HALS研发进展及其在PVC中的应用_孙德帅

ＨＡＬＳ研发进展及其在ＰＶＣ中的应用

孙德帅

（青岛大学化工学院，青岛，２６６０７１）

摘要介绍了近年来受阻胺类光稳定剂（ＨＡＬＳ）新产品的研究开发情况，高分子量化受阻胺、多功

能化受阻胺、低碱性化受阻胺和反应型受阻胺等不断出现；应用研究取得新进展，对ＰＶＣ体系中有较好稳定的作用。

关键词受阻胺

光稳定剂ＰＶＣ应用

ＰｒｏｇｒｅｓｓｅｓｉｎＲｅｓｅａｒｃｈａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆＨＡＬＳａｎｄＩｔｓＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｉｎＰＶＣ

ＳｕｎＤｅ－ｓｈｕａｉ

（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＱｉｎｇｄａｏＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ，２６６０７１）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｒｅｃｅｎｔｌｙ，ｍａｎｙｒｅｓｅａｒｃｈｅｓａｂｏｕｔＨＡＬＳｈａｖｅｂｅｅｎｄｏｎｅａｎｄａｌｏｔｏｆｎｅｗｋｉｎｄｓｏｆＨＡＬＳａｒｅｄｅｖｅｌｏｐｅｄ，ｓｕｃｈａｓｈｉｇｈｍｏｌｅｃｕｌａｒＨＡＬＳ，ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌＨＡＬＳ，ｌｏｗａｌｋａｌｉｎｅＨＡＬＳａｎｄｒｅａｃｔｉｖｅＨＡＬＳ．ＷｈｅｎＨＡＬＳｉｓａｐｐｌｉｅｄｉｎＰＶＣ，ｉｔｅｘｈｉｂｉｔｓｇｏｏｄｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｅｆｆｅｃｔ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｈｉｎｄｅｒｅｄａｍｉｎｅｌｉｇｈｔｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ；ＰＶＣ；ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ

受阻胺光稳定剂（ｈｉｎｄｅｒｅｄａｍｉｎｅｌｉｇｈｔｓｔａ－ｂｉｌｉｂｅｒ，ＨＡＬＳ）是２０世纪７０年代中期由日本三共公司最早研制开发的产品，其光稳定效果是传统吸收型光稳定剂的２￣４倍，且与许多树脂具有良好的相容性，是目前发展最快最有前途的一类新型高效的光稳定剂［１￣３］。在国际上年用量增长率为２０％￣３０％，消费总量已占光稳定剂总量的４４％，跃居各光稳定剂之首。进入２０世纪９０年代以来，随着受阻胺的抗热氧稳定光稳定效果进一步提高，达到传统吸收型光稳定剂的２￣４倍，使其又扩展新的应用领域［４￣５］。

１受阻胺光稳定剂的发展趋势

近几十年来，受阻胺类光稳定剂一直是非常活跃的研究领域，不断有新产品出现。从近年来发

表的有关受阻胺的研究成果看，目前受阻胺光稳定剂的发展方向呈现以下几个显著特征。１．１高相对分子质量化受阻胺

受阻胺ＳａｎｏｌＬＳ－７７０、ＧＷ－５４０等在一些纤维薄膜等比表面较大的制品中应用时，由于相对分子质量低而造成耐溶剂、耐迁移性差。这一缺点推动了高相对分子质量受阻胺的研究开发。一般说来，低相对分子质量的受阻胺与聚合物的相容性好、易扩散，但耐溶剂性较差，影响聚合物的耐久稳定效果。提高相对分子质量是解决这个问题的一个良策，而且高相对分子质量受阻胺无毒性污染，可以直接用于食品的包装材料中。如Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４、ＣｙａｓｏｒｂＵＶ３３４６均获得美国食品和药物管理局（ＦＤＡ）批准，可用于接触食品材料中。但是高相对分子质量受阻胺在聚合物中的扩散速度慢，会影响受阻胺光稳定性的有效发挥。两者对立统一的结果是优化一个最佳的相对分子

收稿日期：２００６－０１－

０９

质量范围。通常高相对分子质量受阻胺光稳定剂的相对分子质量一般控制在２０００￣３０００之间［６￣８］。从结构看，高相对分子质量受阻胺包括聚合型和单体型。聚合型高相对分子质量受阻胺开发较早，品种繁多，典型的代表品种如Ｔｉｎｕｖｉｎ－６２２、Ｃｈｉ－ｍａｓｓｏｒｂ－９４４、ＣｙａｓｏｒｂＵＶ－３３４６、ＧＷ－９４４及国内开发的ＧＦＷ－１００、ＧＷ－６２２等。高相对分子质量受阻胺在生产过程中，由于相对分子质量调节困难，分布较宽导致产品的最终性能相差很大。但由于良好的稳定效果，近年来仍有文献报道［９￣１０］。单体型高相对分子质量受阻胺，如汽巴－嘉基公司的Ｃｈｉ－ｍａｓｓｏｒｂ１１９、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０及国内开发的ＧＷ－６２８综合性能优良，代表着高相对分子质量受阻胺的发展方向［１１］。

１．２多功能化受阻胺

在受阻胺光稳定剂分子链中含其他功能性基团，如具有紫外吸收、抗热氧化、过氧化物分解等功能的基团可以做到一剂多用。通过分子间的自协同效应，使受阻胺的光稳定效果得到进一步提高，同时这些功能性基团的引入还赋予受阻胺其他方面的功能。Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４和ＳａｎｏｌＬＳ２６２６是受阻胺与受阻酚键合的受阻胺产品，显示了良好的热稳定效果。ＵＶ－ＡＯ４０９１０和ＧＷ－５４０均为受阻胺与亚磷酸酯键合的产物，光稳定效果比相应的亚磷酸酯与受阻胺混合应用效果更好。汽巴－嘉基公司１９９８年推出的ＣＧＬ１１６具有光稳定和阻燃两种功能，突破了键合稳定化基团的限制。１．３低碱性化受阻胺

传统的哌啶系受阻胺一般具有很高的碱性，高碱性限制了受阻胺与含卤树脂、酸性树脂及稳定体系中可能滋生酸性物质的协同稳定作用。２０世纪８０年代后期，受阻胺的低碱性化研究引起了国内外的普遍关注。常用的降低受阻胺碱性的方法是利用取代基或空间位阻保护碱性氮，如Ｎ－烷基化，Ｎ－烷氧基化，Ｎ－酰基化基团。实验证实，Ｎ－Ｈ受阻哌啶化合物的碱性最大，Ｎ－取代烷基次之，Ｎ－取代烷氧基最小。汽巴－嘉基公司最早开展了Ｎ－烷氧化受阻胺的研究，并推出了世界上第一个Ｎ－烷氧基产品，牌号为Ｔｉｎｕｖｉｎ１２３（ｐＫａ＝４．２），作为Ｔｕｎｕｖｉｎ７７０（ｐＫａ＝９．０）的改性品种，其碱性只有Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０的万分之一，含卤阻燃剂、硫系辅助抗氧剂的稳定体系及酸性涂料体系中光稳定效果优于传统的Ｎ－烷基、Ｎ－Ｈ型受阻胺。尤其是Ｔｎｕｖｉｎ１２３的液体形态，扩大了其在涂料体系中的应用。表１列出了４类型受阻胺的ｐＫａ值和相应的取代基团。目前，汽巴－嘉基公司有多种Ｎ－烷氧基型产品，如Ｔｉｎｕｖｉｎ１５２，ＣＧＬ０７４，ＣＧＬ３７１，ＣＧＬｌｌ６等。国产非碱性受阻胺品种ＧＷ－７５也在探索之中［１２］。

１．４反应型受阻胺

在受阻胺分子结构内引入反应性基团，使之在聚合物制备、加工中键合到聚合物主链上，形成带有受阻胺官能团的永久性光稳定聚合物，这样就克服了以往添加型受阻胺光稳定剂由于物理迁移或挥发而造成的稳定剂损失，改善并提高了受阻胺光稳定剂在聚合物中的分散性能和光稳定效果，与其他助剂具有良好的相容性。近年来，国外反应型受阻胺光稳定剂的品种开发和应用研究进展十分迅速，主要集中在合成、结构和光稳定化效果关系方面［１３￣１９］。日本旭电化公司上市的丙烯酸哌啶醇酯、甲基丙烯酸哌啶醇酯品种ＡＤＫＳｔａｂＬＡ－８２、ＡＤＫＳｔａｂＬＡ－８７。Ａｔｏｃｈｅｍ公司成功地开发了带草酰肼反应型基团的系列化产品ＬｕｃｈｅｍＨＡＲ１００、ＬｕｃｈｅｍＨＡＢＡＯ及ＬｕｐｅｒｓｏｌＨＡ５０５。其中ＬｕｃｈｅｍＨＡＲ１００和ＬｕｐｅｒｓｏｌＨＡ５０５系反应型受阻胺光稳定剂，在显示良好的光稳定作用同时，还赋予产品优异的重金属离子钝化作用。ＬｕｃｈｅｍＨＡＢＡＯ为受阻胺与受阻酚官能团分别接在草酰肼基团的两端的新型多功能稳定剂，其应用效果理所当然得到肯定。

