环境友好型高固含量聚酰胺环氧氯丙烷湿强剂的研究

第22卷第4期化学反应工程与工艺Vol22,No4 2006年8月Chemical Reaction Engineering and Technology Aug.2006文章编号:1001-7631(2006)04-0367-05

环境友好型高固含量聚酰胺环氧氯丙烷

湿强剂的研究

叶庆国　王　晟

(青岛科技大学化工学院,山东青岛　266042)

摘要:聚酰胺环氧氯丙烷树脂(PA E)是应用较广泛的湿强剂,但存在固含量不高,有机氯含量高等缺

点。采用改进的溶液聚合与有机胺后处理相结合的PA E合成工艺,制得的PA E产品中有机氯含量可小于

0.1%。通过控制环氧化反应温度30℃,环氧化反应6h,可获得固含量50%～56%的低氯PA E湿强剂。

关键词:湿强剂;聚酰胺环氧氯丙烷树脂;有机氯;固含量

中图分类号:TQ326.4　TS727.2 文献标识码:A

聚酰胺环氧氯丙烷树脂(PA E)是在中性条件下固化的湿强剂,具有白度高、中性固化、留着率高、不释放甲醛等优点。传统方法合成的PA E存在固含量不高(一般约30%)、有机氯含量(1%～6%)高等缺点[1,2]。研究发现1,32二氯222丙醇(DCP)可以使大鼠致癌,环氧氯丙烷也被认为有致癌作用。根据EU Drective9/155/EEC规定,所有组合物含有DCP超过0.1%的,必须标明“有毒”和“致癌”字样。林友锋[3]采用静水式及半静水式的急性毒性试验方法研究了几种造纸助剂的毒性,试验结果表明,PA E树脂的24h半致死浓度为94.95mg/L,毒性等级为高等毒,其毒性机理为PA E树脂中含有残余的有机氯。而一般市售的PA E有机氯含量甚至高达6%。随着卫生标准的提高, PA E中有机氯含量要求不能超过0.1%。因而如何尽量降低PA E中DCP含量,成为研究的热点之一。目前国外减少PA E中有机氯含量的方法主要是从后处理的角度来降低[4,5],存在增加设备投资、产品损失多、降低湿增强性能等缺点,而国内尚未进行相关的研究。因此,通过提高对PA E应用的安全性认识,根据有机氯生成的机理,改进反应条件,开发出有机氯含量低而固含量高的PA E产品,是很有意义的。

1　实验部分

1.1　主要试剂

二乙烯三胺、己二酸、环氧氯丙烷、浓硫酸、乙酸乙酯等均为化学纯,稳定剂自制。

1.2　合成实验

在装有电动搅拌器、温度计、水分分离器和冷凝器的250mL四口烧瓶中,按一定配方量加入己二酸和适量水,搅拌下加热至60℃左右,滴加二乙烯三胺溶液,缓慢加热升温至特定的温度保温并控制在2～3s滴出1滴馏出液,使反应体系处于熔融状态直至反应结束。冷却,向反应物中加一定量的热水和稳定剂,继续搅拌到反应物呈均相为止。取上述聚酰胺水溶液和适量水置于装有电动搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷凝器的250mL四口烧瓶中。搅拌,控制在一定的温度,滴加适量的环氧

收稿日期:2006204221;修订日期:2006206227

作者简介:叶庆国(1957-),女,教授,通讯联系人。E2mail:yeqingguo@https://www.wendangku.net/doc/571724269.html,

氯丙烷进行缩合反应生成PA E溶液,达到一定的粘度时加入酸,终止反应。

1.3　分析方法

将产物稀释至15%,在恒温(25℃±0.2℃)下,用毛细管粘度计测量PA E溶液的粘度η。

准确称量冷却后的产物质量m,在110℃恒温烘箱中保温2h后,每隔30min称1次质量,直到前后2次差值小于1mg为止,此时烘干产物质量为m’。m’/m的百分比定义为产物的固含量S。

有机氯分析方法是采用活性炭吸附有机氯,再用乙酸乙酯萃取活性炭中的有机氯,用高锰酸钾氧化溶解有机氯,使之转化为离子态的氯,过滤后用硝酸银标准溶液滴定滤液中的氯离子。根据消耗的硝酸银标准溶液体积,可以计算出产品中有机氯含量(以PA E产品中有机氯质量百分比计)。

2　结果与讨论

2.1　合成原理

PA E合成分为两步,即烷基化反应和环氧化反应,其反应过程为

:

环氧氯丙烷有一部分会生成副产物,主要是环氧氯丙烷的酸解或水解副产物1,32二氯222丙醇(DCP)和12氯22,32丙二醇(CPD),副反应如下

:

2.2　筛选低氯PA E产品的反应条件

以烷基化反应原料配比、p H值和环氧化反应时间和温度作为反应条件的影响因素,建立4因素3水平的正交试验,考察合成反应条件对PA E产品中有机氯含量的影响,其因素和水平见表1,实验结果见表2。

从表2的极差R i计算结果可看出,影响产品中有机氯含量的最显著因素为烷基化反应的p H值,需要进一步研究;其次为环氧化反应时间,环氧化反应时间越长,PA E中有机氯含量越少。而烷基化反应的原料配比和环氧化反应温度的影响均较小。由此可筛选出合成低氯PA E的反应条件为烷基化反应p H值9,己二酸与二乙烯三胺的物质的量之比1∶1,环氧化反应24h,60℃,其PA E产品中有机氯含量为0.4025%(mass)。

863 化学反应工程与工艺 2006年8月

表1　合成反应正交实验的因素与水平表

T able 1　F actors and levels of orthogonal test

Factors p H Adipic acid ∶diet hylenetriamine (mol ratio )

Epoxidation temperature/℃

Epoxidation time/

h 1

9

1.05

3024Levels 27 1.004512 3

5

0.95

60

6

表2　合成反应正交试验结果

T able 2　R esults of orthogonal test

Index

p H Adipic acid :diet hylenetriamine (mol ratio )

Epoxidation temperature/℃

Epoxidation time/

h m 1j 1.305

4.474 4.226 2.831m 2j 4.286 3.306 4.169 4.586m 3j 6.298 3.711 3.495 4.472R i

4.993

1.168

0.731

1.755

2.3　烷基化反应p H 值的影响

从合成原理来看,PA E 产品中有机氯的来源有两种,一是未反应的环氧氯丙烷,二是环氧氯丙烷的酸解或水解副产物。从表2的极差R i 可知,烷基化反应的p H 值是影响产品中有机氯含量的最显著因素。在上述的工艺条件下,进一步考察烷基化反应的p H 值对产品中有机氯含量的影响,实验结果见表3。从环氧氯丙烷的分子结构可知,由于氧原子的吸电子性,导致环氧基中碳原子的亲电子属性。如果合成体系呈碱性,溶液中的氢氧根则会进攻环氧基上的碳原子,使环氧氯丙烷水解为副产物CPD 。若合成体系呈酸性,虽然不会发生水解反应,但由于水解产物的生成减少,降低了环氧氯丙烷与聚酰胺的反应速度,故在相同的时间内未反应的环氧氯丙烷反而比碱性条件下更多,即酸性合成体系下产品含有更多的有机氯。

表3　在烷基化反应的不同pH 值下PAE 产品中有机氯含量

T able 1　Organochlorine content and epoxid ation time in different pH conditions of alkylation

Parameters

p H

5

9Epoxidation time/h

243648243648Organochlorine content ,%(mass )

0.67

0.56

0.51

0.15

0.14

0.14

2.4　环氧化反应温度的影响

虽然在所选的环氧化反应温度范围内正交试验结果表明该温度的影响较小,但市售PA E 产品一

般在环氧化温度70～80℃下制得[6]。还有市售PA E 产品固含量一般为12%～20%[7],这是由于固含量大于30%,在60℃以上环氧化反应容易生成凝胶。从环氧化反应机理上分析,环氧化反应存在两种反应途径,一种反应途径是环氧基与基链上的胺发生的亲核反应,环氧氯丙烷接在主链上成为侧链,氧和氢生成羟基;另一种反应途径为端基的氯与胺发生取代反应,生成网状结构的凝胶。

从实验现象可以观察到,环氧化反应的凝胶速度随着环氧化温度的升高而加快,表现为反应体系粘度随着温度的升高而增加,说明亲核反应的活化能比取代反应的活化能低。因此在70～80℃下环氧化反应过程中必须密切监视反应体系粘度的变化,控制取代反应的反应程度。而低温下反应时,环氧氯丙烷通过亲核反应,环氧基成为支链,较少环氧氯丙烷和胺发生取代,反应体系粘度增大缓慢,可获得较高固含量的PA E 产品。在烷基化反应p H 值9,己二酸与二乙烯三胺的物质的量之比1∶1,二乙烯三胺与水的物质的量之比1∶12的反应条件下,考察环氧化温度对有机氯含量的影响,实验结

