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应该科学认识二恶英

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应该科学认识二恶英

垃圾焚烧不是二恶英的主要来源,集中处理的大型设施能够有效控制二恶英

日期:2010-05-27 作者:特约撰稿郑明辉来源:中国环境报第6版

特约撰稿郑明辉

编者按

近年来,由于一些拟建焚烧炉周边居民的抗议以及媒体的广泛报道,焚烧炉对周边环境和人体健康的影响,特别是二恶英类物质污染问题成为公众和市政决策者关注的热点,而媒体对二恶英类的一些片面报道增加了公众对垃圾焚烧的恐惧,影响了管理者决策。有鉴于此,本报特约中国科学院生态环境研究中心研究员郑明辉撰写此文,对与生活垃圾焚烧二恶英类物质污染控制相关的问题做了比较全面的介绍,以供社会各界在讨论垃圾处理方式及环境保护问题时参考。

在上世纪80年代,西方一些国家曾因垃圾焚烧产生二恶英类污染而动摇过对垃圾焚烧工艺的信心,瑞典曾在1985年下令暂缓新建垃圾焚烧炉,之后开展了调查研究,1986年规定新建垃圾焚烧炉烟气中二恶英类的排放限量为0.1纳克毒性当量/立方米,并于当年解除了禁令。

垃圾焚烧过程如何去除二恶英?

充分燃烧是减少二恶英类生成的根本所在

在垃圾焚烧减少二恶英排放量方面取得的成功,应主要归功于科学家对焚烧过程中二恶英生成机理研究的突破性进展。自上世纪80年代中至90年代初,焚烧过程中二恶英类的生成机理研究取得了一些共识,一些重要的前生体已得到确认。(图1总结了废弃物焚烧过程中二恶英的几种主要生成途径)。

垃圾在焚烧炉内得以充分燃烧是减少二恶英类生成的根本所在,“3T+E”控制法是国际上普遍采用的措施,即保证焚烧炉出口烟气的足够温度(Temperature)、烟气在燃烧室内停留足够的时间(Time)、燃烧过程中适当的湍流(Turbulence)和过量的空气(ExcessAir)。国外研究表明,在300℃的条件下,即使经飞灰催化,一氧化碳和二氧化碳也不能生成二恶英。有关媒体报道二恶英类高温分解,低温会再合成的说法是不正确的。

由于焚烧炉烟气中的二恶英类物质主要是吸附在飞灰表面,因此高效除尘可以极大减小焚烧设施向大气排放二恶英类物质。活性炭吸附是焚烧设施普遍采用的尾气净化方法,一般活性炭的吸附不具有选择性,在活性炭吸附有机污染物的同时,挥发性重金属及其化合物也可以被吸附,从而也减少了向大气中释放重金属的量。自上世纪90年代,欧美已推出几种可用于焚烧设施烟气中二恶英类降解的催化剂,测试数据显示对烟气中二恶英类的去除率较高,但设备的投资和运行费用也较大。

焚烧并不加剧二恶英类污染

生活垃圾焚烧向大气排放二恶英类的量占我国各类二恶英类污染源大气排放总量的1.4%

对于垃圾的处理,焚烧与填埋哪种处理方式更好不能抽象而论,而要做到因地制宜。垃圾焚烧确实存在二次污染问题,但垃圾填埋同样也面临着二次污染问题。

现在一些媒体在介绍垃圾焚烧时有意或无意地夸大了垃圾焚烧的危害,如最近有国内媒体转述西方报刊报道说“中国兴建垃圾焚烧炉的计划一旦实施,全球的二恶英排放可能会在现在的水平上翻番”,这完全与事实不符。据2009年5月在瑞士日内瓦召开的斯德哥尔摩公约第四次缔约方大会公布的文件,全球二恶英年排放量为13万克毒性当量,中国垃圾焚烧年排放二恶英为338克毒性当量。在对待中国建设垃圾焚烧设施的宣传上,西方一些媒体存在有意妖魔化中国的倾向。

我国采用焚烧方式处理生活垃圾起步较晚,在焚烧设施的建设和运行中已经吸取了国外早期二恶英类污染的教训,掌握了二恶英类控制的成熟技术和方法。在对国内19个生活垃圾焚烧厂烟气中二恶英类排放量的检测中,只有3家没有达到国家排放标准,达标率达到84%。从抽检中还看到,中国一些大型垃圾焚烧厂二恶英类的排放控制技术已达到世界先进标准,19家生活垃圾焚烧厂中有6家的二恶英类排放量低于世界上最严格的排放标准。从生活垃圾焚烧污染控制的实践上来看,总体说来,我国生活垃圾焚烧厂特别是大型生活垃圾焚烧厂二恶英类物质防控措施和控制技术是有效的。

鉴于二恶英类产生的普遍性,那种认为“二恶英是个坏东西,一个分子也不能让其产生”的看法不现实。人类不可能消除所有二恶英类排放源,因此也就不可能最终消灭二恶英类物质,只能在综合考虑环境、经济、人体健康风险等多种因素的前提下采取措施,尽量减少二恶英的环境释放。初步估算生活垃圾焚烧向大气排放二恶英类的量占我国各类二恶英类污染源大气排放总量的1.4%,因生活垃圾焚烧可能会产生二恶英类物质就从根本上否定此技术是不科学的。

国外焚烧设施多年的运行经验表明,小型焚烧炉二恶英类污染问题严重,集中处理的大型生活垃圾焚烧发电设施二恶英类物质容易得到有效控制。自1986年欧洲一些国家实施0.1纳克毒性当量/立方米排放标准,已积累有25年的经验,达到0.1纳克毒性当量/立方米二恶英类控制技术工艺可公开获取。当烟气中二恶英类的排放浓度低于1纳克毒性当量/立方米时,不会对生态环境和人体健康造成不良影响。1996年美国环保局对俄亥俄州EastLiverpool的一座废弃物焚烧厂(距居民居住地、小学和饮用水源地都很近且运行了10年)开展了广泛的环境和人体健康影响调查,耗资100万美元,完成的调查报告厚达3300页。报告结论是,此焚烧厂运行没有对当地生态环境和人体健康造成不利影响。

拣出塑料就能控制二恶英?

二恶英产生与生活垃圾某些成分不显著相关

在垃圾焚烧二恶英类物质污染控制对策方面,目前流行最广的说法是:“垃圾中的塑料是焚烧中产生二恶英类物质的来源,不预先把塑料分拣出,肯定会造成二恶英类的高排放”。这种观点是没有科学依据的臆想。

生活垃圾中的塑料主要是聚乙烯、聚丙烯等链烃,这些塑料与其他燃料成分的燃烧过程,从生成二恶英类物质的角度来看并无明显优势。二恶英类是不完全燃烧的产物,其生成与垃圾热值及焚烧工艺有直接关系,与生活垃圾中的某些成分不存在直接显著相关性(这与危险废物焚烧不同)。

还有一种说法:“焚烧设施必须装备烟气急冷设施,防止二恶英类生成。”烟气如能在1秒内从高温降至200摄氏度以下,固然有利于减少二恶英类在烟气

降温过程中合成,但烟气急冷不是控制二恶英类的必需措施。“二恶英类在烟气冷却过程中合成”的先决条件是有一定量的“未完全燃烧的有机物”,这些是合成二恶英类物质的前生体。因此控制烟气冷却过程二恶英类合成的根本,是要提高焚烧炉的燃烧效率,减少二恶英类物质前生体生成。目前有些过于教条的行政指令,要求焚烧设施必须装备烟气急冷设施,但对燃烧效率重视不够,而一些“急冷”设施反而造成烟气在350℃左右停留时间增加,适得其反。

人体内的二恶英类90%来自食品

二恶英类可能通过食物链传递、包装材料的迁移和意外事故3种途径污染食品

自1972年Nebert 等提出二恶英类受体致毒机制以来,二恶英类的毒理学研究一直是环境科学研究领域的热点。二恶英类高度脂溶性的特点使其极易透过细胞膜进入细胞浆,在胞浆内作为配体与转录因子芳香烃受体结合后产生毒性作用。