２受阻胺在ＰＶＣ中的应用研究

ＰＶＣ是世界五大通用塑料之一，自２０世纪５０年代问世以来，人们一直在努力开发利用这类材料，制造出了软、硬聚氯乙烯制品。具有价廉、难表１受阻胺的ｐＫａ值与取代基团

Ｔａｂ．１ｐＫａａｎｄｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｇｒｏｕｐｏｆｈｉｎｄｅｒｅｄａｍｉｎｅ

受阻胺稳定剂商品名ｐＫａ取代基团Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４９．７Ｎ—Ｈ

Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ１１９９．２Ｎ—ＣＨ３

Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０９．０Ｎ—Ｈ

Ｔｉｎｕｖｉｎ１２３４．２Ｎ—ＯＣ８Ｈ１７

塑料助剂２００６年第５期（总第５９期）２

表２ＰＶＣ膜人工老化后颜色保留性

Ｔａｂ．２Ｒａｔｅｓｏｆｄｙｅｒｅｔｅｎｔｉｏｎａｆｔｅｒ１００ｈｏｕｒｓｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ

ｏｆＰＶＣｆｉｌｍ

受阻胺光稳定剂颜色保留率／％

Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０５５Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４

６６－

７

燃、耐腐蚀等优点，广泛应用于工、农业生产的各个领域。在ＰＶＣ加工过程中，分子链上具有电负性较强的氯原子，导致ＰＶＣ树脂在不添加热稳定剂的情况下容易降解脱出ＨＣ１，而ＨＣ１的存在又会自动催化ＰＶＣ分子的降解，并生成多烯序列而引起材料基体的变色。如ＰＶＣ塑料门窗的变色是常见的、多发的现象。一般采用在制造时加入荧光增白剂和钛白粉，以提高并保持制品的白度。事实上，荧光增白剂仅提高型材的初始白度，不能长期保持。添加适量的光稳定剂，可以有效地延长制品的耐候性能。二苯甲酮类和苯并三唑类紫外线吸收剂是常用的光稳定剂。而受阻胺型光稳定剂是碱性体系，通常认为与ＰＶＣ的相容性很差，胺基的存在导致ＰＶＣ在高温加工过程中更容易脱掉

ＨＣｌ，加速制品的老化［２０］

。到目前为止，受阻胺尚未在ＰＶＣ光稳定方面得到广泛应用。

近年来，随着ＰＶＣ聚合工艺技术的发展和ＰＶＣ稳定剂效能作用的提高，ＰＶＣ树脂因分解而产生的ＨＣｌ已不足以抑制受阻胺的作用，国外已有大量关于受阻胺型光稳定剂应用于ＰＶＣ制品的专利报道［２１］。将受阻胺与硬脂酸盐等混合用于ＰＶＣ制品中，制品的泛黄指数显著降低，取得令人

满意的光稳定效果［２２］

。国内中国科学院长春应用化学研究所首先进行了受阻胺光稳定剂添加于ＰＶＣ农用棚膜的研究工作。将受阻胺光稳定剂Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２、ＧＷ－５４０和紫外线吸收剂ＵＶ－９、ＵＶ－５３１单独或复合使用，分别与ＰＶＣ树脂经压延制成农用棚膜，经人工模拟气候加速老化实验、自然暴露试验和实际扣棚应用，受阻胺型光稳定剂完全可以应用于ＰＶＣ棚膜中，其光稳定效果可以同目前在ＰＶＣ棚膜中普遍应用的

ＵＶ－５３１和ＵＶ－９相媲美［２３］

。

受阻胺光稳定剂不但可以提高光稳定效果，

而且可以有效地抑制制品变色。王佩璋等［２４］

将受阻胺光稳定剂ＧＷ－９４４Ｚ用于ＰＶＣ型材，经紫外灯照射，其抗变色能力略有提高。汽巴精细化工公司开发的新型高效光稳定剂ＴｉｎｕｖｉｎＸＴ可以针对ＰＶＣ材料的类型及用途进行有效的调整，不易和ＨＣｌ反应，经人工老化后制品颜色保持率和机械

性能有明显改进［２５］。美国专利报道［２６￣２８］

，低相对分子质量受阻胺Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０和Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４与荧光染料用于ＰＶＣ膜中，以６５００Ｗ氙弧灯照射１００

ｈ，制品的颜色保留率提高数倍（见表２）。

３结语

受阻胺光稳定剂是一种性能非常优良的光稳定剂，是聚合物添加剂领域的研究开发的热点。随着研究的不断深入，其应用越来越广泛，成为光稳定剂的主导品种。随着新型低碱性受阻胺光稳定剂的出现，它将逐渐替代ＰＶＣ体系中的紫外线吸收剂类光稳定剂。

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１４ＢｒｅｄｅＯ，ＧｏｔｔｉｎｇｅｒＨＡ．ＴｒａｎｓｆｅｒｍａｔｉｏｎｏｆＳｔｅｒｉｃａｌｌｙＨｉｎｄｅｒｅｄＡｍｉｎｅｓｔｏＮｉｔｒｏｘｙｌＲａｄｉｃａｌ：ＷｈａｔａｒｅｔｈｅＡｃ－ｔｕａｌＳｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＭａｋｒｏｍｏｌｌｅｋｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ，１９９８，２６１／２６２：４５￣５４

１５ＣａｒｌＥＷ，ＭａｒｋｋｕＡ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＮｏｖｅｌＨｉｎｄｅｒｅｄＡｍｉｎｅＬｉｇｈｔＳｔａｂｉｌｉｚｅｒｓａｎｄｔｈｅｉｒＣｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｗｉｔｈＥｔｈｙｌｅｎｅｏｒＰｒｏｐｙｌｅｎｅｏｖｅｒｂｏｔｈＳｏｌｕｂｌｅａｎｄＳｕｐｐｏｒｔｅｄＭｅｔａｌｌｏｃｅｎｅＣａｔａｌｙｓｔＳｙｓｔｅｍｓ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０００，３３（１４）：５０１１￣５０２６

１６ＶｌａｄｉｍｉｒＢ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＡｄｄｕｃｔｓｏｆａＨｉｎｄｅｒｅｄＡｍｉｎｅａｎｄ２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏｔｒｉａｏｌｅａｓＮｏｖｅｌＰｏｌｙｍｅｒＳｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ［Ｊ］．Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｃａｌ＆Ｐｈｏｔｏｂｉｏ－ｌｏｇｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，２００２（５）：３４０￣３４６

１７ＰａｎＪＱ，Ｌａｕ，ＷａｙｎｅＷＹ，ｅｔａｌ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｈａｒａｃ－ｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＮｅｗＭｏｎｏｍｅｒｉｃＨＡＬＳＦｏｒｍｅｄＥｐｏｘｉｄｅｗｉｔｈＤｏｕｂｌｅＢｏｎｄ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，１９９５，４９（３）：３７９￣３８４

１８ＰａｎＪＱ，Ｌａｕ，ＷａｙｎｅＷＹ，ｅｔａｌ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｈａｒａｃｔｅｒ－ｉｚａｔｉｏｎｏｆＴｗｏＮｅｗＭｏｎｏｍｅｒｓＣｏｎｔａｉｎｉｎｇＨｉｎｅｒｅｄＡｍｉｎｅ

［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，１９９４，４６（１）：４５￣５０１９ＴａｋｅｏＭ，ＴａｋｅｓｈｉＥ，ＭａｋｏｔｏＯ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＰｏｌｙｍｅｒ－ｉｚａｔｉｏｎｏｆ４－Ｏ－ｖｉｎｙｌｂｅｎｚｙｌ－２，２，６，６－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ：ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙＥｄｉ－ｔｉｏｎ，１９８５，２３：１５２７￣１５３５

２０ＧｕｉｌｌｅｒｍｏＭａｒｔｉｎｅＪ．ＯｌｉｖｅｒｉｏＳ，ＲｏｄｒｉｇｕｅＦ，ｅｔａｌ．Ｐｒｅ－ｄｉｃｔｉｏｎｏｆＰｈｏｔｏａｇｅｉｎｇＳｔａｂｉｌｉｔｙｏｆＰｌａｓｔｉｃｉｚｅｄＰＶＣＦｉｌｍｓＣｏｎｔａｉｎｉｎｇＵＶ－ｓｔａｂｉｌｉｓｅｒｓ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，１９９６，５４（４）：４９￣５５

２１ＳａｎｄｅｒＨａＪ，ＨａｒｔｍａｎｎＯＲ，ＷｉｒｔｈＨＯ．ＳｔａｂｉｌｉｚｅｄＣｈｌｏｒｉｎｅ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇＰｏｌｙｍｅｒｓ［Ｐ］．ＵＳ５２８３２７３，１９９４