9

63第22卷第4期叶庆国等.　环境友好型高固含量聚酰胺环氧氯丙烷湿强剂的研究

073 化学反应工程与工艺 2006年8月

果见表4。当30℃时,有机氯含量从5.6%降到了0.1%以下。说明低温环氧化有利于减少有机氯,即低温下可以通过延长反应时间来减少有机氯的生成。

表4　环氧化温度对产品中有机氯含量的影响

T able4　E ffect of temperature on organochlorine content

Epoxidation temperature/℃70～804030

Epoxidation time/h2224

Organochlorine content,%(mass) 5.60.110.098

2.5　环氧氯丙烷加入量对有机氯含量的影响

理论上控制环氧氯丙烷用量即二乙烯三胺适当过量,有助于环氧氯丙烷反应完全,减少有机氯含量。为此考察环氧氯丙烷和二乙烯三胺配比对PA E产品中有机氯含量的影响,实验结果见表5。实验结果表明,二乙烯三胺适当过量并不能显著地降低有机氯含量。由于环氧氯丙烷用量减少,将降低PA E分子形成交联结构的能力,使直链分子变成网状的能力变小,从而减弱了PA E湿强性能。合适环氧氯丙烷与二乙烯三胺的物质的量之比1∶1。

表5　环氧氯丙烷和二乙烯三胺配比对有机氯含量的影响

T able5　E ffect of n(epichlorohydrin)∶n(diethylenetriamine)on organochlorine content Epichlorohydrin∶diet hylenetriamine(mol ratio) 1.00.90.80.7 Organochlorine content,%(mass)0.1440.1370.1270.112

2.6　加水量对PA E固含量的影响

在合成E过程中,第二步反应在聚酰胺预聚体的熔融体或水溶液中进行。熔融体系中反应剧烈,难以控制,而在水溶液中反应较温和,易于控制。但加水量对产品的粘度和固含量的影响很大。在二乙烯三胺∶己二酸物质的量之比1∶1,二乙烯三胺∶环氧氯丙烷物质的量之比1∶1的条件下,考察加水量对产品粘度和固含量的影响,实验结果见表6,可见,当加水量约为二乙烯三胺用量的12倍时可以得到固含量达50%～56%的PA E产品。随着加水量的继续减少,PA E固含量增加,但粘度迅速升高,PA E产品不稳定,易形成凝胶。

表6　加水量对PAE产品粘度和固含量的影响

T able6　E ffect of w ater on viscosity and solid content of PAE

Diet hylenetriamine∶water(mol ratio)1∶251∶201∶151∶131∶121∶10 Viscosity/MPa?s32.3478.7494.04142.7194.041889.58

Solid content,%43.546.2748.0352.3655.0366.17

2.7　PAE后处理对有机氯脱除的影响

通过控制合成PA E树脂两步反应的条件,可使产品中有机氯含量降低,但反应时间较长,生产成本高。Bower[7]等提出采用加入水溶性胺类的方法,使产生的有机氯或残余的环氧氯丙烷转化为稳定的无害物,不仅可加大环氧氯丙烷用量,而且抑制有机氯含量明显上升,从而使PA E湿强性能有所增强。

采用改进的溶液聚合工艺条件与用有机胺后处理相结合的方法,向聚合溶液中加入环氧氯丙烷反应6h,转入有机胺后处理工艺。有机胺用量为环氧氯丙烷量的1%。表7为在不同有机胺处理的条件下PA E中有机氯含量和处理时间的关系。可见,用乙醇胺、二乙胺、二乙烯三胺和三乙胺等有机胺对PA E后处理6h,可有效脱除残余的有机氯,并且它们的处理效果大致相同。

表7　有机胺处理后PAE 中有机氯含量

T able 7　Organochlorine content of PAE treated by amine

Treat ment time/h

Et hanolamine

Di 2et hylamine

Diet hylenetriamine

Tri 2et hylamine

0.3830.3830.3830.38320.2200.2350.2120.20640.0860.0920.0830.08060.0720.0740.0690.0688

0.069

0.071

0.067

0.066

通过控制环氧氯丙烷的反应温度,不仅可获得固含量为50%～56%的低氯PA E 湿强树脂,而且有机氯含量可小于0.1%以下,反应周期可以缩短,由此获得环境友好型PA E 树脂的合成工艺。

将该合成工艺制得的PA E 产品,加入酸调节p H 值到3,密封室温下保存四个月,结果表明在观察期间所有PA E 产品均未凝胶,说明该工艺条件下制备的PA E 产品具有很好的稳定性。

3　结论

a )宜在二乙烯三胺∶己二酸∶环氧氯丙烷的物质的量之比1∶1∶1,碱性条件下聚合;在加二

乙烯三胺用量的12倍水后,30℃下环氧化反应24h ,得到固含量50%～56%的PA E 产品

b )采用乙醇胺、二乙胺、二乙烯三胺和三乙胺等有机胺处理PA E 树脂6h ,可有效地脱除残余的有机氯,PA E 产品有机氯含量可低于0.1%,并且这几种有机胺处理的效果相近。

c )采用改进的溶液聚合与有机胺后处理相结合的PA E 树脂合成工艺制得的低氯高固含量PA E 湿强树脂,在p H 值3、密封和室温的条件下可贮存100天以上。参考文献:

1　隆言泉主编.造纸原理与工程.北京:中国轻工业出版社,2001.36

2　刘长春,李安平.聚酰胺聚胺表氯醇树脂的制备与应用.包装工程,2001,22(5):44～46

Liu Changchun ,Li Anping.Preparation and Application of Polyamide Polyamine Epichlorohydrin Resin.Packaging Engineering ,2001,22(5):44～46

3　林友峰,李志健.造纸助剂生物毒性的评价.纸和造纸,2003,1(1):50～51

Lin Y oufeng ,Li Zhijian.The Assessment on t he Biological Toxicity of Papermaking Additives.Paper and Paper Making ,2003,1(1):50～51

4　Bull A ,Hardman D J ,Stubbs B M ,et al.Dehalogenation of Organohalogen 2Containing https://www.wendangku.net/doc/571724269.html,A ,US 5470742.19955　Dulany M A ,Ringold C E.Resins wit h Reduced Epichlorohydrin https://www.wendangku.net/doc/571724269.html,A ,US 5256727.19936　吴保敦,李蔚.湿强剂在造纸中的应用.造纸化学品,1996,8(3):21～23

Wu Baodun ,Li Wei.The Application of Wet Strengt hening Agent.Paper Chemicals ,1996,8(3):21～237　Bower B K.Process for Making Epichlorohydrin https://www.wendangku.net/doc/571724269.html,A ,US 5714552.1998

Study on Polyaminamide Epichlorohydrin R esin

Ye Qingguo Wang Sheng

(Chemical Engineering Department ,Qingdao University of Science and Technology ,Qingdao 266042,China )

Abstract :　Polyaminamide epichlorohydrin resin (PA E )was a widely used wet strengt h agent which could be solidified in neut ral environment.But it had several disadvantages such as low solid content and high organochlorine content.A new environment f riendly technology involving copolymeration and amine po st t reat ment to product PA E was st https://www.wendangku.net/doc/571724269.html,anochlorine content of PA E was less t han 0.1%and solid content could reach 50%-56%by cont roling epoxidation conditions under 30℃and 6h.

