热到100℃时K w会不会变？ [交流讨论]水的电离平衡的移动 根据上表回答下列问题： 1.溶液的酸碱性与C(H+)、C(O H-)之间有什么关系？ 1.溶液中性的本质是C(H+) ＝1×10-7mol/L，还是C(H+)＝C(O H-)？ [归纳小结]
酸碱滴定法
酸碱滴定法 思考题 5-1 在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：γH +＞γHSO 4-＞γSO 42-，试加以说明。 答：离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关，电荷越高，影响越大，体积越大，影响越大，而受电荷的影响程度大于体积的影响程度，而上述三种离子的体积大小为H + 注意事项（1）无水碳酸钠经过高温烘烤后，极易吸水，故称量瓶一定要盖严；称量时，动作要快些，以免无水碳酸钠吸水. 2）实验中所用锥形瓶不需要烘干，加入蒸馏水的量不需要准确. （3） Na2CO3 在 270～300℃加热干燥，目的是除去其中的水分及少量 NaHCO3。但若温度超过 300℃则部分Na2CO3 分解为 NaO 和 CO2。加热过程中（可在沙浴中进行），要翻动几次，使受热均匀. （4）近终点时，由于形成 H2CO3-NaHCO3 缓冲溶液，pH 变化不大，终点不敏锐，故需要加热或煮沸溶液. 5、思考题 1.为什么不能用直接法配制盐酸标准溶液? 答：因为浓盐酸容易挥发，要先配制近似浓度再用基准物质标定准确浓度。 2.实验中所用锥形瓶是否需要烘干？加入蒸馏水的量是否需要准确? 答：锥形瓶不需要烘干，蒸馏水的量也不需要准确。 3.为什么 HCl 标准溶液配制后，都要经过标定 ? 答：因为盐酸容易挥发，不能准确配制一定浓度的盐酸溶液，只能粗略配制后再滴定。 4.标定 HCl 溶液的浓度除了用 Na2CO3 外，还可以用何种基准物质？答：还可以用硼砂。 5.用 Na 2 CO 3 标定 HCl 溶液时能否用酚酞作指示剂 ? 答：不能。因为 Na2CO3 和 HCl 反应完全时，化学计量点的 pH=3.89，而酚酞指示剂指示的终点时变色点 pH=8.2，所以不能用酚酞作指示剂。 6.平行滴定时，第一份滴定完成后，若剩下的滴定溶液还足够做第二份滴定时，是否可以不再添加滴定溶液而继续往下滴第二份？为什么？答：可以。因为滴定剂的消耗量为终点读数减去初读数，只要终点数不低于滴定管下端的刻度线就行。 7.配制酸碱溶液时，所加水的体积是否需要很准确？答：不需要。酸碱溶液的标准浓度是标定出来的，不是配制出来的。 8.酸式滴定管未洗涤干净挂有水珠，对滴定时所产生的误差有何影响？滴定时用少量水吹洗锥形瓶壁，对结果有无影响？答：水珠会把溶液稀释了， 三. 滴定的关键 ① 准确测定参加反应的两种溶液的体积（所用的仪器是滴定管） ② 准确判断完全中和反应是否恰好完全反应（是借助酸碱指示剂） 四、酸碱中和滴定指示剂的选择 滴定过程中溶液的pH 变化与滴定曲线图 [例题1]:用0.1000mol/L 的NaOH 溶液滴定物质的量浓度为 0.1000ml/l 的盐酸溶液 NaOH(ml) 0.00 10.00 15.00 18.00 19.00 19.96 20.00 20.04 21.00 22.00 30.00 溶液pH 1.0 1.5 1.8 2.3 2.6 4.0 7.0 10.0 11.4 11.7 12.3 问题1:滴定终点消耗碱多少？ pH 等于多少？ 问题2:滴定终点时多半滴和少半滴溶液性质发生怎样改变 ？ PH 发生怎样改变？ 问题3:跟完全反应所需氢氧化钠溶液相差一滴（或多加一滴），对计算盐酸的浓度 有没有影 响？（通过计算说明注：1滴为0.04 ml ） 解： 0.1002（mOl/L ）跟实际浓度0.1000mol/L 相比，误差很小 第6讲酸碱中和滴定专题与 pH 计算 .概念：用已知物质的量的浓度的酸或碱（标准溶液）来测定未知物质的量浓度的 碱或酸（待测溶液或未知溶液）的方法叫做酸碱中和滴定。 .原理：在中和反应中使用一种已知物质的量浓度的酸（或碱）溶液与未知物质 的量浓度的碱（或酸）溶液完全中和，测出二者所用的体积，根据化学方 程式中酸碱物质的量比求出未知溶液的物质的量浓度。 根据酸碱中和反应的实质是： H ++O H=F 2O 在滴定达到终点（即酸碱恰好反应）时: 有n(H +)=n(OH) 即c 酸V 酸=c 碱V 碱 礙为未知液: 酸为未知液： 注：咸如是指輟或减中屮或OJT 个数 例2:用0.1230mol/L 的NaOH 溶液滴定25.00mL 未知浓度的硫酸溶液，滴定完 成时用去NaOH 溶液27.84mL 。计算待测硫酸溶液的物质的量浓度 皿液:+常 84 ②K2S. 00 =0L 0685nol/L 0.1000 0.0200 0.01996 酸碱滴定法测试题 姓名＿＿＿＿＿＿得分＿＿＿＿＿＿ 一、选择题（40%） －1NaOH50mL，用0.100mol·L1.称取纯一元弱酸HA 1.250g溶于水中并稀释至滴 定，消耗 NaOH50mL到等量点，计算弱酸的式量为 （） A. 200 B.300 C.150 D.250 2. 