２２ＷｉｒｔｈＨＯ，ＳａｎｄｅｒＨａＪ，ＨａｒｔｍａｎｎＯＲ．ＳｔａｂｉｌｉｚｅｄＣｈｌｏｒｉｎｅ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇＰｏｌｙｍｅｒｓ［Ｐ］．ＵＳ５２４４９４９，１９９３

２３白福臣，和凤梅，于恺，等．受阻胺型光稳定剂在ＰＶＣ棚膜中的应用研究［Ｊ］．塑料工业，２００３，５（１）：１０￣１２

２４王佩璋，张成龙，叶志殷．影响ＰＶＣ型材变色因素的研究［Ｊ］．中国塑料，２００４，１８（４）：７６￣７７

２５ＹａｍａｚａｋｉＨ，ＰａｓｃａｌＸ，ＳｃｈｒｉｎｎｅｒＫ，汽巴精化ＰＶＣ行业用新型添加剂［Ｊ］．塑料助剂，２００３（５）：３２￣３５

２６ＷｈｉｔｅＫＭ，ＰａｖｅｌｋａＬＡ，ＬｉｇｈｔｌｅＶＬ，ｅｔａｌ．ＳｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＤｙｅｓｉｎＶｉｎｙｌＣｈｌｏｒｉｄｅＡｒｔｉｃｌｅｓＵｓｉｎｇＨｉｎｄｅｒｅｄＡｍｉｎｅＬｉｇｈｔＳｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ［Ｐ］．ＵＳ６１１０５６６，２０００２７ＷｈｉｔｅＫＭ，ＰａｖｅｌｋａＬＡ，ＬｉｇｈｔｌｅＶＬ，ｅｔａｌ．ＳｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＤｙｅｓｉｎＶｉｎｙｌＣｈｌｏｒｉｄｅＡｒｔｉｃｌｅｓＵｓｉｎｇＨｉｎｄｅｒｅｄＡｍｉｎｅＬｉｇｈｔＳｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ［Ｐ］．ＵＳ６４０６７９８，２００２２８ＷｈｉｔｅＫＭ，ＰａｖｅｌｋａＬＡ，ＬｉｇｈｔｌｅＶＬ，ｅｔａｌ．ＳｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＤｙｅｓｉｎＶｉｎｙｌＣｈｌｏｒｉｄｅＡｒｔｉｃｌｅｓＵｓｉｎｇＨｉｎｄｅｒｅｄＡｍｉｎｅＬｉｇｈｔＳｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ［Ｐ］．ＵＳ６５２６５８８，２００３

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未来几年美国塑料薄膜市场将温和增长

美国Ｆｒｅｅｄｏｎｉａ咨询公司的最新市场研究报告显示，未来几年美国塑料薄膜市场需求将以年均２．６％的速度增长，到２０１０年该市场需求将达到１５２亿磅（６９０万吨），市场价值为１２０亿美元。

Ｆｒｅｅｄｏｎｉａ称，２００５年包装业约占据美国塑料薄膜需求的７３％，而且如伸展和热缩塑料包以及零售袋子等包装业务对塑料薄膜的需求正在强劲增长。食品包装对塑料薄膜的需求也将快速增长。

低密度聚乙烯（ＬＤＰＥ）仍将维持塑料薄膜的领先地位，到２０１０年将占据美国塑料薄膜６４％的份额。不过由于烘烤食品包装和零售袋子等领域需求强劲增长，高密度聚乙烯（ＨＤＰＥ）需求增速将略高于ＬＤＰＥ需求增速。

２０１０年前美国聚丙烯（ＰＰ）市场需求有望以年均３．４％的速度快速增长，这主要是受到农产品、奶品和其它食品包装市场需求强劲增长的刺激。另外由于受红肉消费滞涨的影响，美国ＰＶＣ薄膜需求增长较为缓慢，同时还受到了来自聚烯烃薄膜的竞争。

（庞晓华译自ｗｗｗ．ｐｒｗ．ｃｏｍ２００６－０８－３０）

道康宁推出新型润滑剂

美国道康宁公司推出一种润滑剂新产品－－摩力克ＰＤ－９１０润滑剂。这种新产品会在橡胶和塑料零件的表面形成一薄层具有出色润滑性能的不粘润滑干膜，尤其适用于精密设备，如影音和光学器材等。

摩力克ＰＤ－９１０是一种液状特种润滑剂，内含固体润滑剂和全氟润滑油，均匀分布于不易燃的含氟溶剂内。大面积的润滑涂层只需少量的ＰＤ－９１０润滑剂。同时，该款环境友好型润滑剂不会对臭氧层造成任何破坏。此外，它还具有不易燃的特性，因而不需要防爆设施。

（钱伯章）

塑料助剂２００６年第５期（总第５９期）４

第一章国内外CFB锅炉发展现状

第一章国内外CFB锅炉的发展现状 1.1 国外CFB锅炉的发展 近年来，循环流化床锅炉以其优越的环保特性、燃料适应性和良好的运行性能受到广泛欢迎，并得到了迅猛发展。尤其是最近十年，机组大型化发展取得了突破性的进展。其代表作就是法国普罗旺斯(Provence)电站250 MWe循环流化床锅炉的成功投运。另外，近几年来，国际上CFB锅炉的发展出现了竞争十分激烈的局面：法国GEC ALSTOM收购了德国EVT公司、法国Stein公司和美国ABB-CE公司；美国FW公司兼并了芬兰的Ahlstrom Pyropower公司，不同流派的CFB燃烧技术在逐渐相互结合，相互渗透，在国外逐渐形成了美国FW公司和法国GEC Alstom公司两大CFB锅炉技术集团。 1.1.1 德国鲁奇型(Lurgi)循环流化床锅炉及Alstom公司的扩展 鲁奇型循环流化床锅炉采用外置式换热器(EHE)设计，在有利于锅炉受热面布置、有利于炉膛温度及锅炉负荷控制、有利于再热器布置及汽温调节等方面做出了成功的探索，同时也为机组大型化创造了有利条件。特别是鲁奇公司将其CFB锅炉技术转让给ALSTOM-Stein(原法国Stein公司)公司、ALSTOM-CE公司(原美国CE公司)后，这项技术得到了进一步的发展和更广泛的应用。 ALSTOM-Stein公司充分利用外置式换热器的优越性，主要致力于CFB锅炉的大型化工作。通过大量的试验研究工作，率先在世界上完成了大型化CFB锅炉的开发应用工作，其代表作就是艾米录希电站和Gardanne(Provence)电站。艾米录希电站125 MWe CFB锅炉燃用干煤泥和湿煤泥两种燃料。Gardanne(Provence)电站是世界上第一座250 MWe CFB锅炉电站，1995年顺利投运标志着大型化CFB锅炉技术已经成熟。该锅炉燃用褐煤，锅炉的整体布置型体和主要结构基本上是在艾米录电站125 MWe CFB锅炉基础上的放大，采用单炉膛裤衩腿结构，4个分离器和4个外置式换热器。无疑Gardanne(Provence)电站的成功投运为广大CFB锅炉工作者增添了更多信心，为CFB锅炉的进一步发展开辟了道路。 Gardanne电厂位于法国南部的Provence省。该锅炉于1996年正式投入运行，并获得了美 Gardanne电厂250MWe循环流化床锅炉 的主蒸汽流量为194.44kg/s，蒸汽压力为 16.9MPa，主蒸汽温度为567℃，再热蒸 汽温度为566℃，排烟温度为140℃。 该锅炉的设计煤种为当地的高硫煤 和其它煤，也可掺烧50%(热值)的油渣。 其燃料分析见表1-1。该电站外观图见图

中国PVC(聚氯乙烯)行业发展现状及趋势分析

中国PVC(聚氯乙烯)行业发展现状及趋势分析 一、PVC行业发展现状 尽管近年来pvc产能增速放缓，落后产能进一步淘汰，2015年PVC产能仍然突破了2300万吨。2015年上半年由于各种原因，计划投产的PVC装置均陆续推迟，也暂无新增产能投产。而2015年下半年，受市场行情及传统检修季影响，内蒙、山东多地大装置PVC企业进行了为期较长的装置检修，短时间出现部分牌号货源难寻的局面。截止2015年9月，据国家统计局公布的数据显示，2015年1-9月份PVC累计产量为1212.1万吨，累计同比下降0.5%。2015年1-7月我国进口聚氯乙烯树脂仅在1.58万吨，出口在1.46万吨，预计2015年全年PVC产量在1800万吨左右，供需缺口正在逐渐缩小。 PVC制品大体分为硬质、软质两类，PVC在片材、型材、管材、薄膜等方面的应用均占有一定的市场份额，2014年PVC表观需求量为1631.42万吨，照此预计，2015年PVC过剩率为10.42%。近期国家出台的降息降准、全面开放二孩政策，使得房地产行业迎来再度回春，刚需型购房、改善型住房量都将大量上升，我国的PVC消费空间巨大，PVC行业仍处于上升期。至2021年，全球对PVC的需求量将以3.2%的年增长率上涨。其中亚太区迄今为止仍是最大的PVC销售市场，占全球总消费量的近56%，在未来仍是PVC需求增长率最快的地区。北美和西欧市场在前几年遭受重大损失后，现已重返增长轨道。而这些地区大多为我国的出口贸易国。另一方面，PVC价格遵循四年一个周期，上一个价格高位出现在2011年，2015年经济形势相对低迷，临近年底的政策鼓励，或将促使PVC在2016年迎来新一季的价格高位。 图表702009-2015年PVC产品价格走势 数据来源：中投顾问产业研究中心