在17种高毒性二恶英类物中,2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二恶英(2,3,7,8-TCDD)在目前已知化合物中毒性最大,且动物实验表明其具有强致癌性。2,3,7,8-TCDD急性致死效应LD50在不同种属试验动物之间差异极大,如最敏感的豚鼠LD50为0.6微克每千克体重,而仓鼠LD50>3000微克每千克体重,两者相差5000倍。由于在现实中人类不可能暴露于高浓度的二恶英类中,到目前为止尚未见到由于人类中毒而死亡的报告。

人类暴露的观测病例报道,一是氯痤疮,二是暂时性肝毒效应。1997年国际癌症研究中心将2,3,7,8-TCDD列为人类致癌物。虽然2,3,7,8-TCDD 是致癌物,但目前还没有一例人类因二恶英类致癌的病例报道。就目前人类二恶英类暴露实际背景值状况而言,非致癌毒性作用比致癌毒性作用对人体健康危害的风险更大些。另外,二恶英类具有结构稳定,半衰期长的特性,二恶英类在人体内的半衰期长达5~12年,长期接触可造成体内蓄积。

为保护人体健康,世界卫生组织1990年制订了二恶英类的每日耐受量(TDI)为10皮克毒性当量/天·公斤体重的标准,1998年WHO根据获得的最新毒性数据对二恶英类的TDI修订为1~4皮克毒性当量/天·公斤体重。考虑到二恶英类具有显著的生物蓄积性,联合国粮农组织(FAO)和WHO的食品添加剂联合专家委员会提出了70皮克毒性当量/月·公斤体重的暂定每月允许摄入量(PTMI)标准。

研究表明,人体对二恶英类物质的暴露途径主要是通过食物。人体内的二恶英类90%以上来自食品。

如何减少公众担心?

建立公众参与长效机制,通过在线监测数据推测二恶英类物质排放情况

公众对垃圾焚烧二恶英类物质的排放仍存顾虑,因此要建立公众参与的长效机制,对焚烧企业进行监督。烟气中痕量的二恶英类尚不能做到实时在线监测,但可以通过一些在线监测的数据推测二恶英类物质的排放情况。烟气中的一氧化碳含量可以表征燃烧效率,含量高说明燃烧不充分,二恶英类物质的含量就有可能高,反之亦然。烟气中的烟尘含量能反映除尘器的除尘效率,在二恶英类物质生成量相同的情况下,烟尘排放量越低,烟气中二恶英类物质的含量就越少。

目前,国内一些城市也在考虑在焚烧设施设立在线长期采样装置,通过长期采样装置可以设定每天、每周或每月的采样时间及采样量,取得一定时间内焚烧设施烟气中排放二恶英类物质的平均值。与每年一两次监测结果相比,这样更能反映企业长期排污情况,减少公众担心。

任何垃圾处理设施的运行都面临着有效处理垃圾和二次污染控制的双重任务,控制二恶英污染排放,使之不对周边环境和人体健康产生不良影响,是关系到我国焚烧行业能否可持续发展的关键所在。

相关链接

什么是二恶英类物质?

二恶英类物质是多氯代二苯并-对-二恶英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的总称,它们是氯代三环芳香化合物。由于氯原子的取代数目和位置不同,构成了75种PCDD和135种PCDF。其中有17种(2,3,7,8位全部被氯原子取代的)二恶英类被认为对生态环境和人类健康有很大危害。二恶英类物质非常稳定,熔点较高,常温下是固体,极难溶于水(见表),可以溶于大部分有机溶剂,是无色无味的脂溶性物质,所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物降解和水解作用对二恶英类的影响较小,因此,环境中的二恶英类很难自然降解消除。

二恶英类污染源自何处?

除科学研究外,人类从未有意生产或使用过二恶英类,环境中的二恶英类主要来源于人类生产活动释放的副产物。历史上含氯有机化学品的生产是二恶英类的重要来源,大量用于木材防腐和灭钉螺的五氯酚和五氯酚钠中都曾含有二恶英类,1972~1977年美国平均年产五氯酚两万吨,其中二恶英含量在205ppm~1070ppm范围,由此估算在此期间美国每年由于使用五氯酚对环境输入二恶英的总量为4吨~21吨;在越南战争期间,美军大量使用含有二恶英类杂质的2,4,5-T落叶剂,给越南南方造成的生态破坏影响至今尚未完全消除,美国1970年前2,4,5-T产品中2,3,7,8-TCDD的含量在0.1ppm~100ppm范围,据此估计在此期间由于使用2,4,5-T对环境输出2,3,7,8-TCDD的量为4.8吨;20世纪70年代之前,很多国家生产并广泛使用的多氯联苯中也含有二恶英杂质。

1977年Olive等人在荷兰阿姆斯特丹市废弃物焚烧炉排放的飞灰和烟道气中检出了二恶英类,此后的研究表明废弃物焚烧炉是许多国家环境中二恶英类的主要生成源。近年来,随着对废弃物焚烧炉的改进以及安装更先进的污控装置,废弃物焚烧排放二恶英类的量急剧下降。日本近10年来二恶英类物质的年排放总量由8.13千克毒性当量下降到400克毒性当量。目前工业发达国家二恶英类物质污染控制的重点已由废弃物焚烧转向金属冶炼等其他工业污染源。

我国潜在二恶英类污染源分布广,数量大,对其尚不能全面监测和监管。图

2显示了初步估计我国二恶英类的年排放量(主要基于我国2004年度各行业生产量),各类污染源的总排放量为10千克毒性当量左右,其中向大气的排放量为5千克毒性当量左右。分析表明,我国生活垃圾焚烧总的二恶英类排放量约为338克毒性当量,其中向大气排放126克毒性当量,占总大气排放量2.52%。我国目前运行的生活垃圾焚烧设施年焚烧量为1700万吨,虽然焚烧量有所提高,但由于缺乏尾气控制的焚烧厂关闭,向大气排放的二恶英类物质总量反而降低。估算生活垃圾焚烧年排放二恶英类量小于544克毒性当量,其中向大气排放量小于68克毒性当量,占总大气排放量小于1.4%。

表2,3,7,8-TCDD的一些物理性质

熔点(℃) 沸点(℃) 水中溶解度蒸汽压(Pa,25℃) LgKow

二恶英

二噁英 摘要:介绍了什么是二噁英,总结了二噁英的性质,结构。介绍了二噁英的来源和产生机理,介绍了二噁英的污染现状以及分布状况,介绍了二噁英污染的修复技术,介绍了二噁英的排放标准和质量标准,介绍了二噁英对人体的危害,最后介绍了如何抑制二噁英的产生和如何处理二噁英。 一、二噁英的介绍 1、通常所说的二噁英是指二噁英类化合物,由2个或1个氧原子联接2个被氯原子取代的苯环而构成的芳香族有机化合物的统称,包括多氯二苯并-对-二噁英(Polychlorinated Dibenzopdioxins,简称PCDDs)和多氯二苯并呋喃(Polychlorinated Dibenzopfuran,简称PCDF,复数表示为PCDFs)。由于其周围能结合1~8个氯原子,根据氯的个数和置换位置,二噁英总共存在75种异构体。聚合氯代二苯并呋喃(PCDFs)具有和PCDDs类似的性质,它由两个苯环和1个氧结合而成,由于其周围同样能结合1~8个氯原子,所以总共存在135种异构体。二噁英分子结构见图1。我们通常所说的二噁英类主要是指含有4个氯原子以上的PCDDs、PCDFs及Co-PCB,在常温下为无色晶体状态,低温下化学性质很稳定,但是温度超过750℃时,容易分解。二噁英熔点高、沸点高,不仅对酸碱,而且在氧化还原作用下都很稳定。在紫外线的照射下也容易被分解,而在生物作用下则分解得很缓慢,极易被土壤吸附,在环境中常常对大气、土壤、河流、湖泊、海洋等造成严重污染。在水中的溶解度非常低,虽然显示亲油性,但在有机溶剂中的溶解度仍然较低,极易溶于脂肪,容易在人体内积累。二噁英最大的危害是具有致畸、致癌、致突变性。二噁英是目前已经认识的环境荷尔蒙中毒性最大的一种,干扰其内分泌系统和生殖功能系统,影响后代的生存和繁衍。二噁英持久性较强,在环境中持久存在并不断富集,一旦摄入生物体就很难分解或排出,其潜伏期有可能影响到人类的子孙后代。【3】 2、二噁英的结构、性质、毒性。二噁英是一类化合物的总称,其中包含75种多氯二苯并二噁英(PolyChlorinatedDbenzo-Diox-inx,PCDDs)、135种多氯二苯并呋喃