酸碱滴定突跃范围为7.0～9.0，最适宜的指示剂为 A.甲基红（4.4～6.4） B.酚酞（8.0～10.0） C.中性红（6.8～8.0） D.甲酚红（7.2～8.8） 3.某酸碱指示剂的pK=5，其理论变色范围是（）pH Hln A.2～8 B.3～7 C.4～6 D.5～7 4. 配制好的HCl需贮存于( )中。 A.棕色橡皮塞试剂瓶 B.塑料瓶 C.白色磨口塞试剂瓶 D.白色橡皮塞 试剂瓶 5.下列弱酸或弱碱能用酸碱滴定法直接准确滴定的是 （） －1－10－1－10 B.0.1mol·L KA.0.1mol·L=7.3×10H苯酚K=1.1×10BO a3a3－1 －8－1－4 C.0.1mol·LD.0.1mol·L羟胺K=1.07×10HF K=3.5×10ab6.下 列酸碱滴定反应中，其化学计量点pH值等于7.00的是 （） A.NaOH滴定HAc B.HCl溶液滴定NH·HO 23 C.HCl溶液滴定NaCO D.NaOH溶液滴定HCl 327.下列各组组分中不属于共轭酸碱对的是 ( ) 2---- 2- C.HClNH和Cl D. HSO和SO B. NH和A.HCOCO和4233234 是质的溶NaOH液常用基准物和定8.标HCl（） A.硼砂和EDTA B.草酸和KCrO 722 1 C.CaCO和草酸 D.硼砂和邻苯二甲酸氢钾39. 某碱样以酚酞作指 示剂，用标准HCl溶液滴定到终点时耗去VmL，继以甲基1橙作指示剂又耗去HCl 溶液VmL,若V＜V，则该碱样溶液是122（） A.NaCO B.NaOH C.NaHCO D.NaOH+NaCO 3323210.NaCO 和NaHCO混合物可用HCl标准溶液来测定，测定过程中用到的两种指323示剂是 （）。 A.酚酞、百里酚蓝 B.酚酞、百里酚酞 C.酚酞、中性红 D.酚酞、甲基 橙 11.欲配制pH=5.0缓冲溶液应选用的一对物质是 ）（-5Ac NH B .HAc～NaAc )～ A. HAc(Ka=1.8×10 4-5 PO-NaHPO)～ NHCl O (Kb=1.8×10C.NH?H D.KH4424322-是轭12. 酸OH 的共 ( ) 2-++ O D.O A. HO C.H B. H32指呈中性13. 第三章酸碱滴定法 第一节水溶液中的酸碱平衡 教学目的：1.掌握酸碱滴定法的特点和测定对象 2.掌握酸碱度及PH值的求法 教学重点：酸碱度及PH值的求法 教学难点：PH值的求法 教学方法：边讲边练 [复习提问]1.滴定分析可分为几类？ 2.酸碱滴定法的反应原理是什么？ [板书]一、酸碱水溶液的酸度 1.滴定原理：H+ + OH- = H 2 2.酸碱中和反应的特点： （1）反应速率快，瞬间就可完成。 （2）反应过程简单。 （3）有很多指示剂可确定滴定终点。 3.滴定对象 （1）一般的酸碱 （2）能与酸碱直接或间接发生反应的物质。 4.分析浓度和平衡浓度 （1）分析浓度是溶液中所含溶质的物质的量浓度，以C表示，为浓度。 （2）平衡浓度指在平衡状态时，溶液中存在的各种型体的浓度即平衡浓度。 [举例] HAc = H+ + Ac – 5.酸度：溶液中氢离子的浓度（浓度低是时），通常用PH表示。 PH= — lg[H+] [设问]酸度和酸的浓度相同吗？ 不同。酸的浓度是指浓度。溶液中氢离子的浓度 6.碱度：溶液中OH-的浓度 [提问]25℃时，Kw =[ H+][ OH-] = lg[H+] + lg[OH-] = -14 PH + POH = 14 7.酸度与碱度的关系：PH + POH = 14 8.强酸与强碱的PH值的计算 例一： 0.1mol/LHCl溶液的PH值？ 解：HCl = H+ + OH- = 0.1mol/L [H+] = C HCl PH = -lg0.1 = 1 练习：（1）0.05mol/L的H2SO4溶液的PH值？ （2）0.1mol/L的NaOH溶液的PH值？ （3）含有2.0X102mol的HCl溶液中加入3.0X102mol的氢氧化钠溶液后，将溶液稀释至1L，计算混合溶液的PH 第四章酸碱滴定法 （8学时） 【本章重点】： 1.各种类型的酸碱滴定的pH变化规律和选用指示剂的依据 2.弱酸、弱碱溶液准确滴定的原则 3.酸碱滴定液的配制和标定方法 4.酸碱滴定法测定各种酸和碱的原理和指示剂的正确选择 5.溶剂的性质 6.非水滴定的相关计算 一、选择题 1 OH-的共轭酸是（B） A. H+ B. H 2O C. H 3 O+ D. O2- 2 在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（C） A.HOAc-NaOAc B. H 3PO 4 -H 2 PO 4 - C. +NH 3CH 2 COOH-NH 2 CH 2 COO- D. H 2 CO 3 -HCO 3 - 3 水溶液中共轭酸碱对K a与K b的关系是（B） A. K a·K b=1 B. K a·K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 4 c(NaCl) = 0.2mol?L-1的NaCl水溶液的质子平衡式是（C） A. [Na+] = [Cl-] = 0.2mol?L-1 B. [Na+]+[Cl-] = 0.2mol?L-1 C.