再聚氯乙烯中的应用

再聚氯乙烯中的应用

METHOCEL 纤维素醚 在聚氯乙烯悬浮聚合中的应用 前言 悬浮聚合系统在聚合反应过程中需要采取一种使单体液滴粒度分布稳定化的措施。众所周知的方法是采用保护胶体作稳定剂，而在聚氯乙烯聚合中采用METHOCEL纤维素醚类产品作稳定剂，则已有多年的历史了。 METHOCEL纤维素醚类产品基本上是由无水葡萄糖稠环组成的线性聚合物，多稠环形成碳水化合物的骨架，骨架上附有许多羟丙基基团，藉醚键与骨架相连。这类产品都是非离子性的表面活性薄膜形成剂，在聚氯乙烯聚合中用作悬浮辅助剂时，可以使聚合物的粒度分面均匀，而且具有吸收增塑剂的性能，因而能使聚氯乙烯在实用中表现出最佳的性能。 尽管各聚合系统具有各自的特点，但调整聚合产品的性能和制定适当的处理程度仍然具有若干普遍的规律。本说明书介绍METHOCEL纤维素醚类产品在聚氯乙烯聚合中的一般应用。 如何选择METHOCEL纤维素醚产品 要为任何聚合系统选择最理想的METHOCEL纤维素醚产品，应考虑以下一系列工艺参数：工艺用水的温度，表面活性剂的使用，所制务的聚合物产品的类型（均聚物或共聚物），以及聚合系统的特性。目前，在聚氯乙烯的聚合反应中应用两种化学型的METHOCEL纤维素醚产品：METHOCEL A产品（甲基纤维素醚聚合物）和METHOCEL E，F及K产品（羟丙基甲基纤维素聚合物）。

在选用时，应首先考虑METHOCEL F501纤维素醚，因为它全面地综合了纤维素醚各种性能。当然，还有其他在实用中证明有效的METHOCEL纤维素产品，例如METHOCEL A15，METHOCEL K35和K100等。工艺温度较高时，往往采用METHOCEL”K”纤维素醚为宜。如所制造之聚氯乙烯树脂严格要求吸收增塑剂的性能，则应选用METHOCEL”E”纤维素醚。 在制造符合美国食品及药物行政管理局要求的产品时，或者在某些对产品纯度要求很高的情况下，便必须采用METHOCEL纤维素醚的高级产品，如聚氯乙烯树脂产品是用于电线、电缆等的时候，也应考虑采用METHOCEL的高级产品。聚氯乙烯树脂通常仅用来间接包装食品，标准的METHOCEL纤维素醚产品适合此类用途。 1 注：2%溶液的粘度为50厘泊。粘度值后面的字母”C”或”M”表示”百”或“千”。 影响工艺的各种因素： 如何确定METHOCEL纤维素醚的用量？ 使METHOCEL纤维素醚发挥最佳效果的用量，随设备规格、搅拌程度、聚合系统的化学性质以及所要求的粒度范围的不同而异。大批制造聚氯乙烯时METHOCEL纤维素醚的用量通常在单体重量的0.05%和0.1%之前。表一列出了各种纤维素用量。经验表明，小型设备需用更多的保护胶体，因而表中的数据应根据具体的设备和聚合加料量适当地予以修正。 表一：各种反应器采用的METHOCEL纤维素 反应器容量（加仑）搅拌器转速（转 /分钟） 建议纤维素醚 用量（%）

国内外焊接技术的现状及其发展前景

国内外焊接技术的现状及其发展前景 在现代工业中,焊接技术已广泛用于航天、航空和船舶、海洋结构物及压力锅炉,化工容器、’机械制造等产品的建造。就船舶建造而言,焊接工时要占船体建造总工时的30～40％,由此可见,焊接作为一种加工工艺方法在制造业中的重要 作用。为了实现焊接产品或焊接结构生产的高效率、低，国内外都在大力开发创新新的焊接技术， 国内外焊接技术的新发展 一、电阻点焊 电阻点焊被认为是汽车车身制造中最重要的连接工艺。 二、激光技术和使用激光束加工材料 将激光束焊接与弧焊工艺相结合可以获得一种值得注意的焊接工艺：即CO2激光束与气体保护金属极电弧焊工艺相结合的工艺。采用该工艺，能对不同级别的钢材进行高效率的焊接。 三、等离子弧焊 一种新开发的用于等离子弧焊的焊矩系统，采用反极性电极和选用100~200A焊接电流可以经济有效地焊接铝制零件，焊接质量很好。 四、粉末等离子弧表面堆焊 通过表面堆焊，可以经济有效地制造具有不同特性的零部件。 五、焊接电源 六、机器人和系统 七、热喷涂技术 八、钎焊 九、微连接技术 十一、碳钢和低合金钢的焊接 在第十五届焊接和切割国际展览会上在保护气体方面，建议针对被焊材料和焊接要求的确定所需气体和精细调制的混合气体的发展趋势更加明显了。主要的研发特点是关注改善润湿性能、提高焊接速度和优化焊缝成形。 十二、细晶粒结构钢和高强度钢的焊接 国外新技术开发实例：1，肯倍Wise?焊接工艺软件 -- 更富成效的焊接解决方 案 全球知名的焊接解决方案提供商--芬兰肯倍公司（Kemppi Oy）推出全新智能焊接工艺软件Wise TM。该系列软件与肯倍最新FastMig Pulse与KempArc Pulse 焊接设备配套使用，可提供更多专业功能。 Wise TM系列软件产品可广泛应用于造船与海洋工程、汽车厂等各种焊接领域，

聚氯乙烯生产技术的发展及应用

聚氯乙烯生产技术的发展及应用 摘要: 聚氯乙烯是最早可工业化生产的塑料品种。由于它具有耐磨!杭化学庸蚀 以及难燃等优点,通过采用适当的工艺对其加工出各种塑料制品。目前,越来越多的领域涉及到聚氯乙烯。本文主要从聚氯乙烯的生产技术和发展进行详细分析。概述了近期国内聚氯乙烯生产中聚合工艺的现状及创新成果，总结了聚合釜结构、控制、搅拌器的发展特点。通过对聚氯乙烯生产控制技术、工艺技术及汽提干燥单元工艺进展的详细分析，提出聚氯乙烯生产技术发展方向。 关键词: 聚氯乙烯; 聚合工艺; 聚合釜

目录 1 聚合工艺的发展 (1) 1.1 悬浮聚合工艺 (1) 1.2 乳液聚合工艺 (2) 1.3 本体聚合工艺 (2) 2 聚合釜的发展 (3) 2.1 聚合釜结构的发展 (3) 2.2 聚合釜控制系统的发展 (3) 2.3 高效搅拌器的发展 (4) 2.4 除热技术的发展 (4) 3 聚合釜工艺技术的改进 (5) 3. 1 聚合釜技术 (5) 3. 2 防粘釜技术 (5) 3. 3 密闭进料技术 (5) 3. 4 带压放料回收工艺 (6) 3 结语 (6) 参考文献 (7)