K ey w ords :wet st rengt h agent ;polyaminamide epichlorohydrin resin ;organochlorine ;solid content

1

73第22卷第4期叶庆国等.　环境友好型高固含量聚酰胺环氧氯丙烷湿强剂的研究

环氧树脂简介

环氧树脂简介 Prepared on 22 November 2020

环氧树脂 环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的，除个别外，它们的都不高。环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征，环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。由于分子结构中含有活泼的环氧基团，使它们可与多种类型的固化剂发生而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的。 基本概述 凡中含有环氧基团的统称为。固化后的环氧树脂具有良好的物理、性能，它对和非金属材料的面具有优异的粘接强度，介电性能良好，变定收缩率小，尺寸稳定性好，高，柔韧性较好，对碱及大部分稳定[1]，因而广泛应用于国防、国民经济各部门，作浇注、浸渍、层压料、粘接剂、等用途。 国内研究 我国自1958年开始对环氧树脂进行了研究，并以很快的速度投入了工业生产，至今已在全国各地蓬勃发展，除生产普通的-环氧型环氧树脂外，也生产各种类型的新型环氧，以满足国防建设及国家经济各部门的急需。 基本分类 分类标准 环氧树脂的分类目前尚未统一，一般按照强度、耐热等级以及特性分类，环氧树脂的主要品种有16种，包括通用胶、结构胶、耐温胶、耐低温胶、水中及潮湿面用胶、、、点焊胶、环氧树脂胶膜、、应变胶、软质材料粘接胶、密封胶、特种胶、潜伏性固化胶、土木建筑胶16种。 几种分类 对环氧树脂胶黏剂的分类在行业中还有以下几种分法： 1、按其主要组成分为纯环氧树脂胶黏剂和改性环氧树脂胶黏剂； 2、按其专业用途分为机械用环氧树脂胶黏剂、建筑用环氧树脂胶黏剂、电子眼环氧 树脂胶黏剂、修补用环氧树脂胶黏剂以及交通用胶、船舶用胶等；

3、按其施工条件分为常温固化型胶、低温固化型胶和其他固化型胶； 4、按其包装形态可分为单组分型胶、双组分胶和多组分型胶等； 还有其他的分法，如无溶剂型胶、有溶剂型胶及水基型胶等。但以组分分类应用较多。 理化性质 物质特性 环氧树脂具有仲羟基和，仲羟基可以与异氰酸酯反应。环氧树脂作为多元醇直接加入聚氨酯胶黏剂含羟基的组分中，使用此方法只有羟基参加反应，环氧基未能反应。 用酸性树脂的、羧基，使环氧开环，再与聚氨酯胶黏剂中的异氰酸酯反应。还可以将环氧树脂溶解于乙酸乙酯中，添加磷酸加温反应，其加成物添加到聚氨酯胶黏剂中;胶的初黏; 耐热以及水解稳定性等都能提高0 r还可用醇胺或胺反应生成多元醇，在加成物中有叔氮原子的存在，可加速NCO反应。 用环氧树脂作多羟基组分结合了聚氨酯与环氧树脂的优点，具有较好的粘接强度和耐化学性能，制造聚氨酯胶黏剂使用的环氧树脂一般采用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品种。 改性方法 1．选择； 2．添加反应性稀释剂； 3．添加填充剂； 4．添加特种热固性或； 5．改良环氧树脂本身。 生产应用 生产情况

PAE应用

摘要:介绍了造纸中常用的湿强剂,重点讨论了聚酰胺环氧氯丙烷,并对其制备方法、作用机理及其应用条件进行了论述。关键词:聚酰胺-环氧氯丙烷湿强剂抄纸 许多纸制品尤其是工业用纸都要求有较高的湿强度，湿强剂的加入可改善纸张在润湿情况下的强度。纸张湿强剂分为永久型和暂时型两类，永久型通常用于瓦楞纸板中，用于包装新鲜蔬菜以及冷冻产品的包装材料。常用的有醛树脂(ＵＦ)、改性三聚氰胺甲醛树脂(ＭＦ)、聚胺-环氧氯丙烷树脂(ＰＰＥ或ＰＡＥ)以及丙烯胺类聚合物等；暂时型多用于那些短时、用后废弃的纸制品中，如婴儿纸尿布、手帕纸及医院用一次性外衣和床单等。常用的有ＰＡＥ树脂、乙二醛改性丙烯胺-二烷基二甲基氯化铵等反应的产物。 ＰＡＥ湿增强剂国外的研究动向是对ＰＡＥ进行改性。如由己二酸、二乙烯三胺和乙醇胺组成的聚合物，用环氧氯丙烷进行环氧化后得到的湿强剂，与未用乙醇胺的相比在贮存期、相对湿强度方面都好；另外，改变ＰＡＥ的组成成分也得到较好的性能，如由戊二酸二甲酯替代己二酸制成的产品；由乙二酸二乙酯、双(3-氨甲基)甲胺和环氧氯丙烷制成的湿强剂效果也颇佳。 1ＰＡＥ的合成与制备 ＰＡＥ树脂的合成首先可以通过脂肪二元羧酸，如丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸或癸二酸与多乙烯多胺，如二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或双丙胺基甲胺反应生成聚胺聚胺，然后再与环氧氯丙烷(表氯醇)反应生成ＰＡＥ树脂。在实际使用中，脂肪二元羧酸用己二酸、多乙烯多胺常用二乙烯三胺 所得产品最具有实用价值。 南京林业大学在研制中由己二酸和二乙烯三胺反应生成聚己二二乙烯三胺，然后用上述水溶液与表氯醇反应生成聚己二二乙烯三胺表氯醇树脂；天津轻工业学院在试验中制备ＰＡＥ的流程为:先进行酯的氨解(140℃以上)馏出醇，生成聚胺，第二步环氧表氯醇与聚胺反应使其分子中的仲胺转变成叔胺，在盐酸的作用下产生阳离子化，并终止反应。 2ＰＡＥ增湿强作用机理 ＰＡＥ是目前应用最多的湿增强剂，其性能受到普遍的肯定。单独使用ＰＡＥ时湿强度增加不大，且会给纸张的抄造带来许多不良影响，如浆料易产生气泡、絮聚，成纸揭纸困难，纸页均匀度差等。 ＰＡＥ树脂含有胺基、环氧基和氮杂丁烷型阳离子，而纤维表面有羟基、醛基和羧基等反应基团。ＰＡＥ树脂分子与纤维表面反应基团产生交联作用。 目前，一般认为湿强的机理一种是“均交联”机理。这种机理认为，所加的树脂部分沉积于纤维之间或吸附于纤维表面，当纸页干燥时，这些树脂相互交联成网状结构。另一种是“共交联”理论。这种理论认为，湿强树脂的初期是一种低分子量能溶于水的树脂，加入纸浆后渗入至纤维的表面和内部，与纤维分子发生有效的交联。

常用胶粘剂

常用胶粘剂

常用胶粘剂 合成胶粘剂的几种分类 酚醛-氯丁橡胶胶粘剂 由树脂&tracelog=pd_info_promo" target="_blank">酚醛树脂和氯丁橡胶混炼胶溶于苯或醋酸乙酯和汽油的混合溶剂中配制而成的。由于初粘力强，又能在室温下粘接和固化，使用简便，所以应用较广，适用于粘接金属和非金属材料。市售的商品有铁锚801强力胶、百得胶、JX－15－1胶、FN－303胶、CX－401胶、XY－401胶、CH－406胶等。 有机硅胶粘剂 它的主要组分是有机硅氧烷。它有优良的耐紫外线、耐臭氧、耐化学介质和耐潮湿，还有很好的热稳定性和低温柔韧性。它能粘接金属、玻璃、陶瓷等材料，特别能粘接通常不易粘接的硅橡胶、氟橡胶等。主要用于电子工业中的灌封、电器元件连接部位和接头处的密封，以防止灰尘和潮气等的侵害。还可作建筑工程的防水密封材料。有机硅胶粘剂分单组分、双组分、室温硫化和加热硫化等多种，室温硫化型的主要产品牌号有703、704、D－05、FS－203、GD－400等。 瞬间胶粘剂

是由α-氰基丙烯酸酯单体和少量稳定剂、增塑剂等配制而成的。这类胶组分简单，不用配料，能在常温常压下迅速固化，因此获得瞬间胶粘剂的美称。使用时，被粘物表面不需特殊处理，能满足工业自动化流水线的需要。它无毒，因而应用范围广，不仅适合粘接各种金属、非金属材料，还用于医疗方面的粘结。这种胶的缺点是不适宜于大面积和多孔材料的粘接。常用的是α-氰基丙烯酸乙酯，商品牌号为502胶，医用的α-氰基丙烯酸丁酯，商品牌号为504胶。 厌氧胶 该胶的主要成分是甲基丙烯酸双酯。它在室温、有空气时不能固化，排除空气（即无氧条件）就能迅速固化。根据不同需要，可加入引发剂、促进剂、增稠剂和染料等组分。它的主要用途是作螺纹的紧固密封和轴承的装配。对非活性金属，如不锈钢、锌、银等需加入促进剂以加速固化。它不宜粘接多孔材料和填充较大缝隙。产品分高、中、低档强度和粘度，牌号有铁锚300系列，GY－100、200、300系列，Y－150胶等。 聚醋酸乙烯酯 聚醋酸乙烯酯乳液是醋酸乙烯的聚合物。它就是市售的白胶。这种胶粘剂能在室温下自干，化学稳定性好，容易跟填料、增塑剂等相互混合，粘接度可自由调节，有较好的早期粘接强度。它可以单独使