[H+]=[OH-] D. [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-] 5 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是（D） A. NaCl B. H 4Cl C. NaHCO 3 D. Na 2 CO 3 6 在磷酸盐溶液中，H 2PO 4 -浓度最大时的pH是（A） (已知H 3PO 4 的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36) A. 4.66 B. 7.20 C. 9.78 D. 12.36 7 今有一磷酸盐溶液的pH = 9.78, 则其主要存在形式是（A） （已知H 3PO 4 的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36） A.PO 42- B. H 2 PO 4 - C. HPO 42- + H 2 PO 4 D. H 2 PO 4 -+ H 3 PO 4 酸碱滴定实验详细步骤酸碱滴定实验详细步骤 用已知物质量浓度的酸(或碱)来测定未知物质物质的量浓度的碱(或酸)的方法叫做酸碱中和滴定 【实验】 把已知物质的量浓度的盐酸注入事先已用该盐酸溶液润洗过的酸式滴定管，至刻度“ 0”以上，把滴定管固定在滴定管夹上。轻轻转动下面的活塞，使管的尖嘴部分充满溶液且无气泡。然后调整管内液面，使其保持在“0”或“0”以下的某一刻度，并记下准确读数；把待测浓度的NaOH溶液注入事先已用该溶液润洗过的碱式滴定管，也把它固定在滴定管夹上。轻轻挤压玻璃球，使管的尖嘴部分充满溶液且无气泡,然后调整管内液面，使其保持在“ 0”或“ 0”以下某一刻度，并记下准确读数。 在管下放一洁净的锥形瓶，从碱式滴定管放出25.00 mL NaOH溶液，注入锥形瓶，加入2滴酚酞试液，溶液立即呈粉红色。然后，把锥形瓶移到酸式滴定管下，左手调活塞逐滴加入已知物质的量浓度的盐酸，同时右手顺时针不断摇动锥形瓶，使溶液充分混合。随着盐酸逐滴加入，锥形瓶里OH-浓度逐渐减小。最后，当看到加入1滴盐酸时，溶液褪成无色，且反滴一滴NaOH溶液又变回红色说明反应恰好进行完全。停止滴定，准确记下滴定管溶液液面的刻度，并准确求得滴定用去盐酸的体积。为保证测定的准确性，上述滴定操作应重复二至三次，并求出滴定用去盐酸体积的平均值。然后根据有关计量关系，计算出待测的NaOH 溶液的物质的量浓度。具体计量关系为C(A)*V(A)=C(B)*V(B)，其中A(Acid)为酸，B(Base)为碱。 【酸碱中和滴定的注意事项】 一摇瓶时，应微动腕关节，使溶液像一个方向做圆周运动，但是勿使瓶口接触滴定管，溶液也不得溅出。 二滴定时左手不能离开旋塞让液体自行流下。 三注意观察液滴落点周围溶液颜色变化。开始时应边摇边滴，滴定速度可稍快（每秒3~4滴为宜），但是不要形成水流。接近终点时应改为加一滴，摇几下，最后，毎加半滴，即摇动锥形瓶，直至溶液出现明显的颜色变化，准确到达终点为止。滴定时不要去看滴定管上方的体积，而不顾滴定反应的进行。加半滴溶液的方法如下：微微转动活塞，使溶液悬挂在出口嘴上，形成半滴（有时还不到半滴），用锥形瓶内壁将其刮落。 四每次滴定最好从“0.00”ML处开始(或者从0ML附近的某一段开始），这也可以固定使用滴定管的某一段，以减小体积误差 【阅读酸碱指示剂的变色原理】 人们在实践中发现，有些有机染料在不同的酸碱性溶液中能显示不同的颜色。于是，人们就利用它们来确定溶液的pH。这种借助其颜色变化来指示溶液pH的物质叫做酸碱指示剂。酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱。它们的变色原理是由于其分子和电离出来的离子的结构不同，因此分子和离子的颜色也不同。在不同pH的溶液里，由于其分子浓度和离子浓度的比值不同，因此显示出来的颜色也不同。例如，石蕊是一种有机弱酸，它是由各种地衣制得的一种蓝色色素。如果用HIn代表石蕊分子，HIn在水中发生下列电离： 如果在酸性溶液中，由于c（H+）增大，根据平衡移动原理可知，平衡将向逆反应方向移动，使c（HIn）增大，因此主要呈现红色（酸色）。如果在碱性溶液中，由于c（OH-）增大，OH-与HIn电离生成的H+结合生成更难电离的H2O： 使石蕊的电离平衡向正反应方向移动，于是c（In-）增大，因此主要呈现蓝色（碱色）。如果c（HIn）和c（In-）相等，则呈现紫色。 指示剂的颜色变化都是在一定的pH范围内发生的，我们把指示剂发生颜色变化的pH范围叫做指示剂的变色范围。各种指示剂的变色范围是由实验测得的。 