近年来，聚氯乙烯( PVC) 行业进入快速发展时期，不断挖掘装置的最大潜能，实现装置产能的最大化，新建装置的聚合釜及其配套技术逐渐成熟，使聚合釜朝着大型化的方向发展。国内的大型聚合釜主要是指 70 m3以上的聚合釜。中国石化齐鲁分公司氯碱厂( 简称齐鲁氯碱厂) 引进的 127 m3及 135 m3聚合釜和上海氯碱化工股份有限公司引进的 127 m3聚合釜是国内外大型聚合釜的代表，聚合生产工艺技术达到世界领先水平。大型聚合釜的开发不是简单的容积放大，而是综合技术的体现，涉及到多个领域的技术合作，不同型号的聚合釜需要配套相应的工艺技术及相应的后处理加工技术。聚合釜大型化后，单釜产量大，产品批次少，克服了小釜生产的聚氯乙烯( PVC) 树脂质量不稳定的缺点。全自动控制程序，先进的聚合工艺技术，配套的汽提干燥生产能力是聚合釜大型化发展的重要影响因素。 在聚氯乙烯（PVC）中，在大分子中的氯原子的存在提供了一个伟大的刚性和极性的聚合物。PVC的耐碱性、耐酸性和非极性溶剂中，不溶性易成型，注塑、吹塑、压延、挤出、方法可以加工成各种棒、管、薄膜等防腐材料。聚氯乙烯因为品种繁多，价格低廉，原料来源广泛，可用于抗腐蚀材料，保温材料，商品，材料，可作为农业材料，建筑材料，使用范围广，不是其他品种的塑料，是最广泛使用的塑料制品。氯乙烯作为聚氯乙烯生产过程中最重要的一个过程，其工艺和聚合釜性能在很大程度上影响聚氯乙烯树脂的质量和生产成本，本文对聚合工艺和聚合釜的特点和发展现状进行总结，聚氯乙烯生产企业提高技术，提高产品质量，降低生产成本，并提供参考。 1 聚合工艺的发展 目前聚氯乙烯生产的方法有三种，即悬浮液、乳液和散装。用悬浮法生产聚氯乙烯是每种方法中的最大成比例，在国内外近年来也取得了较大的进展，其独特的乳化方法和体积法。 1.1 悬浮聚合工艺 悬浮聚合分散剂溶液和去离子水的混合液体氯乙烯在分散成液滴悬浮在水介质中，每个液滴作为一一小本体聚合体系，在45～65℃溶解在氯乙烯单体在引发剂分解成自由基，引发VCM聚合。在聚合釜中加入离子水首次采用通常的工业生产，再加入分散剂搅拌、引发剂等聚合添加剂对井盖和关闭，氮气试压检漏，

聚氯乙烯的发展前景

聚氯乙烯的发展前景 一、选题介绍 1、选题名称 聚氯乙烯的发展前景 2、选题来源 学习选题 3、为什么选择上述课题 聚氯乙烯是由氯乙烯单体（VCM）聚合而成。也可由乙烯、氯和催化剂经取代反应制成。因为其分子中57%的质量是氯元素。所以它与其它的塑料相比，相同的质量中所耗用的石油较少，由于其防火耐热作用，聚氯乙烯被广泛用于各行各业各式各样产品：电线外皮、光纤外皮、鞋、手袋、袋、饰物、招牌与广告牌、建筑装潢用品、家俱、挂饰、滚轮、喉管、玩具、门帘、卷门、辅助医疗用品、手套、某些食物的保鲜纸、某些时装……等。其应用之广泛。 4、希望文献检索达到的目的 通过文献检索，了解聚氯乙烯的结构特性与用途。 5、选题过程中是否遇到问题？是如何解决的？ 在选题的过程当中，我想到了很多的题目，其中包括与人成长、健康有关的，我选了一个最贴近人的生活的课题，聚氯乙烯作为一种新型材料，不仅应用广泛，与人生活息息相关，在环保方面也受人关注。 二、文献检索过程 1、所用的数据库名称，说明选库理由。 中国专利数据库（知网版），万方数据库，维基百科。 选库理由：中国专利数据库（知网版）主要看现在国内近些年都有哪些有关聚氯乙烯方面的新材料的专利申请，可以了解国内近些年来在这方面的发展；万方数据库是由万方数据公司开发的，涵盖期刊，会议纪要，论文，学术成果，学术会议论文的大型网络数据库。也是和中国知网齐名的中国专业的学术数据库。它是国内第一家以信息服务为核心的股份制高新技术企业,是在互联网领域,集

信息资源产品、信息增值服务和信息处理方案为一体的综合信息服务商；维基百科是一个自由、免费、内容开放的百科全书协作计划，它始终就将自己定位为一个包含人类所有知识领域的百科全书，而不是一本词典，在线的论坛或其他任何东西。 2、所用的检索词，说明选词过程。 检索词：聚氯乙烯环保 选词过程：从题目“聚氯乙烯的发展前景”可以看出题目的主干是聚氯乙烯，而聚氯乙烯也人民的生活息息相关，更与环境有关。 3、利用查全率和查准率两个指标，对检索结果进行分析。 查全率=检出的相关文献数/数据库中的相关文献总数x100%=25% 查准率=检索出的相关信息量/检索出的信息总量x100%=54% 结果分析：通过几个数据库的检索，查准率比查准率更精确一点 三、资料阅读 1、提供所阅读的资料列表 2、阅读笔记 聚氯乙烯(PVC)工业在塑料行业中占有重要地位，已被广泛地应用于工业、农业、建筑、电力、汽车、家电、包装及公用事业等行业。PVC制品具有开发早、应用范围广、产品品种多、性能好等特点，在市场上占有相当重要份额。 1、PVC农膜中国农用薄膜首先是在广东省三江流域的农村推广的，1961年前后，采用从日本进口的塑料薄膜(俗称尼龙膜)用于水稻育秧，取得了增产1～3成的效果，到1965年农膜应用普及到28个省、市、自治区，生产和使用量都逐步上升。我国从开始使用农用薄膜到1976年一直是PVC农膜单一品种。

火力发电机组锅炉控制技术的新进展

火力发电机组锅炉控制技术的新进展 摘要：计算机技术是当今社会的一大重要革新发明，目前许多领域都采用计算 机进行操做，火力系统也不例外，融合计算机技术后的控制系统更加复杂。目前 火力发电机组的数学模型日渐成熟和完善，但是采用锅炉这一设施就注定会有非 线性、不稳定性、惯性大等众多的影响因素，这样就难以让数学模型发挥最大的 效应，控制力度不见准确进而影响正常操作的运行。目前国际上逐渐研究了其他 多种控制方法进行改良，火力发电机也由此变成了一项新型的研究潮流。 关键词：火力发电；机组锅炉；控制技术 近年来，在科技发展的推动下，为我国火力发电厂的发展带来了极大的推动 作用，机组锅炉是火力发电厂中重要的组成部分，一旦其存在问题必将对火力发 电厂的正常运行带来影响，因此，对于这方面的控制技术，我们需要高度重视起来。 一、概述 火力发电中计算机控制的引入为采用复杂的控制策略、先进的算法创造了条件。20世纪70年代后期，最优控制分别在日本和英国的火电机组中获得实际应用。特别是20世纪90年代以来，模糊控制、自适应控制和神经控制用于火电机 组的研究，在国内外获得了长足进展，而预测控制在火电机组中的应用成为近年 来的研究热点。火电机组的控制系统大部分是由PID（PI）算法的多个单输入单输出反馈控制回路组成，在预定的基本负荷工作点整定控制器参数并固定下来。对 于在此工作点附近的随机负荷扰动，其调节的有效性已被几十年的研究和实践所 证实。然而，当前电网负荷需求的峰谷差加大，大容量机组参与调峰已不可避免。为高效参与负荷调度，机组的控制必须在日、周和季节等调度周期内适应负荷变 动以及随机波动。在负荷调度过程中，随着工作点的变化，过程动态特性中的非 线性和相互影响降低了发电机组的运行性能，上述控制方案受到挑战。火电机组中，锅炉对负荷的响应速度比汽轮机对负荷的响应速度慢很多。因此，影响机组 负荷跟踪速度的因素，主要集中在锅炉部分。锅炉是一个复杂的多变量非线性系统，各通道之间存在强耦合;蒸汽压力、温度过程都具有较大的惯性和滞后，这些特点不利于锅炉的控制。此外，为提高发电机组的整体效率，机组向着高参数、 大容量的方向发展，而运行的安全性则对机组运行中汽包水位、过热蒸汽温度、 再热蒸汽温度等的控制性能（如速度、精度等）提出了更加苛刻的要求。这样的 发展趋势给锅炉控制造成了更大的困难。为此，近年来人们研究了多种新的控制 策略来解决上述控制难题。 二、传统火力发电技术存在的不足 目前，锅炉控制技术主要是由多个单输入、出这些回路构成，可以预先设定 所能承担的工作符合，以参数的形式表现并将数字进行固定。这种算法简称PI算法。但是目前我国的电力负荷较重，人民对电的需求越多越多，这就导致电网的 波峰波谷差距悬殊，就不得不使用大容量的机组进行调节。调度工作至关重要， 要想最大效率的提高所受负荷，机电组一定要控制调度周期，随机应对负荷变动 和随机性问题。在调度过程中，工作点的改变很大程度上影响了零件的运行，这 样会大幅度的降低发电机的工作性能。而锅炉机组的控制问题也由来许久，复杂 的非线性运行体系导致各个通道连接处都会存在滞后现象，这些因素都会导致总 体难以控制。锅炉发现机组面临着新一轮的革新，只有容量巨大、参数程度高等 设施才能够保证锅炉的正常运行，在运行过程中确保锅炉的安全性，有效对蒸汽