氨基树脂

氨基树脂 氨基树脂由含有氨基的化合物与甲醛经缩聚而成的树脂的总称，重要的树脂有脲醛树脂(UF)、三聚氰胺甲醛树脂(MF)和聚酰胺多胺环氧氯丙烷(PAE)等。 简介 结构式 【中文名称】氨基树脂 【结构式】 【用途】 用于制涂料、胶粘剂、塑料或鞣料，并用于织物、纸张的防缩防皱处理等。 【其他】 由含有氨基的化合物与甲醛经缩聚而成的树脂的总称。重要的树脂有脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂和苯胺甲醛树脂等。一般可制成水溶液或乙醇溶液，也可干燥成粉末固体。大多硬而脆，使用时需加填料。 涂料用氨基树脂是一种多官能团的化合物，以含有（-NH2）官能团的化合物与醛类（主要为甲醛）加成缩合，然后生成的羟甲基（-CH20H）与脂肪族一元醇部分醚化或全部醚化二得到的产物。根据采用的氨基化合物的不同可分为四类：脲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂、共聚树脂。 若作为漆膜若单独用氨基树脂，制得漆膜太硬，而且发脆，对底材附着力差，所以通常和能与氨基树脂相容，并且通过加热可交联的其它类型树脂合用，他可作为油改性醇酸树脂、饱和聚酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、环氧酯等的交联剂，这样的匹配，通过加热能够得到三维网状结构的有强韧性的漆膜，根据所使用的氨基树脂和匹配的其它树脂的变化，得到的漆膜也各有特色。 用氨基树脂作交联剂的漆膜具有优良的光泽、保色性、硬度、耐药品性、耐水及耐侯性等，因此，以氨基树脂作交联剂的涂料广泛地应用与汽车、工农业机械、刚制家具、家用电器和金属预涂等工业涂料。氨基树脂在酸催化剂存在时，可在底温烘烤或在室温固化，这种性能可用于反应性的二液型木材涂装和汽车修补用涂料。

UF在造纸中的应用 作为纸张湿强剂 纤维是亲水性的，一般纸张被水湿透后，纤维发生膨胀，纤维之间键力减弱，从而失去其大部分强度，余下部分强度通常称为湿强度。一般来说，湿强度大于15%的纸就成为湿强纸。由于脲醛树脂为非离子性，故不能被带阴性电荷的纸纤维较好的吸附，因此，用作纸张湿强剂时不能直接在浆内添加，而只能用浸渍法(如表面涂布)。 脲醛树脂作为纸张湿强剂，其树脂间的化学交联形成网状结构包裹在纤维周围，这种化学交联不会被水解，从而阻止了纸中的半纤维素的吸水膨胀，减少了纸张在润湿条件下的强度下降，像一个网子一样，束缚了纤维的润涨，从而保持了纸张的湿强度。 传统的脲醛树脂(UF)由于有游离甲醛危害，国外已禁用，而不含甲醛的湿强剂成本比较高，因此人们开始对改性脲醛树脂进行研究。以乙二醛部分或全部代替甲醛合成脲醛树脂的合成条件以及产物对纸张的湿强效 果，结果表明产物无污染、稳定性能好、增强效果明显。 作为涂布交联剂 交联剂也可称为硬化剂，由于某些涂布纸需经湿压光、胶版印刷、放置室外等与水接触的情况，因此涂布干燥后必须具有抗湿性。通常合成聚合物胶乳具有良好的抗水性，但淀粉、聚乙烯醇、蛋白质、海藻酸钠等天然涂布粘合剂和表面施胶剂的抗水性很差，需要使用交联剂以增强涂布纸张耐湿摩擦能力，特别对于胶版印刷，耐湿摩擦是很重要的指标。 王蕾，苗宗成等人采用苯酚改性脲醛树脂(PUF)，它克服了脲醛树脂(UF)耐水、耐热、耐老化性能差及使用过程中释放甲醛、贮存期短等缺点。并对苯酚改性脲醛树脂涂布纸抗水性进行了测试，得出其在造纸抗水剂领域具有很好的应用前景。 作为胶体絮凝剂 阳离子型改性脲醛树脂季铵盐(MU-FRQA)是一种新型的高分子絮凝剂，水溶性较好，生产成本低，对阴离子性胶体的絮凝效果好。龚福忠等人以尿素、甲醛、环氧氯丙烷、三甲胺为原料，合成了水溶性阳离子脲醛树脂季铵盐，用红外光谱进行了表征，测定了该合成产物的表面活性，用胶体化学方法研究了加入阳离子型改性脲醛树脂季铵盐后黏土悬浮分散体系的电动电位和等电点以及絮凝体粒径大小变化，得到了一些有意义的结果。 作为造纸胶粘剂

聚酰胺树脂

植物油酸 植物油酸是用棉油皂角或大豆油皂角为主要原材料，经过一系列化工工艺过程而生成的微黄色透明液体，凝固后为白色软状膏体，具有羚酸通性和不饱和双键的化学特性。可溶于醇、苯、乙醚、三氯甲烷、汽油等有机溶剂。 用途：聚酰胺树脂、醇酸树脂、造纸脱墨剂、石油助剂、选矿剂、塑料增塑剂等。典型指标： 包装：塑料桶或衬塑铁桶，每桶净重180千克 储存：一般存放在阴凉干燥处为宜。运输途中严禁高温、日晒、雨淋。 硬脂酸 硬脂酸是一种高级饱和脂肪酸，为白色或微黄色颗粒、片状。 用途：脱模剂。消泡剂、抛光膏、金属浮选剂、油漆平光剂、也是制造硬脂酸锌、硬脂酸钾、硬脂酸钡的原材料。 典型指标： 包装：塑料编织袋包装。每袋净重25千克。 储存：一般存放在阴凉干燥处为宜。运输途中严禁高温、日晒、雨淋。

二聚酸 二聚酸是由十八碳不饱和脂肪酸通过分子间相互聚合而形成的化合物，是以精馏棉油酸、豆油酸为原料，采用先进的聚合酸化工艺及分离技术制得的具有较高纯度的二元羚酸。二聚酸具有性能稳定、无毒、不挥发、闪点高、燃点高、流动性好、能溶于大本部分有机溶剂的特性，用途广泛。 用途：制造聚酰胺树脂、环氧树脂固化剂、热熔胶、高档油漆、热塑制品、润滑油、脱脂剂、表面活性剂、油田缓蚀剂等。 典型指标： 包装：塑料桶或衬塑铁桶，每桶净重180千克 储存：一般存放在阴凉干燥处为宜。运输途中严禁高温、日晒、雨淋。 聚酰胺热熔胶 聚酰胺热熔胶是由二聚酸与二元胺经缩聚反应形成，该产品具有粘结强度高、柔韧性、耐介质型好的特点。 形状：浅黄色颗粒状或粉状固体。 特性：有很好的熔溶性和低温溶解性，很高的热稳定性和柔韧性。 用途：作为服装、鞋材、皮革、塑料、金属电子元件的粘结。 典型指标： 包装：三合一纸袋包装。每袋净重25千克。 储存：一般存放在阴凉干燥处为宜。运输途中严禁高温、日晒、雨淋。

常用环氧树脂参数总结

常用环氧树脂参数总结 一、缩水甘油基型环氧树脂: 1．缩水甘油醚型环氧树脂 1．1双酚A型环氧树脂： 双酚A型环氧树脂是应用最广泛的树脂之一，占环氧树脂树脂总产量的90%。在分子结构中含有羟基和醚键，固化过程进一步生成新的—OH和—O—，使固化物具有很高的内聚力和粘附力。因此可以对金属、陶瓷、木材、水泥和塑料进行粘接。 另外，双酚A型环氧树脂属无毒树脂，其白鼠的最低口服致死量为LD50为11.4g/kg。 双酚A型环氧树脂的牌号与性质表 新牌号原牌号外观粘度（Pa.s）软化点（℃）环氧值 E—55 616# 浅黄粘稠液体 6－8 －－－－ 0.55－0.56 E—51 618# 浅黄粘稠液体 10－16 －－－－ 0.48－0.54 E—44 6101# 黄色高粘度液体 20－40 －－－－ 0.41－0.47 E—42 634# 同上－－－－ 21－27 0.38－0.45 E—35 637# 同上－－－－ 20－35 0.30－0.40 E—31 638# 浅黄粘稠液体－－－－ 40－55 0.23－0.38 E—20 601# 黄色透明固体－－－－ 64－76 0.18－0.22 E—14 603# 同上－－－－ 78－85 0.10－0.18 E—12 604# 同上－－－－ 85－95 0.10－0.18 E—06 607# 同上－－－－ 110－135 0.04－0.07 E—03 609# 同上－－－－ 135－155 0.02－0.04 E—01 665# 液体 30－40 －－－－ 0.01－0.03 1．2双酚S型环氧树脂 双酚S型环氧树脂是由双酚S和过量环氧氯丙烷在碱性条件下缩聚得到的耐高温环氧树脂。 双酚S为浅黄色固体，由东北石化研究所研制，全名为“4，4‘—二羟基二苯双缩水甘油醚环氧树脂”，胺类、酸酐、咪唑均能固化双酚S，其固化物具有热变形温度高、热稳定性能好的特点。这是因为分子中极性强的砜基—SO2—取代双酚A中的异丙基，提高了热稳定性；砜基改善了粘附力，增强了环氧基的开环活性。 1．3双酚F型环氧树脂 双酚F型环氧树脂是由双酚F和过量环氧氯丙烷（1：10），在四甲基氯化铵和NaOH条件下，经醚化和闭环反应，缩聚而成的。 双酚F型环氧树脂的粘度低，可用于碳纤维复合材料、玻纤增强塑料以及地下油井的灌封材料。 1．4环氧化线型酚醛树脂 环氧酚醛是由低分子量酚醛树脂与环氧氯丙烷在酸催化剂下缩合而成，兼有酚醛和双酚A型环氧树脂的优点。按线型酚醛树脂分子量和发羟基含量不同，可以合成不同分子量和官能度的环氧酚醛，如甲酚线型酚醛树脂。 环氧酚醛高粘度半固体，平均官能度为2.5－6.0，软化点≤28℃，环氧值0.53－0.57，在上海树脂厂和无锡树脂厂生产。为改善工艺，添加低粘度的稀释剂，或与双酚A混合使用。 胺类、酸酐类和咪唑均能固化环氧酚醛。在150℃以下固化环氧酚醛和双酚A型环氧树脂的热变形温度相近。例如： 固化剂固化条件用量% 热变形温度（℃）