二恶英对环境的污染及对人类的危害

二恶英对环境的污染及对人类的危害 人类对二恶英的认识 1999 年5 月比利时的二恶英污染事件, 引起全球震惊,美国、加拿大、中国、日本、香港等40 多个国家和地区的政府禁止进口和销售比利时、法国等四国可能受污染的食品。这一事件造成巨大的经济损失和社会影响, 被认为是本世纪最大的化学毒物污染食品事件。 二恶英是一类有机氯化合物的俗称, 美国环保局确认的二恶英类物质有30 种, 其中包括多氯二苯二恶英(PCDDs) 7种、多氯二苯呋喃(PCDFs) 10 种、多氯联苯(PCBs) 13 种, 以 毒性大、致癌作用强的2 , 3 , 7 , 82四氯双苯并二恶英( TCDD)为代表。 50 年代, 人类首次发现二恶英类化合物能引起一系列的健康问题,但那仅仅是在一些生产杀虫剂的生产工人中发现。60~70 年代,以DD T 、六六六为代表的杀虫剂被广泛使用。一种称为“橙剂”的化合物作为落叶剂在越南战场上使用。然而人们很快发现由于这类化合物在环境中能长期存在, 不被破坏,对人类有难以估计的危害。1962 年,美国的卡松女士在她 的《寂静的春天》一书中叙述了这样一个事实: 美国密西根州东兰辛市为了杀灭榆树上的甲虫,用DD T 喷洒杀虫。秋天树叶落在地上, 蠕虫吃了树叶, 来年春天, 树上的知更鸟吃了蠕 虫, 一周之内, 全市的知更鸟几乎全部死光。卡松女士描写的使用有机氯杀虫剂后荒芜、寂静的地球景象震惊了整个世界。这一举动直接导致了美国环境保护局的成立,同时使有机 氯杀虫剂被世界大多数国家禁止生产和使用。80 年代, 人们发现二恶英不仅仅来源于杀虫剂, 而更广泛来源于其它含氯的工业品。例如用氯漂白的纸张、妇女用卫生棉条、婴儿用纸尿布, 以及PVC(聚氯乙烯) 塑料制成的一次性输液用品、儿童玩具、餐具等等。上述工业品使用后的废弃物,作为垃圾被焚烧时产生有强毒性和致癌性的TCDD ,污染空气、水体、土壤和野生动植物,从局部的农场到海洋深处,甚至北极,无所不在。到80 年代末,世界上的每一个人都暴露在二恶英的污染之下。直到90 年代, 二恶英对人类健康和环境的危害才有了较明确的定论。1994 年美国环保局EPA 发布了人们期待已久的“二恶英再评估”报告( EPA 1994a ,1994b) 。这一报告的起源是由于美国的化学和造纸工业认为随着有机氯杀虫剂被禁用,二恶英通常的污染源已经减少,因而要求政府修改、调低对二恶英的毒性和污染的评估。然而与化学和造纸业的观点相反, EPA 的重新评估报告认为二恶英能引起公众健康长时间、大范围的损害。新的毒理和内分泌学研究证明,二恶英除对人和动物具有致癌作用外,极小剂量的二恶英也可能造成激素分泌的紊乱, 影响青春期发育和引起神经、免疫系统的损害。全球性的二恶英污染 二恶英类化合物由于两个方面的原因造成对环境的特殊影响: 首先,二恶英具有超常的物理、化学、生物学降解期,需要几十年甚至更长时间(Paustenbach et al . , 1992 ; Webster and Commoner ,1994) 由于在环境中长时间的积累,结果是能在水体沉淀物和食物链中达到非常高的含量水平。由于它们非常长的半衰期以及能通过大气长距离的转移, 因此可以说二恶 英无处不在(Schecter ,1991 ;Brzuzy and Hites ,1996) 。例如,在加拿大北极地区, 由于工业污染和食物链的传递作用, 出现二恶英、呋喃类、多氯联苯(PBCs) 的最高含量的机体。其次, 二恶英是高脂溶性而非水溶性, 可在脂肪组织中生物积累, 在食物链上浓度不断上升。在食物链的高层, 高二恶英蓄积的机体中的浓度高出周围空气、土壤和沉淀物中含量几百万倍( Environment Canada ,1992) 。二恶英同样在人体组织中蓄积,在人体的半衰期是5~10 年( EPA ,1994) 。二恶英对人体的污染主要通过食物链, 几乎所有的人均由于食物而受到二恶英污染, 二恶英主要污染鱼、肉、蛋及奶制品。作为食物链的最顶端,人体的污染是相当严重的。人体脂肪组织、血液和母乳常常受到二恶英类化合物的污染(Schecter ,1991) 。人体二恶英的另一个污染途径是通过母婴传递, 胎儿通过胎盘从母体获得, 而婴儿通过母乳受到污染(Schecter ,1991) 。在美国, 一个婴儿每天的获得量是成人平均水平的10~20 倍。所以婴儿在生命的第一年中将得到他一生中所得到的总量的10 %( EPA ,1994a) 。借助高灵敏度的仪器, 正常人体中可测得一定量的二恶英, 只是含量非常低, 一般血清中其质量分数的数量级为10 - 12 。到目前为止,人类TCDD 中毒并没有针对性的解毒药物。由于TCDD 的蓄积性,人体的排泄速度很慢,目前也没有有效的促进其排泄的手段。 二恶英的主要来源有如下两个方面。在美国, 根据EPA 的调查, 90 %的二恶英主要来源于含氯。

二恶英的种类、产生机理及消除方法

二恶英的种类、产生机理及消除方法 一、种类 氯代二苯并二恶英(PCDDS)和氯代二苯并呋喃(PCDFS)通常总称为氯代二恶英或二恶英类。它们是三环氯代芳香化合物,具有相似的物化性质和生物效应。主要来源于焚烧和化工生产,前者包括氯代有机物或无机物的热反应,如城市废弃物、医院废弃物及化学废弃物的焚烧,钢铁和某些金属冶炼以及汽车尾气排放等;后者主要来源于氯酚、氯苯、多氯联苯及氯代苯氧乙酸除草剂等生产过程、制浆造纸中的氯化漂白及其它工业生产中。其75个PCDD和135个PCDF同类物中,只是侧位(2,3,7,8-位)被氯取代的那些化合物才具有很强的毒性,尤以2,3,7,8-四氯二苯并二恶英(TCDD)为甚,被认为是最毒的有机化合物。 二、二恶英的生成机理 二恶英的生成机理特别是城市废弃物焚烧过程中的生成机理,已成为二恶英研究内容中的重要组成部分。人们普遍认为PCDD/FS既可由碳和无机氯化物在金属催化剂存在的条件下生成,也可由PCDD/FS 的前生体有机氯化物产生。从目前的研究来看,在城市废弃物焚烧过程中二恶英的生成有以下几种原因:

1.焚烧了含有微量PCDD垃圾,在排出废气中含有PCDD。 2.在有两种或多种有机氯化物(如氯酚)存在的情况下,由于二聚作用,在适当的温度和氧气条件下就会结合成PCDD。 3.多氯化二酚、多氯联苯等一类化合物的不完全燃烧生成PCDD。 4.由于氯及氯化物的存在,破坏了碳氢化合物(芳香族)的基本结构,而与木质素,如木材、蔬菜等废弃物相结合,促使生成PCDD、PCDF(多氯二苯呋喃)的化合物。 一般认为在低于900℃焚烧PCB时会产生二恶英,而二恶英在700℃以下对热稳定,高温时开始分解。另外在其它领域二恶英的生成有以下两种: (一)六六六热解生产中易产生二恶英 其六六六热解生产产生二恶英的机理又有以下两种: 1.Fe和FeCl3存在下二恶英的生成