分析化学酸碱滴定法公式(1)强酸强碱 、离子的活度和活度系数活度：a i( 稀溶液中，离子强度: 二、分布分数 ※一元(HA，Ka) ※多元(H n A, Ka1、 n A 2010级化学一班李海波2011-11-04 i为活度系数，浓度很小的溶液近似等于 1) n C i Z2 i 土 HA"「HA Ka2、Ka n) H+n H 『H 丨Ka 1 H 丨Ka 1 Ka 亠Ka 1 Ka 2 Ka n H +尸? H 丨H l Ka, H 丨Ka 2 2Ka, Ka Ka n Ka ,Ka 2…Ka n H l H 丨°Ka 勺H『Ka t Ka 2Ka, Ka Ka n 三、溶液中PH的计算 ⑵一元弱酸(碱)溶液PH计算 1、计算时要先判断环境是酸性还是碱 性。 2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推 导过程类似，应用质子守恒列方程， [0H -]太小，忽略。 (3)多元弱酸(碱)溶液 一般都按二元酸处理， Ka 太小省略掉。 (4)两性物质溶液pH 的计算 ①酸式盐，eg : NaHA ②弱酸弱碱盐(1:1 型)，eg : CH 2CIC00NH 4 (CH 2CICOOH *a , NH 3^Ka') （非1:1 ）, eg : （NH4）2CO3 （1、溶液弱碱性，H2CO3、H+ 可忽略，只要是c不是 很小，Kw 也可忽略）HCO 37：“ N H3 1 T '：HCO _c =、：NH3% （5）混合溶液 ①两种弱酸：H丄Ka! c, Ka 2c2 ②一种强酸和一种弱酸：类似硫酸的酸性计算，列出质子守恒，用分布分数求解。 ③一种弱碱和一种弱酸：H Ka Ka C酸 1 2 c 碱 （6）缓冲溶液（弱酸HA浓度c i,共轭碱A-浓度C2）※标准缓冲溶液要考虑离子强 酸碱溶液pH值的计算 一、质子条件：（质子平衡方程）. 许多化学反应都与介质的pH值有关，酸碱滴定过程更需要了解溶液的pH值。酸碱反应的实质是质子转移，当反应达到平衡时，酸失去质子的数目必然等于碱得质子的数目， 这种由酸碱得失质子相等的原则而列出的失质子产物与得质子产物的浓度关系称为质子平衡式，用PBE(proton balance equation)符号表示。 质子条件的两种写法： 1.由溶液中各组分得失质子的关系列出质子条件： 质子条件是反映溶液中质子转移的平衡关系，又具体表现在反应达到平衡时，得失质子后产物浓度的关系式上。因此也可以通过得失质子产物的浓度关系来计量得失质子的物质的量，而直接列出质子条件。这种方法首先遇到的问题是确定体系中那些是得失质子产物。为此就要设定一个判断的标准——质子参考水准，又称零水准。与零水准相比较，多了质子的就是得质子产物。通常，都以质子转移直接有关的溶质（或其某些组分）和溶剂（质子溶剂）作为参考水准。 例如：一元弱酸HA的水溶液。 其中大量存在并与质子转移有关的物质是 所以，写质子方程的方法是： ①由酸碱平衡体系中选取质子参考水准（或质子基准物质），参考水准通常是起始的酸碱组分和溶剂。 ②以零水准为基准，将溶液中其它可能存在的组分与之比较，看哪些是得质子的，哪些是失质子的，绘出得失质子示意图。 ③根据得失质子等衡原理，写出PBE，正确的PBE应不含有基准物质本身的有关项。 ④在处理多级离解的物质时，有些酸碱物质与质子参考水准相比，质子转移数可能大于1，这时，应在其浓度之前乘以相应的系数。 例2. c mol/L Na2HPO4溶液 例3. Na2S溶液 酸碱滴定法 也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法(见彩图)。最常用的酸标准溶液是盐酸,有时也用硝酸和硫酸。标定它们的基准物质是碳酸钠Na2CO3： 酸碱滴定法 酸碱滴定法 酸碱滴定法 最常用的碱标准溶液是氢氧化钠，有时也用氢氧化钾或氢氧化钡，标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O6或草酸H2C2O4·2H2O： OH+HC8H4O宮─→C8H4O婇+H2O 如果酸、碱不太弱，就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。离解常数K a和K b是酸和碱的强度标志。当酸或碱的浓度为0.1Μ，而且K a或K b大于10时,就可以准确地滴定,一般可准确至0.2％（见滴定误差）。多元酸或多元碱是分步离解的，如果相邻的离解常数相差较 大，即大于10，就可以进行分步滴定，这种情况下准确度不高，误差约 为1％。 盐酸滴定碳酸钠分两步进行： CO娫+H─→HCO婣 HCO婣+H─→CO2↑+H2O 相应的滴定曲线上(见图 )有两个等当点, 因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量，先以酚酞（最好用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂）为指示剂,用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠，再加入甲基橙指示剂，继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳，由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。 