常用胶水基本知识教程文件

常用胶水基本知识

缺氧胶的定义 缺氧胶（又叫厌氧胶或者螺丝固定胶水）在低密度聚乙烯瓶子内由于与氧（空气）充分接触而使胶液保持稳定，当用于金属间隙（如螺纹、平面法兰、圆形零件套装等配合间隙）与氧（空气）隔绝时，因金属离子的催化诱导作用而形成自由基，自由基引发聚合物链的形成，最终固化成为具有优良密封与锁固特性的固体高聚物，即热固性塑料，工作温度-55℃至+150℃，耐老化性能通常优于钢材。缺氧胶又名厌氧胶、绝氧胶、螺丝胶、机械胶，英文名：anaerobic adhesive. 厌氧胶的特点和应用 （1）大多数为单体型，黏度变化范围广，品种多，便于选择。

（2）不需称量、混合、配胶，使用极其方便，容易实现自动化作业。 （3）室温固化，速度快，强度高、节省能源、收缩率小、密封性好。固化后可拆卸。 （4）性能优异，耐热、耐压、耐低温、耐药品、耐冲击、减震、防腐、防雾等性能良好。 （5）胶缝外溢胶不固化，易于清除。 （6）无溶剂，毒性低，危害小，无污染。 （7）用途广泛，密封，锁紧、固持、粘接、堵漏等均可使用。 （8）储存稳定，胶液储存期一般为三年。 厌氧胶因其具有独特的厌氧胶固化特性，可应用于锁紧、密封、固持、粘接、堵漏等方面。厌氧胶已成为机械行业不可缺少的液体工具。在航空航天、军工、汽车、机械、电子、电气等行业有着很广泛的应用。 （1）锁紧防松。金属螺钉受冲击震动作用很容易产生松动或脱机，传统的机械锁固方法都不够理想，而化学锁固方法廉价有效。如果将螺钉兔上厌氧胶后进行装配，固化后在螺纹间隙中形成强韧塑性胶膜，使螺钉锁紧不会松动。现在已经有预涂型（B-204）厌氧胶，预先涂在螺钉上，放置待用（有效期四年），只要将螺钉拧入旋紧，即可达到预期的防松效果。

聚酰胺多胺环氧氯丙烷的改性及应用进展

作者简介:沈一丁先生, 教授,博士生导师;研究方向:高分子化学及精细化学。 收稿日期:2004-10-08(修改稿) óPAE 改性及应用ó 聚酰胺多胺环氧氯丙烷的改性及应用进展 沈一丁 彭晓凌 (陕西科技大学化学与化工学院,陕西咸阳,712081) 摘 要:介绍了通过尿素、松香、甲酸、甲醛、壳聚糖、蒙脱土等对聚酰胺多胺环氧氯丙烷(P AE )树脂进行化学改性制备抗水剂、湿强施胶剂、吸水助剂、絮凝剂及胶质去除剂的方法、各自的应用情况以及用丙烯酸甲酯和木素对其进行物理改性的方法及其在提高纸页柔软性和制备木材粘合剂方面的应用情况。 关键词:PAE;抗水剂;絮凝剂;湿强施胶剂;胶质去除剂 中图分类号:TS727 文献标识码:A 文章编号:0254-508X(2005)04-0055-04 聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂(Polyamide -Polyamine Epichlorohydrine Resin,简写为PPE 或PAE 树脂)[1]是一种水溶性阳离子型热固性树 脂,自20世纪60年代初问世以来,得到了广泛的应用,其在造纸业主要用作湿强剂和抗水剂,PAE 是目前使用最广泛的增湿强剂,它可在较宽范围内使用,有较强的自固着性,在含有较多阴离子杂质或高盐浓度的环境中仍能发挥良好的增湿强效果。PAE 增湿强效果好,用量少,无毒无害,pH 值适用范围大,适合中碱性抄纸,使用方便,损纸回收容易,且兼有助留助滤等优点;但它亦存在一些问题,如抗水性不如三聚氰胺甲醛树脂,作为涂布抗水剂需进一步改性;在提高纸页的干强度方面作用不明显。因此,近年来人们对PAE 的改性研究十分重视,进行了大量有价值的研究开发工作。 1 聚酰胺多胺环氧氯丙烷的化学改性111 聚脲改性聚酰胺多胺环氧氯丙烷 PAE 在造纸行业广泛用作湿强剂,作为抗水剂则因其固含量低,需在碱性条件下熟化而受到限制。根据造纸涂布的实际需要和高分子设计原理及有关专利 [2] ,沈一丁 [3] 等通过聚脲改性,制备了固含量高、 稳定性好的聚脲改性聚酰胺多胺环氧氯丙烷抗水剂,它具有明显的增湿强作用和表面抗水作用,性能和使用效果都优于氨基树脂抗水剂,是一种新型的环境友好型抗水剂。 与制备PAE 相同,首先通过脂肪族二元羧酸,如乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二 酸等与二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等多乙烯多胺经缩聚反应生成聚酰胺,然后与尿素完成脱氨化反应后再与环氧氯丙烷反应即可得到聚脲改性聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂,最后调节pH 值至3~4,以增加产品的稳定性。 由于聚脲改性聚酰胺多胺环氧氯丙烷中含有阳离子基,故可直接与纤维结合,同时环氧基可在中碱性条件下进行交联,故这种阳离子聚丙烯酰胺具有增湿强性,其本身可在纸纤维间形成化学交联,提高其抗水性。 作为抗水剂聚脲改性聚酰胺多胺环氧氯丙烷的主要特点是固化迅速,不需要熟化期,成纸下机后就具有抗湿摩擦效果。其对涂料pH 值的适应范围广,可应用于各种胶粘剂的涂料配方中。适用于含轻质碳酸钙等的高pH 值的涂料体系,且用量仅为氨基树脂抗水剂的1/3~1/2。聚脲改性聚酰胺多胺环氧氯丙烷能有效地改善成纸的湿粘附温度、湿耐磨强度及油墨吸收性;提供优良的遮盖性能和纸面光泽度;印刷表面强度明显提高。具有树脂含量高、稳定性好、水溶性好、使用方便等特点,完全可以取代进口产品用于高浓度刮刀或气刀涂布机上,赋予铜版纸和白纸板优良的湿强度、干强度和抗湿摩擦性能。它与涂料中胶液和淀粉具有极好的交联性和相容性,不产生增稠、絮凝和起泡等问题,使涂料具有良好的流动稳定性和化学稳定性,可以直接加入到物料中,且不释放有害的甲醛气体,有利于保护环境。存放过程中能保持良好的水溶性,树脂粘度不变,有效期达到半年以上。

常用的固化剂种类及材料特性总结

常用的固化剂种类和性能 环氧树脂是线型的热塑性树脂，本身不会硬化，且不具有任何使用性能，只有加入固化剂，使它由线型结构交联成网状或体型结构，形成不溶不熔物，才具有优良的使用性能；并且固化产物的性能在很大程度上取决于固化剂，因此。固化剂是环氧树脂结合剂中的一个重要组成部分。 凡能和环氧树脂的环氧基及羟基作用，使树脂交联的物质，叫做固化剂，也叫硬化剂或交联剂。 根据固化所需的温度不同可分为加热固化剂和室温固化剂两类。如果根据化学结构类型的不同，可分为胺类固化剂，酸酐类固化剂，树脂类固化剂，咪唑类固化剂及潜伏性固化剂等。按固化剂的物态不同可分为液体固化剂和固体固化剂两类。 常用的固化剂种类和性能