二恶英类资料

二噁英类(Dioxins)这个化学名词现在已经成为环境界和国际媒体关注的热点。二噁英类是多氯二苯并对二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)这两大类化合物的简称。PCDDs有75种异构体,PCDFs有135种异构体,统称二噁英类,共包括210种化合物。二噁英类是一类非常稳定的亲脂性固体化合物,其熔点较高,分解温度大于700℃,极难溶于水,可溶于大部分有机溶剂,所以二噁英类容易在生物体内积累。自然界的微生物降解、水解和光解作用对二噁英类的分子结构影响较小,难以自然降解。二噁英是一类具有强烈致癌、致畸、致突变(三致)作用的有毒物质,它的毒性是氰化物的130倍、砒霜的900倍,有“世纪之毒”之称。同时,该类化合物还具有强烈的内分泌干扰毒性、明显的免疫毒性,还能引起皮肤损害,二噁英危害的另一个特点是它的长期性和隐匿性,在表现出明显的症状之前有一个漫长的潜伏过程,它影响的可能是人类的子孙后代。 大气环境中的二恶英有90%来源于含氯垃圾的不完全燃烧,各种废弃物在焚烧温度低于800℃时极易生成二恶英,此外一些工业生产环节如钢铁冶炼、纸张生产等也可以释放二噁英,部分化学物质(如含氯农药、木材防腐剂)的合成过程中也会派生二噁英类。 我国环境界成立了“二噁英类专家委员会”,国家也制定了废物焚烧的二噁英类排放标准。国家环境保护部在国家环境分析测试中心建立了环境二噁英类分析实验室,已经开始在全国范围内开展垃圾焚烧的二噁英类排放源调查活动,并面向社会提供环境介质中二噁英类的测试服务。 1、测试范围:包括焚烧炉废气、焚烧炉飞灰、环境空气、水体、土壤 2、检测方法: 环境二噁英类的污染评价和控制,都离不开准确可靠的分析方法。二噁英类的分析测定被视为现代有机分析的难点,它要求超微量多组分定量分析,分析仪器多采用高分辨气相色谱/高分辨质谱联用仪(HRGC/HRMS)。测定环境二噁英类必须具备的技术条件包括:有效的采样技术、从样品中提取出10-12~10-15量级的二噁英类、从初步的粗提物中分离去除其它有机物、分离出与二噁英类性质接近的其它氯代芳香族有机物、高效分离二噁英类异构体、可靠定性和准确定量以及安全防毒的实验条件等。对分析过程的要求非常严格:样品采集的代表性,化学前处理的选择性、特异性和回收率,测定的灵敏度、分离度、准确性、重复性及可靠性等方面都有较高的要求,并且要进行实验室间和实验室内的质量控制和保证。国际公认的标准方法是同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法 3、二噁英类的人日容许摄入量 由于二噁英类是一种剧毒致癌物质,为了保障人体健康,保护环境,世界各国先后制定了二噁英类控制标准:人日容许摄入量(Tolerable Daily Intake, 简称TDI)。以每kg人体每天摄入多少毒性当量的二噁英类为单位,具体计算出每人一年内平均每天从食物、饮用水、大气等途径摄取的二噁英类总量,制定TDI值。如世界卫生组织(WHO)最新规定的TDI值为1~4pg/kg-d,普通人的实际摄取量超过TDI的概率很小,目前工业化国家每人每日摄取量约1~3 pg/kg-d。 4、我国二噁英类排放标准 中华人民共和国国家标准——危险废物焚烧污染控制标准(GB 18484-2001) 中华人民共和国国家标准——生活垃圾焚烧污染控制标准(GB 18485-2001) 北京市执行地方标准 北京市地方标准——生活垃圾焚烧大气污染物排放标准(DB11/502-2007) 北京市地方标准——危险废物焚烧大气污染物排放标准(DB11/503-2007) 参照 5、测试流程 (1)拟订监测方案:监测前进行必要的现场调查和资料收集,对现场状况和采样条件进行确认,编制监测方案,准备合适的采样器具、采样材料和相关的参数测定装置。 (2)现场采样:严格按照监测规范和相关标准的要求开展现场采样工作,废气样品需要掌握焚烧处理设施的运行工况,环境空气样品需要掌握采样期间的大气物理状态等。 (3)样品运输和保存:按标准操作程序规定运输和保存样品,尽快运回实验室处理分析。

生活垃圾焚烧中二恶英的产生和控制|垃圾焚烧产生的二恶英

生活垃圾焚烧中二恶英的产生和控制 班级环境08本(一)班姓名彭申勇学号80813024 摘要: 采用焚烧法处理城市生活垃圾, 在我国正得到广泛的推广应用, 但焚烧也带来二恶英污染, 它严重威胁着人类的健康, 世界各国正在采取积极措施控制。文章介绍了二恶英的结构、性质和形成机理, 从焚烧前、焚烧中、焚烧后三个方面评述了国内外近年来所发展的对二恶英污染物的控制技术。 关键词: 城市生活垃圾; 焚烧; 二恶英; 控制 1 前言 随着我国城市人口不断增加, 城市生活垃圾日益增多, 人均日产量为2kg 左右, 并且以每年7%的速度递增, 2004年我国城市垃圾清运量已达14857万t[1]。目前我国城市垃圾无害化处理不足50%, 累积堆存量60亿t, 占地2万hm2; 这些垃圾裸露堆埋, 污染水质、土壤、大气, 传播疾病、威胁人类的生命安全。因此,垃圾无害化处理已成为社会普遍关注的问题。我国城市垃圾处理逐渐淘汰堆埋法而采用具有显著减量化、无害化、稳定化和资源化的垃圾焚烧处理技术。然而, 垃圾焚烧易带来二次污染, 其中, 危害严重的是二恶英污染。二恶英是迄今为止人类无意识合成的毒性最强的副产品,它的理化性质稳定,很难自然降解,对人体健康和生态环境存在着巨大的安全隐患。固体废物焚烧,是其主要产生源之一,据统计,其贡献率可达到50%-80%。由于我国在二恶英控制技术方面的研究工作起步较晚,因此在二恶英控制方面面临着严峻的形式,从技术的层面而言,主要存在着现有焚烧设施技术水平低和缺乏成熟有效的控制技术,难以满足标准的要求两个方面的问题。针对上情况,本文结合近年来国内外的最新研究成果,通过了解和掌握二恶英的合成机制,提出了二恶英污染防治的全过程控制措施。 2 二恶英的危害 生物化学研究认为: 二恶英具有类似人体激素的作用, 称为“环境激素”。二恶英可以通过细胞膜进入细胞内,通过调控基因活性,调节机体的生长和自我调节过程。任何一个二恶英类分子能与细胞内的特殊蛋白受体结合成复合物, 这一复合物能进入细胞核,作用于DNA ,影响某些基因的表达。这一变化的结果可激发一连串的生物化学反应, 包括激素的合成和分泌,还影响激素受体、酶、生长因子和其它物质。然而,二恶英不像天然激素, 它不被代谢和降解, 对受体有高亲合力, 因此非常小剂量的“错误信号”能对激素调控产生极大的影响作用, 包括影响细胞分裂, 组织再生, 生长发育、代谢和免疫功能。因此,二恶英被称为“毒素传递素”,影响和危害正常人体系统,如内分泌、免疫、神经系统等。二恶英主要污染空气、土壤和水体, 进而污染动物、植物和水生生物。人主要是通过空气、饮水、食物而受害。据调查, 人类90% 以上的受害来自于膳食, 其中动物性食品是主要来源。二恶英的生物富集作用非常强, 由于二恶英从土壤→植物→动物的逐级富集, 愈是高级的生物体内含量愈高, 所以人类受危害程度最大, 而人体没有分解二恶英的能力, 所以人体一旦摄入, 就不易排出。最新研究表明: 人体摄入即使在很微量的情况下, 长期摄取也会引起癌症、皮肤病、肝肾疾病、生殖障碍、畸形等顽症。日本学者研究发现, 用二恶英含量较高的乳汁喂养婴儿, 往往会造成婴儿甲状腺激素含量过低, 影响婴儿智力发育。 3 二恶英的产生和排放