聚氯乙烯的发展及应用

聚氯乙烯的发展及应用 摘要：聚氯乙烯（PVC）是世界上最早工业化的树脂品种之一，也是五大通用合成塑料之一，具有良好的物理及力学性能，可用于生产建筑材料、包装材料、电子材料日用消费品等，被广泛应用于工业、农业、建筑、交通运输、电力电讯和包装等领域，是目前世界上仅次于聚乙烯的第二大塑料品种，占世界合成树脂总消费量的29%。从2004年起，国内PVC产量已超过聚乙烯和聚丙烯，跃升为第一位，而且发展迅猛。本文介绍了聚氯乙烯的性能以及随着技术进步而使它得到了更好的发展，从而出现了一些新型的聚氯乙烯材料，使之更好的应用于人类的生活。 关键词：聚氯乙烯新型应用 1、聚氯乙烯的简介 聚氯乙烯，简称PVC（Polyvinyl chloride）是由氯乙烯在引象剂作用下聚合而成的热塑性树脂。这种材料的分子结构为[ ―CH2 ―CHCl― ]n，从分子式可以看出聚氯乙烯是一种使用一个氯原子取代聚乙烯中的一个氢原子的高分子材料。聚氯乙烯是由氯乙烯单体（VCM）聚合而成，纯聚氯乙烯树脂性脆，热稳定性差，不能直接使用，必须经过改性混配，添加相关助剂。PVC一般改性造粒制备成粒子后塑化更充分，加工也更容易，尤其是注塑品。严格来说，对于有特殊要求的PVC制品，其改性配方是根据客户要求量身定做的。 聚氯乙烯是五大通用塑料之一，直至今天仍然生死仅次于PP、PE之后，世界上第三大需求的塑料。全球机会各种行业均会用到聚氯乙烯。根据助剂用量不同，聚氯乙烯可以分为软质PVC和硬质PVC。根据存在形式的不同，可以分为液态“塑料溶胶”，颗粒状和粉状的“混合物”；根据加工方式的不同，可以分为型材挤出、片材挤出、压延成型、吹塑成型和注射成型。 聚氯乙烯的物理性能好, 作为铸铁管、铸钢管水泥管的替代管材, 可满足一般建筑工程中耐温、耐压聚乙烯和交联聚乙烯管耐温80 ~ 90 ℃ , 耐压10 巴等要求, 而且重量轻, 韧性好, 耐腐蚀性能好, 安装简便, 接口严密, 寿命可达50 年甚至更长, 同时由于管壁光姗, 阻力小,输送能力可提高30 %。因此传统聚氯乙烯主要应用于建筑市场、电线电缆市场、医疗市场。 随着聚氯乙烯的技术发展，已开发了很多新型的聚氯乙烯材料并得到的新的应用。新型聚氯乙烯主要用于家电（洗衣机干衣机的控制面板、洗碗机控制面板、冰盒外壳，揽拌器机壳）、电气墙盒、接线设备、外配件、连接器，有的也应

聚氯乙烯的阻燃改性研究及应用

目录 1PVC 的组成结构 (3) 2PVC 改性方法 (4) 3PVC 改性的性能指标 (5) 3.1着色性 (5) 3.2迁移性 (5) 3.3耐候性 (6) 3.4稳定性 (6) 3.5电性能 (7) 4 阻燃PVC 的概述 (8) 4.1阻燃PVC的发展 (8) 4.2阻燃PVC 结构与特点 (8) 4.3阻燃PVC性能 (9) 4.4阻燃PVC 加工成型 (10) 4.5阻燃PVC应用 (10) 5PVC 共混阻燃改性材料研究 (12) 5.1二元共混阻燃材料 (12) 5.1.1 PVC/CPE (12) 5.1.2 PVC/CPVC (12) 5.1.3PVC/NBR (13) 5.1.4PVC/EVA (14) 5.2三元共混阻燃材料 (15) 6 结语 (16)

聚氯乙烯的阻燃改性研究及应用 摘要：PVC材料具有成本低、易加工、韧性好等优点, 被广泛使用在建筑中。但由于PVC材料在户外使用过程会受到紫外线照射而发生老化, 所以PVC材料的加工过程会添加一些增塑剂等助剂, 导致材料的阻燃性能降低, 而无法满足建筑材料防火阻燃等级的要求。因此通过添加阻燃剂来改善材料PVC的阻燃性就显得十分重要。 本文首先介绍了PVC的主要结构其碳原子为SP3杂化，其次介绍了PVC的常用改性方法有：化学改性、填充改性、增强改性、共混改性以及纳米复合改性，引申出了PVC的 阻燃改性的研究，其中阻燃PVC的性能研究当中研究了不同温度下阻燃PVC的形态以及性能趋势。探究了二元共混阻燃材料与三元共混阻燃材料的区别，阐述了PVC阻燃改性 的重要性以及生活中应用在必要性。 关键词：阻燃改性PVC

PVC管材应用现状及发展趋势

PVC管材应用现状及发展趋势 硬质PVC管材、管件在众多PVC制品中，在我国呈快速增长之势，也是各种塑料管道中消费量最大的品种。我国PVC管材经过近几年的宣传推广，特别是国家有关政策的支持，PVC 管材生产和应用取得了长足发展，PVC管材产量已占塑料管材总产量的50％以上，广泛应用于工业、建筑、农业等许多行业。 1PVC管材发展情况 1.1PVC管材优势 在通用树脂生产中，以PVC树脂耗乙烯量最低，生产成本也最低。国内生产每吨PVC 需耗乙烯0.5314吨，而每吨聚乙烯平均耗乙烯1.042吨，国内每吨PVC树脂的乙烯耗量比聚乙烯少消耗约50％。而生产PVC用的原料氯气，是平衡生产烧碱产生氯气的重要途径，烧碱是国民经济必不可少的十分重要原料。另外，从塑料制品角度看，PVC与各种助剂相容性好，在生产管材中可加入大量低廉的填料，使生产成本大大降低。 PVC管材与金属管材相比，生产每立方米PVC和生产每立方米钢及铝计算，钢的能耗为316KJ/m3，铝的能耗是619KJ/m3，PVC的能耗为70KJ/m3，即钢的能耗是PVC的4.5倍，铝的能耗是PVC的8.8倍。而生产PVC管的加工能耗也仅为同口径金属管材的三分之一。同时由于PVC管壁光滑，不结腐蚀瘤，输水效率高，用于输液可节电20％左右。 PVC管材有很好的力学性能，且具备极好的耐腐蚀性，使用过程中重量轻，安装方便，不需维护，而使用钢铁作公用工程的下水管道，在使用过程中由于易腐蚀，必须经常涂敷涂料，维护费用高。一般建筑及公用工程用金属管道20年左右就需更换，而作用加工良好的PVC管道，使用寿命长达50年等。因此，PVC管材是一种生产成本低、强度高，耐腐蚀的良好塑料制品。 一般来讲，在排污、废水和通风管道方面，PVC管道比使用铸铁管节约安装和劳务费用约16-37％；作导线管比使用金属导线套管节约费用30-33％；而作用氯化聚氯乙烯（PVC）管在冷热水方面，比使用相同尺寸的铜管节约费用为23-44％。因此，由于PVC管材的优势，各国均在积极发展和推广PVC管材。 1.2PVC管材生产及消费情况 自八十年代以来，我国先后引进不同型号的PVC管挤压生产线上千条，涌现出象大连实德、浙江永高、上海汤臣等较大的管材生产厂家。目前，我国UPVC（硬质PVC）管材、管件生产厂有600余家，总生产能力110万吨/年以上，生产规模在1万吨/年以上的厂家有30多家，规模在0.5-1万吨/年的厂家有60余家，UPVC管材、管件的生产设备基本上实现了国产化。 在我国，PVC管较PE管和PP管开发早，品种多，性能优良，使用广，在市场上占有重要位置。到1999年底，全国塑料管生产线约有2000余条，其中引进设备约占15％。1999年我国各种塑料管材的生产能力超过165万吨/年，实际产量100万吨左右，而其中UPVC 管材占50％以上。