固化后环氧树脂的性能，特别是耐热性和力学强度，主要是由固化剂来提供，不同固化制成制品的耐热性和力学强度相差较大。 环氧树脂常用固化剂材料特性及配方 环氧树脂本身是一个线性结构的化合物，性能很稳定，必须与固化剂一块使用才能具有实用价值。因此固化剂是环氧树脂在使用过程中必不

可少的重要组成部分。环氧树脂的固化剂种类很多，常见的有：脂肪胺类、脂环胺类、芳香胺类、酸酐、聚酰胺类、改性胺类、潜伏性类、树脂类、叔胺类。 由于固化剂的不同会直接影响制品的工艺过程及制品的物理化学性能，所以根据应用的场合来加以选择这些环氧树脂固化剂是十分重要的。如固化工艺是常温固化还是加温固化？制品要求是硬质的还是软质的？是要求耐高温的还是低温的？使用环境是潮湿的还是干燥的？不同的场合使用的固化剂有所不同。总之要根据实际情况选择合适的固化剂，以便发挥出所用环氧树脂体系的最好的性能 1、脂肪多元胺 乙二胺EDA H2NCH2CH2NH2 分子量60 活泼氢当量15 无色液体每100份标准树脂用6-8份性能：有毒、有剌激臭味，挥发性大、粘度低、可室温快速固化。用于粘接、浇注、涂料。该类胺随分子量增大，粘度增加，挥发性减小，毒性减小，性能提高。但它们放热量大、适用期短。一般而言它们分子量越大受配合量影响越小。长期接触脂肪多元胺会引起皮炎，它们的蒸汽毒性很强，操作时须十分注意。 二乙烯三胺DETA H2NC2H4NHC2H4NH2 分子量103 活泼氢当量20.6 无色液体每100份标准树脂用8-11份。固化：20℃2小时+100℃30分钟或20℃4天。性能：适用期50克25℃45分钟，热变形温度95-124℃，抗弯强度1000-1160kg/cm2，抗压强度1120kg/cm2，抗拉强度780kg/cm2，伸长率5.5%，冲击强度0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-108。介电常数（50赫、23℃）4.1 功率因数（50赫、23℃）0.009 体积电阻2x1016 Ω-cm 常温固化、毒性大、放热量大、适用期短。 三乙烯四胺TETA H2NC2H4NHC2H4NHC2H4NH2 分子量146 活泼氢当量24.3 无色粘稠液体每100份标准树脂用10-13份固化：20℃2小时+100℃30分钟或20℃7天。性能：适用期50克25℃45分钟，热变形温度98-124℃，抗弯强度950-1200kg/cm2，抗压强度1100kg/cm2，抗拉强度780kg/cm2，伸长率4.4%，冲击强度0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-106。常温固化、毒性比二乙烯三胺稍低、放热量大、适用期短。 四乙烯五胺TEPA H2NC2H4（NHC2H4）3NH2 分子量189 活泼氢当量27 棕色液体每100份标准树脂用11-15份性能同上。

环氧氯丙烷调研

甘油法生产环氧氯丙烷项目调研 1. 环氧氯丙烷市场及主要生产厂家 环氧氯丙烷（EMC）是一种重要的有机合成中间体，以它为原料制得的环氧树脂在涂料、胶黏剂和电子层压材料等领域被广泛应用。环氧氯丙烷还可用于生产合成甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、离子交换树脂、增塑剂、氯醇橡胶等。这些精细化工产品广泛应用于化工、轻工、交通运输、医药、涂料、食品、电子电器等行业。目前，我国环氧氯丙烷的消费比例为:环氧树脂占85%，合成甘油占7%，氯醇橡胶占2%，其它(包括溶剂、稳定剂、表面活性剂、阻燃剂、油田化学品、水处理剂等)占6%。 全球EMC生产企业主要分布在日本、美国、韩国和我国（台湾地区及大陆）。日本有住友电木、日本电工、日立化成、松下电工、信越化学、京瓷化学等公司，其总产量在2004年达到9.2万吨。国内较大的EMC生产厂家由台湾长春、江苏汉高华威、长兴电子、住友（苏州）、佛山亿通电子、北京中科院、无锡创达、成都齐创、浙江黄岩等。 近几年来，欧、美等国因环境保护没有新建装置，而产能增长主要集中在亚洲。自2006年以来除中国大陆之外的主要产能增加项目有：Solvay(比利时索尔维，也称苏威)在法国新增甘油法10kt/a、日本大曹增产50kt，中国台塑新增20kt/a，台 TriplexChemical新增48kt/a、Spol-chemie在捷克新增15kt/a，沙特Namachemical新增30kt/a。 国内ECH生产企业见表1. 表1 我国ECH主要生产企业(10kt/a) 生产单位产能选用技术 齐鲁石化氯碱厂 3.2 日本旭硝子氯丙烯法 巴陵石化环氧树脂厂 3.4 意大利CONSER公司氯丙烯 法 天津化工厂 6 日本昭和电工醋酸丙烯脂法 山东东营联成化工有限公司 2 氯丙烯法 江苏扬农化工公司 6 甘油法 江苏扬农化工公司 2.5 氯丙烯法 山东博汇化工集团公司 16 氯丙烯法（共二期，在建第三 期） 山东鑫岳化工股份有限公司 6

中性施胶剂的分类及研究现状

中性施胶剂的分类及研究现状 杨开吉苏文强沈静 东北林业大学 生物质材料科学与技术教育部重点实验室 哈尔滨 150040 摘要：施胶是造纸过程中一个非常重要的工艺过程，可分为酸性施胶和中性施胶，本文着重对几种中性施胶剂的研究现状进行了综述。 关键词：中性施胶剂；分类；研究现状 酸性施胶使用松香胶施胶剂，必须要加入硫酸铝，由于在酸性条件下易产生纤维素的水解，对纸张的强度有不良影响；酸性施胶加入过多的矾土会使得纸页发脆，强度降低[1]。另外，会导致水中TDS(总溶解固体物含量)和COD(化学耗氧量)指标过高，引起严重的环境污染。进入20世纪90年代后，作为造纸主要原料的木材资源日渐缺乏，纸和纸张价格飞涨[2]。而且，人们对于纸张白度的要求越来越高，二氧化钛（TO2）价格昂贵，供应紧张。造纸用碳酸钙多来自白垩，其中含有少量CaO，加填系统pH值为7左右。从降低成本考虑，加廉价的碳酸钙生产高灰分纸是势在必行的。另外，酸性施胶条件下，容易引起设备的腐蚀，纸或纸板的耐久性差，物理性能特别是耐破度及撕裂度差[3]。中性、酸性抄纸性能比较如下表所示： 特性中性条件酸性条件 强度较强较差 较短，易发脆发黄 耐久性较长，不易发脆发 黄 对纸机及设备腐蚀轻重 白水封闭易较难 抄纸用水量少多 废水处理容易且量少较难且量大 总的来说，造纸工业由酸性造纸向中/碱性造纸的转变，即由酸性施胶向中/碱性施胶的转变，已经成为不可逆转的趋势，这是国际造纸技术的必然发展趋势。 1 松香类中性施胶剂。 1.1阴离子乳液松香胶的中性施胶 - 1 -

关于阴离子松香胶乳用于中性施胶的研究很多。从80年的聚合氯化铝-阴离子分散松香胶中性施胶技术，到90年代初阳离子中性施胶技术，国外的中性施胶技术得到了很大的发展[4]。近年来也有采用松香皂胶与聚胺或某些金属离子配合进行中性施胶研究的报道。阴离子乳液松香胶在中性或偏酸性条件下借助于特殊留着剂，能沉淀于纤维表面。目前国外也有中性施胶松香胶乳，例如日本近代化学工业株式会社推出的中性松香施胶剂R-10系45%白色胶乳，属阴离子型，pH值为5.8，乳胶颗粒尺寸为0.28微米，可用于中性施胶。 图1 阴离子乳液松香胶的制备 阴离子乳液松香胶的施胶机理：在纸浆体系中，添加的阴离子松香胶，与加入的正电性添加物质发生反应，呈现正电性，从而依靠静电引力吸附到纸浆纤维上。吸附作用发生后，分散性的正电性松香粒子较为均匀地分布在纤维表面。进入干燥部，正电性较低的松香粒子的疏水基、亲水基转向定位。通常情况下，松香粒子在干燥部借助于铝离子而实现其固着，完成施胶[6]。 实际应用时，阴离子松香胶乳和上述特殊留着剂是分别添加的，即采用的是双组分体系中性施胶剂。因为如将两者加在一起进行施胶，由于相反离子间的静电引力，会很快产生絮凝物而难于达到预期的效果。目前，这种双组分体系有DRS/PAC、DRS/CPAM、DRS/PAE （阳离子聚酰胺多胺环氧氯丙烷）等。其中，DRS/PAC双组分中性施胶体系十分重要[5]。1.2 阳离子分散松香胶 阳离子分散松香胶是美国Hercule公司于80年代中期推出的松香系施胶剂，称之为第四代松香胶，分散松香胶的阳离子化有两种类型：阳离子分散型和自身阳离子型。 图2 阳离子松香胶的制备 1.2.1阳离子分散型 阳离子分散型松香胶是指通过阳离子乳化剂对松香进行乳化，使松香胶乳表面带有正电荷而得到的阳离子乳液，在这种松香胶的制备过程中，也经常添加助乳化剂、稳定剂等，对 - 2 -