二恶英的执行标准

一、执行标准现状 1. 国家标准是《危险废物焚烧污染控制标准(GB18484-2001)》,二噁英排放标准是0.5 ng TEQ/Nm3; 《生活垃圾焚烧污染控制标准(GB18485-2001)》二噁英排放标准是1.0 ng TEQ/Nm3;2. 欧盟标准是《DIRECTIVE 2000/76/EC OF THE EUROPEAN PARLIAMENT AND OF THE COUNCIL of 4 December 2000 on the incineration of waste DIRECTIVE》, 二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3; 3. 北京市地方标准是《生活垃圾焚烧大气污染物排放标准(DB11/502-2007)》、 《危险废物焚烧大气污染物排放标准(DB11/503-2007)》,二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3; 4. 上海市地方标准是《生活垃圾焚烧大气污染物排放标准(DB31/ xxxx—2013)》, 二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3;该标准已出意见稿,尚未敲定实施。 5. 广州标准正在制定当中,其它省份、直辖市未出台该类标准。环测评定时,二噁英依据标准,根据垃圾焚烧单位所在在而定,首先依据地方标准,如无地方标准则依据国家标准。 二、二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3依据 通常评价二噁英时采用每日可耐受摄入量(TDI)的概念,即从人体健康的角度出发,把人一生所能耐受的二噁英总量分解为1日/kg体重所能摄取的量。2001年世界卫生组织根据所取得的最新毒理学研究成果,尤其是对神经系统和内分泌系统的毒性效应研究成果,对外公布的二噁英人体安全摄入量的标准TDI值为1~4 pg/(kg?d)(1 pg=10-12 g)。按每人生存70年,对人体健康无明显危害的摄入量为:成人体重70公斤体重算,每月摄入量不大于4.9 ng,每年摄入量不大于59 ng,儿童按15公斤体重算,每年摄入量不大于10 ng。1997年日本制定了“特别行动法”,当年把烟气排放浓度高于80 ng TEQ/Nm3的烧炉立即关闭,对焚烧炉周边饮用水源、农作物、食品、人体健康进行了深入细致的研究工作,研究成果报告多达3300项。这些报告中提到,当二噁英浓度在0.5~0.1 ng TEQ/Nm3之间时,未发现焚烧炉烟气中“二噁英”的排放对焚烧炉周边饮用水源、农作物、食品和人体健康造成的危害。 欧盟对人体健康的要求比较高,制定标准也比较严格,将二噁英排放标准定为0.1 ng TEQ/Nm3是目前世界上学术界无争议的、无害的、最安全的标准。2002年我国制定《生活垃圾焚烧污染控制标准》时,结合国内外的研究成果和国内焚烧水平,垃圾焚烧烟气二噁英排放浓度选用了公认的安全值1.0ng TEQ/Nm3。目前,北京、上海新建焚烧厂采用欧盟排放标准。 三、我国垃圾焚烧二噁英排放现状 来自中国科学院大连化学物理研究所的陈吉平研究员带领的研究团队历时一年,对中国19个市政生活垃圾焚烧炉的二噁英排放进行检测和分析后发现,19个企业的二噁英物质的排放量变化在0.042~2.461 ng TEQ/Nm3间,平均值为0.423 ng TEQ/Nm3,远高于欧盟标准。在受调查的19个企业中,16个企业的二噁英排放达到中国《生活垃圾焚烧污染控制标准(GB 18485-2001)》,即不超过1.0 ng TEQ/Nm3,所占比率为84%,其中6个企业的二噁英排放达到欧盟排放标准。还有3家企业二噁英排放超标。按照目前国内焚烧厂有300家计算,二噁英排放符合欧盟标准的有95家,仅符合国标的有158家,超标的有47家。

垃圾焚烧中二恶英的产生及控制

垃圾焚烧与二恶英的产生及控制 摘要:本文阐述了二恶英的毒性、结构、性质、来源。二恶英的生成主要有二条途径,第一条途径是从与二恶英结构关系不紧密的,碳水化合物开始而生成的,第二条途径是从具有与二恶英结构相近的氯化苯酚等而生成的。垃圾焚烧中影响二恶英生成的因素有粒子状物质、催化剂(如铜、铁、镍、锌等具有催化剂的作用)、氯、碳、焚烧炉中温度(250-70012)。控制垃圾焚烧中二恶英生成的对策有垃圾焚烧前的分类处理、二恶英生成抑制、二恶英排放抑制。关键词:垃圾焚烧;二恶英;控制技术 1 二恶英的性质、结构及来源二恶英主要是由于人类的活动而产生的一种最毒 的物质,其毒性是氰化钾的1000倍,1g二恶英可使10000人致死,此外还具有致癌性、致奇性、生殖毒性等慢性毒性。二恶英是多氯代二苯二恶英(PCDDs)和多氯代二苯呋喃(PCDFs)的总称,根据其所含氯原子的数量和取代位置的不同,PCDDs有75种同系物,PCDFs有135种同系物,其毒性亦有极大的差异。毒性最强的是2,3,7,8一四氯二苯二恶英(2,3,7,8T4CDD),其毒性当量系数(Toxic EquivalencyFactor:11、F)为1。此外的二恶英同系物的毒性当量系数均小于1。因此,计算二恶英的毒性常以二恶英类同系物总的毒性当量(2,3,7,8一T4CDD Equiva—lent Quantity:11、Q)表示,11、Q=Σ二恶英同系物浓 二恶英为白色结晶体,强氧化剂,耐酸、耐碱,化学性质极其稳定,其分解需800"C以上的温度(高速分解需1300"(2以上),易溶于有机溶剂难溶于水(对水的溶解度为0.2ng/L)。自然界中,二恶英来源如下,一是垃圾焚烧过程中产生的,二是有机氯化学物质(如2,4一_D)合成时的副产物,三是造纸工厂在纸浆的氯气漂白过程中产生的和炼钢过程中产生的,四是自然产生的,如森林火灾。其中,垃圾焚烧是最主要的来源,而自然产生的二恶英,浓度极低,不会影响人的健康。许多国家对二恶英在空气、水体、土壤的浓度制定了控制标准,超过控制标准的统称为被二恶英污染。如El本环境厅发布的2001年开始执行的二恶英控制标准是,空气为0.6pg TEQ/m3以下,水为lpg 11、Q几以下,土壤1000pg 11、Q 以下。我国的二恶英控制标准尚未出台。 2 垃圾焚烧与二恶英的产生垃圾焚烧可使垃圾减量化,减量至原量的10%左 右,而且焚烧垃圾产生的蒸汽可用于发电而实现资源化,可谓一举两得。因此,日本、欧美等发达国家建立了大量的垃圾焚烧工厂,但是垃圾焚烧时会产生相当数量的二恶英。如日本全国一年因垃圾焚烧而排放出的二恶英达2500g,占全国二恶英排放量的一半。这对我国推行垃圾焚烧处置法时,必须给予高度地重视,以减少二恶英的污染。 2.1 二恶英的生成机理 二恶英的生成机理,通过各国科学家近10年的研究表明,主要有如下二条生成途径。 第一条途径是,从与二恶英结构关系不紧密的,碳水化合物开始,而生成的。二恶英的生成其碳、氯、氧、金属是必要的,适合温度是250~35013,而300*(3左右为其最适合,垃圾焚烧时产生的飞灰,其所含碳氧化物而分离成为具有二恶英结构的物质,而生成二恶英。第二条途径是,从具有与二恶英结构相近的氯化苯酚等而生成的。在垃圾焚烧物中,300~700*(3的温度条件下,由氯化苯酚等而生成二恶英。 2.2 影响二恶英生成的要因 2.2.1 粒子状物质 垃圾焚烧炉的排放气体中,垃圾中的无机物以飞灰、煤烟等粒子状物质而存在。这些粒子状物质是二恶英生成的重要条件。粒状物质中的金属、碳对二恶 英生成反应起着非常重要的作用,而且,生成的二恶英在排放气体中吸附粒子状物质,凝缩成为微小粒子。 2.2.2 催化剂 飞灰中的金属或金属氧化物是作为催化剂参与二恶英的生成反应。其中:如铜的氯化物