某些有机酸或有机碱太弱，或者它们在水中的溶解度小，因而无法确定终点时，可选择有机溶剂为介质，情况就大为改善。这就是在非水介质中进行的酸碱滴定（见非水滴定）。 有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。然后也可以用酸碱滴定法测定之。例如，测定有机物的含氨量时，先用浓硫酸处理有机物，生成NH嬃,再加浓碱并蒸出N H3,经吸收后就可以用酸碱滴定法测定，这就是克氏定氮法。又如测定海水或废水中总盐量时，将含硝酸钾、氯化钠的水流经阳离子交换柱后变成硝酸和盐酸，就可以用标准碱溶液滴定。 酸碱滴定法在工、农业生产和医药卫生等方面都有非常重要的意义。三酸、二碱是重要的化工原料，它们都用此法分析。在测定制造肥皂所用油脂的皂化值时，先用氢氧化钾的乙醇溶液与油脂反应，然后用盐酸返滴过量的氢氧化钾,从而计算出1克油脂消耗多少毫克的氢氧化钾，作为制造肥皂时所需碱量的依据。又如测定油脂的酸值时,可用氢氧化钾溶液滴定油脂中的游离酸,得到 1克油脂消耗多少毫克氢氧化钾的数据。酸值说明油脂的新鲜程度。粮食中蛋白质的含量可用克氏定氮法测定。很多药品是很弱的有机碱，可以在冰醋酸介质中用高氯酸滴定。测定血液中HCO婣的含量，可供临床诊断参考。 酸碱滴定法的基本原理 1．强酸强碱的滴定 强酸和强碱相互滴定的滴定反应为： 以NaOH液（0.1000mol/L）滴定20.00ml HCl液（0.1000mol/L）为例，滴定曲线如下图： 滴定开始前 pH=1.00 滴入NaO液19.98ml时 pH=4.30 化学计量点时 pH=7.00 滴入NaOH液20.02ml时 pH=9.70 从滴定曲线可以看出： （1）根据滴定突跃选择指示剂。滴定曲线显示，滴定突跃（在计量点附近突变的pH 值范围）范围很大，为4.30～9.70，凡是变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内的指示剂 创作编号： GB8878185555334563BT9125XW 创作者：凤呜大王* 酸碱中和滴定实验报告 班级姓名学号合作者日期一、实验目的：用已知浓度溶液（标准溶液）【本实验NaOH为标准溶液】测定未知溶液（待测溶液）浓度【本实验盐酸为待测溶液】 二、实验用品： 1.所用仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶、滴管、烧杯 2.所用试剂：0.1000mol/LNaOH溶液、待测盐酸、酚酞 三、实验原理：c（标）×V（标）= c（待）×V（待）【假设反应计量数之比为1：1】 【本实验具体为：c（H+）×V（酸）= c（OH-）×V（碱）】 四、实验操作： （1）查：检查是否漏水和堵塞。 （2）洗：洗净后用指定的酸和碱液润洗。（锥形瓶只用蒸馏水洗净即可） （3）盛、调：用烧杯沿漏斗注入滴定管中，放出液体，赶气泡、调起点。 （4）取：左手控制酸式滴定管的活塞，将一定体积未知浓度的酸溶液放入锥形瓶中，滴入几滴酚酞。 （5）滴定：操作要点及滴定终点的观察。 左手挤压碱式滴定管玻璃小球，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色 的变化。（指示剂变色，半分 钟内不褪色） （6）记和算：数据记录和处理，求出酸的浓度 C（盐酸）= 五.常见误差分析：［根据：c（H+）×V（酸）= c［（OH-）×V（碱）分析］ 六、练习 1. 刻度“0”在上方的用于测量液体体积的仪器是( ) A. 滴定管 B. 量筒 C. 移液管 D. 量杯 2. 要准确量取25.00 mL稀盐酸，可用的仪器是( ) A. 25 mL碱式滴定管 B. 25 mL量筒 C. 25 mL酸式滴定管 3. 中和滴定时，用于量取待测液体积的仪器是( ) A. 胶头滴管 B. 量筒 C. 滴定管 D. 移液管 4. 进行中和滴定时，事先不应该用所盛溶液洗涤的仪器是( ) 非水溶液滴定法一、概述 1. 定义：非水溶液滴定法即在非水溶剂中进行的滴定分析方法。 一些很弱的酸或碱以及某些盐类，在水溶液中进行滴定时，没有明显的滴定突跃，难于掌握滴定终点；另外还有一些有机化合物，在水中溶解度很小，因此，以水作溶剂的滴定分析受到一定的限制。 所以，滴定分析法逐渐采用了各种非水溶剂（包括有机溶剂与不含水的无机溶剂）作为滴定分析的介质，不仅能增大有机化合物的溶解度，而且能改变物质的化学性质（例如酸碱性及其强度），使在水中不能进行完全的滴定反应能够顺利进行。 2. 分类 非水溶液滴定法除有酸碱滴定外，尚有氧化还原滴定、络合滴定及沉淀滴定等，而在药物分析中，以非水溶液酸碱滴定分析法用得最为广泛。 3. 