美国空气聚酰胺固化剂大全

聚酰胺及聚酰胺加成物： 固化剂类型用途 ANCAMD 221*70 聚酰胺溶剂型的船舶漆，防腐漆，混凝土的底漆，密封漆和面漆 ANCAMD 221 聚酰胺溶剂型的船舶漆，防腐漆，混凝土的底漆，密封漆和面漆ANCAMD 350A 聚酰胺高固体份涂料，胶粘剂，封装，注塑料。 ANCAMD 2050 聚酰胺加成物高固体份涂料，混凝土底漆和涂料，密封剂和腻子，水池涂料，船舶涂料。 ANCAMD 2353 聚酰胺高固体份船舶和维护涂料，混凝土底漆和涂料。 Sunmide 305-70X 聚酰胺溶剂型防护涂料，例如：底漆，面漆和环氧煤焦油涂料。 Sunmide 305 聚酰胺溶剂型防护涂料，例如：底漆，面漆和环氧煤焦油涂料。Sunmide 307D-60 聚酰胺通用型环氧涂料，富锌涂料和砂纸粘结剂 Sunmide 328A 聚酰胺普通工业用和土木工程用粘接剂。环氧内衬涂料和耐化性油漆 Sunmide 315 聚酰胺涂料、密封剂、粘接剂。 Sunmide 153-60S 聚酰胺基胺通用性环氧漆和涂料 Sunmide 381 聚酰胺加成物高固体份涂料，焦油环氧漆，储罐内衬涂料Sunmide 353N 聚酰胺加成物通用型涂料的底涂和中涂，重防腐涂料，快干型底漆和潮湿表面底漆。 Sunmide 350 聚酰胺加成物溶剂型防护涂料 ANCAMD 2396 酰胺基胺混凝土底涂和粘结剂，自流平和磨光地坪，瓷砖灌浆和耐化性灌浆。 ANCAMD 2426 酰胺基胺高固体份和100%固体份涂料和底漆，符合FDA 21CFR 标准，应用于酿酒和饮用水储罐内衬。 ANCAMD 501 酰胺基胺地坪涂料，修补材料，混凝土粘接。 ANCAMD 502 酰胺基胺地坪漆，混凝土修补，泥浆。

常用胶水种类大全

常用胶水种类大全 在生活中总是能够经常用到各种各样的胶水，在工业上也是一样，它具有很重要的价值。常用胶水种类有瞬间胶、环氧树脂粘结类、厌氧胶水、UV胶水(紫外线光固化类)、热熔胶、压敏胶、乳胶类等。胶水标准：本标准由中华人民共和国化学工业部提出;代号GB/T 13553一92。 胶水是连接两种材料的中间体，多以水剂出现，属精细化工类，种类繁多，主要以粘料、物理形态、硬化方法和被粘物材质的分类方法。 按胶粘剂被粘物分类 多类材料代号为A;木材代号为B;纸代号为C;天然纤维代号为D;合成纤维代号为E;聚烯烃纤维(不含E类)代号为F;金属及合金代号为G;难粘金属(金、银、铜等)代号为H;金属纤维代号为I无机纤维代号为J;透明无机材料(玻璃、宝石等)代号为K; 不透明无机材料代号为L;天然橡胶代号为M;合成橡胶代号为N;难粘橡胶(硅橡胶、氟橡胶、丁基橡胶)代号为O，硬质塑料代号为P，塑料薄膜代号为Q;皮革、合成革代号为R，泡沫塑料代号为S; 难粘塑料及薄膜(氟塑料、聚乙烯、聚丙烯等)代号为T;生物体组织骨骼及齿质材料代号为U;其他代号为V。 按胶粘剂主要粘料属性分类： 1动物胶，2植物胶;3无机物及矿物，4合成弹性体;5合成热塑性材料，6合成热固性材料，7热固性、热塑性材料与弹性体复合. 按胶粘剂物理形态分类： 1无溶剂液体代号为1;2有机溶剂液体代号为2;3水基液体代号为3，4膏状、糊状代号为4，5粉状、粒状、块状代号为5;6片状、膜状、网状、带状代号为6;7丝状、条状、棒状代号为7。 按胶粘剂硬化方法分类： 常用胶水种类低温硬化代号为a;常温硬化代号为b;加温硬化代号为c;适合多种温度区域硬化代号为d;与水反应固化代号为e;厌氧固化代号为f;辐射(光、电子束、放射线)固化代号为g;热熔冷硬化代号为h;压敏粘接代号为i;混凝或凝聚代号为j，其他代号为k。 以上是对各种常用胶水种类的详细介绍，希望以上的介绍会帮助到你做好胶水的选择和使用，想了解更多的广告材料信息，请登录广告材料专题 ——广告网

环氧树脂

環氧樹脂概論 環氧樹脂（Epoxy），又稱作人工樹脂、人造樹脂、樹脂膠等。是一類重要的熱固性塑料，廣泛用於黏合劑，塗料等用途。 人造樹脂（Epoxy resins/Epoxy/Polyepoxide）是熱固性環氧化物聚合物。大多數人造樹脂由氯環氧丙烷（epichlorohydrin）（C3H5ClO）和雙酚A(酚甲烷)（bisphenol-A）（C15H16O2）產生化學反應而成。環氧樹脂得名於其結構上的環氧基。雙酚A型環氧樹脂是最常用的環氧樹脂。通過如同固化劑反應，環氧樹脂可以形成三維交聯高分子網路。 基於胺類固化劑的固化反應 胺類固化劑可以打開環氧基。若所使用的胺類固化劑（常用的固化劑為雙氰胺，DICY）有兩個以上的功能團則可以生成交聯網路。基於酐類固化劑的固化反應 酐類固化劑在胺催化劑的作用下可以和環氧基反應。酐類固化劑還可以在氫氧根的催化作用下和環氧基反應。

化學性質 環氧樹脂固化過程為放熱反應，當使用快速催化劑鑄造大型零件時需要注意散熱，防止溫度上升過高達到小分子沸騰溫度。 環氧基會與人體內的多種基團反應，因此通常被認為是有毒或者致癌物質，在使用的時候應該避免皮膚接觸。環氧樹脂的固化劑大多也是有毒物質。 氯環氧丙烷（C3H5ClO）易燃，含毒性和致癌物質。 雙酚A(酚甲烷)（C15H16O2）是內分泌干擾素(也就是擾亂生殖系統的化學物質) 。 環氧樹脂一般和添加物同時使用，以獲得應用價值。添加物可按不同用途加以选择，常用添加物有以下几类： （1）固化剂；（2）改性剂；（3）填料；（4）稀释剂。 其中固化剂是必不可少的添加物，无论是作粘接剂、涂料、淺注料都需添加固化剂，否则环氧树脂不能固化。

常用化学物质名称缩写

常用化学物质名称缩写

起始字母为 A 英文缩写全称 A/MMA 丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物 AA 丙烯酸 AAS 丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物 ABFN 偶氮(二)甲酰胺 ABN 偶氮(二)异丁腈 ABPS 壬基苯氧基丙烷磺酸钠 ABR 聚丙烯酸酯 ABS 苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物 ABVN 偶氮(二)异庚腈 AC 偶氮(二)碳酰胺 ACB 2-氨基-4-氯苯胺 ACNU 嘧啶亚硝脲 ACP 三氧化铝 ACR 丙烯酸脂共聚物 ACS 苯乙烯-丙烯腈-氯化聚乙烯共聚物 ACTA 促皮质素 ADC 偶氮甲酰胺 ADCA 偶氮二甲酰胺 AE 脂肪醇聚氧乙烯醚 AES 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐 AI 酰胺-酰亚胺(聚合物) AK 醇酸树脂 AM 丙烯酰胺 AN 丙烯腈 AN-AE 丙烯腈-丙烯酸酯共聚物 ANM 丙烯腈-丙烯酸酯合成橡胶 AP 多羟基胺基聚醚 APP 无规聚丙烯 AR 丙烯酸酯橡胶 AS 丙烯腈-苯乙烯共聚物 ASA 丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物 ATT 靛蓝 AU 聚酯型聚氨酯橡胶 AW 6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉 起始字母为 B 英文缩写全称