锅炉国内外研究现状

供暖锅炉控制的国内外研究现状 锅炉的自动化控制从上世纪三、四十年代就开始了，当时大都为单参数仪表控制，进入上世纪五十年代后，美国、前苏联等国家都开始进行对锅炉的操作和控制的进一步研究。但由于当时科技发展的局限性，对锅炉的控制主要停留在使用汽动仪表(包括汽动单元组合仪表和汽动基地式仪表)的阶段，而且大多数锅炉只是检测工艺参数，不进行自动控制。到上世纪六十年代，在发达国家，锅炉的控制主要以电动单元组合仪表(相当于我国的DDZ-II, DDZ-III仪表)检测与控制，还是以检测报警为主，控制为辅助功能。到了上世纪七十年代，随着计算机技术和自动控制技术理论的发展，使得锅炉的计算机控制成为可能。尤其是近一、二十年来，随着先进控制理论和计算机技术的飞速发展，加之计算机各种性能的不断增强，价格的大幅度下降，使锅炉应用计算机控制很快得到了普及和应用。许多发达国家都相继开发出了锅炉计算机控制系统。如今在国外，锅炉的控制己基本实现了计算机自动控制，在控制方法上都采用了现代控制理论中的最优控制、多变量频域、模糊控制等方法，因此，锅炉的热效率很高、锅炉运行平稳，而且减少了对环境的污染。在国内，由于经济技术条件的限制，中小企业锅炉设备水平一直比较落后，大多数中小型锅炉水平基本上停留在手动和简单仪表操作的水平。80年代中后期，随着先进的控制技术引入我国的锅炉控制，锅炉的计算机控制得到了很大的发展。至90年代，锅炉的自动化控制己成为一个热门领域，利用单片机、可编程序控制器、工业计算机以及引进的国外控制设备开发的各种控制系统，己逐渐用于对原有锅炉的技术改造中，并向与新建炉体配套的方向发展，许多新的控制方法，诸如最优控制、自适应控制、模糊控制、神经网络控制、专家控制等自动控制的最新成果也在锅炉自动控制中得到了尝试和应用.但由于控制技术单一，或控制算法的建模往往不能反映真实的锅炉燃烧状况，导致在工程实践中并不怎么成功，不能产生很好的经济效益，挫伤了用户在工业锅炉上用计算机进行控制的积极性。进入本世纪以来，为了进一步改善锅炉操作状况，降低能耗，确保安全运行，减少对大气的污染，同时随着人工智能理论的发展成熟，智能控制技术的大规模应用，对新一代锅炉计算机优化控制系统的开发和应用已势在必行且条件成熟。国内供热锅炉燃烧系统自动控制大多在燃油和燃气锅炉上实现的，对于燃煤锅炉，在自动控制研究方面总是得不到满意的效果，存在的主要问题是滞后问题。近几年变频技术在我国的应用领域越来越广，在锅炉控制方面也有应用，主要有三种形式，①全自动变频定压； ②锅炉鼓、引风机变频控制；③循环泵变频控制，对系统进行质调节。三种形式均有独立应用的范例，也有组合应用，但主要是以人工控制为主，节能效果仍然取决于司炉人员的经验，水平和责任意识。 SCADA是英文“Supervisory Control and Data Acquisition”的缩写，即“监视控制和数据采集”。SCADA系统是建立在计算机基础之上的自动化监控系统，它的主要任务是采集和管理各个生产环节的实时生产数据，对生产过程进行监视和控制，并保存历史数据和故障事件，提供报表输出和计算、分析SCADA系统作为生产过程和事物管理自动化最为有效的计算机软硬件系统之一，它有两层含义：一是分布式的数据采集系统，即智能数据采集系统，也就是通常所说的下位机；另一个是数据处理和显示系统，即上位机HMI(HumanMachine Interface，人机界面)系统，下位机通常是指硬件层上的，即各种数据采集设备，如RTU(Remote Terminal Unit，远程终端测控单元)、PLC(Programmable Logic Controller，可编程逻辑控制器)及各种智能控制设备等等。这些智能采集设备与生产过程

PVC行业的发展现状

PVC行业的发展现状 PVC是一类性价比优异、用途广泛的高分子合成材料,生产工艺主要为石油乙烯法和电石乙炔法,目前大多数国家PVC 生产以石油乙烯法为主。中国由于具有“富煤、贫油、少气”的资源特点, 因此电石乙炔法成为PVC生产的主流工艺,并已经成为世界PVC工业的重要组成部分。 中国PVC行业的发展现状 中国的PVC工业, 2003 年之前处于乙烯法和电石法并存的平稳发展期, 国内产量仅满足需求的50% 。2003年,对进口PVC实施反倾销以及国际原油价格的不断上涨, 促使中国PVC 工业进入高速增长期,尤其是电石法PVC呈现出爆发式增长, 2003 ?2008 年,产量年均增长31%。2009 年, 中国PVC产能为1 780 万t/a, 较2008 年增加2. 65% ; 产量为915. 5 万t,较2008 年增加11% ;电石法PVC产能为1 362 万t/ a ,已占中国PVC总产能的76% ,世界总产能的30% 以上。中国拥有PVC生产企业104 家,其中电石法企业89 家,乙烯法企业15家。产能在30 万t/a以上的企业有18 家,产能比重达到45% 以上,产业集中度和规模效益初步显现。在市场需求方面, 2007年,中国PVC的表观需求量已经突破1 000 万t。虽然受到金融危机的影响,2008 年的表观需求量下降到923 万t, 但随着中国政府经济刺激政策的实施, 2009 年的表观需求量再次突破1 000 万t。预计2010 年市场需求量将达到1 170 万t,与2009年相比,增长率将达8% 。长期以来,电石法PVC装置由于生产规模小、技术水平落后、企业实力差,因此产品质量始终同石油乙烯法PVC存在一定的差距,也影响了中国整体PVC产品质量的提高。近几年,随着电石法PVC工艺的技术进步,尤其是自动控制技术和大型聚合釜及配套汽提、干燥、氯乙烯单体精制等技术的成功开发应用[ 1- 2],使得电石法PVC的质量基本达到乙烯法PVC的质量要求。当前中国悬浮法PVC五大名牌产品中, 电石法PVC品牌已经占据两种。在国际市场上,电石法PVC也得到了广大客户的认可,出口到世界100多个国家,中国PVC产品质量已经得到根本性的改善。 进“十一五”期间，中国聚氯乙烯工业保持了相当快的发展速度，其中2005年中国聚氯乙烯产能增长率高达46.4%，这很大程度上是受2004年聚氯乙烯行业的高额利润吸引。2007年之后，尤其是2008年的全球经济危机爆发后，国内聚氯乙烯行业的扩能步伐明显放缓，而且随着中国聚氯乙烯产能的扩大，行业盈利能力也出现明显下降。最近几年，中国聚氯乙烯生产能力不断提高，其产量已经完全可以满足自身需求，改变了以往需要大量依赖进口的局面。但需要业内注意的是，由于中国聚氯乙烯产能的过快扩张、加上投资者对能源、资源性物资的占有程度的差别较大，国内聚氯乙烯行业正经历和未来必然要经历着产业结构调整和生产布局的改变，中国聚氯乙烯行业则由高速发展向平稳整合过渡。据统计，2009年年底我国有PVC生产企业104家，2010年年底我过PVC生产企业减少到97家。2010年总生产能力为2069万t/a，其中生产能力为1678.2万t/a，占总生产能力的81%。由于国内PVC 产量不断增长，中国PVC进口量呈逐年下降趋势。2007年我国进口PVC130.4万t，出口75.3万t，表观消费量为1026.8万t。2008年中国PVC进口112.7万t(比2007 年下降13.6%)，出口64.6万t(比2007 年下降14.2%)，表观消费量为929.7万t(比2007年下降9.4%)，产量/表观消费量为94.8%，进口/表观消费量为12.1%,进口依存度为5.2% (比2007 年下降0.4百分点)。2009 年中国PVC 产量为915万t(比2008 年增长3.8%)，进口195.5万t）比2008 年增长73.5% )，出口27.5 万t(比2008年下降57.4%) ,表观消费量为1083.5万t(比2008 年增长16.5%，产量/表观消费量为84.4%，进口/表观消费量为18.0%，进口依存度为15.6%(比2008年增长10.4百分点) 。2009 年，我国累计进口PVC 195.5 万t，同比大幅增长73.5% ，进口量所占比例较2008 年提高了5.1 百分点。进口量猛增严重冲击了国内市场。我国已经

看世界PDC钻头的最新进展(一)

钻井过程中的技术创新，看世界PDC钻头的最新进展（一） 研磨性页岩地层驱使着新钻头的设计，以应对坚硬岩石及高温井的钻探。 在金刚石切削齿与碳化物基岩面相互作用期间，贝克休斯的休斯克里斯滕森Quantec Force强力PDC钻头获得了最佳效果，表现出更高的耐用性和热稳定性，通过获得的有限的切削齿分析，切削刃上的残余应力被迁移。 随着北美油气井页岩层的不断出现，钻头公司迫切地公关，以应对这些地层钻探的挑战并不让人惊讶，对于具体的应用，随之而来的是新钻头的设计，或是改进现有钻头的设计。 一些近期的设计，包括一些应对研磨性地层或高温地层钻井的新切削材料，也有一些8刀翼钻头的外形设计，这些设计都吸收了新切削齿技术和新材料技术，还有一些更新的钻头体材料技术，这些技术都是为了增强钻头的耐用性和提高钻头的性能表现，唯一的目的就是为了降低作业者的钻井成本。 一位服务于Varel国际公司西半球的现场工程经理卡尔罗斯（Karl Rose）说：“在开发钻头切削齿方面，许多钻头技术基本上都是材料技术，使钻头能够承受钻极硬的研磨性地层，切削齿能够在钻硬地层、软地层和夹层地层的变化中不会损坏”。 在钻头本身的材料特性方面也有了新的进展，为了使钻头更加结实和耐用，促使设计者设计出应对更硬地层类型的PDC钻头，罗斯先生说：“随着更坚硬材料的出现，切削齿材料的密度也会增加，使钻头从根本上更加坚韧耐用，这会让作业者在钻硬地层和研磨性地层时，用一只钻头打更多的进尺”。 一位史密斯国际公司的技术支持经理弗莱明克雷格同意说：“切削齿越好，钻头在井里滞留的时间就越长，就能打更多的硬地层和研磨性地层，作业者花费的成本就会越少”。 弗莱明先生说：“我们首先要能让一个切削齿应对更硬和更高研磨性地层，以便能使整个PDC钻头切削齿吃入这些地层，另一方面，钻头的刀翼越多，触到井底的金刚石体就越多”。