非水溶液酸碱滴定法：是利用非水溶剂的特点来改变物质的酸碱相对强度，即在水溶液中呈弱酸性或弱碱性的化合物，由于酸碱度太弱，不可能得到滴定的终点。如果选择某些适当的非水溶剂为溶剂使化合物增加相对的酸度成为强酸，或者增加相对的碱度成为强碱，就可以顺利地进行滴定的分析方法。 4. 应用：本法主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐以及有机酸碱金属盐类药物的含量，也用于测定某些有机弱酸含量。 、原理：酸碱质子理论 （一）有关酸碱的定义有三种学说 1. Arrhenius 的电离学说 凡化合物溶于水中能电离生成H+离子的是酸，能电离生成0*离子的是碱。 H＋+ OH －=== H2O 酸碱反应即为中和，这种学说在水溶液中很适用，但在非水溶液中考虑离子平衡问题就受 到限制。 2. 刘易斯（Lewis）的电子理论 把酸碱反应看成是电子对转移共享的反应，认为酸是一个电子对的接受者，它接受一对电子以构成配位键；碱是一个电子对的供给者，它供给酸一对电子以构成配位键。 A + : B —A:B 任何物质，凡能从其它的分子或离子接受电子对组成一个安定生成物的，都是酸。任何物质，凡能供给它种分子或离子以电子对而组成一个安定生成物的，都是碱。中和反应是酸和碱形成配位键的反应。 电子理论从物质的本身去了解物质的酸碱性质，不依靠溶剂来说明。在非水溶液滴定中应用惰性溶剂（非极性溶剂）时，即以此学说为基础。 3. 劳莱－勃伦斯（Lowry －Bronsted）的质子理论 分析化学酸碱滴定公 式整理 精品资料 仅供学习与交流，如有侵权请联系网站删除 谢谢- 2 - 分析化学 酸碱滴定法 公式 2010级化学一班 李海波 2011-11-04 一、离子的活度和活度系数 活度：i i i c a γ= （i γ为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1） 稀溶液中，离子强度：21 21 i n i i z c I ∑== 二、分布分数δ ※一元（HA ，Ka ） [][] + + += H Ka H HA δ [] + +=H Ka Ka A δ []HA C HA δ?= [] -?=- A C A δ ※多元（H n A ，Ka 1、Ka 2、Ka n ） [][][][]n n n n n A H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H H n 2 1 2 1 2 1 1 ++++=-+-+++δ [][][][]n n n n n A H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka H n 2 1 2 1 2 1 1 1 1 1++++=-+-++-+- -δ [][] [] n n n n n A Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka Ka Ka n 21212 11 21++++= -+-++- δ 三、溶液中PH 的计算 (1)强酸 强碱 (2)一元弱酸（碱）溶液PH 计算 1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。 2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的 推导过程类似，应用质子守恒列方程，[OH -]太小，忽略。 (3)多元弱酸（碱）溶液 一般都按二元酸处理，Ka 太小省略掉。 一、选择题 1OH-的共轭酸是（B） A. H+ B. H2O C. H3O+ D. O2- 2在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（C） A. H OAc-Na OAc B. H3PO4-H2PO4- C. +NH3CH2COOH-NH2CH2COO- D. H2C O3-HCO3- 3 水溶液中共轭酸碱对K a与K b的关系是（B） A. K a·K b=1 B. K a·K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 4 c(NaCl) = 0.2mol?L-1的NaCl水溶液的质子平衡式是（C） A. [Na+] = [Cl-] = 0.2mol?L-1 B. [Na+]+[Cl-] = 0.2mol?L-1 C. [H+] = [OH-] D. [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-] 5 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是（D） A. NaCl B. NH4Cl C.NaHCO3 D. Na2CO3 6 在磷酸盐溶液中，H2PO4-浓度最大时的pH是（A） (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36) A. 4.66 B. 7.20 