BAA 正丁醛苯胺缩合物 BAC 碱式氯化铝 BACN 新型阻燃剂 BAD 双水杨酸双酚A酯 BAL 2，3-巯(基)丙醇 BBP 邻苯二甲酸丁苄酯 BBS N-叔丁基-乙-苯并噻唑次磺酰胺 BC 叶酸 BCD β－环糊精 BCG 苯顺二醇 BCNU 氯化亚硝脲 BD 丁二烯 BE 丙烯酸乳胶外墙涂料 BEE 苯偶姻乙醚 BFRM 硼纤维增强塑料 BG 丁二醇 BGE 反应性稀释剂 BHA 特丁基-4羟基茴香醚 BHT 二丁基羟基甲苯 BL 丁内酯 BLE 丙酮-二苯胺高温缩合物 BLP 粉末涂料流平剂 BMA 甲基丙烯酸丁酯 BMC 团状模塑料 BMU 氨基树脂皮革鞣剂 BN 氮化硼 BNE 新型环氧树脂 BNS β－萘磺酸甲醛低缩合物 BOA 己二酸辛苄酯 BOP 邻苯二甲酰丁辛酯 BLP 粉末涂料流平剂 BMA 甲基丙烯酸丁酯 BMC 团状模塑料 BMU 氨基树脂皮革鞣剂 BN 氮化硼 BNE 新型环氧树脂 BNS β－萘磺酸甲醛低缩合物 BOA 己二酸辛苄酯 BOP 邻苯二甲酰丁辛酯 BPP 过氧化特戊酸特丁酯 BPPD 过氧化二碳酸二苯氧化酯 BPS 4，4’-硫代双(6-特丁基-3-甲基苯酚)

胶水的种类及性能

1.什么叫胶水: 胶水就是能够粘接二个物体的物质。胶水不是独立存在的，它必须涂在二个物体之间才能发挥粘接作用。 2.胶水的粘度（cps）： 胶水的粘度用布氏粘度计测出，单位是"cps厘泊"。胶水的粘度的读数一般在300～30000cps之间。在水溶性的粘合剂中，固体含量并不决定胶的粘度，而在于胶水的配方内的增塑剂、增粘剂等等，影响胶水的粘度值。一般情况下周围的环境温度越高"粘度↓"，"温度↓粘度↑"。水在27℃时的粘度为"1"。 3．胶水的流动性（流变性）： 利用低及高转动力以测其粘度值然后取其比率。一般胶水的流动性为1.5～3较好。胶水的粘度同它的流变性有很大的关系。对胶水"搅动↑稀度↓"。尤其是水溶性胶水，越搅越稀。胶水的涂布特性跟流变性的关系：小于1最难涂布；0～1.5浊流现象；1.5～3良好的涂布性（流变性也最好）；大于3过稀； 4．最低成膜温度（MFT）： 在某个温度下，粘合剂里的水份全部挥发后，由液态转变为固态的临界状态下它的成膜温度。这时，干涸的胶层很脆且不具有内聚力。 5．成膜速度： 从涂胶到在两个基材中形成胶膜的有效结合时间。它受以下因素影响； ☆粘合剂内的水份散发时间（时间短成膜快） ☆高基材孔积率（孔积率大有效结合时间快）。 ☆粘合剂的涂布量（量大，结合时间慢）。 ☆粘合剂的配方、固含、等等都会影响成膜速度。 6．胶的养生期： 胶水在两个基材中形成膜后，随着时间的延续而形成了结合力。在这段时间内，最低的结合力形成的时间是最重要的。在最低结合力形成后，我们就可以做其它的工作了，它不会影响胶水最终用品的表现。随着时间的增加，在一段时间后胶的结合力的形成是最完全的，结合力是平稳的，这就是最高结合力。由最低结合力到最高结合力的时间就是胶水的养生期。一般胶水的最低结合力是24小时。养生期1-7天。使用中的环境温度、不同的粘接材料都将影响胶水的养生期7．胶水的防水等级： 胶水的防水等级分为四级，地板用胶水的防水等级应在3级以上。 1级：一般的防水； 2级：室内弱防水； 3级：室内强防水； 4级：室外的防水。 FDA标准：指"国际亲近人体无公害"标准。 8．胶水的耐溶剂性： 用"丙酮"（油漆中的主要成分）测试胶水对丙酮的反映。涂油漆后，油漆中溶剂对胶膜的溶胀率。越大胶水的质量就越差。质量差的胶水在有"丙酮"存在的高温环境下，半个小时左右胶水的胶膜就会慢慢变黑，胶膜的内聚力下降。 9．胶膜的颜色对胶的粘结力有没有影响？ 胶水的胶膜是透明的或是乳白的，这都是很正常的它不会影响胶水的粘结力（发黑、乳白发胀对胶水的粘结力有影响）。一般情况下，在加了阻水的填充剂后的胶水，其胶膜的透明度较差，但它不会影响胶水的效力。 10.水溶性胶水的粘接原理：

聚酰胺改性研究进展

聚酰胺改性研究进展 摘要:聚酰胺(尼龙,英文缩写为PA)是通用工程塑料中产量最大、品种最多、用途最广、性能优良的基础树脂。具有很高的机械强度、熔点高、耐磨、耐油、耐热性能优良等优点，广泛应用于汽车、电子电气、机械等领域。但由于聚酰胺的吸水性较大，造成产品尺寸稳定性差，干态或低温下冲击强度低等缺点，也限制了其更广泛的应用。对其进行改性可以得到性能多样的产品,拓宽其应用领域。为此，人们对聚酰胺的改性进行了大量研究。本文对近些年来聚酰胺改性方面的研究进展进行综述。 关键词：PA6 聚酰胺-胺聚酰胺石墨N -甲基吡咯类聚酰胺 1. PA6的增容改性 聚酰胺6（PA6）具有优良的力学性能，并且耐磨性和自润滑性好，易成型加工，是应用极广的工程塑料。但PA6具有吸湿大、尺寸不稳定、成型收缩大的缺点。而聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）具有刚度好、强度高、耐热老化性优异、耐有机溶剂性好、易加工成型等优点，同时也具有冲击韧性差、在高温、高湿环境下易分解等缺点。将两者制成合金，可改善PA6的吸水性和PBT的冲击脆性。陈兴江等人采用固体环氧树脂（EP）反应增容聚酰胺6/聚对苯二甲酸丁二醇酯（PA6/PBT）共混物。结果表明：EP的加入降低了共混物的界面张力，使分散相粒径明显细化；当PA6/PBT=80/20，EP含量为1~1.5份时，共混物的改性效果较好；当PA6用量少于30份或超过70份时，EP的加入可明显提高共混物的冲击性能和拉伸性能；随着EP的加入，共混物的流动性降低。并采用固体环氧树脂（EP）反应增容聚酰胺6/聚对苯二甲酸丁二醇酯（PA6/PBT）共混物。EP的加入降低了共混物的界面张力，使分散相粒径明显细化；当PA6/PBT=80/20，EP含量为1~1.5份时，共混物的改性效果较好；当PA6用量少于30份或超过70份时，EP的加入可明显提高共混物的冲击性能和拉伸性能；随着EP的加入，共混物的流动性降低。 2.OMMT改性PA6制备纳米复合材料 周雪琴等人采用环氧树脂改性MMT ,得到有机化改性的OMMT ,然后通过熔融插层法制备PA6/ OMMT 纳米复合材料,并利用X 射线衍射仪、透射电子显微镜、万能材料试验机等研究了纳米复合材料的形态结构、力学性能及热稳定性结果表明,经环氧树脂改性得到的OMMT 的层间距明显增加,从未改性的1. 22 nm 增加到 5. 13 nm ,并以纳米尺度分散于PA6 基体中;随着OMMT 含量的增加,PA6/ OMMT 复合材料的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量增加,热变形温度提高,拉伸强度可达76 MPa ,弯曲模量达到 3.462GPa,热变形温度为134 ℃;PA6/OMMT复合材料失重10%时的温度为422℃,比纯PA6 提高16 ℃,提高了PA6 的热稳定性。 3．改性聚酰胺-胺树枝状高分子 用乙二醇改性王持等人合成了PAMAM-PEG作为基因载体,PAMAM-PEG 细胞毒性能有效降低,但转染率也有所降低,引入少量(10%) PEG 改性的效果更为显著。王持等人以IDPI 为偶联剂,由相对分子量2000 的甲氧端基聚乙二醇