锅炉行业国内外发展现状

锅炉行业国内外发展现状 我国锅炉市场国际化竞争日趋激烈，目前为止，已取得中国进口锅炉安全质量许可证书的境外企业已达173家，其中美国26家、英国6家、日本13家、韩国21家、意大利15家、德国31家等。另外目前中国已建立了14家合资或独资企业，大多生产油气锅炉，如上海三浦、杭州富尔顿、韶关正久、安阳方块、三北拉法克、北京庆东、北京菲斯曼、北京巴布科克、沈阳大通、山东前田、青岛荏原、在宇、昆山大震、九江克莱顿等。同时进口锅炉越来越多，占据了相当的市场份额。面对这种新的形势，对整个市场而言竞争会日益惨烈，企业压力会越来越大。 根据对国内锅炉及原机制造业前十家企业的经营指标的统计发现，产品销售收入在10亿元以上的有8家，最高达到30亿元左右。利润总额与其销售收入却相差很大，有的企业利润总额是销售收入的1/4左右，而有的企业只有1/20，可见这些骨干企业在经营策略上有很大的区别，这期间存在着极大的浪费和不合理等因素，同样面对各方面的压力，有些企业在竞争策略上已经走在了行业的前列，而有些企业则正在逐步的走入误区。今年，我国推行了一系列措施，锅炉企业将可享受许可证升级、换证受理期限从5个工作日缩短至3个工作日，企业向质监局认可机构申请对其生产的新产品进行热工测试时，实施减免50%的测试费等一系列优惠政策等，逐步推进我国锅炉业的发展。 锅炉结构 炉体设计和制造采用三回程、湿背式、偏心炉膛、非对称性结构。炉胆可设计为波形，减少 热膨胀应力，增加辐射受热面。应用先进的数字化控制技术，可远程精确监控燃烧过程。自 动化程度，各种保完善。选配优质进口低NOX燃烧机，燃烧充分，属于环保产品。可选 配冷凝换热器和空气预热器，从而提高锅炉效率。可增设通讯接口实现上位机控制。锅炉 制造规范，严格按国家有关标准制造。整体快装出厂，外形美观，色泽明快。 一、锅炉的分类 锅炉按用途可分为：电站锅炉、产业锅炉、采热锅炉、机车锅炉和船舶锅炉等。 按照锅炉产生的蒸汽压力和流量可分为：高压锅炉、中压锅炉、低压锅炉及大容 量（大型）锅炉、中容量（中型）锅炉、小容量（小型）锅炉。产业锅炉一般是 低压小容量锅炉。

聚氯乙烯在医疗器械行业中的应用

聚氯乙烯在医疗器械行业中的应用 聚氯乙烯(PVC)类材料在医疗设备中有着广泛的应用，主要原因在于聚氯乙烯类材料本身具有良好的物理性质。 同时，聚氯乙烯(PVC)也是一次性使用无菌医疗器械用量最大的材料。 近10年来，一次性使用无菌医疗器械每年的增长速率超过20%，在目前的世界经济风暴中仍保持着稳定的增长态势。 聚氯乙烯(PVC)类材料物理性质包括：PVC材料制造的方便性、以及这类材料与静脉(intravenous，IV)注射液和血液之间良好的相容性。 在医疗护理方面通常所使用的PVC类产品中都含有邻苯二甲酸二己酯(DEHP)增塑剂。邻苯二甲酸二己酯的作用在于增加了PVC产品的弹性。 DEHP，作为最经济有效并且广泛使用的增塑剂之一，它的作用在于使PVC具有柔软性和易弯曲性。 使用增塑聚氯乙烯(plasticizedPVC)所制成的医疗产品最初是用来替代天然橡胶和玻璃在医疗设备中的使用。 替代的原因在于：增塑聚氯乙烯类材料具有更易杀菌、更加透明的特点，并且具有更好的化学稳定性和经济有效性。增塑聚氯乙烯类产品使用方便，并且由于其自身具有柔软性和弹性，因而可以避免对病人敏感的组织造成损伤并避免使病人产生不舒适感。 在PVC中加入增塑剂是为了改进PVC的柔软性、耐寒性、增进光稳定性。不同用途的PVC制品，增塑剂的添加量不同。例如，食品包装用PVC中邻苯二甲酸酯类的重量比在28%左右，玩具用的柔性塑料达到35%～40%。研究表明，含有邻苯二甲酸酯类的PVC遇上油脂或在100℃以上高温环境下，很容易释放。由于对含有邻苯二甲酸盐酯类PVC危害认识不同，其认可的影响范围和程度不同，因而各国对含有邻苯二甲酸酯类的PVC的使用限制也不同。 医疗器械国家标准中涉及到DEHP的标准有二项。GB14232.1-2004《人体血液及血液成分袋式塑料容器第1部分﹕传统型血袋》适用于以使用 DEHP增塑剂的PVC为主的血袋，规定血袋公称容量在300ml～500ml 时醇出物(DEHP)不大于10mg/100ml，在 150ml～300ml时不大于13mg/100ml，小于150ml时不大于 14mg/100ml。该标准还规定了氯乙烯单体残留量不大于1ppm﹔环氧乙烷残留量不大于10mg。 据悉，大多数临床使用情况下，在国家规定剂量范围内采用邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)增塑聚氯乙烯(PVC)生产的医疗器械中释放出DEHP的量不会产生不良反应。寻找聚氯乙烯的替代品需谨慎一次性无菌医疗器械在上世纪六十年代美国首先开发的，它是针对当时美国医院中输血、输液、注射器具重复使用而导致诸多输液、输血的不良反应而设计的。用PVC材料制成的医疗器械相对其他材料具有质优、性价比高及其他许多优点。 然而，近年来PVC制成的医疗器械在基础研究、临床应用以及产品回收后焚烧对环境的污染等问题上以及发现一些新的风险因素。它的适用范围以及风险与获益比例等问题受到质疑。其风险因素主要表现在，

1、PVC-O发展前景

双轴取向聚氯乙烯《PVC—O》管材及其发展 很多高分子聚合物通过取向加工(或称定向)使其分子规整排列，可以明显的提高其性能。事实上，有不少塑料制品在市场上的竞争优势就依靠取向加工带来的卓越性能，例如纤维、双向拉伸薄膜、容器等。取自加工工艺一方面可以提高管材性能，另一方面可以减少材料的消耗，是顺应可持续发展大方向的前沿技术。 双轴取向聚氯乙烯(PVC—O)管材是通过特殊的取向加工工艺制造的管材，这一加工工艺是把采用挤出方法生产的PVC—U管材进行轴向拉伸和径向拉伸，使管材中的PVC长链分子在双轴向规整排列，获得高强度、高韧性、高抗冲、抗疲劳的新型PVC管材，性能远优于普通PVC—U管材。 研究开发PVC—O管材，可以大大节约原材料资源，降低成本，提高产品性能，具有明显的经济效益和社会效益。PVC一0最早是英国Yorkshire Imperial Plastics(现在昀Uponor)在1970年领先开发的，后来澳大利亚Vinidex(1986)、美国Upomor—ETl(1990)、荷兰Polva和法国Seperef也相继生产[1]。早期都是采 用“离线”(off-line)加工工艺(两步加工法)，把挤出成型和已经冷却的PVC—U 管材段(厚料胚)在模具内通过加热和加压膨胀到要求尺寸来实现取向。试验研究和实际应用证明PVC—O具有非凡的性能，但是“离线”加工工艺生产速度低，设备投资高，很难推广。 后来研发出在挤出加工过程中“在线”(in—line)进行取向，连续生产PVC 一0。其生产工艺为一步加工法，就是在管材挤出生产线上，把已经挤出成型的PVC—U管材(厚料胚)通过径向的扩张和轴向的拉伸实现双轴取向，然后冷却定型成为PVC一0管材。“在线”双轴取向生产工艺大大提高了生产效率，减少了制造成本，增强了PVC一0和其他管材的竞争力。目前，PVC—O管材已经在英国、法国、荷兰、葡萄牙、美国、澳大利亚、南非和日本等国家应用多年。美国、澳大利亚等国已经发布了PVC—O的产品标准，国际标准组织也发表了PVC一0标准—— ISO/DIS 16422--2006。表2列出了国际市场上部分PVC一0管材和生产企业的资料。近年来，国内已经有一些科研院所和大企业集团在探索开发。如北京化工大学和四川大学等相继发表了PVC—O研究报告[2]，亚通集团和宝硕管材开展了试验研究，但是目前还没有进入商品化生产。