C. 9.78 D. 12.36 7 今有一磷酸盐溶液的pH = 9.78, 则其主要存在形式是（A） （已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36） A. HPO42- B. H2PO4- C. HPO42- + H2PO4 D. H2PO4-+ H3PO4 8 在pH = 2.67～6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B） （已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26） A. H3Y- B. H2Y2- C. HY3- D. Y4- 9 EDTA二钠盐(Na2H2Y)水溶液pH约是（D） （已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26） A. 1.25 B. 1.8 C. 2.34 D. 4.42 10 以下溶液稀释10倍时pH改变最小的是（A） A. 0.1 mol·L-1 NH4O Ac溶液 B. 0.1 mol·L-1 Na O Ac溶液 C. 0.1 mol·L-1 H OA c溶液 D. 0.1 mol·L-1 HCl溶液 第四章思考题与习题 1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH. 答：H2O的共轭碱为OH-；； H2C2O4的共轭碱为HC2O4-； H2PO4-的共轭碱为HPO42-； HCO3-的共轭碱为CO32-；； C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2； HS-的共轭碱为S2-； Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+； R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。 2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4， R—NHCH2COO-，C O O- C O O- 。 答：H2O的共轭酸为H+； NO3-的共轭酸为HNO3； HSO4-的共轭酸为H2SO4； S2的共轭酸为HS-； C6H5O-的共轭酸为C6H5OH C u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+； R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH， C O O- C O O- 的共轭酸为C O O- C O O-H 21 3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c（mol·L-1）。 答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-] （2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-] 4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为c（mol·L-1）。 （1）KHP （2）NaNH4HPO4（3）NH4H2PO4（4）NH4CN 答：（1）MBE：[K+]=c [H2P]+[HP-]+[P2-]=c CBE：[K+]+[H+]=2[P2-]+[OH-]+[HP-] PBE：[H+]+[H2P]=[P2-]+[OH-] （2）MBE：[Na+]=[NH4+]=c [H2PO4-]+[H3PO4]+[HPO42-]+[PO43-]=c CBE：[Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-] PBE：[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-] （3）MBE：[NH4+]=c [H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[H2PO4]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] PBE：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-] （4）MBE：[NH4+]=c [CN-]+[HCN]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[CN-] PBE：[HCN]+[H+]=[NH3]+[OH-] 5. （1）讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题，推导其H+浓度计算公式。 （2）0.10 mol·L-1NH4Cl和0.10 mol·L-1H3BO3混合液的pH值。 22 第6讲酸碱中和滴定专题与pH 计算 一.概念：用已知物质的量的浓度的酸或碱（标准溶液）来测定未知物质的量浓度的 碱或酸（待测溶液或未知溶液）的方法叫做酸碱中和滴定。 二.原理：在中和反应中使用一种已知物质的量浓度的酸（或碱）溶液与未知物质 的量浓度的碱（或酸）溶液完全中和，测出二者所用的体积，根据化学方 程式中酸碱物质的量比求出未知溶液的物质的量浓度。 根据酸碱中和反应的实质是： H ++OH -=H 2O 在滴定达到终点(即酸碱恰好反应)时： 有n (H +)=n (OH -) 即 c 酸 V 酸=c 碱V 碱 例2：用0.1230mol/L 的NaOH 溶液滴定25.00mL 未知浓度的硫酸溶液，滴定完 成时用去NaOH 溶液27.84mL 。计算待测硫酸溶液的物质的量浓度 三.滴定的关键 ①准确测定参加反应的两种溶液的体积（所用的仪器是滴定管） ②准确判断完全中和反应是否恰好完全反应（是借助酸碱指示剂） 四、酸碱中和滴定指示剂的选择 滴定过程中溶液的pH 变化与滴定曲线图 [例题1]:用0.1000mol/L 的NaOH 溶液滴定物质的量浓度为0.1000ml/l 的盐酸溶液 问题1:滴定终点消耗碱多少? pH 等于多少? 问题2: 滴定终点时多半滴和少半滴溶液性质发生怎样改变? PH 发生怎样改变? 问题3: 跟完全反应所需氢氧化钠溶液相差一滴（或多加一滴），对计算盐酸的浓度 有没有影响？（通过计算说明注：1滴为0.04 ml ） 解： )/(1002.001996.00200.01000.0L m o l C =?=酸跟实际浓度L mol /1000.0相比，误差很小。 酸碱滴定实验详细步骤及注意事项 用已知物质量浓度的酸(或碱)来测定未知物质物质的量浓度的碱(或酸)的方法叫做酸碱中和滴定 【实验】 用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，以测定NaOH的物质的量浓度。中和滴定的装置见右图示。 把已知物质的量浓度的盐酸注入事先已用该盐酸溶液润洗过的酸式滴定管，至刻度“0”以上，把滴定管固定在滴定管夹上。轻轻转动下面的活塞，使管的尖嘴部分充满溶液且无气泡。然后调整管内液面，使其保持在“0”或“0”以下的某一刻度，并记下准确读数；把待测浓度的NaOH溶液注入事先已用该溶液润洗过的碱式滴定管，也把它固定在滴定管夹上。轻轻挤压玻璃球，使管的尖嘴部分充满溶液且无气泡,然后调整管内液面，使其保持在“ 0”或“ 0”以下某一刻度，并记下准确读数。 在管下放一洁净的锥形瓶，从碱式滴定管放出25.00 mL NaOH溶液，注入锥形瓶，加入 2滴酚酞试液，溶液立即呈粉红色。然后，把锥形瓶移到酸式滴定管下，左手调活塞逐滴加入已知物质的量浓度的盐酸，同时右手顺时针不断摇动锥形瓶，使溶液充分混合。随着盐酸逐滴加入，锥形瓶里OH-浓度逐渐减小。最后，当看到加入1滴盐酸时，溶液褪成无色，且反滴一滴NaOH溶液又变回红色说明反应恰好进行完全。停止滴定，准确记下滴定管溶液液面的刻度，并准确求得滴定用去盐酸的体积。为保证测定的准确性，上述滴定操作应重复二至三 次，并求出滴定用去盐酸体积的平均值。然后根据有关计量关系，计算出待测的NaOH溶液的物质的量浓度。具体计量关系为C(A)*V(A)=C(B)*V(B)，其中A(Acid)为酸，B(Base)为碱。 【酸碱中和滴定的注意事项】 一摇瓶时，应微动腕关节，使溶液像一个方向做圆周运动，但是勿使瓶口接触滴定管，溶液也不得溅出。 二滴定时左手不能离开旋塞让液体自行流下。 三注意观察液滴落点周围溶液颜色变化。开始时应边摇边滴，滴定速度可稍快（每秒3~4滴为宜），但是不要形成水流。接近终点时应改为加一滴，摇几下，最后，毎加半滴，即摇动锥形瓶，直至溶液出现明显的颜色变化，准确到达终点为止。滴定时不要去看滴定管上方的体积，而不顾滴定反应的进行。加半滴溶液的方法如下：微微转动活塞，使溶液悬挂在出口嘴上，形成半滴（有时还不到半滴），用锥形瓶内壁将其刮落。 四每次滴定最好从“0.00”ML处开始(或者从0ML附近的某一段开始），这也可以固定使用滴定管的某一段，以减小体积误差 【酸碱指示剂的变色原理】 人们在实践中发现，有些有机染料在不同的酸碱性溶液中能显示不同的颜色。于是，人们就利用它们来确定溶液的pH。这种借助其颜色变化来指示溶液pH的物质叫做酸碱指示剂。 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱。它们的变色原理是由于其分子和电离出来的离子的结构不同，因此分子和离子的颜色也不同。酸碱滴定方法
(完整版)酸碱中和滴定专题与pH计算
完整版酸碱滴定法测试题
第三章-酸碱滴定法
第四章 酸碱滴定法
酸碱滴定实验详细步骤
分析化学酸碱滴定公式整理
酸碱溶液pH值的计算方法
酸碱滴定法
酸碱中和滴定实验操作方法
非水滴定原理
分析化学 酸碱滴定公式整理备课讲稿
酸碱滴定法
第五章酸碱滴定法
酸碱中和滴定专题与pH计算
酸碱滴定实验详细步骤及注意事项