《学习强国》考试题库100题CWK【含答案】

《学习强国》测试题库100题[含参考答案] 一、填空题 1.作者,作品,朝代一致:贾谊《过秦论》汉 2.提高风险化解能力,透过复杂现象把握本质,抓住要害.找准原因,果断决策,善于【引导群众】.【组织群众】,善于【整合各方力量】.【科学排兵布阵】 3.要把优秀传统文化的精神标识提炼出来.展示出来,要把优秀文化中具有【当代价值】.【世界意义】的文化精髓提炼出来.展示出来。 4.我们当要始终成为【时代先锋】.【民族脊梁】,始终成为马克思主义执政党,自身必须始终过硬 5.新时代坚持和发展中国特色社会主义是一场伟大社会革命,要求我们必须时刻进行具有许多新的历史特点的伟大斗争,必须让我们的干部特别是领导干部经历风雨.见世面.长才干.壮筋骨,保持【斗争精神】.增强斗争本领。 6.马球在唐代被称为【波罗球】 7.关于物质的“分子”,下列说法最正确的是【A物质中能够独立存在并保持该物质一 切化学性质的最小微粒】 8.党的力量来自【组织】。党的全面领导.党的全部工作要靠党的坚强组织体系去实现。 9.纳税人在主要工作城市没有自有住房而发生的住房租金支出,主要工作城市为直辖市.省会城市或者计划单列市,按照每月1500元的标准扣除 10.最早的地理学著作《山海经》记录了我国古代地理.历史.民族.神话.生物等内 11.打好污染防治攻坚战,要坚守阵地.巩固成果,聚集做好打赢(蓝天保卫战)等工作,…。 12.山洪灾害降雨强度预警信号的颜色等级,由低到高,黄色——橙色——红色 13.要引导广大文化文艺工作者深入生活.扎根人民,把【提高质量】作为文艺作品的生命线,【用心用情用】功抒写伟大时代

14.全球温度上升会产生以下哪些不利影响全部都是(D) 15.钱钟书,代表作《围城》是中国现代文学史上的 16.“纸上得来终觉浅,少壮工夫老始成” 17.银行个人住房抵押贷款额度的计算公式是() A.住房评估值×抵借比 B.住房评估值×首付比 C.住房交易值×抵借比 D.住房交易值×首付比 A 18.祖冲之将圆周率精确到小数点后第7位,也就是在3.1415926和3.1415927之间。这一成就比欧洲早了()多年。 A.300 B.600 C.1000 C 19.我国发展现阶段要加快()商用步伐,加强().().物联网等新型基础设施建设。 A.5G B.人工智能 C.工业互联网 ABC 20.我国最早求出圆周率第七位有效数字的人是【D祖冲之】 21.党的力量来自(组织)。…。 22.古语云:“不谋全局者,不足以谋一域;不谋万世者,不足以谋一时”。这体现的哲理是(整体决定部分) 23.税收是政府为了满足社会公共需求,政治权利取得财政收入的一种形式强制性,无偿 24.“一花独放不是春,百花齐放春满园。”在欧洲访问时,数次谈到文明的多元化.多样性问题。请问引用的这一句谚语出自《【古今贤文】》或《【增广贤文】》

二恶英专题

二噁英简介: 二噁英/二恶英(拼音:èr è yīnɡ,英文:Dioxin) 实际上是二恶英类(Dioxins)的一个简称,它指的并不是一种单一物质,而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物,是指含有2个或1个氧键连结2个苯环的含氯有机化合物,全称分别是多氯二苯并二恶英polychlorinated dibenzo-p-dioxin简称PCDDs)和多氯二苯并呋喃polychlorinated dibenzofuran(简称PCDFs),包括两类化合物。 第一类是多氯二苯并二恶英(PCDDs),其结构为有2个 氧原子联结2个被氯原子取代的苯环,如右图所示,Cl的 取代个数1≤m+n≤8,由于氯原子的不同取代个数和取代位 置,PCDDs存在75种异构体。 第二类是多氯二苯并呋喃(PCDFs),其结构为有1个氧 原子联结2个被氯原子取代的苯环,如右图所示,Cl的取 代个数1≤m+n≤8,由于氯原子的不同取代个数和取代位置, PCDFs存在135种异构体。 二噁英分子量321.96,为白色结晶体,熔点较高,极难 溶于水,可以溶于大部分有机溶剂;此类物质结构非常稳定,在环境中很难自然降解消除,外加温度提高500℃开始分解,800℃时停留2s完全分解。 二噁英毒性: 二噁英具有致癌毒性,还具有生殖毒性和遗传毒性。其毒性因氯原子的个数和其取代位置的不同而不同,1-3个氯原子取代,无明显毒性;4-8个氯原子有毒性,其中2,3,7,8-四氯代二苯-并-对二恶英(2,3,7,8-TCDD)是迄今为止人类已知毒性最强的污染物其毒性是砒霜的900倍,氰化钾的1000倍。 由于环境二恶英类主要以混合物的形式存在,在对二恶英类的毒性进行评价时,国际上常把各同类物折算成相当于2,3,7,8-TCDD的量来表示,称为毒性当量(Toxic Equivalent Quangtity,简称TEQ)。为此引入毒性当量因子(Toxic Equivalency Factor,简称TEF)的概念,即将某PCDDs/PCDFs的毒性与2,3,7,8-TCDD的毒性相比得到的系数。样品中某PCDDs或PCDFs的质量浓度或质量分数与其毒性当量因子TEF的乘积,即为其毒性当量(TEQ)质量浓度或质量分数。而样品的毒性大小就等于样品中各同类物TEQ的总和。 二噁英是典型的环境内分泌干扰污染物的一种;有明显的免疫毒性,可引起动物胸腺萎缩、细胞免疫与体液免疫功能降低等;2,3,7,8-TCDD对动物有极强的致癌性。 二噁英来源的几种可能途径: 城市工业垃圾焚烧过程中二恶英的形成机制仍在研究之中。目前认为主要有三种途径:

二恶英

什么是“二恶英”? 二恶英(DIOXIN)是由两组共210种氯代三环芳烃类化合物组成,包括75种多氯代二苯并二恶英和135种多氯代二苯并呋喃,可经皮肤、粘膜、呼吸道、消化道进入体内,有致癌、致畸形及生殖毒性,可造成免疫力下降、内分泌紊乱,高浓度二恶英可引起人的肝、肾损伤,变应性皮炎及出血。研究表明,暴露于高浓度二恶英的工人,其癌症死亡率较普通人高百分之十六。 二恶英 二恶英(Dioxin) 二恶英是一种无色无味的脂溶性物质,二恶英实际上是一个简称, 它指的并不是一种单一物质,而是结构和性质都很相似的包含众多同类 物或异构体的两大类有机化合物,全称分别叫多氯二苯并-对-二恶英(简 称PCDDs)和多氯二苯并呋喃(简称PCDFs),我国的环境标准中把 它们统称为二恶英类。多氯二苯并-对-二恶英(PCDDs)由2个氧原子 联结2个被氯原子取代的苯环;为多氯二苯并呋喃(PCDFs)由1个氧 原子联结2个被氯原子取代的苯环。每个苯环上都可以取代1~4个氯 原子,从而形成众多的异构体,其中PCDDs有75种异构体,PCDFs 有135种异构体。所以,二恶英包括210种化合物,这类物质非常稳定,熔点较高,极难溶于水,可以溶于大部分有机溶剂,是无色无味的脂溶性物质,所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小,因此,环境中的二恶英很难自然降解消除。它包括210种化合物。它的毒性十分大,是氰化物的130倍、砒霜的900倍,有“世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。环保专家称,“二恶英”,常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中,主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋,PVC(聚氯乙烯)软胶等物都含有氯,燃烧这些物品时便会释放出二恶英,悬浮于空气中。 二恶英的毒性因氯原子的取代位置不同而有差异,故在环境健康危险度评价中用他们的含量乘以等效毒性系数(toxic equivalency factors,TEFs)得到等效毒性量(toxic equivalent,TEQ)。二恶英中以2,3,7,8-四氯-二苯并-对-二恶英(2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin,2,3,7,8-TCDD)的毒性最强,研究也最多。 (一)来源 大气环境中的二恶英90%来源于城市和工业垃圾焚烧。含铅汽油、煤、防腐处理过的木材以及石油产品、各种废弃物特别是医疗废弃物在燃烧温度低于300-400℃时容易产生二恶英。聚氯乙烯塑料、纸张、氯气以及某些农药的生产环节、钢铁冶炼、催化剂高温氯气活化等过程都可向环境中释放二恶英。二恶英还作为杂质存在于一些农药产品如五氯酚、2,4,5-T等中。城市工业垃圾焚烧过程中二恶英的形成机制仍在研究之中。目前认为主要有三种途径:1.在对氯乙烯等含氯塑料的焚烧过程中,焚烧温度低于800℃,含氯垃圾不完全燃烧,极易生成二恶英。燃烧后形成氯苯,后者成为二恶英合成的前体;2.其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、食物残渣等经过铜、钴等金属离子的催化作用不经氯苯生成二恶英。3.在制造包括农药在内的化学物质,尤其是氯系化学物质,象杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、落叶剂(美军用于越战)、多氯联苯等产品的过程中派生。 大气中的二恶英浓度一般很低。与农村相比,城市、工业区或离污染源较近区域的大气中含有较高浓度的 二恶英。一般人群通过呼吸途径暴露的二恶英量是很少的,即估计为经消化道摄入量的1%左右,约为 0.03pgTEQ(kg?d)。在一些特殊情况下,经呼吸途径暴露的二恶英量也是不容忽视的。有调查显示,垃圾焚烧从业人员血中的二恶英含量为806pgTEQ/L,是正常人群水平的40倍左右。排放到大气环境中的二恶英可以吸附在颗粒物上,沉降到水体和土壤,然后通过食物链的富集作用进入人体。食物是人体内二恶英的主要来源。经胎盘和哺乳可以造成胎儿和婴幼儿的二恶英暴露。经常接触的人更容易得癌症。 (二)健康影响 二恶英是环境内分泌干扰物的代表。它们能干扰机体的内分泌,产生广泛的健康影响。二恶英能引起雌性动物卵巢功能障碍,抑制雌激素的作用,使雌性动物不孕、胎仔减少、流产等。低剂量的二恶英能使胎鼠产生腭裂和肾盂积水。给予二恶英的雄性动物会出现精细胞减少、成熟精子退化、雄性动物雌性化等。流行病学研究发现,在生产中接触2,3,7,8-TCDD的男性工人血清睾酮水平降低、促卵泡激素和黄体激素增加,提示它可能有抗雄激素(antiandrogen)和使男性雌性化的作用。

二恶英的产生途径

1. 二恶英的产生途径 4.在焚烧过程和化学反应中二恶英是由苯环与氧、氯等组成的芳香族化合物,其中毒性最 强的为2、3、7、8四氯联苯(2、3、7、8TCDD)。 二恶英在自然界中不存在, 完全由人为污染造成。其来源包括:(1)苯酚类的除草剂的生产过程和燃烧过程及对用这种除草剂喷洒过的植物的燃烧过程;(2)造纸厂在纸浆的氯气漂白过程中漂白废液;(3)焚烧含有石油产品、含氯塑料(聚氯乙烯)、无氯塑料(聚苯乙烯)、纤维素、木质素、煤炭等垃圾物;(4)含铅汽油的使用;(5)烟草的燃烧;(6)在农药生产和氯气生产过程中以副产品或杂质形式产生二恶英;(7)灭螺用的五氯酚钠含有痕量二恶英。通过近几年的研究发现,城市垃圾的不完全燃烧是城市二恶英的主要来源。 2. 二恶英的形成机理 城市垃圾焚烧炉中二恶英有两种成因:一是二恶英类物质混入垃圾,二是焚烧炉在燃烧垃圾过程中产生二恶英,其机理相当复杂。有关研究认为,焚烧垃圾时,二恶英的形成机理如下: 2.1. 高温合成:即高温气相生成PCDD。 在垃圾进入焚烧炉内初期干燥阶段,除水分外含碳氢成分的低沸点有机物挥发后与空气中的氧反应生成水和二氧化碳,形成暂时缺氧状况,使部分有机物同氯化氢(HCl)反应,生成PCDD。焚烧技术标准中是根据一氧化碳浓度判断供氧不足状况的。 2.2. 从头合成:在低温(250~350℃)条件下大分子碳(残碳)与飞灰基质中的有机或无机氯生成PCDD。残碳氧化时,有65%~75%转变为一氧化碳,约1%转为氯苯转变为PCDD,飞灰中碳的气化率越高,PCDD的生成量也越大。 2.3. 前驱物合成:不完全燃烧及飞灰表面的不均匀催化反应可形成多种有机气相前驱物,如多氯苯酚和二苯醚,再由这些前驱物生成PCDD。高温燃烧产生含铝硅酸盐的原始飞灰中含有不挥发过渡金属和残碳。飞灰颗粒形成了大的吸附表面。飞灰颗粒在出炉膛冷却的同时,颗粒表面上的不完全燃烧产物之间,不完全燃烧产物与其它前驱物之间发生多种表面反应,另一方面与不挥发金属及其盐发生多种缩合反应,生成表面活性氯化物,再经过多种复杂的有机反应生成吸附在飞灰颗粒表面上的PCDD。焚烧垃圾温度为750℃且氧过剩时最易生成不完全燃烧物。 具体哪一种机理起主导作用取决于炉型、工作状态和燃烧条件。生成PCDD的前提可以概括为:存在有机或无机氯,存在氧,存在过渡金属阳离子作为催化剂。 发生1952年伦敦烟雾事件的直接原因是燃煤产生的二氧化硫和粉尘污染,间接原因是开始于12月4日的逆温层所造成的大气污染物蓄积。燃煤产生的粉尘表面会大量吸附水,成为形成烟雾的凝聚核,这样便形成了浓雾。另外燃煤粉尘中含有三氧化二

网络舆情发展的五大特点

前沿报告【网络舆论再认识】 青年记者·2009年8月上 网络舆情发展的五大特点 ● 单学刚 近 年来,网络舆情与我们国家的经济社会生活一样,呈现出跌宕起 伏的特点。众多的天灾人祸、社会矛盾,以及改革开放30多年积累下来的深层次问题,加上百年一遇的全球金融危机,诸多突发事件和社会现象,使得中国网民表现出强烈的社会关怀,频频发声。互联网成为各阶层利益表达、情感宣泄、思想碰撞的舆论主渠道。 据CNNIC 发布的《第24次中国互联网络发展状况统计报告》,截至2009年6月底,中国网民规模已达到3.38亿,稳居世界第一位。网络舆论虽不够严谨,却越来越值得重视,中央和地方政府对网络舆情越来越积极地应对和回应,互联网也成为政府治国理政、调和鼎鼐的新平台。 网络舆情的迅猛发展也使得各级党政机关、企事业单位和学术机构都越来越重视互联网舆情的研究。人民日报社网络中心(人民网)舆情监测室自2008年正式组建以来,就一直致力于对互联网舆论的发展特点、传播规律、应对方法等方面进行深入研究分析,并结合舆论传播学、社会学、公共管理学等理论形成了初步的研究体系和作业流程。根据我们的综合研究,发现近期网络舆情的发展有如下五个特点和趋势: 一、新老媒体互动加强,网 络舆论“倒灌”传统媒体趋势愈发明显 在网络舆论发展的初期,互联网上的各种言论载体主要的运行模式是引用、转载报纸、电视等传统媒体的报道, 并对其进行补充式的传播和讨论。但是,随着近年来网络言论载体和网民数量的增多,这种格局早已有所改变,网络舆论已经通过与传统媒体的深入互动,越来越明显地推动事件的发展。 2007年6月5日,“大河论坛”出现网友“中原老皮”的帖子《罪恶的“黑人”之路!孩子被卖山西黑砖窑 400位父亲泣血呼救》,以400位河南籍父亲的口吻陈述:他们的孩子被卖到山西的黑砖窑做苦工。帖子发出后,特别是在6月7日被转贴到“天涯杂谈”后,全国各地媒体相继对山西黑砖窑进行了报道,高层领导作了重要批示,从此引发了一场整治非法用工的专项运动。可是,从此前的5月19日开始,河南电视台都市频道就已经开始播出他们从河南到山西砖窑寻找亲人的报道,但报道在引发关注的范围和程度上都无法与后来的网络传播相比。 此后,在一次次的热点事件的发展演变中,互联网舆论发挥了巨大的作用,网络舆论“倒灌”传统媒体的现象也逐渐增多。网络舆论中的“爆料”,往往能引发传统媒体、特别是都市类媒体的积极呼应,可以说,网络已经成为传统媒体选材的重要来源。 2008年11月,署名为“魑魅魍魉2009”的帖子《晒晒咱们公务员的福利(带图)》在天涯社区迅速走红,发帖网友称他在乘坐上海地铁二号线时无意中捡到一个环保购物袋,里面装着十多页署名“美洲集团”的文件,内容是一些城市公务员出国考察的清单,清单内容让他感到“愤怒”。这一事件迅速在网 络上传播开并引来传统媒体的追踪报道,最终被曝光者受到了应有的惩戒。 在信息传播中,传统媒体权威性强,但强调自上而下的“舆论导向”,不太重视体察真实的舆情民意;另一方面,网络上的观点虽来自最基层的民间“草根”,但网上经常出现虚假信息,网上言论随意性强,情绪偏激,立论分析缺乏深度。新老媒体需要互动互补,两者交互作用,更容易在全国掀起舆论风潮。 二、网络舆情载体多样化, Web2.0时代的微博客、QQ 群影响力日增 以BBS 论坛、博客、播客、网站新闻跟帖等形式为代表的“网络互动空间”,一直是网络舆论的主要载体,但是,这种格局今年以来受到一定冲击,发布信息和讨论更加快捷、灵活、简易的微博客、QQ 群在网络舆论场中迅速崛起。 在2009年上半年的一系列突发事件中,以Twitter、饭否、做啥、叽歪、

二恶英的污染问题及治理技术

二恶英的污染问题及治理技术 朱蕾 (吉林大学,吉林长春 130000) Email:laiyinyu0416@https://www.wendangku.net/doc/544272055.html, 摘要:人类在享受工业化所带来的便利的同时,越来越受到它所引起的环境问题的困扰。二恶英作为一类持久性有机污染物对人类造成的危害是潜在的,持久的。如何把握其特性,加强防治工作力度是当今国际社会关注的课题。 关键词:二恶英危害治理 1 二恶英污染的来源及特点 1.1 二恶英的定义 随着人类生活水平的提高,科学技术的进步,环境问题也日益突出。如今,以化学物质为起源的陆地源污染物正向人类生命起源的海洋扩展,以二恶英为代表的持久性有机污染物的全球化污染引起了国际社会的高度重视,成为近年最重要的国际化环境问题之一。把握其污染的发生源信息,实际现状以及以这些资料为基础建立有效的污染对策的立法立案及实施等成为了当前国际社会最为紧迫的课题。 二恶英[1]是一类来源广、毒性强,稳定性高的有机污染物。它是多氯二苯并二恶英和多氯二苯并呋喃的统称,前者75种,后者135种,共210个同族体。这些化合物大部分具有强烈致癌、致畸、致突变的特点。其中,2,3,7,8-四氯代二苯并二恶英(2,3,7,8—TCDD)是目前世界上已知的一级致癌物中毒性最强的有毒化合物, 其毒性相当于氰化钾的50~100倍。 由于二恶英的稳定性及易溶于油脂的特性,它们一旦进入人体便难以排出,长期积累,将会永久破坏人体的免疫系统及扰乱人体的激素分泌,对人体构成重大伤害。研究表明,人体中的二恶英有95%来自饮食。而在通过饮食进入人体的二恶英中,有26.2%是通过海产品摄入的,20.2%是通过黄油及其他脂类制品摄入的,19.8%是通过奶制品摄入的,15%是通过肉类食品摄入的,9.3%是通过水果和蔬菜摄入的,6.1%是通过蛋类或其制品摄入的,还有3.4%是通过粮食摄入的。 1.2二恶英的来源 二恶英不是天然产物,而是含氯的碳氢化合物在燃烧过程中形成的。而二恶英除了用于实验室化学分析的生产外,并非人们有意生产的产物。它通常在燃烧和某些化工生产过程中以副产品形式产生。其来源主要有以下几个方面: 1.2.1化工业生产过程:二恶英类持久性有机污染物作为伴生物多产于杀虫剂、防腐剂、除草剂等农药的副产品中。由于二恶英可通过氯化自然界存在的酚类物质而形成,因此在造纸工业中也会产生二恶英,并且存在于纸张和生产废弃物中。此外,在冶炼、焚烧、合成、热处理等工业生产过程也会有二恶英产生。

生活垃圾焚烧厂中二恶英的产生和控制

生活垃圾焚烧厂中二恶英的产生和控制

生活垃圾焚烧厂中二噁英的产生和控制 1.前言 生活垃圾焚烧厂烟气中的二恶英是近几年来世界各国所普遍关心的问题,自1999年比利时发生动物饲料二恶英污染事件后,二恶英更是倍受世人所关注,一时成为全球范围的热点。经过这一事件,二恶英在我国也是家喻户晓,闻毒色变。可以这样说,在今天研究生活垃圾焚烧厂烟气中二恶英的产生机理和控制措施,比以往任何时候都显得必要和重要。要建设生活垃圾焚烧厂,我们就不能也无法回避二恶英。 2.二恶英的结构和特性 2.1二恶英的分子结构 二恶英(DIOXIN,简称为DXN)即PolyChlorinatedDibenzo-P-Dioxins,略写为PCDDs。简单地说PCDDs是两个苯核由两个氧原子结合,而苯核中的一部分氢原子被氯原子取代后所产生,根据氯原子的数量和位置而异,共有75种物质,其中毒性最大的为2,3,7,8—四氯二苯并二恶英TCDDs(2,3,7,8—TCDDs),计有22种,;另外,和PCDDs一起产生的二苯呋喃PCDFs,共有135种物质。通常将上述两类物质统称为二恶英(或称戴奥辛),所以二恶英不是一种物质,而是多达210种物质(异构体)的统称。 2.2二恶英的特性 二恶英在标准状态下呈固态,熔点约为303~305℃。二恶英极难解溶于水,在常温情况下其溶解度在水中仅为7.2×10-6mg/L。而同样在常温情况下,其在二氯苯中的溶解度高达1400mg/L,这说明二恶英很容易溶解于脂肪,所以它容易在生物体内积累,并难以被排出。二恶英在705℃以下时是相当稳定的,高于此温度即开始分解。另外,二恶英的蒸汽压很低,在标准状态下低于 1.33×10-8Pa,这么低的蒸汽压说明二恶英在一般环境温度下不易从表面挥发。这一特性加上热稳定性和在水中的低溶解度,是决定二恶英在环境中去向的重要特性。 3.二恶英的毒性和评价 据报导,二恶英是目前发现的无意识合成的副产品中毒性最强的化合物,它的毒性相当于氰化钾(KCN)的1000倍以上。同时它是一种对人体非常有害的物质,即使在很微量的情况下,长期摄取时便可引起癌症等顽症,国际癌症研究

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